CN1284972A - 粘结剂组合物和使用它生产板材的方法 - Google Patents

粘结剂组合物和使用它生产板材的方法 Download PDF

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菅原正纪
伊藤武志
鉾之原久
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Abstract

用于从作为主要原料的木质纤维素和无机材料制造热压模塑板材的方法中的异氰酸酯型粘结剂组合物,其中板材从热板上的脱模性能够很好地长时间保持且系统生产率显著改进,因此,提供了各种性能优异并减少了吸湿膨胀系数的板材。粘结剂组合物含有具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)、低分子量聚乙烯(B)和水(C)作为主要组分。

Description

粘结剂组合物和使用它生产板材的方法
                      技术领域
本发明涉及适合用于从作为主要原料的木质纤维素和/或无机材料生产热压模塑板材的粘结剂组合物。同时，本发明还涉及从作为主要原料的木质纤维素和/或无机材料生产热压模塑板材的方法。
                      背景技术
在由木质纤维素作为主要原料制成的模制品中，其中木质纤维素是木屑的那些被称作碎料板。除了碎料板，还有由大尺寸木屑和取向线条板(OSB)制成的华夫刨花板，其中长而细的木屑(线材)是在某方向上取向的。同样，其中木质纤维素是木纤维的那些被称作绝缘板、硬板、或中等密度纤维板(MDF)。此外，由无机材料作为主要原料制成的那些是通过使用岩绵或shirasu生产的。这些板材可用作地板材料、墙面材料、门材料、隔音材料、隔热材料、毡片芯材、家具组件、汽车部件、地板原材料等。
作为用于模塑碎料板、华夫刨花板、OSB、绝缘板、硬板、中密度纤维板、由稻谷壳模塑制备的稻谷壳板、由高粱茎杆模塑制备的高粱板、由无机材料作为原料制成的无机材料板等(这些板在下文中简称作“板材”)的粘结剂，迄今已经广泛使用热固型尿素树脂，三聚氰胺树脂，尿素-三聚氰胺树脂，三聚氰胺-尿素树脂，酚醛树脂，酚-三聚氰胺树脂，三聚氰胺-酚树脂等。(这些粘结剂在下文中简称作“甲醛型粘结剂”)。甲醛型粘结剂具有这样一些特性：它们不昂贵，粘合性优异且可在较短时间内固化。然而，还要求从使用甲醛型粘结剂由热压模塑法获得的产品中释放出来的甲醛量进一步减少。作为减少甲醛释放量的一个针对性措施，目前已使用减少甲醛型粘结剂中游离甲醛量的方法(甲醛型粘结剂中甲醛与酚、三聚氰胺或尿素的摩尔比降低)和在配混甲醛型粘合剂时添加甲醛捕捉剂(清除剂)的方法。同时，还已经建议使用非甲醛型粘结剂(例如，异氰酸酯型粘结剂)。
然而，在使用异氰酸酯型粘结剂作为热压模塑板材粘结剂所进行的热压模塑的情况下，由于其优异的粘合性，粘结剂将会粘附于热压表面(台板)(金属)上。结果，必须十分费力地从热板上除去粘附的物质。
为了解决此问题，考察了在有机多异氰酸酯中添加的用于改进从金属上松脱的性能的添加剂(这些添加剂被称作“内脱模剂”)。例如，建议烷基磷酸酯或焦磷酸酯、磺化物、蜡和液体酯、脂族羧酸、褐煤蜡和/或巴西棕榈蜡等作为有机多异氰酸酯的添加剂。另外，本申请人建议脂肪酸的金属皂可作为聚氨酯化合物的有效脱模剂。
同时，作为另一种方法，建议了一种在热压之前将脱模剂直接施涂在热压表面(台板)上的方法(该脱模剂是被称作“外脱模剂”)。例如存在形成使用金属皂的脱模剂层的方法和使用带有官能团的聚硅氧烷膜的方法。
然而，物理性能比上述方法获得的粘结剂的更优异且能够长时间使用的粘结剂是所希望的。
                      发明的公开
本发明的目的是，在从作为主要原料的木质纤维素或无机材料制备热压模塑板材的方法中提供一种异氰酸酯型粘结剂组合物，用该组合物能够以改进的生产率获得一种具有持久良好的从热压板上松脱的性能、优异的物理性能和低吸湿性的板材。
本发明人对于适合从作为主要原料的木质纤维素或无机材料生产热压模塑板材的粘结剂组合物进行了广泛和深入的研究。结果发现，在粘结剂组合物中含有作为主要组分的具有至少两个异氰酸酯基团的化合物或其反应产物和低分子量聚乙烯是非常有效的，这样完成了本发明。同时，也已经发现，在从作为主要原料的木质纤维素或无机材料生产热压模塑板材的方法中，当低分子量聚乙烯用作在粘结剂中使用的脱模剂组分时，获得了永久良好的从热压表面(台板)上松脱的性能，从而完成了本发明。
即，本发明提供了下列(1)至(24)项。
(1)粘结剂组合物，其包括：
    (A)具有至少两个异氰酸酯基团的化合物或其反应产物，
    (B)低分子量聚乙烯，和
    (C)水。
(2)项目(1)中所述的粘结剂组合物，其中具有至少两个异氰酸酯基团的化合物或其反应产物(A)与低分子量聚乙烯(B)的重量比是1∶0.001到1∶1。
(3)项目(1)或(2)中所述的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的数均分子量(Mn)为500-7，000，以单分散聚苯乙烯作为标准物。
(4)项目(1)或(2)中所述的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的数均分子量(Mn)为1，000-6，000，以单分散聚苯乙烯作为标准物。
(5)项目(1)或(2)中所述的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比值为1.2-3.0。
(6)项目(1)或(2)中所述的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比值为1.5-3.0。
(7)项目(1)或(2)中所述的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有支化结构。
(8)项目(1)或(2)中所述的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有0.800到0.980的密度。
(9)项目(8)中所述的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有0.800到0.925的密度。
(10)项目(8)中所述的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有选自-OH，-COOH，或-CHO的官能团且具有超过0.940的密度。
(11)项目(1)或(2)中所述的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有由差示扫描量热计(DSC)测得的在30℃到120℃之间的吸热峰。
(12)项目(1)或(2)中所述的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有由差示扫描量热计(DSC)测得的在40℃到100℃之间的吸热峰。
(13)项目(1)或(2)中所述的粘结剂组合物，其中对应低分子量聚乙烯(B)中的每100个碳原子，低分子量聚乙烯(B)具有至少三个甲基碳原子。
(14)项目(1)或(2)中所述的粘结剂组合物，其中对应低分子量聚乙烯(B)中的每100个碳原子，低分子量聚乙烯(B)具有至少四个甲基碳原子。
(15)项目(1)或(2)中所述的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)是以包括水(C)作为分散介质的水乳液或悬浮液形式使用的。
(16)项目(15)中所述的粘结剂组合物，其中包括水(C)作为分散介质的低分子量聚乙烯(B)的水乳液或悬浮液具有100-10，000nm的平均粒度。
(17)项目(1)或(2)中所述的粘结剂组合物，其中具有至少两个异氰酸酯基团的化合物或其反应产物(A)包括(D)含有80-99wt％重复单元(-CH2CH2-O-)的单官能醇和具有至少两个异氰酸酯基团的化合物的反应产物。
(18)项目(1)或(2)中所述的粘结剂组合物，其中具有至少两个异氰酸酯基团的化合物或其反应产物(A)能够通过使用(E)在其结构中具有5-70wt％重复单元(-CH2CH2-O-)的二至八官能度多元醇被乳化或分散在水中。
(19)项目(18)中所述的粘结剂组合物，其中具有至少两个异氰酸酯基团的化合物或其反应产物(A)、低分子量聚乙烯(B)、水(C)、和多元醇(E)通过使用在线混合器形成水分散体，然后使用。
(20)项目(1)或(2)中所述的粘结剂组合物，其中具有至少两个异氰酸酯基团的化合物或其反应产物(A)是多亚甲基多苯基二异氰酸酯(聚合MDI)。
(21)通过使用木质纤维素类材料和粘结剂生产板材的方法，其中粘结剂是项目(1)-(20)中任何一项中所述的粘结剂组合物。
(22)通过使用无机材料和粘结剂生产板材的方法，其中粘结剂是项目(1)-(20)中任何一项中所述的粘结剂组合物。
(23)由项目(21)中所述方法获得的板材。
(24)由项目(22)中所述方法获得的板材。
                    附图简述
在附图中：
图1是在本发明中使用的低分子量聚乙烯(商标“Mitsui Hiwax22OP”，由Mitsui Chemicals，Inc.制造)的DSC谱图；
图2是在本发明中使用的低分子量聚乙烯(商标“Mitsui Hiwax22OP”，由Mitsui Chemicals，Inc.制造)的H1-NMR谱图；
图3是在本发明中使用的低分子量聚乙烯(商标“WEISSEN-0453”，由Nippon Seiro Co.，Ltd.制造)的GPC图；
图4是在本发明中使用的低分子量聚乙烯(商标“WEISSEN-0453”，由Nippon Seiro Co.，Ltd.制造)的DSC图；
图5是在本发明中使用的低分子量聚乙烯(商标“WEISSEN-0453”，由Nippon Seiro Co.，Ltd.制造)的H1-NMR谱图；
图6是在本发明中使用的低分子量聚乙烯(商标“MitsuiHiwax4202E”，由Mitsui Chemicals，Inc.制造)的DSC图；
图7是在本发明中使用的低分子量聚乙烯(商标“WEISSEN-0252C”，由Nippon Seiro Co.，Ltd.制造)的GPC图；
图8是在本发明中使用的低分子量聚乙烯(商标“WEISSEN-0252C”，由Nippon Seiro Co.，Ltd.制造)的DSC图；并且
图9是在本发明中使用的低分子量聚乙烯(商标“WEISSEN-0252C”，由Nippon Seiro Co.，Ltd.制造)的H1-NMR谱图。
                实施本发明的最好方式
下面详细地描述构成本发明的粘结剂组合物的各组分。
在本发明中，在粘结剂组合物的组分当中，具有至少两个异氰酸酯基团的化合物或其反应产物(A)(在下文中简称“具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)”)是基本的粘结剂组分，而低分子量聚乙烯(B)是基本的脱模剂组分。此外，水(C)是为了将具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)加以固化所需要的一种含有活性氢的化合物。另外，单官能醇(D)是用于将具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)乳化/分散在水中的助剂，并且多元醇(E)不仅是将具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)乳化/分散在水中的助剂而且改进了交联密度，从而有利于提高板材的物理性能。
在本发明中，可以使用具有至少两个异氰酸酯基团的任何化合物，而有机异氰酸酯化合物是常常使用的。同样，还可以使用由多个异氰酸酯化合物反应得到的化合物。对于多个异氰酸酯化合物反应的情况，这些异氰酸酯化合物彼此可相同或不同。具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)的具体实例包括下列化合物：
芳族异氰酸酯或多异氰酸酯，如二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、多亚甲基多苯基异氰酸酯(聚合MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、和萘二异氰酸酯；脂肪族异氰酸酯或多异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和赖氨酸甲酯二异氰酸酯；及脂环族的异氰酸酯或多异氰酸酯，如氢化的苯甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯，降冰片烯二异氰酸酯、和氢化的甲苯二异氰酸酯。从毒性和费用考虑，其中优选的是聚合MDI。
作为在本发明中使用的低分子量聚乙烯(B)，具有支化结构的那些是优选的。显示支化程度的因素的例子包括密度、在分子结构中甲基(-CH3)的数目、和熔点，而且它们彼此紧密相关。
虽然25℃时的密度没有特别的限制，但是一般是0.800-0.980，且优选0.850-0.95。当密度在上述范围内时，能够获得良好的脱模效果。当聚乙烯在25℃具有0.800到0.925的密度时，不带诸如-OH，-COOH，和-CHO官能团的那些是优选的，如果聚乙烯在25℃具有超过0.940的密度，则更优选使用在其分子中具有官能团如-OH，-COOH，和-CHO的聚乙烯。
如果由差示扫描量热计(DSC)测量的吸热峰的顶部被定义为熔点，则低分子量聚乙烯(B)的熔点优选是30℃至120℃，且更优选40℃到110℃。当熔点在上述范围内时，能够获得良好的脱模效果。
分子结构中甲基的数目可通过H1-NMR测量，在低分子量聚乙烯(B)的每100个碳原子中甲基的数目优选是至少两个，更优选至少三个，且最优选至少四个。当在低分子量聚乙烯(B)的每100个碳原子中甲基的数目是至少两个时，能够获得充分的脱模效果。
分子量可通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量，且该低分子量聚乙烯(B)的数均分子量(Mn)为500至7，000，和优选1，000到6，000，以单分散聚苯乙烯为标准物。当数均分子量(Mn)在上述范围内时，能够获得优选的脱模效果。通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率(Mw/Mn)优选是1.2至3.0，且更优选1.5到3.0。当Mw/Mn比率在上述范围内时，能够获得优选的脱模效果。
如果低分子量聚乙烯(B)具有以上定义的物理性能，则对生产方法等没有特殊的限制。例如，通过直接将乙烯聚合或将乙烯和其它α-烯烃共聚合所获得的那些，将高分子量聚乙烯或高分子量聚乙烯共聚物进行热分解所获得的那些以及石蜡，都可不受特殊限制地使用。
具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)与低分子量聚乙烯(B)的适宜重量比是1∶0.001到1∶1。如果(B)的重量低于0.001，则几乎不能获得足够的脱模效果。
对于本发明的低分子量聚乙烯(B)的使用方法而言，只要在板材和垫板(及热压表面(台板))之间存在(B)，则对该方法和方式没有特殊限制。例如，低分子量聚乙烯(B)能够直接施用在垫板表面(和热压表面(台板))上或能够与原料基本成分(例如，分别为：碎屑，对于碎料板的情况；纤维，对于纤维板如MDF的情况；线材，对于OSB的情况；和无机粉末，对于无机板材的情况)混合。对于木质纤维素板材的情况，低分子量聚乙烯(B)可以在干燥基本成分之前进行混合或对于MDF的情况，可在掺混机或吹管(blow line)中同时混入粘结剂组合物中。通常，它适合混入粘结剂组合物中。
为了获得连续的脱模效果，优选通过使用水作为分散介质将低分子量聚乙烯(B)制成水乳液或水分散体并用作内含脱模剂。水乳液或分散体的粒径优选是100-10，000nm。利用激光束散射型粒径测量装置来测量粒径。具体而言，通过使用由Coulter Inc.制造的CoulterCounter Model N4来进行测量。该测量是通过常规方式进行的：将几滴低分子量聚乙烯(B)的水乳液或分散体滴加到样品皿中，并在乳液浓度处在该装置的合适范围内之后进行测量。
将水乳液或分散体混合在粘结剂组合物中，并使用所得到的混合物是一种简单的方法。
对于低分子量聚乙烯(B)用作内含脱模剂的情况，因为在开始时迁移至垫板表面(和热压表面(台板))上的低分子量聚乙烯(B)的量是不够的，优选将低分子量聚乙烯(B)预先熔化并施涂到该垫板表面(和热压表面(台板))上。
作为将低分子量聚乙烯(B)分散或乳化在水中的方法，生产蜡乳液的一般方法都适用。例如，在低分子量聚乙烯(B)熔化之后，可以在搅拌下将熔化聚乙烯(B)加入到含有乳化剂或分散剂的水中，据此进行乳化或分散。或者，通过使用粉碎机如球磨机，乳化或分散能够以机械方式强力进行。在这一情况下能够使用的乳化剂或分散剂包括通常所使用的那些。具体例子包括阴离子表面活性剂，如脂肪酸皂、松香皂、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二烷基芳基磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、聚氧化乙烯烷基硫酸盐、和聚氧化乙烯烷基芳基硫酸盐；和非离子型表面活性剂如聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基芳基醚、聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、和氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物。然而，应该认为本发明并不限为这些乳化剂。这些表面活性剂能够单独使用或以其两种或多种的混合物使用。
在本发明中使用的水(C)可预先存在于板材的原料基本成分(即木质纤维素或无机粉末)中。优选水(C)用作将具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)或低分子量聚乙烯(B)乳化或分散的水。因此，水(C)是以足以使具有至少两个异氰酸酯基团的化合物固化的量使用的。
在本发明中使用的单官能醇的实例包括从醇如甲醇起始的环氧乙烷或环氧丙烷的加聚物。在单官能醇(D)中环氧乙烷的重复单元(-CH2CH2-O-)优选占80-99wt％，且更优选90-98wt％。从具有至少两个异氰酸酯基团的化合物和单官能醇(D)的反应的乳化性能考虑，重复单元的量优选至少为80wt％。另一方面，从反应产物的稳定性考虑，重复单元的量优选至多为99wt％。此外，优选单官能醇(D)具有200-2，000的分子量。如果单官能醇(D)的分子量是200或更高，则乳化作用是优越的。另一方面，从与MDI的相容性考虑优选单官能醇(D)的分子量是2，000或更少。
对于在具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)中含有单官能醇(D)的情况，(D)在(A)中的含量优选是0.5-10wt％，且更优选2-5wt％。考虑到作为与具有至少一个异氰酸酯基团的化合物的反应产物所获得的(A)的乳化性能，所要使用的(D)的含量优选至少为0.5wt％，而考虑到防水强度，(D)的含量优选至多是10wt％。
作为在本发明中使用的多元醇(E)，各种多元醇能够单独或以两种或多种混合物使用。具体实例包括单独的多元醇，如丙二醇、乙二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨糖醇、聚丙二醇、二甘醇、聚乙二醇、丁二醇、三乙醇胺、己烷三醇、砂糖、和聚乙烯醇；由这些多元醇与烯化氧如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷的加聚反应获得的聚醚多元醇；由胺类如乙二胺和邻甲苯二胺与烯化氧如环氧乙烷、环氧丙烷、和环氧丁烷的加聚反应获得的聚醚多元醇；由上述多元醇与脂族饱和脂肪酸如己二酸、庚二酸、癸二酸、和壬二酸，不饱和脂肪酸如马来酸、衣康酸和富马酸，或芳族脂肪酸如邻苯二甲酸和对苯二甲酸，或它们的酸酐中单独一种或其中多种的混合物反应所获得的聚酯多元醇。
能够单独或以两种或多种的混合物形式使用的多元醇(E)优选具有20-900的OH值。如果该OH值低于20，则板材缺乏弹性。另一方面，如果该OH值超过900，则与异氰酸酯的反应进行得过度。因为这些理由，多元醇的OH值优选是20至900，且更优选25到600。从后处理和费用考虑，优选使用由多元醇如丙二醇、乙二醇、甘油、和季戊四醇与烯化氧如环氧乙烷、环氧丙烷、和环氧丁烷的加聚反应获得的聚醚多元醇。
对于使用由作为起始物质的胺类如乙二胺和邻甲苯二胺与烯化氧如环氧乙烷、环氧丙烷、和环氧丁烷的加聚反应获得的多元醇的情况，因为该多元醇含有叔胺，改进了有机多异氰酸酯的反应活性，据此能够缩短加压时间。还有，在这种情况下，因为该异氰酸酯基被适度减活，使得对金属的粘合性降低，因此脱模剂的用量能够减少。
在具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)和多元醇(E)中，异氰酸酯基团(-NCO)与羟基(-OH)的摩尔比(NCO/OH)优选是2-60，000。考虑到板材模制品的物理强度(即，在热压法加压之后粘附性变差，芯层部分中的一部分剥离，或所谓的防起泡)，NCO/OH摩尔比率优选至少是2。另一方面，从获得良好的乳液或分散液性能考虑，该NCO/OH摩尔比优选至多是60，000。该NCO/OH摩尔比率更优选是5至50，000，且最优选是6到40，000。
多元醇的官能团数目优选是2-8。当使用具有多个官能团的醇时，可能由于交联密度容易升高的原因，容易获得板材的强度。为了改进具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)的乳化性能并提高板材的强度，多元醇的官能团数目优选是2至8，且更优选3到6。
在用于本发明中的多元醇(E)中，优选在该结构中重复单元(-CH2CH2-O-)的含量为5-70wt％，基于多元醇(E)的重量。从乳化性能考虑，重复单元(-CH2CH2-O-)的量优选至少是5wt％，而考虑到与多异氰酸酯的相容性，它优选至多是70wt％，基于该多元醇(E)的重量。
在本发明中使用的木质纤维素型材料的实例包括：用作碎料板、OSB(取向线条板材)、华夫刨花板或LSL(层压的线条木料)的木碎片的线材削片、粉状碎片或薄片状碎片；用于硬质纤维板、MDF或绝缘板的纤维；和农业产品如高粱茎杆、蔗渣和稻谷壳。这些原料能够单独使用或以其两种或多种结合物使用。
在本发明中使用的无机材料的实例包括由岩绵、珍珠岩、黑曜岩、蛭石或shirasu热膨胀所获得的多孔性珍珠岩或蛭石，以及从膨胀的shirasu、氧化铝、飞灰、硅石砂、页岩等得到的细小中空玻璃微球、shirasu微球等。为了制备轻质模制品，含有无机泡沫的制品的体积密度优选至多是0.3g/cm3。为了改进对粘结剂的粘合性，可用硅烷偶联剂等对含有无机泡沫的颗粒进行表面处理。
对于粘结剂和木质纤维素型材料或无机材料之间的比率而言，具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)与木质纤维素型材料或无机材料的比率在1∶100至30∶100(重量)范围内，且优选在2∶100至20∶100范围内。当具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)的量基于100重量份木质纤维素型材料或无机材料是1重量份或更多时，能够获得作为粘结剂的效果，当具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)是以基于100重量份木质纤维素型材料或无机材料30重量份的量使用时，获得了板材的足够物理性能。
在本发明中，对于形成具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)、低分子量聚乙烯(B)、水(C)和多元醇(E)的乳液或分散体的情况，作为乳化或混合用的机器，可以使用已知的那些。然而，在本发明中，优选使用下面的乳化或混合机器。
在本发明中使用的在线混合器可以是静态型混合机或在管路中有转子/定子的专用型混合器。此外，可以使用其中各路液体相互碰撞并混合的类型。具体实例包括Kenics型，由A.P.V.Gaulin Inc.制造的Hydroshear和由Ramond Inc.制造的属于静态型的Ramond混合器；及由Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.制造的TK Homomic linemill，和由Ebara Kikai K.K制造的Ebara Milder。对于高压碰撞型，供聚氨酯用的常用高压装料机或高压膨胀机，或供聚氨酯用的高压喷涂机能够作为替代品使用。此外，也可以使用低压膨胀机。具体实例包括由Maruka Kakoki K.K.制造的MEGHK系列，由GUSMER Inc.制造的H-2000，和由Toho Kikai K.K.制造的Toho A-250。然而，还有许多类型的乳化或混合机器，而且本发明并不限于以上列举的乳化和混合机器。同样，对于使用废弃碎木片作为原料的木质纤维素板材如碎料板的情况，虽然没有从粘结剂组合物中产生甲醛，但从作为原料的废弃碎木片中产生甲醛。
另外，存在着普通甲醛型粘结剂与本发明的粘结剂组合物结合使用的情况。在这种情况下，在表层和/或芯层部分中使用甲醛捕捉剂(清除剂)是有效的。作为甲醛捕捉剂(清除剂)，可与甲醛反应的任何物质都能够有效使用，而酸的铵盐、碱金属亚硫酸盐等是有效的。另外，这些材料中优选的是各自带有氨基的脲、脒基脲、蜜胺和氨。
作为添加方法，该甲醛捕捉剂(清除剂)可在板材生产时存在于板材中而且也能够加入到粘结剂组合物中。而且，也可有效地在干燥之前将甲醛捕捉剂(清除剂)加到原料基本成分中，或加入到掺混机中的原料基本成分中。
只要没有抑制所希望的效果，根据本发明的具有至少两个异氰酸酯基团的化合物(A)可与紫外线吸收剂、抗氧化剂、增塑剂、硅烷偶联剂、金属催化剂、合成或天然橡胶胶乳、丙烯酸乳液、乙酸乙烯酯乳液、聚乙烯醇、拒水剂、消泡剂等一起使用。
低分子量聚乙烯(B)能够与不会抑制脱模效果的常规脱模组分如天然蜡、金属皂、有机聚硅氧烷化合物，含磷化合物，和含氟化合物中的至少一种结合使用。
参考下面的制备实施例、实施例和对比实施例来更详细地描述本发明。有关内容显示于表1中。在这些实施例中，除非另外指明全部的比率和百分比是以重量为基础的。然而，不应该认为本发明限于这些制备实施例和实施例。
在实施例和表1中使用的术语具有以下含义。比率：
在成品板材中以非挥发性物质计的组成比率。板材的原料类型：
用于板材生产的原料名称。板材原料的水含量(％)：
按照在板材生产之前干物质计的原料的水含量。脱模性能：
在板材生产之后从垫板上的松脱性能。板材的物理性能：
断裂模量：根据JIS(日本工业标准)-5905和JIS-5908等在正常状态下测量弯曲强度。
密度：密度是在21℃和65％相对湿度下测量的。
                    制备实施例1
将300g低分子量聚乙烯(商标“Mitsui Hiwax 22OP”，由MitsuiChemicals，Inc.制造，具有下面所列性能，它的DSC谱图和H1-NMR谱图分别显示在图1和图2中)加入到1升烧瓶中并在油浴中在115℃下加热熔化。将685g蒸馏水另加入到一个1升的塑料杯子中并加热至95℃，向其中添加15g的烷基硫酸钠(商标“Emal 10”，由KaoCorporation制造)并在搅拌下使之溶解。其后，在搅拌已熔化的“Mitsui Hiwax”的同时，借助于计量泵以20ml/min速率在烧瓶中加入“Emal 10”水溶液。在“Emal 10”水溶液加料结束后，将乳液逐渐冷却获得了“Mitsui Hiwax 220P”的水乳液分散体。通过粉碎机(商标“Homomicline mill”，由Tokushu Kika KogyoCo.，Ltd.制造的)将该分散体进一步粉碎获得精细分散体。根据粒度的测量结果(使用商标“Coulter Counter N4型”，由Coulter Inc.制造)，该精细分散体被测得具有500nm的平均粒径。此外，该精细分散体被加入水中以使具有10％的活性成分含量，然后提供给实施例1的试验用。
          [“Mitsui Hiwax 22OP”的性能]
由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的分子量，以单分散聚苯乙烯为标准物：Mn=2，000，Mw/Mn=2.5
由差示扫描量热计(DSC)测得的熔点：110℃
密度(在25℃)：0.92
在分子中每100个碳原子中的甲基数：约4.8
                  制备实施例2
将200g低分子量聚乙烯(商标“WEISSEN-0453”，由NipponSeiro Co.，Ltd.制造，具有下面所列性能，它的GPC图，DSC图和H1-NMR谱图分别显示在图3、图4和图5中)加入到1升烧瓶中并在油浴中在70℃下加热熔化。将785g蒸馏水另加入到1升塑料杯子中，向其中添加15g的烷基硫酸钠(商标“Emal 10”，由KaoCorporation制造)并在搅拌下使之溶解。其后，在搅拌已熔化的“WEISEEN-0453”的同时，借助于计量泵以50ml/min速率在烧瓶中加入“Emal 10”水溶液。在“Emal 10”水溶液加料结束后，将所得水乳液分散体借助于粉碎机(商标“Homomixer”，由Tokushu KikaKogyoCo.，Ltd.制造)粉碎而获得精细的分散体，然后冷却。根据粒度的测量结果(使用商标“Coulter Counter N4型”，由Coulter Inc.制造)，该精细分散体被测得具有5μm的平均粒径。此外，该精细分散体被加入水中以使具有20％的活性成分含量，然后提供给实施例5和6的试验用。在实施例2中，该粒料在被分散在水中之前原样提供给该试验用。
              [“WEISEEN-0453”的性能]
由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的分子量，以单分散聚苯乙烯为标准物：Mn=3，390，Mw=8，480，Mw/Mn=250
由差示扫描量热计(DSC)测得的熔点：41.2℃
密度(在25℃)：0.89
在分子中每100个碳原子中的甲基数目(来自谱图4)：约6.3
                制备实施例3
将1，000g聚合MDI(商标“Cosmonate M400”，由MitsuiChemicals，Inc.制造)加入到1升烧瓶中并在搅拌下加热至80℃。在温度升高之后，将50g聚氧聚乙烯单醇(商标“Uniox M-1000”，由NOF corporation制造)加入到烧瓶中，该混合物在氮气流中进行加成反应。在两个小时之后，将该反应混合物逐渐冷却并随后提供给
实施例3的试验用。
                  制备实施例4
按照与制备实施例1中同样的操作程序，只是使用低分子量聚乙烯(商标“Mitsui Hiwax 4202E”，由MitsuiChemicals，Inc.制造，具有以下所列性能，它的DSC谱图显示在图6中)。将所得水乳液分散体借助于粉碎机(商标“Homomixer”，由Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.制造)粉碎而获得精细的分散体，然后冷却。根据粒度的测量结果(使用商标“Coulter Counter N4型”，由Coulter Inc.制造)，该精细分散体被测得具有10μm的平均粒径。此外，该精细分散体被加入水中以使具有30％的活性成分含量，然后提供给实施例3的试验用。
            [“Mitsui Hiwax 4202E”的性能]
由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的分子量，以单分散聚苯乙烯为标准物：Mn=2，600，Mw/Mn=2.50
由差示扫描量热计(DSC)测得的熔点：105℃
密度(在25℃)：0.95
在分子中每100个碳原子中的甲基数：约4.7
                制备实施例5
将300g低分子量低密度聚乙烯(商标“WEISSEN-0252C”，由Nippon Seiro Co.，Ltd.制造，具有下面所列性能，它的GPC图、DSC图和H1-NMR谱图分别显示在图7、图8和图9中)加入到1升烧瓶中并在油浴中在95℃下加热熔化。将685g蒸馏水另加入到1升塑料杯子中，向其中添加15g烷基硫酸钠(商标“Emal 10”，由KaoCorporation制造)并在搅拌下使之溶解。其后，在搅拌已熔化的“WEISEEN-0252C”的同时，借助于计量泵以20ml/min速率在烧瓶中加入“Emal 10”水溶液。在“Emal 10”水溶液加料结束后，将所制备的乳液逐渐冷却获得了“WEISEEN-0252C”的水乳液分散体。这一分散体借助于粉碎机(商标“Homomic line mill”，由Tokushu KikaKogyoCo.，Ltd.制造)粉碎而获得精细的分散体，然后冷却。根据粒度的测量结果(使用商标“Coulter Counter N4型”，由Coulter Inc.制造)，该精细分散体被测得具有350nm的平均粒径。此外，该精细分散体被加入水中以使具有30％的活性成分含量，然后提供给实施例4的试验用。
              [“WEISEEN-0252C”的性能]
由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的分子量，以单分散聚苯乙烯为标准物：Mn=3，830，Mw=8，930，Mw/Mn=2.33
由差示扫描量热计(DSC)测得的熔点：65℃
密度(在25℃)：0.91
在分子中每100个碳原子中的甲基数目(来自谱图2)：约4.2
                      实施例1
                    [板材的制备]
将1，560g锯末状细木碎片(水分含量：约9％)加入到装有搅拌桨的掺混机中。然后，多元醇(商标“EP-280”，由Mitsui Chemicals，Inc.制造)和在制备实施例1中制得的低分子量聚乙烯精细分散体(活性成分含量：10％)两者原样按0.1∶100的比率进行混合，并借助于高压碰撞和混合式喷涂器(商品名“H2000”，由Gusmer Corp制造)在120 kgf/cm2压力下进行高压碰撞以便与聚合MDI(商标“CosmonateM-200”，由Mitsui Chemicals，Inc.制造)按照1∶1的重量比混合。在混合之后，按照表1中所示的比率立即将混合物吹入掺混机内的碎木片中。之后，将已施加了粘结剂组合物的碎木片取出并称重以使模塑加工后的板材具有预定的密度，随后在垫板(由铁制成)上均匀成形以具有30cm×30cm的尺寸。在所制备的板材上进一步覆盖具有同样配制料的垫板，组合体在下面所列条件下进行热压处理。结果，脱模性非常好，甚至在连续制备50次之后根本没有观察到对垫板的粘附。如此制备的板材根据JIS标准测量所制得的板材在正常状态下的弯曲强度。
                    [板材的制备条件]
预定厚度：15mm
预定密度：0.76
毡片的水含量：14.3％
热压温度：180℃
加压压力：30 kgf/cm2
加压时间：3分30秒
NCO/OH值：14，700
                    [EP-280的性能]
官能团的数目：3
分子量：约6，000
OH值：28
(-CH2CH2-O-)结构的含量：40％
                      实施例2
                    [板材的制备]
将针叶树和阔叶树的混合木碎片(5/5)和低分子量聚乙烯(商标“WEISSEN-0453”，由Nippon Seiro Co.，Ltd.制造)按照重量比100∶1.2加入到MDF制造设备中，并借助于蒸汽加压的盘式精炼操作(disk refining operation)进行解原纤的加工处理。通过使用齿轮泵借助于所谓的“吹管(blow line)”在加压下以100重量份/1，250重量份(干燥)原料纤维的量施用聚合MDI(商标“Cosmonate M-300”，由Mitsui Chemicals，Inc.制造)。之后，将纤维干燥直到水含量变成约12％为止并称重以使在模塑加工之后板材具有预定的密度，随后在垫板(由铁制成)上均匀成形以具有30cm×30cm的尺寸。将具有同样配制料的垫板进一步覆盖在所获得的板材上，组合体在下面所列条件下进行热压处理。结果，脱模性非常好，甚至在连续制备50次之后根本没有观察到对垫板的粘附。根据JIS标准测量如此制备的板材在正常状态下的弯曲强度。
                    [板材的制备条件]
预定厚度：12mm
预定密度：0.72
毡片的水含量：约12％
热压温度：200℃
加压压力：30 kgf/cm2
加压时间：3分30秒
                      实施例3
                    [板材的制备]
甘蔗渣(它是在提取甘蔗的蔗糖之后留下的农业废产物纤维)经受太阳光照干燥得到纤维(水含量：约13％)。然后，该纤维借助于锤磨机加以粉碎而获得了细的甘蔗渣纤维。在装有搅拌桨的掺混机中加入3，729g纤维。随后，将在制备实施例4中制备的氧化改性低分子量聚乙烯(商标“Mitsui Hiwax 4202E”，由Mitsui Chemicals，Inc.制造)的精细分散体(活性成分含量：30％)用水稀释11倍。在300ml塑料杯子添加110g稀释溶液并进一步添加100g在制备实施例3中制备的可以自乳化的聚合MDI以制备粘结剂组合物。在掺混机中借助于气流喷涂器，将全部的粘结剂组合物混合并施用到以上所述的细甘蔗渣纤维中。将其上已施加了粘结剂组合物的纤维取出并称重以使模塑加工后的板材具有预定的密度，随后在垫板(由铁制成)上均匀成形以具有30cm×30cm的尺寸。在所制备的板材上进一步覆盖具有同样配制料的垫板，组合体在下面所列条件下进行热压处理。结果，脱模性非常好，甚至在连续制备50次之后根本没有观察到对垫板的粘附。根据JIS标准测量如此制备的板材在正常状态下的弯曲强度。
                  [板材的制备条件]
预定厚度：7mm
预定密度：0.72
垫片的水含量：15.8％
热压温度：190℃
加压压力：30 kgf/cm2
加压时间：2分30秒
                      实施例4
                    [板材的制备]
用环形刨片机将白杨木材料刨成片状(0.5mm×40mm×80mm)并在烘箱中干燥(水含量：约4％)。将2，500g薄片加入到转鼓型掺混机中。然后，将根据制备实施例5制备的低分子量聚乙烯(商标“WEISSEN-0252C”，由Nippon Seiro Co.，Ltd.制造)的精细分散体(活性成分含量：30％)用水稀释13倍，并借助于气流喷涂器将216.7g稀释溶液喷涂到薄片料上。随后，借助于高压喷涂器，将100g聚合MDI(商标“Cosmonate M-200”，由MitsuiChemicais，Inc.制造)喷雾并施涂在其上。将已施加了粘结剂组合物的薄片取出并称重以使模塑加工后的板材具有预定的密度，随后在垫板(由铁制成)上均匀成形以具有30cm×30cm的尺寸。在成形时，使用三层结构，且表层与芯层与表层的重量比设定为2∶6∶2。顺便说一句，成形时应该要求表层的纤维方向垂直于芯层的纤维方向。然后，将具有同样配制料的垫板进一步覆盖在所获得的板材上，组合体在下面所列条件下进行热压处理。结果，脱模性非常好，甚至在连续制备50次之后根本没有观察到对垫板的粘附。根据JIS标准测量如此制备的板材在正常状态下的弯曲强度。
                    [板材的制备条件]
预定厚度：20mm
预定密度：0.64
垫片的水含量：12.0％
热压温度：200℃
加压压力：30 kgf/cm2
加压时间：3分30秒
                  实施例5
                [板材的制备]
向转鼓型掺混机中加入1，672g所谓的“shirasuballoon(shirasu微球)”(体积密度：约0.3g/cm3，含水率：0.1％)，它是通过将shirasu热膨胀所制备的细中空颗粒。随后，将多元醇(商标“EP-3033”，由Mitsui Chemicals，Inc.制造)和在制备实施例2中制备的低分子量聚乙烯(商标“WEISSEN-0453”，由Nippon SeiroCo.，Ltd.制造)的精细分散体(活性成分含量：20％)用水稀释3倍。150g该稀释溶液借助于气流喷涂器施用到shirasu微球上。随后，将聚合MDI(商标“Cosmonate M-700”，由MitsuiChemicals，Inc.制造)进一步喷雾和施涂在其上。将已施加了粘结剂组合物的shirasu微球取出并称重以使模塑加工后的板材具有预定的密度，随后在垫板(由铁制成)上均匀成形以具有30cm×30cm的尺寸。将具有同样配制料的垫板进一步覆盖在所获得的板材上，组合体在下面所列条件下进行热压处理。结果，脱模性非常好，甚至在连续制备50次之后根本没有观察到对垫板的粘附。根据JIS标准测量如此制备的板材在正常状态下的挠曲强度。
                    [板材的制备条件]
预定厚度：20mm
预定密度：0.40
垫片的水含量：8.0％
初始加压压力：25 kgf/cm2
初始加压温度：80℃
加压压力：打开
加压温度：160℃
加压时间：20分
                      [EP-3033的性能]
官能团的数目：4
分子量：约6，600
OH值：34
(-CH2CH2-O-)结构的含量：14％
                        实施例6
                    [板材的制备]
将针叶树和阔叶树的混合木碎片(5/5)借助于蒸汽增压的盘式精炼操作来进行解原纤的加工处理。如此获得的纤维被装入MDF制造设备中并用气流喷涂器按100∶0.5的重量比率喷涂上在制备实施例2中制备的低分子量聚乙烯(商标“WEISSEN-0453”，由Nippon SeiroCo.，Ltd.制造)。另外，借助于无空气喷雾枪，以100重量份/1，250重量份(干燥)原料纤维的用量将聚合MDI(商标“Cosmonate M-200”，由Mitsui Chemicals，Inc.制造)施涂在其上。之后，将纤维干燥直到水含量变成约12％为止并称量以使在模塑加工之后板材具有预定的密度，随后在垫板(由铁制成)上均匀成形以具有30cm×30cm的尺寸。在所制备的板材上进一步覆盖具有同样配制料的垫板，组合体在下面所列条件下进行热压处理。结果，脱模性非常好，甚至在连续制备50次之后根本没有观察到对垫板的粘附。根据JIS标准测量如此制备的板材在正常状态下的弯曲强度。
                      [板材的制备条件]
预定厚度：12mm
预定密度：0.72
毡片的水含量：约12％
热压温度：180℃
加压压力：30 kgf/cm2
加压时间：3分30秒
                    对比实施例1
                    [板材的制备]
将1，430g锯末状细木碎片(水分含量：约0.0％)加入到装有搅拌桨的掺混机中。然后，将10g低分子量聚乙烯(商标“WEISSEN0252C”，由Nippon Seiro Co.，Ltd.制造)粉末与其混合。其后，借助于喷涂器将100g聚合MDI(商标“Cosmonate M-200”，由MitsuiChemicals，Inc.制造)吹入到掺混机内的碎木片上。将碎木片取出并称重以使模塑加工后的板材具有预定的密度，随后在垫板(由铁制成)上均匀成形以具有30cm×30cm的尺寸。将具有同样配制料的垫板进一步覆盖在所获得的板材上，组合体在下面所列条件下进行热压处理。结果，由于不充分的固化，没有模塑成板材。因此，板材的评价无法进行。
                    [板材的制备条件]
预定厚度：15mm
预定密度：0.76
垫片的水含量：0.0％
热压温度：180℃
加压压力：30 kgf/cm2
加压时间：3分30秒
                      对比实施例2
                      [板材的制备]
将针叶树和阔叶树的混合木碎片(5/5)借助于蒸汽增压的盘式精炼操作来进行解原纤的加工处理。通过使用高压泵借助于所谓的“吹塑管(blow line)”在加压下以100重量份/1，250重量份(干燥)原料纤维的量施用聚合MDI(商标“Cosmonate M-200”，由MitsuiChemicals，Inc.制造)。之后，将纤维干燥直到水含量变成约12％为止并称量以使在模塑加工之后板材具有预定的密度，随后在垫板(由铁制成)上均匀成形以具有30cm×30cm的尺寸。在所制备的板材上进一步覆盖具有同样配制料的垫板，组合体在下面所列条件下进行热压处理。结果，板材牢固地粘附于垫板上。因此，板材的评价无法进行。
                      [板材的制备条件]
预定厚度：12mm
预定密度：0.72
毡片的水含量：约12％
热压温度：200℃
加压压力：30 kgf/cm2
加压时间：3分30秒
结果总结在表1中。
表1
    构成 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5  实施例6 对比实施例1 对比实施例2
(A)有机多异氰酸酯 类型  M-200  M-300  M-400  M-200  M-700  M-200  M-200  M-200
比率  100  100  100  100  100  100  100  100
(B)低密度聚乙烯 类型  220P  WETSSEN-0453  4202E WEISSEN-0252C  WEISSEN-0453  WETSSEN-0453  WEISSEN-0252C  -
比率  10  15  3   5  10  0.5  10  -
形状 10％分散体 粒料 30％分散体 30％分散体  20％分散体  20％分散体 粉末  -
(C)水 有  有 有 有  有  有   无   有
(D)单官能醇 类型  -  - M-1000  -  -  -  -  -
比率  -  -  5.0  -  -  -  -  -
(E)多元醇 类型 EP-280  -  -  -  EP-3033  -  -  -
比率  0.1  -  -  -  3.0  -  -  -
板的原料 类型 木屑 木纤维 甘蔗渣 小木片  Shirasu微球 木纤维 木屑 木纤维
水含量(％)  9  13  4  0      0
比率 1,430  1,250  3,300  2,500 1,670  1,250    1,430     1,250
脱模性能 良好 良好 良好 良好 良好  良好    未测量     差
物理性能
弯曲强度    (N/mm2) 21.8  35.6  18.6  36.6  3.6  34.2   -   -
密度    (g/cm3) 0.76  0.72  0.72  0.64  0.40  0.72     0.76     0.72
在通过使用本发明的粘结剂组合物和生产方法由作为主要原料的木质纤维素和/或无机材料形成的热压模塑板材的生产中，虽然有异氰酸酯粘结剂用于热压模塑，但板材从热压板上的松脱性能是持久良好的，并且显著改进了系统的生产率。同时，所制备板材具有优异的物理性能和低的吸湿线性膨胀系数。此外，因为没有使用普通的甲醛型粘结剂，有可能减少从模塑板材中释放甲醛或从中没有释放甲醛，使得不会污染环境。

Claims (24)

1．粘结剂组合物，其包括：
(A)具有至少两个异氰酸酯基团的化合物或其反应产物，
(B)低分子量聚乙烯，和
(C)水。
2．根据权利要求1所要求的粘结剂组合物，其中具有至少两个异氰酸酯基团的化合物或其反应产物(A)与低分子量聚乙烯(B)的重量比是1∶0.001至1∶1。
3．根据权利要求1或2所要求的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有由凝胶渗透色谱法测得的数均分子量(Mn)为500-7，000，以单分散聚苯乙烯作为标准物。
4．根据权利要求1或2所要求的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有由凝胶渗透色谱法测得的数均分子量(Mn)为1，000-6，000，以单分散聚苯乙烯作为标准物。
5．根据权利要求1或2所要求的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有由凝胶渗透色谱法测得的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比值为1.2-3.0。
6．根据权利要求1或2所要求的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有由凝胶渗透色谱法测得的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比值为1.5-3.0。
7．根据权利要求1或2所要求的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有支化结构。
8．根据权利要求1或2所要求的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有0.800到0.980的密度。
9．根据权利要求8所要求的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有0.800到0.925的密度。
10．根据权利要求8所要求的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有选自-OH，-COOH，和-CHO的官能团并且具有超过0.940的密度。
11．根据权利要求1或2所要求的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有由差示扫描量热计(DSC)测得的吸热峰在30℃到120℃之间。
12．根据权利要求1或2所要求的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)具有由差示扫描量热计(DSC)测得的吸热峰在40℃到110℃之间。
13．根据权利要求1或2所要求的粘结剂组合物，其中对于低分子量聚乙烯(B)中的每100个碳原子，低分子量聚乙烯(B)具有至少两个甲基碳原子。
14．根据权利要求1或2所要求的粘结剂组合物，其中对于低分子量聚乙烯(B)中的每100个碳原子，低分子量聚乙烯(B)具有至少三个甲基碳原子。
15．根据权利要求1或2所要求的粘结剂组合物，其中低分子量聚乙烯(B)是作为包括水(C)作为分散介质的水分散体使用的。
16．根据权利要求15所要求的粘结剂组合物，其中包括水(C)作为分散介质的低分子量聚乙烯(B)的水乳液或悬浮液具有100-10，000nm的平均粒度。
17．根据权利要求1或2所要求的粘结剂组合物，其中具有至少两个异氰酸酯基团的化合物或其反应产物(A)包括(D)具有80-99wt％重复单元(-CH2CH2-O-)的单官能醇和具有至少两个异氰酸酯基团的化合物的反应产物。
18．根据权利要求1或2所要求的粘结剂组合物，其中具有至少两个异氰酸酯基团的化合物或其反应产物(A)可通过使用(E)在其结构中含有5-70wt％重复单元(-CH2CH2-O-)的二至八官能度多元醇被乳化或分散在水中。
19．根据权利要求18所要求的粘结剂组合物，其中具有至少两个异氰酸酯基团的化合物或其反应产物(A)、低分子量聚乙烯(B)、水(C)、和多元醇(E)通过使用在线混合器形成水分散体，然后使用。
20．根据权利要求1或2所要求的粘结剂组合物，其中具有至少两个异氰酸酯基团的化合物或其反应产物(A)是聚合MDI(多亚甲基多苯基二异氰酸酯)。
21．通过使用木质纤维素类材料和粘结剂生产板材的方法，其中粘结剂是在权利要求1-20中任何一项所要求的粘结剂组合物。
22．通过使用无机材料和粘结剂生产板材的方法，其中粘结剂是在权利要求1-20中任何一项所要求的粘结剂组合物。
23．由权利要求21所要求方法获得的板材。
24．由权利要求22所要求方法获得的板材。
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