CN1237100C - 聚丙烯系树脂预发泡粒子、及由其形成的模内发泡成型制品 - Google Patents

聚丙烯系树脂预发泡粒子、及由其形成的模内发泡成型制品 Download PDF

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Abstract

本发明可提供，与以往相比，泡径偏差、发泡倍率偏差小的聚丙烯系树脂预发泡粒子。该预发泡粒子，是以由(A)聚丙烯系树脂；(B)具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量是300以下的化合物；作为任选成分(C)亲水性聚合物；(D)无机填充剂构成的聚丙烯系树脂组合物作为基材树脂，以水作为发泡剂制得的。通过使用该预发泡粒子，可以得到色匀、重量偏差小的聚丙烯系树脂模内成型制品。

Description

聚丙烯系树脂预发泡粒子、及由其 形成的模内发泡成型制品
技术领域
本发明涉及聚丙烯系树脂预发泡粒子、和由其形成的模内发泡成型制品。更详细地说，本发明涉及的是，在缓冲包装材料、通讯、隔热材料、汽车的减振芯材等中使用的聚丙烯系树脂的模内发泡成型制品制造中，可优选使用的聚丙烯系树脂预发泡粒子、和由其构成的模内发泡成型制品。
背景技术
以往，获得预发泡粒子的已知方法是，将聚丙烯系树脂粒子与发泡剂一起分散在水系分散介质中，并进行升温，达到一定压力、一定温度下将发泡剂浸渍在聚烯烃系树脂粒子中之后，排放到低压大气中制造预发泡粒子的方法。已公开的方法有：采用丙烷、丁烷等挥发性有机发泡剂作为发泡剂的方法(例如，特公昭56-1344号公报)，采用二氧化碳、氮、空气等无机气体的方法(例如，特公平4-64332号公报、特公平4-64334号公报)。
然而，挥发性有机发泡剂，因价昂而提高了成本。另外，丙烷、丁烷等挥发性有机发泡剂，有使聚烯烃系树脂增塑的作用，在容易得到高发泡倍率的反面，由于其增塑作用，其不利之处在于难以控制预发泡粒子的发泡倍率和结晶状态。
采用二氧化碳、氮、空气等无机气体时，由于向聚烯烃系树脂的浸渍能力低，所以，通常必须在3～6MPa左右的高压下使其浸渍。因此，用于使发泡剂浸渍到聚烯烃系树脂中的浸渍槽必须具有高耐压性能，从而带来了设备成本提高的缺点。
为解决这些缺点，作为经济地制造在模内发泡成型制品的制造中优选使用的聚烯烃系树脂预发泡粒子的方法，曾提出在分散介质中使用水作为发泡剂的方法。
作为以水作为发泡剂的方法，曾提出将含10～70重量％无机填充剂的结晶性聚烯烃聚合物粒子，在密闭容器中分散在作为分散介质的水中，在该分散液的饱和蒸汽压以上的压力和结晶性聚烯烃聚合物粒子的熔点以下，而且，保持在该聚合物粒子进行结晶化的温度条件下的高压区域，使浸渍作为分散介质的水，然后，将该分散液排放到低压区域，制造结晶性聚烯烃聚合物发泡粒子的方法(特公昭49-2183号公报)。然而，用该方法得到的预发泡粒子，由于含有大量的无机填充剂，所以泡径是微细的，且有提高连泡率的倾向，制作成模内发泡成型制品时的热粘结、表面外观、压缩强度等机械物性不充分。
另外，曾提出在密闭容器内将乙烯含量1～12重量％的丙烯·乙烯无规共聚物树脂粒子分散在水中，然后，导入无机气体并使容器内压力达到5kg/cm2G以上之后，加热到该共聚物树脂粒子的熔点～熔点+25℃的温度下，然后将该分散液排放到低压区域，制造丙烯系无规共聚物树脂泡沫粒子的方法(特许第1880374号公报)。但是，在该方法中为了浸渍水，必须在高温·高压条件下保持长时间，所以生产性非常之低。另外，得到的预发泡粒子的发泡倍率偏差也不能达到满意的水平。
另外，曾提出在密闭容器内将含有亲水性聚合物和无机填充剂的聚烯烃系树脂粒子分散在水中，加热到该树脂粒子的软化点温度以上，作成含水聚烯烃系树脂粒子之后，将该分散液排放到低压区域，制造聚烯烃系树脂预发泡粒子的方法(例如，特开平9-838048号公报、特开平10-306179号公报、特开平11-106576号公报)。在该方法中，与采用二氧化碳、氮、空气等无机气体作为发泡剂的情况相比，可以在低容器内压下得到高发泡倍率的聚烯烃系树脂预发泡粒子。另外，也不需要长时间保持在高温·高压条件下，故可以经济地生产。得到的聚烯烃系树脂预发泡粒子，发泡倍率偏差、泡径偏差小，作成模内发泡成型制品时的热粘结、表面外观也都良好。
然而，关于发泡倍率偏差、泡径偏差，要求高于以往的要求水准，但在使含上述亲水性聚合物和无机填充剂的聚烯烃系树脂粒子，利用分散介质中所用的水作为发泡剂，制造聚烯烃系树脂预发泡粒子的方法中，发泡倍率偏差、泡径偏差，有时发生不能满足要求水准的情况，所以，要求进一步改进。
发泡倍率偏差大时，发生的问题是作成模内成型制品时的重量变动大。近年来，要求制品的质量规格更严格，为了减少模内发泡成型制品的重量检查次数，则要求发泡倍率偏差比以前更小的预发泡粒子。
另外，有泡径偏差时，色不均而有损外观，所以要求更进一步改进。在通过含颜料、染料等而着色的模内发泡成型制品的场合，特别是着色成黑色的模内发泡成型制品的场合，色不均匀比未着色的白色模内发泡成型制品更明显，所以，泡径偏差的改善要求更强烈。
发明的内容
本发明的目的在于，提供在以水作为发泡剂制造的聚丙烯系树脂预发泡粒子中，泡径偏差、发泡倍率偏差小，制成模内发泡成型制品时的色不匀、重量偏差也小的预发泡粒子。
为达到上述目的进行深入研究的结果发现，通过以聚丙烯系树脂中添加具有特定三嗪骨架的化合物的聚丙烯系树脂组合物作为基材，则可达到上述目的，完成本发明。
即，本发明涉及聚丙烯系树脂预发泡粒子，其中，以(A)聚丙烯系树脂和，(B)具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量是300以下的化合物构成的聚丙烯系树脂组合物作为基材树脂。
上述聚丙烯系树脂预发泡粒子，有时还含有(C)亲水性聚合物。
上述聚丙烯系树脂预发泡粒子，优选的是，相对于(A)聚丙烯系树脂100重量份，含(B)具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量是300以下的化合物为0.05～6重量份。
上述聚丙烯系树脂预发泡粒子，相对于(A)聚丙烯系树脂100重量份，有时还含有(C)亲水性聚合物0.01～20重量份。
上述聚丙烯系树脂预发泡粒子，优选还含有(D)无机填充剂。
上述聚丙烯系树脂预发泡粒子，优选的是相对于(A)聚丙烯系树脂100重量份，含有(D)无机填充剂0.005～10重量份。
在上述聚丙烯系树脂预发泡粒子中，(A)聚丙烯系树脂，优选的是选自乙烯-丙烯无规共聚物、丙烯-丁烯-1无规共聚物和乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物中的1种或混合物。
在上述聚丙烯系树脂预发泡粒子中，(B)具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量是300以下的化合物，优选的是选自蜜胺、异氰脲酸和蜜胺·异氰脲酸缩合物中的1种或混合物。
在上述聚丙烯系树脂预发泡粒子中，(C)亲水性聚合物，优选的是用碱金属离子将乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物交联构成的乙烯系离聚物树脂。
上述聚丙烯系树脂组合物预发泡粒子，用差示扫描热量测定得到的DSC曲线中优选具有2个熔融峰。
另外，本发明还涉及由上述聚丙烯系树脂预发泡粒子构成的模内发泡成型制品。
实施发明的最佳方案
在本发明的聚丙烯系树脂预发泡粒子中，含有(A)聚丙烯系树脂、(B)具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量是300以下的化合物。
作为本发明中采用的(A)聚丙烯系树脂，可以举出丙烯均聚物、α-烯烃-丙烯无规共聚物、α-烯烃-丙烯嵌段共聚物。这些可以单独使用，也可以2种以上并用。特别是，乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物、丙烯-丁烯-1无规共聚物显示出良好的发泡性，可优选使用。
上述聚丙烯系树脂，为了得到发泡性、成型性优异，且作成模内发泡成型制品时的机械强度、耐热性优良的预发泡粒子，熔点，通常优选130～165℃，更优选135～155℃，熔融指数(以下略记为MI值)，通常优选0.5～30g/10分，更优选2～20g/10分。
熔点不到130℃时，耐热性、机械强度有不充分的倾向。另外，熔点超过165℃时，有难以确保模内发泡成型时的热粘结倾向。MI值不到0.5g/10分时，难以得到高发泡倍率的预发泡粒子，超过30g/10分时，发出来的泡容易破灭，预发泡粒子也有连泡率变高的倾向。
这里所说的熔点，指的是用差示扫描量热计将1～10mg聚丙烯系树脂以10℃/分的速度从40℃升温到220℃，然后以10℃/分的速度冷却到40℃，再次以10℃/分的速度升温到220℃时得到的DSC曲线中的吸热峰的峰温度。另外，所说的MI值，是按照JIS K7210标准，在温度230℃、荷重2.16kg条件下测定的值。
在本发明中，采用(B)具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量是300以下的化合物(以下，有时称作三嗪类化合物)。这里所说的每单元三嗪骨架的分子量，是用1分子中所含的三嗪骨架数去除分子量得到的值。该三嗪类化合物，可提高聚丙烯系树脂组合物粒子的含水率，并在给予高发泡倍率的聚丙烯系树脂预发泡粒子的同时，还有抑制发泡倍率偏差、泡径偏差的效果。但是，每单元三嗪骨架的分子量超过300时，不能充分发挥提高含水率的效果、抑制发泡倍率偏差、泡径偏差的效果。所以每单元三嗪骨架的分子量，优选100～200。
作为上述三嗪类化合物，可以举出，例如，蜜胺(化学名是1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺)、氰脲二酰胺(1，3，5-三嗪-2-羟基-4，6-二胺)、氰脲酰胺(1，3，5-三嗪-2，4-二羟基-6-胺)、氰脲酸(1，3，5-三嗪-2，4，6-三醇)、异氰脲酸(1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮)、甲基胍胺(1，3，5-三嗪-2，4-二胺-6-甲基)、苯并胍胺(1，3，5-三嗪-2，4-二胺-6-苯基)、三(甲基)异氰脲酸酯、三(乙基)异氰脲酸酯、三(丁基)异氰脲酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、蜜胺·异氰脲酸缩合物等。这些化合物可以单独使用，也可以2种以上并用。特别是为了高度发挥提高含水率的效果、抑制发泡倍率偏差、泡径偏差的效果，可优选使用蜜胺、异氰脲酸、蜜胺·异氰脲酸缩合物。
上述三嗪类化合物，为了得到更均匀良好的泡结构，通常优选平均粒径为0.1～800μm，更优选1～100μm，粒径越均匀越好。另外，为了防止固结，可以配合0.1～1重量％的硬脂酸镁、硬脂酸钡、硬脂酸钙等金属皂。
另外，这些三嗪类化合物，在制作聚丙烯系树脂组合物时的温度下作为固体粒子存在的是最优选的。在具有熔点的场合，优选熔点为180℃以上的。不具有熔点而分解的场合，分解温度优选230℃以上的。
上述具有三嗪骨架的、且每单元三嗪骨架的分子量是300以下的化合物的使用量，没有特别的限定，但通常相对于聚丙烯系树脂100重量份，其用量的上限优选为6重量份，更优选3重量份。另一方面，其用量的下限优选为0.05重量份，更优选0.1重量份。不足0.05重量份时，有时不能充分发挥抑制发泡倍率偏差和泡径偏差的效果。超过6重量份时，在泡径微细化的同时，连泡率上升，有使成型性下降的倾向。
本发明的聚丙烯系树脂预发泡粒子，还可以含有(C)亲水性聚合物。用于本发明的(C)亲水性聚合物，可以举出乙烯-丙烯酸-马来酸酐三元共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物用金属离子交联的离聚物树脂等含羧基的聚合物；尼龙6、尼龙6，6、共聚尼龙等聚酰胺；聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚1，4-丁二醇的嵌段共聚物等热塑性聚酯系弹性体等。这些可以单独使用，也可两种以上并用。特别是乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物用钠离子、钾离子等碱金属离子交联的乙烯系离聚物树脂，可赋予良好的含水率，还可赋予良好的发泡性，所以是优选的。还有，乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物用钾离子交联的乙烯系离聚物树脂可赋予更大的平均泡径，所以是更优选的。
上述亲水性聚合物，是作为吸水剂起作用的成分，但未必是必须使用的成分，通过使用可提高发泡性，即，容易得到高发泡倍率的预发泡粒子。另一方面，如上述技术背景一项中所述，由含亲水性聚合物和无机填充剂的聚丙烯系树脂组合物也可以得到高发泡倍率的预发泡粒子，但是泡径偏差和倍率偏差不能达到充分地小。通过并用三嗪类化合物，则可以得到泡径偏差和倍率偏差充分小的预发泡粒子。
上述亲水性聚合物的用量，根据亲水性聚合物的种类而异，没有特殊的限定，但通常相对于聚丙烯系树脂100重量份，其用量的上限优选为20重量份，更优选10重量份。另一方面，其用量的下限优选为0.01重量份，更优选0.1重量份。更优选的是，用量的上限为5重量份，用量的下限为0.3重量份。不足0.01重量份时，有发泡倍率提高的效果小的倾向。超过20重量份时，耐热性和机械强度有大幅度下降的倾向。
本发明的聚丙烯系树脂预发泡粒子，还可含有(D)无机填充剂。作为用于本发明的(D)无机填充剂，可举出滑石粉、云母、高岭土、蒙脱土、膨润土、绿坡缕石、类似纯锂蒙脱石的合成粘土(Laponite，ラポナイト)、海泡石等粘土，天然的或合成的二氧化硅，天然的或合成的碳酸钙，氧化钛，氧化锌等。这些可以单独使用，也可以两种以上并用。特别是平均粒径1～20μm的滑石粉、平均粒径1～20μm的云母、平均粒径0.1～10μm的膨润性云母、平均粒径0.1～10μm的高岭土、平均粒径0.1～10μm的湿式合成二氧化硅和其表面改性产物、平均粒径0.001～0.05μm的干式合成二氧化硅和其表面改性产物、平均粒径0.05～0.5μm的轻质碳酸钙和其表面改性产物、平均粒径1～20μm的精制膨润土、平均粒径0.05～0.5μm的绿坡缕石、平均粒径10～200μm的ラポナイト可赋予良好的泡结构，所以，可优选使用。
上述无机填充剂，起制泡成核剂的作用，所以其是有助于形成均匀泡作用的成分。虽然未必是必须使用的成分，但通过使用可提高发泡性，即容易得到高发泡倍率的预发泡粒子。其使用量没有特别的限制，但相对于聚丙烯系树脂100重量份，其用量上限优选为10重量份，更优选5重量份。另一方面，其用量的下限优选为0.005重量份，更优选0.01重量份。超过10重量份时，将预发泡粒子作成模内发泡成型制品时的机械强度和耐冲击性等有下降的倾向。
由(A)聚丙烯系树脂、(B)具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量是300以下的化合物，根据需要还含有(C)亲水性聚合物和(D)无机填充剂构成的聚丙烯系树脂组合物，通常采用挤出机、捏合机、班伯里混合机(商标)、辊等进行熔融，并以圆柱状、椭圆柱状、球状、立方体状、长方体状等各种所希望的粒子形状，加工成该粒子的每1粒的重量为0.2～10mg，优选0.5～6mg，更优选1～5mg的树脂粒子。此时，还可以根据需要，添加炭黑等着色剂、抗静电剂、阻燃剂、抗氧剂、耐气候剂等添加剂。
本发明的聚丙烯系树脂预发泡粒子的制造方法，可以使用迄今已知的方法。例如，将含有上述粒子、分散剂和分散助剂的水系分散介质装入密闭容器内，边搅拌边升温达到一定的温度使树脂粒子中含水，由氮气、空气等无机气体(二氧化碳除外)保持在一定压力下之后，通过具有2～10mm开口部的流量控制板(节流孔)，排放到压力比密闭容器内压低的低压大气中，由此制成预发泡粒子。该低压大气，为了更加提高发泡倍率优选保持在高温下，特别优选由水蒸汽保持在90～100℃。还有，使用流体控制板控制密闭容器内容物排放时的膨胀、使排放物与碰撞板等碰撞时，可以得到发泡倍率偏差更小的预发泡粒子，所以，是优选的。对于所用的密闭容器没有特别的限定，只要能耐预发泡粒子制造时的容器内压力、容器内温度的容器均可，例如，高压釜型的耐压容器。
作为上述分散剂，例如，可以使用碱式磷酸钙、碱式碳酸镁、碳酸钙等难水溶性无机化合物，作为上述分散助剂，例如，可以使用十二烷基苯磺酸钠、正-链烷烃磺酸钠、α-烯烃磺酸钠等阴离子系表面活性剂。这些当中，优选使用碱式磷酸钙和正-链烷烃磺酸钠，因为可以得到良好的分散性。这些分散剂和分散助剂的用量，要根据其种类和所用聚丙烯系树脂的种类·量等而异，但通常相对于100重量份水，分散剂为0.1～3重量份，分散助剂为0.0001～0.1重量份。
另外，为使上述树脂粒子在水中的分散性良好，通常相对于水100重量份，优选使用20～100重量份树脂粒子。
这样得到的预发泡粒子，通过差示扫描热量测定得到的DSC曲线中，优选具有2个熔融峰者。而且，这2个熔融峰温差优选10℃以上。在具有2个熔融峰的预发泡粒子的埸合，可以得到模内发泡成型性好、机械强度和耐热性优异的模内发泡成型制品。
这里，所说的通过预发泡粒子的差示扫描热量测定得到的DSC曲线，是对预发泡粒子1～10mg采用差示扫描热量计以10℃/分的升温速度从40℃升温到220℃时得到的DSC曲线。
如上所述，具有2个熔融峰的预发泡粒子，可以通过将预发泡时的耐压容器内温设定成合适的值，则能很容易得到。通常，该容器内温度，其下限是作为聚丙烯系树脂组合物主成分的聚丙烯系树脂的软化点以上的温度、优选熔点Tm以上、更优选(Tm+5)℃以上，另外，也优选熔融结束前温度Te，更优选(Te-2)℃以下的温度，以此加以选定。
这里所谓熔融结束温度，是用差示扫描热量计对1～10mg聚丙烯系树脂以10℃/分的升温速度从40℃升温到220℃，然后以10℃/分的速度冷却到40℃，再次以10℃/分的速度升温到220℃时得到的DSC曲线的熔融峰的下部、但在高温侧返回到基线位置时的温度。
作为上述预发泡粒子的制造方法，优选的是，在保持上述选定的温度条件下加热5～60分钟，特别优选10～30分钟。加热时间比5分钟短时，每批发泡倍率的稳定性有下降的倾向，而比60分钟长时，有使每批循环加长、生产性有下降的倾向。
另外，本发明的上述预发泡粒子，优选的是在上述容器内压为0.6MPa以上，特别是1MPa以上条件下制造的。上述容器内压不到0.6MPa时，容易引起流量控制板(节流孔)堵塞等故障。对容器内压的上限没有特别的限定，但提高压力时必然提高设备成本、公用工程成本，所以，优选5MPa以下，特别优选4MPa以下。
这样得到的预发泡粒子，含水率优选1～10％。含水率不到1％时，有难以得到高发泡倍率的预发泡粒子的倾向，超过10％时，由于发泡后所含水发生凝聚，预发泡粒子的收缩有变大的倾向。
如上所述得到的本发明的聚丙烯系树脂预发泡粒子，可采用迄今已知的方法，作成模内发泡成型制品。例如，可以利用的方法有：①用无机气体加压处理预发泡粒子，使粒子内浸渍无机气体，赋予规定的粒子内压后，填充到金属模具中，再用蒸气等使之加热熔粘的方法；②用气体压力压缩预发泡粒子并填充到金属模具内，利用粒子的回复力，用蒸气等使之加热熔粘的方法；③特别是不进行前处理而填充到金属模具内，用蒸气等使之加热熔粘的方法等。
作为本发明的优选实施方案可举出以下的方法。将(A)熔点130～165℃、MI值0.5～30g/10分钟的聚丙烯树脂100重量份；(B)作为具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量为300以下的化合物的异氰脲酸、蜜胺或异氰脲·蜜胺缩合物0.05～6重量份；(D)作为无机填充剂的滑石粉0～10重量份加以混合。将混合物从挤出机挤成单丝状，冷却后再将该单丝切割成1～5mg的圆筒状树脂粒子。此时，优选事先把(B)具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量为300以下的化合物和(D)无机填充剂，制成母混料添加。往高压釜型耐压容器内，相对于该树脂粒子100重量份，装入水100～500重量份、作为分散剂的碱式磷酸钙0.1～15重量份、作为分散助剂的正-链烷烃磺酸钠0.0001～0.5重量份。将其升温达到Tm～Te℃的一定温度，用空气加压到1～3MPa的一定压力后，通过具有2～10mm开口部的流量控制板，排放到90～100的水蒸汽环境气中作成预发泡粒子。
下面，基于实施例和比较例说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1～26和比较例1～4的聚丙烯系树脂组合物的组成示于表1，发泡条件和制得的预发泡粒子的物性示于表2。
实施例1
将作为聚丙烯系树脂使用的乙烯-丙烯无规共聚物(熔点145℃，熔融结束温度160℃，MI值10g/10分钟)和每单元三嗪骨架的分子量为126的蜜胺(商品名メラミンBASF社制，分解温度：300℃)作为三嗪类化合物0.03重量％、作为着色剂炭黑2.5重量％加以混合使总量达到100重量％。采用50mmφ单螺杆挤出机进行熔融混炼，从直径2.2mmφ的圆筒模具挤出成单丝状，水冷后，用切割机切断，得到1.8mg/粒的树脂粒子。
将得到的树脂粒子100重量份(65kg)、水200重量份、碱式磷酸钙0.5重量份、正-链烷烃磺酸钠0.01重量份，装入容量0.35m3的高压釜中，在搅拌下，将高压釜内容物加热到表2记载的容器内温度。然后，用压缩空气将高压釜内压升压到表2记载的容器内压力，在该容器内温度下保持30分钟。然后，打开高压釜下部的阀门，通过3.6mmφ的节流孔，将高压釜内容物排放到100℃蒸汽饱和的环境中，得到预发泡粒子。
作为得到的预发泡粒子的物性，测定了发泡倍率、差示扫描热量测定中DSC曲线的熔融峰数、连泡率、平均泡径、泡径偏差、发泡倍率偏差、含水率。结果示于表2。
实施例2～7
除将蜜胺(商品名メラミンBASF社制)的添加量改为表1记载的量以外，采用与实施例1相同的方法得到预发泡粒子，进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
实施例8
将作为聚丙烯系树脂使用的乙烯-丙烯无规共聚物(熔点145℃，熔融结束温度160℃，MI值10g/10分钟)、和每单元三嗪骨架的分子量为126的蜜胺(商品名メラミンBASF社制，分解温度：300℃)作为三嗪类化合物0.08重量％、作为无机填充剂的滑石粉(平均粒径8μm)0.15重量％、作为着色剂的炭黑2.5重量％加以混合使总量达到100重量％。采用50mmφ单螺杆挤出机进行熔融混炼，从直径2.2mmφ的圆筒模具挤出成单丝状，水冷后，用切割机切断，得到1.8mg/粒的树脂粒子。
将得到的树脂粒子100重量(65kg)、水200重量份、碱式磷酸钙0.5重量份、正-链烷烃磺酸钠0.01重量份，装入容量0.35m3的高压釜中，在搅拌下，将高压釜内容物加热到表2记载的容器内温度。然后，用压缩空气将高压釜内压升压到表2记载的容器内压力，在该容器内温度下保持30分钟。然后，打开高压釜下部的阀门，通过3.6mmφ的节流孔，将高压釜内容物排放到100℃蒸汽饱和的环境中得到预发泡粒子。
作为得到的预发泡粒子的物性，测定了发泡倍率、差示扫描热量测定中的DSC曲线的熔融峰数、连泡连泡率、平均泡径、泡径偏差、发泡倍率偏差、含水率。结果示于表2。
实施例9～13
除将蜜胺(商品名メラミンBASF社制)和滑石粉(平均粒径8μm)的添加量使用表1记载的量以外，采用与实施例8相同的方法得到预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
实施例14
除了使用蜜胺(商品名メラミンBASF社制)作为三嗪类化合物0.5重量％、采用云母(平均粒径8μm)作为无机填充剂0.45重量％以外，采用与实施例8相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
实施例15
除了使用蜜胺(商品名メラミンBASF社制)作为三嗪类化合物0.5重量％、使用高岭土(平均粒径0.4μm)作为无机填充剂0.45重量％以外，采用与实施例8相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
实施例16
除了使用蜜胺(商品名メラミンBASF社制)作为三嗪类化合物0.5重量％、采用精制膨润土(商品名：BEN-GEL-23丰润矿业(株)制)作为无机填充剂0.45重量％以外，采用与实施例8相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
实施例17
除了使用蜜胺(商品名メラミンBASF社制)作为三嗪类化合物0.5重量％、使用轻质碳酸钙(商品名：Brilliant-1500白石工业(株)制，平均粒径0.20μm)作为无机填充剂0.45重量％以外，采用与实施例8相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
实施例18
除了使用蜜胺(商品名メラミンBASF社制)作为三嗪类化合物0.5重量％、使用湿式合成二氧化硅(商品名：NIPGEL AZ-204日本シリカ工业(株)制，平均粒径1.30μm)作为无机填充剂0.45重量％以外，采用与实施例8相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
实施例19
除了使用每单元三嗪骨架的分子量为129的异氰脲酸(商品名ネオクロ-ルシアルヌ酸P  四国化成工业(株)制，分解温度：330℃)作为三嗪类化合物1重量％以外，采用与实施例1相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
实施例20～22
除了按表1中记载的添加量使用异氰脲酸(商品名ネオクロ-ルシアルヌ酸P四国化成工业(株)制，分解温度：330℃)作为三嗪类化合物和作为无机填充剂的滑石粉(平均粒径80μm)以外，采用与实施例8相同的方法得到预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
实施例23
除了使用每单元三嗪骨架的分子量是115的蜜胺·异氰脲酸缩合物(日产化学工业(株)制MC-440)作为三嗪类化合物1重量％，作为无机填充剂使用滑石粉(平均粒径80μm)0.45重量％以外，采用与实施例8相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
实施例24
除了使用每单元三嗪骨架的分子量是125的乙酰胍胺(日本合成化学(株)制)作为三嗪类化合物1重量％，作为无机填充剂使用滑石粉(平均粒径8μm)0.45重量％以外，采用与实施例8相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
实施例25
除了作为聚丙烯系树脂使用丙烯-丁烯-1无规共聚物(熔点148℃，熔融结束温度161℃，MI值8g/10分钟)、作为三嗪类化合物使用蜜胺(商品名メラミンBASF社制)0.5重量％、作为无机填充剂使用滑石粉(平均粒径8μm)0.45重量％以外，采用与实施例8相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
实施例26
除了作为聚丙烯系树脂使用乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物(熔点148℃，熔融结束温度161℃，MI值8g/10分钟)、作为三嗪类化合物使用蜜胺(商品名メラミンBASF社制)0.5重量％、作为无机填充剂使用滑石粉(平均粒径8μm)0.45重量％以外，采用与实施例8相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
比较例1
除了作为三嗪类化合物使用每单元三嗪骨架的分子量是589的2，6-二-叔-4-(4，6-双(辛基硫)-1，3，5-三嗪-基氨基)酚(商品名IRGANOX 565チバ·スペシヤリテイ一·ケミカルズ社制)1重量％以外，采用与实施例1相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
比较例2
除了作为三嗪类化合物使用每单元三嗪骨架的分子量是784的1，3，5-三(3，5-二-叔-丁基-4-羟苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)三酮(商品名IRGANOX 3114チバ·スペシヤリテイ一·ケミカルズ社制)1重量％以外，采用与实施例1相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
比较例3
除了作为三嗪类化合物使用每单元三嗪骨架的分子量是589的2，6-二-叔-4-(4，6-双(辛基硫)-1，3，5-三嗪-基氨基)酚(商品名IRGANOX 565チバ·スペシヤリテイ一·ケミカルズ社制)1重量％，作为无机填充剂使用滑石粉(平均粒径8μm)0.45重量％以外，采用与实施例8相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
比较例4
除了作为三嗪类化合物使用每单元三嗪骨架的分子量是784的1，3，5-三(3，5-二-叔-丁基-4-羟苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)三酮(商品名IRGANOX 3114チバ·スペシヤリテイ一·ケミカルズ社制)1重量％，作为无机填充剂使用滑石粉(平均粒径8μm)0.15重量％以外，采用与实施例8相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。发泡条件和结果示于表2。
如实施例1～17、19所示，在以(A)作为聚丙烯系树脂的乙烯-丙烯共聚物，和(B)具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量为300以下的化合物构成的聚丙烯系树脂组合物作为基材树脂使用时，可以得到不使连泡率恶化且有所希望的发泡倍率的预发泡粒子，而且泡径偏差和发泡倍率偏差都小。
另外，如实施例8～18、20～24所示，再使用(D)特定量的无机填充剂时，可以得到泡径偏差和发泡倍率偏差都小的、更高发泡倍率的预发泡粒子。
如实施例25、26所示，作为聚丙烯系树脂使用丙烯-丁烯-1无规共聚物、乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物时，同样可以得到泡径偏差和发泡倍率偏差都小的预发泡粒子。
另一方面，如比较例1～2所示，添加具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量超过300的化合物时，得不到高发泡倍率的预发泡粒子，而且泡径偏差和发泡倍率偏差都大。另外，如比较例3～4所示，添加具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量超过300的化合物和无机填充剂时，虽然发泡倍率有某种程度的增大，但泡径偏差和发泡倍率偏差的改善不充分
                                                                 表1
  实施例序号                                       聚丙烯系树脂组合物
  聚丙烯系树脂        三嗪类化合物           无机填充剂   炭黑添加量(重量％)
  种类   添加量(重量％)   种类   添加量(重量％)
  1   乙烯-丙烯无规共聚物   蜜胺   0.03   -   -   2.5
  2   ..   ..   0.08   -   -   ..
  3   ..   ..   0.5   -   -   ..
  4   ..   ..   1   -   -   ..
  5   ..   ..   3   -   -   ..
  6   ..   ..   5   -   -   ..
  7   ..   ..   10   -   -   ..
  8   ..   ..   0.08   滑石粉   0.15   ..
  9   ..   ..   ..   ..   0.45   ..
  10   ..   ..   0.5   ..   0.15   ..
  11   ..   ..   ..   ..   0.45   ..
  12   ..   ..   ..   ..   1   ..
  13   ..   ..   ..   ..   3   ..
  14   ..   蜜胺   0.5   云母   0.45   2.5
  15   ..   ..   ..   高岭土   ..   ..
  16   ..   ..   ..   膨润土   ..   ..
  17   ..   ..   ..   碳酸钙   ..   ..
  18   ..   ..   ..   二氧化硅   ..   ..
  实施例序号                                                   聚丙烯系树脂组合物
  聚丙烯系树脂                  三嗪类化合物         无机填充剂   炭黑添加量(重量％)
  种类   添加量(重量％)   种类   添加量(重量％)
  19   乙烯-丙烯无规共聚物   异氰脲酸   1   -   -   ..
  20   ..   ..   ..   滑石粉   0.15   ..
  21   ..   ..   ..   ..   0.45   ..
  22   ..   ..   ..   ..   1   ..
  23   ..   蜜胺·异氰脲酸缩合物   ..   ..   0.45   ..
  24   ..   乙酰二氨基三嗪   ..   ..   ..   ..
  25   丙烯-丁烯-1无规共聚物   蜜胺   0.5   ..   ..   ..
  26   乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物   ..   ..   ..   ..   ..
  比较例1   乙烯-丙烯无规共聚物   IRGANOX 565   1   -   -   2.5
  2   ..   IRGANOX 3114   ..   -   -   ..
  3   ..   IRGANOX 565   ..   滑石粉   0.15   ..
  4   ..   IRGANOX 3114   ..   ..   ..   ..
                                                                  表2
  实施例序号             发泡条件                                           预发泡粒子的物性
  容器内温度(℃)  容器内压力(MPa)   发泡倍率(倍)   熔融峰数   连泡率(％)  平均泡径(μm)   泡径偏差   发泡倍率偏差   含水率(％)
  1   154  3.0   6   2   0.4   200   ○   ◎   1.6
  2   ..  2.8   8   2   0.5   220   ◎   ◎   2.1
  3   ..  ..   12   2   0.4   270   ◎   ◎   5.3
  4   ..  ..   14   2   0.6   300   ◎   ◎   6.8
  5   ..  ..   16   2   0.8   340   ◎   ◎   8.6
  6   ..  ..   18   2   1.2   380   ◎   ◎   9.5
  7   ..  ..   20   2   2.1   400   ○   ○   10.6
  8   ..  ..   12   2   0.6   160   ◎   ◎   2.1
  9   ..  2.3   10   2   0.5   120   ◎   ◎   2.0
  10   ..  2.8   16   2   0.5   240   ◎   ◎   5.1
  11   ..  ..   20   2   0.6   200   ◎   ◎   5.2
  12   ..  ..   22   2   0.8   120   ◎   ◎   5.2
  13   ..  ..   24   2   1.8   80   ◎   ◎   5.3
  14   ..  2.8   18   2   0.5   220   ◎   ◎   5.2
  15   ..  ..   17   2   0.4   230   ◎   ◎   5.1
16   ..  .. 17 2 0.6 230 ◎ ◎ 5.3
  17   ..  ..   18   2   0.4   220   ◎   ◎   5.1
  18   ..  ..   19   2   0.4   210   ◎   ◎   5.2
 实施例序号              发泡条件                                           预发泡粒子的物性
  容器内温度(℃)  容器内压力(MPa)   发泡倍率(倍)   熔融峰数   连泡率(％)  平均泡径(μm)   泡径偏差   发泡倍率偏差   含水率(％)
 19   154   3.0   8   2   0.5   180   ◎   ◎   6.9
 20   ..   ..   13   2   0.6   160   ◎   ◎   7.1
 21   ..   2.0   10   2   0.5   120   ◎   ◎   7.0
 22   ..   3.0   17   2   1.0   90   ◎   ◎   7.1
 23   ..   2.8   13   2   0.5   190   ◎   ◎   5.3
 24   ..   ..   12   2   0.4   160   ◎   ◎   4.6
 25   157   ..   20   2   0.4   200   ◎   ◎   5.1
 26   ..   ..   20   2   0.4   210   ◎   ◎   5.2
 比较例1   154   2.8   2   2   0.5   380   ×   ×   0.3
 2   ..   ..   2   2   0.4   360   ×   ×   0.4
 3   ..   ..   4   2   0.5   210   △   △   0.6
 4   ..   ..   4   2   0.6   220   △   △   0.6
实施例27～60和比较例5～13的聚丙烯系树脂组合物的组成示于表3，发泡条件和得到的预发泡粒子的物性示于表4。
实施例27
将乙烯-丙烯无规共聚物(熔点146℃，熔融结束温度160℃，MI值9g/10分钟)100重量份、作为亲水性聚合物的乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物用钾离子交联了的乙烯系离聚物树脂(商品名ハイミランSD100三井デユポンポリケミカル(株)制)2重量份、使用每单元三嗪骨架的分子量为129的异氰脲酸(商品名ネオクロ-ルシアルヌ酸P四国化成工业(株)制)作为三嗪类化合物1重量份、作为着色剂的炭黑2.6重量份加以配合。采用50mmφ单螺杆挤出进行熔融混炼，从直径2.2mmφ的圆筒模具挤出成单丝状，水冷后，用切割机切断，得到1.8mg/粒的树脂粒子。
将得到的树脂粒子100重量份(65kg)、水200重量份、碱式磷酸钙0.5重量份、正-链烷烃磺酸钠0.01重量份，装入容量0.35m3的高压釜中，在搅拌下，将高压釜内容物加热到表4记载的容器内温度。然后，用压缩空气将高压釜内压升压到表4记载的容器内压力，在该容器内温度下保持30钟。然后，打开高压釜下部的阀门，将高压釜内容物，通过3.2mmφ节流孔，排放到100℃的蒸汽饱和的大气中，得到预发泡粒子。
作为得到的预发泡粒子的物性，测定了发泡倍率、差示扫描热量测定中的DSC曲线的熔融峰数、连泡率、平均泡径、泡径偏差、发泡倍率偏差。结果示于表4。
实施例28
将乙烯-丙烯无规共聚物(熔点146℃，熔融结束温度160℃，MI值9g/10分钟)100重量份、作为亲水性聚合物的乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物用钾离子交联了的乙烯系离聚物树脂(商品名ハイミランSD100三井デユポンポリケミカル(株)制)2重量份、使用每单元三嗪骨架的分子量为129的异氰脲酸(商品名ネオクロ-ルシアルヌ酸P四国化成工业(株)制)作为三嗪类化合物1重量份、作为无机填充剂的滑石粉(平均粒径8μm)0.15重量份、作为着色剂的炭黑2.6重量份加以配合。采用50mmφ单螺杆挤出进行熔融混炼，从直径2.2mmφ的圆筒模具挤出成单丝状，水冷后，用切割机切断，得到1.8mg/粒的树脂粒子。
采用与实施例27相同的方法得到预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例29～33
除了乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物用钾离子交联了的乙烯系离聚物树脂(商品名ハイミランSD100三井デユポンポリケミカル(株)制)的添加量、异氰脲酸(商品名ネオクロ-ルシアルヌ酸P四国化成工业(株)制)的添加量和滑石粉(平均粒径8μm)的添加量使用表3记载的量以外，采用与实施例28相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例34
除了作为无机填充剂使用云母(平均粒径8μm)以外，采用与实施例33相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例35
除了作为无机填充剂使用高岭土(平均粒径0.4μm)以外，采用与实施例33相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例36
除了作为无机填充剂使用精制膨润土(商品名：BEN-GEL-23丰润矿业(株)制)以外，采用与实施例33相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例37
除了作为无机填充剂使用ラポナイト(商品名：ラポナイトXLG日本シリカ工业(株)制)以外，采用与实施例33相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例38
除了作为无机填充剂使用湿式二氧化硅(商品名：NIPGEL AZ-204日本シリカ工业(株)制，平均粒径1.3μm)以外，采用与实施例33相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例39
除了作为无机填充剂使用轻质碳酸钙(商品名：Brilliant-1500白石工业(株)制，平均粒径0.2μm)以外，采用与实施例28相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例40～42
除了作为亲水性聚合物使用乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物用钠离子交联了的乙烯系离聚物树脂(商品名ハイミラン1707三井デユポンポリケミカル(株)制)，且其添加量按表3记载的以外，采用与实施例28相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例43
除了使用每单元三嗪骨架的分子量为126的蜜胺(商品名メラミンBASF社制，分解温度：300℃)作为三嗪类化合物以外，采用与实施例27相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例44
除了使用每单元三嗪骨架的分子量为126的蜜胺(商品名メラミンBASF社制，分解温度：300℃)作为三嗪类化合物以外，采用与实施例28相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例45～54
除了乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物用钾离子交联了的乙烯系离聚物树脂(商品名ハイミランSD100三井デユポンポリケミカル(株)制)的添加量、蜜胺(商品名メラミンBASF社制，)的添加量使用表3记载的量以外，采用与实施例44相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例55
除了作为亲水性聚合物使用乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物用钠离子交联了的乙烯系离聚物树脂(商品名ハイミラン1707三井デユポンポリケミカル(株)制)以外，采用与实施例44相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例56
除了作为聚丙烯系树脂使用丙烯-丁烯-1无规共聚物(熔点148℃，熔融结束温度161℃，MI值8g/10钟)以外，采用与实施例44相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例57
除了作为聚丙烯系树脂使用乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物(熔点148℃，熔融结束温度161℃，MI值8g/10钟)以外，采用与实施例44相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例58
除了使用每单元三嗪骨架的分子量为113的蜜胺·异脲酸缩合物(商品名メラミンBASF社制)作为三嗪类化合物以外，采用与实施例44相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例59
除了按表3所示的添加量使用每单元三嗪骨架的分子量为129的异氰脲酸(商品名ネオクロ-ルシアルヌ酸P四国化成工业(株)制)作为三嗪类化合物以外，采用与实施例28相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
实施例60
除了按表3所示的添加量使用每单元三嗪骨架的分子量为126的蜜胺(商品名メラミンBASF社制，分解温度：300℃)作为三嗪类化合物以外，采用与实施例28相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
比较例5
将乙烯-丙烯无规共聚物(熔点146℃，熔融结束温度160℃，MI值9g/10分钟)100重量份、作为亲水性聚合物的乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物用钾离子交联了的乙烯系离聚物树脂(商品名ハイミランSD100三井デユポンポリケミカル(株)制)2重量份、作为无机填充剂的滑石粉(平均粒径8μm)0.15重量份、炭黑2.6重量份加以配合。采用50mmφ单螺杆挤出进行熔融混炼，从直径2.2mmφ的圆筒模具挤出成单丝状，水冷后，用切割机切断，得到1.8mg/粒的树脂粒子。
采用与实施例27相同的方法并采用表4记载的发泡条件得到预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
比较例6
除了作为无机填充剂使用云母(平均粒径8μm)以外，采用与比较例5相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
比较例7
除了作为无机填充剂使用高岭土(平均粒径0.4μm)以外，采用与比较例5相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
比较例8
除了作为无机填充剂使用精制膨润土(商品名：BEN-GEL-23丰润矿业(株)制)以外，采用与比较例5相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
比较例9
除了作为亲水性聚合物使用乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物用钠离子交联了的乙烯系离聚物树脂(商品名ハイミラン1707三井デユポンポリケミカル(株)制)以外，采用与比较例5相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
比较例10
除了作为聚丙烯系树脂使用丙烯-丁烯-1无规共聚物(熔点148℃，熔融结束温度161℃，MI值8g/10分钟)以外，采用与比较例5相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
比较例11
除了作为聚丙烯系树脂使用乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物(熔点148℃，熔融结束温度161℃，MI值8g/10分钟)以外，采用与比较例5相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
比较例12
除了使用每单元三嗪骨架的分子量是589的2，6-二-叔-4-(4，6双(辛基硫)-1，3，4-三嗪-基氨基)酚(商品名IRGANOX 565チバ·スペシヤリテイ一·ケミカルズ社制)代替异氰脲酸以外，采用与实施例28相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
比较例13
除了使用每单元三嗪骨架的分子量是784的1，3，5-三(3，5-二-叔-丁基-4-羟苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)三酮(商品名IRGANOX 3114チバ·スペシヤリテイ一·ケミカルズ社制)以外，采用与实施例28相同的方法得到树脂粒子、预发泡粒子，并进行了物性测定。结果示于表4。
如实施例27～33、40～50、58～60所示，由(A)作为聚丙烯系树脂使用的乙烯-丙烯无规共聚物100重量份、(B)作为具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量是300以下的化合物使用的异氰脲酸、蜜胺或异氰脲酸·蜜胺缩合物0.05～10重量份、(C)作为亲水性聚合物使用的乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物用离子交联了的乙烯系离聚物树脂0.01～20重量份、(D)作为无机填充剂使用的滑石粉0～10重量份构成的聚丙烯系树脂组合物作成预发泡粒子时，可以得到所希望倍率的预发泡粒子，而且其泡径偏差、发泡倍率偏差小。
另外，如实施例27～33、40～55、58所示，(B)作为具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量是300以下的化合物使用的异氰脲酸、蜜胺或异氰脲酸·蜜胺缩合物的添加量为0.05～6重量份时，不仅可以缩小所得预发泡粒子的粒径偏差、发泡倍率偏差，而且还可以降低连泡率。
另外，如实施例36～39所示，作为无机材料采用云母、高岭土、膨润土、ラポナイト、二氧化硅、碳酸钙时，可以得到泡径偏差、发泡倍率偏差小的预发泡粒子。又如实施例56、57所示，作为聚丙烯系树脂采用丙烯-丁烯-1无规共聚物、乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物时，同样可以得到泡径偏差、发泡倍率偏差小的预发泡粒子。
另一方面，如比较例5～11所示，不添加具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量是300以下的化合物时，所得预发泡粒子的泡径偏差、发泡倍率偏差，都比实施例27～60的大。
另外，如比较例12、13所示，添加具有三嗪骨架、但每单元三嗪骨架的分子量超过300的化合物时，所得预发泡粒子的泡径偏差、发泡倍率偏差，都比实施例27～60的大。
                                                                           表3
  实施例序号                                                                聚丙烯系树脂组合物
  聚丙烯系树脂      亲水性聚合物                    三嗪类化合物         无机填充剂   炭黑添加量(份)
  种类   添加量(份)   种类   每单元三嗪骨架的分子量   添加量(份)   种类   添加量(份)
  27   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   异氰脲酸   129   1.0   -   -   2.6
  28   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   异氰脲酸   129   1.0   滑石粉   0.15   2.6
  29   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   异氰脲酸   129   1.0   滑石粉   0.01   2.6
  30   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   异氰脲酸   129   0.5   滑石粉   0.15   2.6
  31   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   异氰脲酸   129   0.7   滑石粉   0.15   2.6
  32   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   0.5   异氰脲酸   129   1.0   滑石粉   0.15   2.6
  33   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   1.0   异氰脲酸   129   1.0   滑石粉   0.15   2.6
  34   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   1.0   异氰脲酸   129   1.0   云母   0.15   2.6
  35   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   1.0   异氰脲酸   129   1.0   高岭土   0.15   2.6
  36   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   1.0   异氰脲酸   129   1.0   膨润土   0.15   2.6
  37   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   1.0   异氰脲酸   129   1.0   ラポナイト   0.15   2.6
  38   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   1.0   异氰脲酸   129   1.0   二氧化硅   0.15   2.6
  实施例序号                                                                   聚丙烯系树脂组合物
  聚丙烯系树脂       亲水性聚合物                    三嗪类化合物         无机填充剂   炭黑添加量(份)
  种类   添加量(份)   种类   每单元三嗪骨架的分子量   添加量(份)   种类   添加量(份)
  39   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   异氰脲酸   129   1.0   碳酸钙   0.15   2.6
  40   乙烯-丙烯无规共聚物   1707   0.5   异氰脲酸   129   1.0   滑石粉   0.15   2.6
  41   乙烯-丙烯无规共聚物   1707   1.0   异氰脲酸   129   1.0   滑石粉   0.15   2.6
  42   乙烯-丙烯无规共聚物   1707   2.0   异氰脲酸   129   1.0   滑石粉   0.15   2.6
  43   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   蜜胺   126   1.0   -   -   2.6
  44   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   蜜胺   126   1.0   滑石粉   0.15   2.6
  45   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   蜜胺   126   0.06   滑石粉   0.15   2.6
  46   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   蜜胺   126   0.1   滑石粉   0.15   2.6
  47   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   蜜胺   126   0.5   滑石粉   0.15   2.6
  48   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   蜜胺   126   3.0   滑石粉   0.15   2.6
  49   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   蜜胺   126   4.0   滑石粉   0.15   2.6
  50   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   0.05   蜜胺   126   1.0   滑石粉   0.15   2.6
  实施例序号                                                                 聚丙烯系树脂组合物
  聚丙烯系树脂      亲水生聚合物                     三嗪类化合物      无机填充剂   炭黑添加量(份)
 种类   添加量(份)   种类   每单元三嗪骨架的分子量   添加量(份)   种类   添加量(份)
  51   乙烯-丙烯无规共聚物  SD100   0.1   蜜胺   126   1.0   滑石粉   0.15   2.6
  52   乙烯-丙烯无规共聚物  SD100   3.0   蜜胺   126   1.0   滑石粉   0.15   2.6
  53   乙烯-丙烯无规共聚物  SD100   5.0   蜜胺   126   1.0   滑石粉   0.15   2.6
  54   乙烯-丙烯无规共聚物  SD100   8.0   蜜胺   126   1.0   滑石粉   0.15   2.6
  55   乙烯-丙烯无规共聚物  SD100   2.0   蜜胺   126   1.0   滑石粉   0.15   2.6
  56   丙烯-丁烯-1无规共聚物  SD100   2.0   蜜胺   126   1.0   滑石粉   0.15   2.6
  57   乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物  SD100   2.0   蜜胺   126   10.0   滑石粉   0.15   2.6
  58   乙烯-丙烯无规共聚物  SD100   2.0   蜜胺·异氰脲酸缩合物   113   10.0   滑石粉   0.15   2.6
  59   乙烯-丙烯无规共聚物  SD100   2.0   异氰脲酸   129   10.0   滑石粉   0.15   2.6
  60   乙烯-丙烯无规共聚物  SD100   2.0   蜜胺   126   10.0   滑石粉   0.15   2.6
  59   乙烯-丙烯无规共聚物  SD100   2.0   异氰脲酸   129   10.0   滑石粉   0.15   2.6
  60   乙烯-丙烯无规共聚物  SD100   2.0   蜜胺   126   10.0   滑石粉   0.15   2.6
 实施例序号                                                                  聚丙烯系树脂组合物
  聚丙烯系树脂      亲水性聚合物                 三嗪类化合物      无机填充剂   炭黑添加量(份)
  种类   添加量(份)   种类   每单元三嗪骨架的分子量   添加量(份)   种类   添加量(份)
 比较例5   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   -   -   -   滑石粉   0.15   2.6
 6   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   -   -   -   云母   0.15   2.6
 7   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   -   -   -   高岭土   0.15   2.6
 8   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   -   -   -   膨润土   0.15   2.6
 9   乙烯-丙烯无规共聚物   1707   2.0   -   -   -   滑石粉   0.15   2.6
 10   丙烯-丁烯-1无规共聚物   SD100   2.0   -   -   -   滑石粉   0.15   2.6
 11   乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物   SD100   2.0   -   -   -   滑石粉   0.15   2.6
 12   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   IRGANOX565   589   1.0   滑石粉   0.15   2.6
 13   乙烯-丙烯无规共聚物   SD100   2.0   IRGANOX3114   784   1.0   滑石粉   0.15   2.6
                                                       表4
  实施例序号              发泡条件                                   预发泡粒子的物性
  容器内温度(℃)  容器内压力(MPa)   发泡倍率(倍)   熔融峰数   连泡率(％)  平均泡径(μm)   泡径偏差   发泡倍率偏差
  27   156   2.6   11   2   3  220   ◎   ◎
  28   156   2.6   16   2   2  180   ◎   ◎
  29   156   2.6   14   2   3  200   ◎   ◎
  30   156   2.6   15   2   2  180   ◎   ◎
  31   156   2.6   15   2   2  180   ◎   ◎
  32   156   2.6   13   2   3  170   ◎   ◎
  33   156   2.6   14   2   2  180   ◎   ◎
  34   156   2.6   12   2   3  240   ◎   ◎
  35   156   2.6   12   2   2  240   ◎   ◎
  36   156   2.6   12   2   2  260   ◎   ◎
  37   156   2.6   12   2   3  240   ◎   ◎
  38   156   2.6   12   2   3  260   ◎   ◎
  39   156   2.6   18   2   3  210   ◎   ◎
  40   156   2.6   9   2   3  160   ◎   ◎
  41   156   2.6   10   2   3  160   ◎   ◎
  42   156   2.6   12   2   3  150   ◎   ◎
  43   156   2.6   12   2   2  300   ◎   ◎
  44   156   2.6   16   2   3  260   ◎   ◎
  45   156   2.6   9   2   2  350   ○   ○
  46   156   2.6   10   2   2  320   ◎   ◎
  47   156   2.6   11   2   2  300   ◎   ◎
 实施例序号             发泡条件                                    预发泡粒子的物性
  容器内温度(℃)  容器内压力(MPa)   发泡倍率(倍)   熔融峰数   连泡率(％)  平均泡径(μm)   泡径偏差   发泡倍率偏差
 48   156   2.6   20   2   4   170   ◎   ◎
 49   156   2.6   21   2   6   100   ◎   ◎
 50   156   2.6   10   2   2   320   ○   ○
 51   156   2.6   11   2   3   300   ◎   ◎
 52   156   2.6   19   2   4   220   ◎   ◎
 53   156   2.6   20   2   4   180   ◎   ◎
 54   156   2.6   22   2   5   120   ◎   ○
 55   156   2.6   9   2   3   220   ◎   ◎
 56   157   2.7   16   2   2   280   ◎   ◎
 57   157   2.7   16   2   2   260   ◎   ◎
 58   156   2.6   13   2   3   180   ◎   ◎
 59   156   2.6   22   2   8   80   ◎   ○
 60   156   2.6   23   2   8   80   ◎   ○
 比较例5   156   2.6   12   2   3   170   △   △
 6   156   2.6   10   2   2   200   ×   ×
 7   156   2.6   10   2   3   190   ×   ×
 8   156   2.6   10   2   3   210   △   △
 9   156   2.6   7   2   2   130   △   ×
 10   156   2.6   6   2   2   120   △   ×
 11   156   2.6   6   2   2   130   △   ×
 12   156   2.6   12   2   2   180   △   △
 13   156   2.6   13   2   2   160   △   △
下面示出预发泡粒子的物性评价方法。
(发泡倍率)
预发泡粒子的重量测定后，在100mL量筒中浸渍在乙醇内并测定体积，求出真密度，用该值去除聚丙烯系树脂组合物树脂粒子的密度算出发泡倍率。
(差示扫描热量测定中的DSC曲线的熔融峰数)
用差示扫描热量计以10℃/分的升温速度，将预发泡粒子1～10mg从40℃升温到220℃时得到的DSC曲线中的熔融峰数。
(连泡率)
使用空气比较式比重计(ベツクマン社制，930型)，求出预发泡粒子的独立气泡体积(V0)，对于同一试样用其他途径求出乙醇浸渍体积(V1)，由下式算出连泡率，
连泡率(％)＝((V1-V0)/V1)×100
随着连泡率升高，预发泡粒子进行模内发泡成型时的成型性恶化，引起制造模内发泡成型制品的压缩强度等机械强度下降。为了不引起显著的成型性的恶化、机械强度的下降，优选连泡率为6％以下。
(平均泡径)
从得到的预发泡粒子中任意取出30个预发泡粒子，根据JISK 6402测定泡径，算出平均泡径(d)。从将预发泡粒子进行模内发泡成型时的成型性、作成模内发泡成型制品时的色调考虑，平均泡径为100～500μm左右是优选的。当细化到不足50μm时，进行模内发泡成型时的成型性有变差的倾向。
(泡径偏差)
平均泡径(d)与表示泡径偏差的标准偏差(σ)之比(泡径偏差U)用下列公式算出：
U(％)＝(σ/d)×100U越小表示泡径越均匀。多数情况下，U值达到20％以上时，色开始明显不匀，随着U值增大，色不匀有增多的倾向。根据以下标准对U值进行分类、评价。
◎：U值不到10％
○：U值是10％以上不到20％
△：U值是20％以上不到35％
×：U值是35％以上
(发泡倍率偏差)
用JIS Z8801标准筛(3.5、4、5、6、7、8、9、10目的8种筛)对得到的预发泡粒子0.3～1L进行筛分时，从各筛上残留的预发泡粒子的重量分率Wi、发泡倍率Ki用下式算出加权平均倍率Kav、倍率标准偏差σm：
Kav＝∑(Ki×Wi)
σ m = [ Σ { W i × ( K av - K i ) 2 } ]
再用这些值由下式计算出发泡倍率偏差V：
V(％)＝(σm/Kav)×100°
V越小表示发泡倍率偏差越小。根据以下标准对V值进行分类、评价。
◎：V值不到7.5％
○：V值7.5％以上不到10％
△：V值10％以上不到12.5％
×：V值2.5％以上不到15％
××：V值15％以上
(预发泡粒子的含水率)
用空气气流把刚发泡后的预发泡粒子表面的水脱水后，测定其重量(W1)。进而，再测定该预发泡粒子在80℃的烘箱中干燥12小时时的重量(W2)由下式计算出预发泡粒子的含水率：
含水率(％)＝(W1-W2)/W2×100
工业上的实用性
以(A)聚丙烯系树脂100重量份和(B)具有三嗪骨架，且每单元三嗪骨架的分子量是300以下的化合物构成的聚丙烯系树脂组合物作为基材树脂，以水作为发泡剂制造的聚丙烯系树脂预发泡粒子，其发泡倍率偏差、泡径偏差小、作成模内发泡成型制品时的重量偏差、色不匀也少。通过含有(C)亲水性聚合物、和/或(D)无机填充剂则可进一步提高发泡倍率。

Claims (11)

1.一种聚丙烯系树脂预发泡粒子，该粒子是以(A)聚丙烯系树脂和，(B)具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量是300以下的化合物构成的聚丙烯系树脂组合物作为基材树脂。
2.按照权利要求1记载的聚丙烯系树脂预发泡粒子，其中，还含有(C)亲水性聚合物。
3.按照权利要求1或2记载的聚丙烯系树脂预发泡粒子，其中，相对于(A)聚丙烯系树脂100重量份，含(B)具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量是300以下的化合物为0.05～6重量份。
4.按照权利要求2记载的聚丙烯系树脂预发泡粒子，其中，相对于(A)聚丙烯系树脂100重量份，含(C)亲水性聚合物为0.01～20重量份。
5.按照权利要求1或2记载的聚丙烯系树脂预发泡粒子，其中，还含有(D)无机填充剂。
6.按照权利要求5记载的聚丙烯系树脂预发泡粒子，其中，相对于(A)聚丙烯系树脂100重量份，含(D)无机填充剂为0.005～10重量份。
7.按照权利要求1或2记载的聚丙烯系树脂预发泡粒子，其中，聚丙烯系树脂是选自乙烯-丙烯无规共聚物、丙烯-丁烯-1无规共聚物和乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物中的一种或混合物。
8.按照权利要求1或2记载的聚丙烯系树脂预发泡粒子，其中，(B)是具有三嗪骨架、且每单元三嗪骨架的分子量是300以下的化合物，其选自蜜胺、异氰脲酸和蜜胺·异氰脲酸缩合物中的一种或混合物。
9.按照权利要求2记载的聚丙烯系树脂预发泡粒子，其中，(C)亲水性聚合物是乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物用碱金属离子交联构成的乙烯系离聚物。
10.按照权利要求1或2记载的聚丙烯系树脂预发泡粒子，其中，用差示扫描热量测定得到的DSC曲线上具有2个熔融峰。
11.一种模内发泡成型制品，该成型制品是由权利要求1或2记载的聚丙烯系树脂预发泡粒子构成的。
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