FORMULACIONES DE CERA PARA PRODUCTOS LIGNOCELULOS?COS , MÉTODOS PARA SU FABRICACIÓN Y PRODUCTOS FORMADOS A PARTIR DE
LAS MISMAS
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a formulaciones de cera, en particular en la forma de emulsiones, a métodos de fabricación de tales emulsiones, al uso de las formulaciones y emulsiones de cera en la fabricación de productos lignocelulósicos, asi como a los métodos de fabricación de los productos lignocelulósicos que contienen las formulaciones de cera. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los materiales compuestos lignocelulósicos incluyen un número de productos hechos por la industria de los tableros de paneles, por ejemplo un tablero de filamentos orientados, de madera terciada (OSB, también referido como un tablero de chapas u hojuelas) , un tablero de fibra de densidad intermedia (MDF, por sus siglas en inglés) , un tablero de fibra de alta densidad, un panel de aglomerado, madera de chapa laminada, madera de partículas y semejantes.
Tales materiales compuestos son formados de fragmentos de madera, partículas y/o fibras de madera, un aglutinante adhesivo y opcionalmente rellenadores, aditivos y/o adyuvantes de procesamiento. En general, la madera es mezclada o tratada con un aglutinante y el otro aditivo o Ref .188136
substancia rellenadora, y comprimido en la forma deseada, es decir, en los tableros, utilizando una presión de compactación especificada a un intervalo de temperatura especificado. Tanto en los materiales compuestos como la madera lignocelulósica (la madera de árboles cortados, y preparados para su uso como un material de construcción) (referidos colectivamente aquí como "productos lignocelulósicos") es deseable controlar la absorción del agua, lo cual conduce a hinchazón y/o contracción. La inestabilidad dimensional tiene un efecto perjudicial sobre la utilidad del producto. Por ejemplo, en la madera terciada utilizada para cubrir el suelo, la hinchazón provoca el abultamiento o deslizamiento en la madera final o la cobertura de la losa. La absorción del agua también puede incrementar la velocidad de degradación biológica del producto. Las ceras han sido utilizadas para impartir propiedades de resistencia al agua a los productos lignocelulósicos. Las ceras son incorporadas comúnmente en los materiales compuestos por la adición al aglutinante, frecuentemente en la forma de una emulsión. Las ceras pueden ser utilizadas para impregnar la madera, nuevamente cuando están en la forma de una emulsión. A pesar de la existencia de un número de formulaciones de cera exitosas comercialmente, sin embargo, subsiste una necesidad percibida
en la técnica de las formulaciones de cera con propiedades mejoradas. Por ejemplo, puede ocurrir la formación de espuma, o los sólidos de la cera pueden no permanecer suspendidos homogéneamente en las mezclas con las resinas llevadas por el agua durante su uso. La separación de la resina y la cera conduce a una desuniformidad en la repelencia al agua y en la calidad fijada impartida al material propuesto por el aglutinante adhesivo. Las formulaciones de cera que se pueden utilizar a niveles de sólidos inferiores podrían ser más económicas. Existe además una necesidad percibida de una mejora en el grado de repelencia al agua impartida al producto lignocelulósico, particularmente también sin afectar de manera adversa significativamente las propiedades mecánicas u otras propiedades de los productos lignocelulósicos. En consecuencia, subsiste una necesidad en la técnica de formulaciones de cera mejoradas para su uso en los productos lignocelulósicos, en particular, formulaciones de cera que impartan propiedades mejoradas tales como una estabilidad dimensional cuando los productos están expuestos a la humedad. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En una modalidad, una formulación de cera de acuerdo con la presente invención comprende una cera y un agente reductor de la tensión superficial/tensión interfacial, en
donde el agente reductor de la tensión superficial/tensión interfacial es un compuesto fluorado que tiene dos a seis átomos de carbono, un alcoxilato de alquilfenol, un diol acetilénico etoxilado, o una combinación que comprende uno o más de los agentes reductores de la tensión superficial/tensión interfacial, anteriores. Una emulsión de cera comprende un medio acuoso, una cera emulsionada suspendida en el medio acuoso, un estabilizador de la emulsión, y un agente reductor de la tensión superficial/tensión interfacial como se describió anteriormente . Un método para fabricar una emulsión de cera comprende la combinación de una cera emulsionable, un medio acuoso, y un estabilizador de la emulsión, y agitar la combinación para formar una emulsión de cera en agua, en donde un agente reductor de la tensión superficial/tensión interfacial es agregado antes o después de la formación de la emulsión. Un producto de madera lignocelulósica comprende la madera y una formulación de cera que comprende una cera y un agente reductor de la tensión superficial/tensión interfacial como se describió anteriormente. Un método para la fabricación de un producto de madera comprende la impregnación de la madera con una cera y un agente reductor de la tensión superficial/tensión interfacial como se
describió anteriormente, preferentemente en la forma de una emulsión en un medio acuoso. Un material compuesto lignocelulósico comprende un material lignocelulósico, un aglutinante adhesivo curado, y una formulación de cera que comprende una cera y un agente reductor de la tensión superficial/tensión interfacial como se describió anteriormente. Un método para la fabricación de un material compuesto lignocelulósico comprende el mezclado de un material lignocelulósico con un aglutinante adhesivo, una cera, y un agente reductor de la tensión superficial/tensión interfacial como se describió anteriormente para formar una mezcla; y solidificar la mezcla en una configuración seleccionada. También se describen productos lignocelulósicos hechos por el método anterior. BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La figura 1 es un diagrama de barras que muestra los resultados del porcentaje de absorbancia del agua para las composiciones preparadas con las emulsiones descritas con relación a un control disponible comercialmente. La figura 2 es un diagrama de barras que muestra la absorción del agua y los resultados de la formación de la espuma para las composiciones preparadas con las emulsiones descritas con relación a un control disponible comercialmente.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Después de una investigación extensa, se ha encontrado por los inventores de la misma que el uso de los agentes reductores de la tensión superficial/tensión interfacial, en cantidades específicas, en las formulaciones de cera para la fabricación de los productos lignocelulósicos, producen formulaciones de cera mejoradas, en particular formulaciones con una formación de espuma baja, buena fluidez, y una emulsión mejorada. Las formulaciones también imparten propiedades mejoradas a los productos lignocelulósicos, incluyendo una resistencia mejorada al agua, cuando se utilizan a niveles de sólidos inferiores. La resistencia mejorada al agua puede mejorar los efectos perjudiciales que el agua absorbida puede tener sobre tales productos, incluyendo la inestabilidad dimensional y/o la degradación biológica. Los agentes reductores de la tensión superficial/tensión interfacial, efectivos, son no iónicos, tienen un segmento hidrofóbico y un segmento hidrofílico, y se ha encontrado que caen dentro de tres clases, compuestos de C2-C6 fluorados, alcoxilatos (particularmente etoxilatos) de alquilfenoles y dioles acetilénicos alcoxilados (particularmente etoxilados) . Los dioles acetilénicos alcoxilados pueden ser utilizados en combinación con un siloxano. Además se ha encontrado que cuando se utilizan en
la forma de una emulsión de cera en agua, los agentes reductores de la tensión superficial/tensión interfacial, son efectivos solamente dentro de un intervalo estrecho de 0.0125 hasta 0.075 por ciento en peso (% en peso) de la emulsión total. Las restricciones adicionales sobre la cantidad efectiva dependen del agente reductor de la tensión superficial/tensión interfacial, particular, utilizado como se describe posteriormente. Los compuestos de C2-C6 fluorados, adecuados, comprenden al menos uno, preferentemente al menos dos, y más preferentemente al menos tres substituyentes de flúor fijados a una porción de hidrocarburos no substituida. Tales compuestos tienen la fórmula de CnH2n-2_mFm en donde n es dos a seis. En una modalidad, n es 3 ó 4 y n es al menos 3. Tales compuestos de C2-Ce fluorados pueden ser obtenidos comercialmente de Omnova Solutions, Fairlawn, Ohio, por ejemplo bajo el nombre registrado POLYFOX 151N, POLYFOX 136A, y POLYFOX 156A. Los agentes reductores de la tensión superficial/tensión interfacial de C2-C6, fluorados, son solamente efectivos en una cantidad de 0.0125 hasta 0.040 % en peso de la emulsión total. La cantidad utilizada es preferentemente de 0.02 hasta 0.03 % en peso, más preferentemente de 0.025 % en peso de la emulsión total. Los etoxilatos de los alquil fenoles son éteres que comprenden un grupo de polioxietileno que tiene aproximadamente 9 hasta
aproximadamente 15 grupos de etoxi, y un grupo de alquilfenol, en donde el grupo de alquilo tiene cuatro hasta aproximadamente 12 átomos de carbono. Los etoxilatos adecuados de los alquilfenoles incluyen, por ejemplo, el etoxilato de octilfenol, (también conocido como el octilfenoxipolietoxietanol o el éter polioxietilen octilfenílico, C8H?7C6H4 (OCH2CH2) nOH, en donde n es 9-15) y etoxilato de nonilfenol . Estos compuestos están disponibles comercialmente de manera amplia, por ejemplo, de ICI bajo los nombres registrados TRITÓN® X-114 , X-102, X-45, X-15. Los etoxilatos de alquilf enoles pueden ser utilizados en cantidades de 0.0125 hasta 0.075 % en peso de la emulsión total . Los dioles acetilénicos alcoxilados adecuados son los compuestos que comprenden un triple enlace de carbono-carbono divalente , y dos o más dioles , en donde las substituciones sobre el grupo acetilénico son simétricos o substancialmente simétricos . Los grupos de alcoxi son grupos de etoxi o propoxi , mezclas de los grupos de etoxi y propoxi . Los dioles acetilénicos alcoxilados útiles tienen aproximadamente 6 hasta aproximadamente 100 átomos de carbono, por ejemplo los compuestos de las fórmulas (I) o (II) :
en donde R1 y R4 son una cadena de alquilo recta o ramificada
que tiene desde 3 hasta 10 átomos de carbono; R2 y R3 son ya sea H o una cadena de alquilo que tiene desde 1 hasta 5 átomos de carbono; y m, n, p y q son números que varían desde 0 hasta 20. La porción de diol acetilénico de la molécula de las fórmulas I o II puede ser el 2, 4 , 5, 9-tetrametil-5-decin-4,7-diol ó 2, 5, 8, ll-tetrametil-6-dodecil-5, 8-diol . En las fórmulas I y II, las porciones de óxido de alquileno representadas por (OC2H4) son las unidades molares de óxido de etileno (EO) (n+m) polimerizadas y las porciones representadas por (OC3Hg) son las unidades molares de óxido de propileno (PO) (p+q) polimerizadas. El valor de (n+m) puede ser de 0 a 30, preferentemente 1 a 30, y más preferentemente desde 15 hasta 20. El valor de (p+q) puede ser de 0 a 30. Estos compuestos están disponibles comercialmente de Air Products and Chemicals, Inc. bajo los nombres registrados DYNOL y SURFYNOL, por ejemplo, DYNOL 604, SURFYNOL MD20, y SURFYNOL MD30. Estos agentes reductores de la tensión superficial/tensión interfacial, solamente son efectivos en una cantidad de 0.025 hasta 0.075 % en peso de la emulsión total. Los mismos están presentes preferentemente en una cantidad de 0.03 hasta 0.05 % en peso, más preferentemente 0.005 % en peso de la emulsión total. Los dioles acetilénicos etoxilados pueden ser utilizados en combinación con un siloxano, por ejemplo un polidimetil siloxano modificado con polioxietileno u otro
siloxano. Tales combinaciones están disponibles comercialmente de Air Products and Chemicals Inc., bajo el nombre registrado SURFYNOL V178. La combinación es solamente efectiva en una cantidad de 0.025 hasta 0.075 % en peso de la emulsión total. Los mismos están presentes preferentemente en una cantidad de 0.03 hasta 0.05 % en peso, más preferentemente 0.005 % en peso de la emulsión total. Los compuestos modificadores de la tensión superficial pueden ser formulados con una cera. Las ceras adecuadas para mejorar la resistencia al agua de los materiales lignocelulósicos incluyen, por ejemplo, las ceras naturales tales como siack wax, cera de ballena, pappy wax, cera vegetal, cera de parafina, cera de miel de abeja, y cera de China, o de las ceras sintéticas tales como los esteres de ácidos grasos, por ejemplo, de palmitato de n-octadecilo y estearato de cetilo. La slack wax, un sólido a temperatura ambiente, es un subproducto de los procesos de refinación del petróleo, es vendido como un producto de utilidad, y es una cera preferida por cuestiones de economía y su temperatura de fusión elevada. Preferentemente, las ceras no contienen más de aproximadamente 5 % (en peso) de los compuestos polares como impurezas. Las ceras adecuadas incluyen, por ejemplo, Ashland-325, Exxon PROMAR 561, y Sun Oil PR-2151. Las formulaciones de cera pueden incluir componentes adicionales opcionales para mejorar su funcionamiento durante
la fabricación de los productos lignocelulósicos y el funcionamiento de los productos resultantes, por ejemplo, colorantes, inhibidores de UV, catalizadores adhesivos, biocidas, conservadores, substancias químicas retardantes del fuego tales como borax/ácido bórico, fosfato de guanilurea-ácido bórico, ácido dicianiamida fosfórico, formaldehído, fosfato de dietil-N, N-bis (2-hidroxietil) -aminometilo, y semejantes, y combinaciones que comprenden uno o más de los aditivos anteriores. En otra modalidad, la formulación de cera puede ser utilizada en la forma de una emulsión de cera en agua en donde la cera está en la fase discontinua. Tales emulsiones son formadas tipicamente, por ejemplo, por la agitación de la cera fundida en agua en la presencia de un estabilizador de la emulsión. Los estabilizadores de la emulsión adecuados incluyen el producto de reacción de un componente básico relativamente fuerte con un componente ácido orgánico relativamente débil. El estabilizador en emulsión puede ser preparado previo a la formación de la emulsión o se puede hacer in situ durante la formación de la emulsión. Las bases tanto orgánicas como inorgánicas pueden ser utilizadas en el estabilizador de la emulsión. Las bases preferidas para su uso en la preparación del estabilizador de la emulsión de la invención, son el amoníaco y las aminas. Las aminas orgánicas típicas incluyen compuestos que tienen
desde 1 hasta 5 grupos amino y desde aproximadamente 1 hasta 4 grupos orgánicos. Los grupos pueden ser alquilo de cadena recta o de cadena ramificada, arilo o grupos arilo substituidos con alquilo. Los ejemplos de las aminas adecuadas incluyen metilamina, etilamina, anilina, isopropilamina, butilamina terciaria, dietilamina, diciclohexilamina, monoetanolamina, dietanilamina, trietanolamina, piridina, etc. y mezclas de los mismos. Los componentes básicos preferidos comprenden amoníaco, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina y mezclas de los mismos. El componente ácido relativamente débil del estabilizador de la emulsión comprende un compuesto formador de un anión orgánico que tiene uno o más grupos funcionales formadores de un anión. Los compuestos pueden tener un peso molecular de aproximadamente 150 hasta 100,000. Los ejemplos de los componentes ácidos relativamente débiles incluyen ácidos carboxílicos, ácidos succínicos substituidos, ácidos grasos modificados, compuestos poliméricos de peso molecular relativamente elevado que tienen grupos ácidos colgantes o substituyentes tales como ácido poliacrílico, ácido polimetacrílico, copolímeros acrílicos, copolímeros metacrílicos, polímeros y copolímeros de anhídrido maleico, y otros. Los compuestos relativamente ácidos, preferidos, para su uso en el estabilizador de la emulsión de la invención,
incluyen polímeros de polielectrolito y los ácidos grasos de C6-i8 incluyendo el ácido caproico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido behénico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, etc. Los componentes débilmente ácidos, aún más preferidos, comprenden los ácidos mono, di y tri-carboxílicos insaturados que tienen 8 a 24 átomos de carbono, incluyendo ácido oleico, ácido linoleico, y ácido linolénico y mezclas de los mismos. Otros aditivos pueden ser utilizados en las emulsiones, incluyendo aquellos descritos anteriormente para las formulaciones de cera, así como los agentes quelantes tales como el ácido nitriloacético (NTA) , ácido N-hidroxietilaminodiacético, ácido citrico, ácido tartárico, ácido glucónico, tripolifosfato, y otros vidrios de polifosfato, 2, 2' -bipiridina, 8-hidroxiquinolina, N,N'-etilen-bis-2- (orto-hidroxifenil) glicina, ácido carboximetilmercapto succínico, carboxilatos de poliamino, ácido etilendiamintetraacético y sales de los mismos, y ácido hidroxietil-etilendiamino triacético y semejantes; y agentes estabilizantes coloidales tales como alcohol polivinílico e hidroxietil celulosa. Estas emulsiones se pueden hacer combinando los componentes de una manera apropiada para la formación de las emulsiones acuosas. Por ejemplo, los componentes más hidrofóbicos son convertidos en una forma finamente dividida
y combinados con agua en la presencia del estabilizador de la emulsión utilizando velocidades de mezclado elevadas. En un procedimiento, la cera en la forma fundida o finamente dividida en agua, es combinada directamente con la composición estabilizante de la emulsión que puede ser agregada a la mezcla, disuelta o suspendida en agua. Alternativamente, el estabilizador de la emulsión puede ser formado in situ en la mezcla agregando entonces los otros componentes a la mezcla. Si los componentes son combinados en la forma fundida a las temperaturas de aproximadamente 70 °C (100 °F) o mayor, los componentes estabilizantes de la emulsión pueden ser agregados directamente al material fundido, comúnmente en la ausencia substancial de agua. El componente ya sea básico o ácido, puede ser agregado directamente al material fundido o los componentes ácido y básico pueden ser agregados conjuntamente. El material fundido es agregado entonces al agua a una temperatura de 95 °C (200 °F) o menor, por ejemplo, 71.11-95 °C (160-200 °F) . Después de la combinación, la temperatura del agua es ajustada preferentemente a una temperatura cercana a la temperatura del material fundido para promover el mezclado rápido y la formación de la emulsión. En este instante, cualesquiera componentes adicionales tales como un agente antiespuma, un coloide protector, un tinte, un conservador y semejantes pueden ser
agregados. La composición en emulsión formada totalmente, comúnmente tiene una viscosidad de Brookfield baja de aproximadamente 50-100 cP utilizando un husillo del número 1 a 20 rpm medida a temperatura ambiente o de la instalación, aproximadamente a 20 hasta aproximadamente 25 °C (aproximadamente 65 hasta aproximadamente 80 °F) . La emulsión comúnmente tiene aproximadamente 0.1 hasta 10 % de sólidos, y un pH mayor que aproximadamente 8. La cantidad relativa de cada componente en la emulsión puede variar, (excepto para el agente reductor de la tensión superficial/tensión interfacial) dependiendo de la cera y el estabilizador de la emulsión utilizado. En general, tales emulsiones pueden comprender, por ejemplo, aproximadamente 25 hasta aproximadamente 80 % en peso de agua, aproximadamente 20 hasta aproximadamente 60 % en peso de una cera, aproximadamente 0.1 hasta 5 % en peso de un estabilizador de la emulsión, y cantidades típicas de agentes antiespuma, conservadores, tintes y otros componentes, así como 0.025 ( +50 %) % en peso de un agente reductor de la tensión superficial/tensión interfacial como se describió anteriormente. Tales emulsiones también pueden comprender aproximadamente 35 hasta aproximadamente 75 % en peso de agua, aproximadamente 30 hasta aproximadamente 50 % de un componente de cera, aproximadamente 1 hasta aproximadamente 5 % en peso de un estabilizador de la emulsión, y
aproximadamente 0.02 hasta aproximadamente 0.30 % en peso de un agente tensioactivo de fluoruro. Más específicamente, la emulsión comprende aproximadamente 50 hasta aproximadamente 60 % en peso de agua, aproximadamente 38 hasta aproximadamente 40 % en peso de una siack wax, aproximadamente 1 hasta aproximadamente 2 % en peso de un ácido débil, tal como ácido esteárico, aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 1.5 % en peso de una base de amina tal como trietanolamina, y 0.025 % en peso de un agente reductor de la tensión superficial/tensión interfacial de fluorocarburo (preferentemente un fluorocarburo de C3 o C ) o 0.05 % en peso de un diol acetilénico alcoxilado o 0.05 % en peso de una combinación de un diol acetilénico alcoxilado y siloxano . En otra modalidad, las emulsiones de cera pueden ser formadas a partir de una combinación de una cera no saponificable y una cera saponificable, un saponificador, y un dispersante/agente tensioactivo opcional y otros aditivos. Las ceras no saponificables, útiles, son de una volatilidad baja, exhiben menos de aproximadamente 10 % de pérdida de peso durante el análisis termogravimétrico estándar, y tiene un contenido de aceite menor que aproximadamente 5 % en peso, preferentemente menor que aproximadamente 1 % en peso. Las ceras pueden ser de un peso molecular relativamente elevado, teniendo una longitud de
cadena promedio de 36 carbonos o mayor. Las ceras adecuadas también pueden tener un punto de fusión mayor que aproximadamente 49 °C (aproximadamente 120 °F) , por ejemplo, aproximadamente 49 hasta aproximadamente 54 °C (aproximadamente 120 hasta aproximadamente 165 °F) , específicamente de manera aproximadamente 49 hasta aproximadamente 66 °C (aproximadamente 120 hasta aproximadamente 150 °F) , y más específicamente de manera aproximada 57 hasta aproximadamente 63 °C (aproximadamente 135 °F hasta aproximadamente 145 °F) . Los ejemplos específicos de tales ceras incluyen cera de parafina, siack waxes y ceras de abeja en escamas. Las ceras de parafina son derivadas típicamente de destilados de aceite lubricante ligero y son predominantemente hidrocarburos de cadena recta que tienen una longitud de cadena promedio de 20 a 30 átomos de carbono. Las ceras de parafina adecuadas incluyen Wax 3816 disponible de Honeywell/Astor de Duluth, Georgia. Las siack waxes son ceras de petróleo que tienen un contenido de aceite de 3 a 50 % en peso. Las siack waxes adecuadas incluyen la Exxon 600 Siack Wax y la Ashland 200 Siack Wax, y una combinación de Exxon 600 Siack Wax y Ashland 200 Siack Wax. Las ceras saponificables adecuadas tienen un valor de acidez o un valor de saponificación y un punto de fusión mayor que aproximadamente 82 °C (aproximadamente 180 °F) . Las ceras saponificables incluyen ceras de la licuefacción del
carbón mineral, ceras vegetales, y ceras oxidadas que resultan del procesamiento y/o refinación de siack wax, la cera de abejas en escamas, o de petróleo crudo, por ejemplo la cera de Montana, la cera de carnauba, cera de abejas, cera de arrayán-laurel, cera de candelilla, cera de carandaí, cera de semilla de ricino, cera de esparto, cera de Japón, cera de uricuri, cera de retamo-ceri mimbi, laca, cera de espermaceti, cera de caña, cera de caña de azúcar, cera de lana (lanolina), y otras. Una cera saponificable especifica es una cera de Montana que tiene un punto de fusión de aproximadamente 88 hasta aproximadamente 93 °C (aproximadamente 190 hasta aproximadamente 200 °F) . La saponificación de tales ceras ocurre por la combinación de la cera con un saponificador, es decir, un material fuertemente básico tal como un hidróxido de amonio o un hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio. El hidróxido de metal alcalino puede ser provisto en la forma de una solución acuosa concentrada, por ejemplo una solución que comprende aproximadamente 45 % en peso de hidróxido de metal alcalino. El hidróxido de amonio puede ser provisto en la forma sólida. Algunos o la totalidad de los saponificadores también pueden reaccionar con otros componentes de la emulsión in situ. El hidróxido de amonio puede ser ventajoso cuando la emulsión es utilizada con los materiales lignocelulósicos de las especies de madera
del norte, es decir, abeto de Douglas, álamo y semejantes. El componente de cera puede estar presente en una cantidad de aproximadamente 25 por ciento en peso (% en peso) hasta aproximadamente 50 % en peso, basado en el peso total de la emulsión, preferentemente de manera aproximada 30 % en pesos hasta aproximadamente 40 % en peso. Preferentemente, el componente de cera comprende una combinación de una cera no saponificable que tiene un punto de fusión mayor que o igual a aproximadamente 48.88 °C (120 °F) y una cera saponificable . La cera no saponificable puede comprender aproximadamente 25 % en peso hasta aproximadamente 44 °C en peso del peso total de la composición conservadora, y la cera saponificable puede comprender aproximadamente 0.5 % hasta aproximadamente 5 % en peso del peso total de la emulsión. En una modalidad, el compuesto de cera comprende cera de parafina en una cantidad de aproximadamente 25 % en peso hasta aproximadamente 45 % en peso, preferentemente de manera aproximada 30 % en peso hasta aproximadamente 40 % en peso, y la cera saponificable en una cantidad de aproximadamente 2.5 % en peso hasta aproximadamente 5 % en peso, preferentemente de manera aproximada 3.5 % en peso hasta aproximadamente 4.5 % en peso, basado en el peso total de la emulsión. La cantidad del saponificador para saponificar la cera puede ser calculada con base en el valor de saponificación de la cera como se sabe en la técnica. La
cantidad del saponificador también se puede hacer variar dependiendo del tipo de la cera saponificable utilizada, o el tipo de la madera. Por ejemplo, el saponificador puede ser provisto en una cantidad de aproximadamente 0.15 hasta aproximadamente 4.5 % en peso, opcionalmente de manera aproximada 0.5 hasta aproximadamente 3 % en peso de la emulsión. El saponificador acuoso concentrado puede ser provisto en una cantidad de aproximadamente 0.5 ha-sta aproximadamente 3 % en peso de la emulsión; el hidróxido de amonio puede ser agregado en una forma sólida en una cantidad de aproximadamente 0.15 hasta aproximadamente 3 % en peso de la emulsión. Como resultado del saponificador, una emulsión tiene un pH de aproximadamente 8.5 hasta aproximadamente 12.5, por ejemplo, un pH de aproximadamente 8.5 hasta aproximadamente 9.5. Otros aditivos pueden ser utilizados en las formulaciones de cera, por ejemplo agentes dispersantes/agentes tensioactivos, carboximetilcelulosa, alquilfenoles y semejantes. Los materiales de carboximetilcelulosa ejemplares tienen longitudes de cadena de carbonos de aproximadamente 20 hasta aproximadamente 50 átomos de carbono. Un ejemplo de una carboximetilcelulosa adecuada es la carboximetilcelulosa sódica, disponible de Penn Carbose, Somerset, Pennsylvania, bajo la designación registrada LT-30, la cual es descrita
teniendo longitudes de la cadena de carbonos de aproximadamente 26 hasta 30 carbonos. Otros materiales de carboximetilcelulosa adecuados incluyen Penn Carbose LT-20 y LT-42. La carboximetilcelulosa y el producto de su reacción con el saponificador o con cualquier otro componente de la emulsión es referida aqui como el "componente de carboximetilcelulosa" . Una sal del ácido polinaftalensulfónico es útil en las emulsiones descritas aquí, y, sin que se desee que este limitado por la teoría, se cree que actúa como un dispersante/agente tensioactivo. La sal puede ser el producto de una reacción in situ del ácido polinaftalensulfónico y un saponificador, por ejemplo, un hidróxido de metal alcalino. Un ácido polinaftalensulfónico disponible comercialmente es DISAL GPS, el cual puede ser obtenido de Handy Chemical, Montreal, Québec, Canadá. El ácido y la sal acida son referidos colectivamente como un componente de un ácido polinaftalensulfónico, o, más ampliamente (para incluir materiales substitutos) , como el dispersante/agente tensioactivo. El dispersante/agente tensioactivo puede comprender aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 5 % en peso de la emulsión, opcionalmente de manera aproximada 0.25 hasta aproximadamente 5 % en peso. La incorporación de un alquilfenol en las emulsiones se ha encontrado que facilita el logro de la absorción baja
de agua en el producto del material compuesto lignocelulósico final. Cuando se utilice aquí, "alquil fenol" se refiere a un compuesto fenólico que tiene un grupo alquilo de C2o~C42 recto o ramificado, específicamente de C2 -C34, más específicamente de C2 -C28. Más de un grupo alquilo puede estar presente, pero usualmente no más que 2 ó 3 están presentes para cada núcleo aromático en el grupo aromático. Aún más típicamente solo un grupo hidrocarbilo está presente por porción aromática, particularmente en donde el fenol substituido con hidrocarbilo está basado en un solo anillo de benceno. Tales alquilfenoles incluyen el alquilfenol unido al metileno polimerizado, sales de fenato, fenato de calcio, alquilfenoles calcicos de cadena ramificada, larga, alquilfenoles calcicos de cadena recta, largos y polímeros complejos de ácido maleico con y sin una substitución del grupo de amina. El grupo de alquilo de cadena larga puede ser un grupo polimérico tal como un grupo polietileno, polipropileno, o polibutileno, por ejemplo. Los substituyentes de alquilo pueden ser una mezcla de diferentes longitudes de cadena como es frecuente en el caso con los materiales disponibles comercialmente. Un ejemplo de un componente de alquilfenol útil en las composiciones de la presente invención está disponible comercialmente bajo la designación registrada 319H de Lubrizol Chem. Corp. Wycliffe, Ohio, tal material se describe como un alquilfenol unido al
metileno, polimerizado, de C24-C34. Preferentemente, el alquilfenol es elegido de modo que la longitud de la cadena de carbonos promedio de las correspondencias de la porción de alquilo, es decir, es aproximadamente la misma que o está cercana a, la longitud de la cadena de carbonos promedio de la carboximetilcelulosa. Por ejemplo, un alquilfenol de longitud de cadena promedio en el intervalo de aproximadamente C24 hasta aproximadamente C3 puede ser utilizado en una emulsión que comprende carboximetilcelulosa que tiene una longitud de cadena promedio de aproximadamente 26 hasta aproximadamente 32 carbonos, por ejemplo, la carboximetilcelulosa Carbose LT-30. El alquilfenol y el producto de la reacción de un alquilfenol con un saponificador o con cualquier otro componente de la emulsión son referidos aquí como el componente de alquilfenol. La cantidad del componente de alquilfenol es típicamente de aproximadamente 0.25 hasta aproximadamente 10 % en peso, específicamente de manera aproximada 0.5 hasta aproximadamente 2.5 % en peso, basado en el peso total de la emulsión. Cuando son utilizadas, las emulsiones pueden ser preparadas utilizando los métodos conocidos en la técnica. Por ejemplo, en un método de procedimiento, la cera no saponificable es fundida y agitada, y la cera saponificable fundida es agregada a la misma con agitación continua. La
cera fundida y el agua (calentadas hasta una temperatura que no solidificará la cera) son combinadas entonces, con agitación continua, seguido por un agente dispersante/agente tensioactivo y el saponificador . El agua adicional es cargada, y la mezcla es calentada durante un período de tiempo. La mezcla es homogeneizada entonces (por ejemplo, a aproximadamente 10 megaPascales (MPa) hasta aproximadamente 24 MPa (aproximadamente 1500 hasta aproximadamente 3500 libras por pulgada cuadrada (PSI)), y se enfría, opcionalmente en el proceso que proporciona dos exotermias, incluyendo una primera exotermia entre la temperatura de salida del homogeneizador hasta una temperatura arriba de la temperatura ambiental, y una segunda exotermia a la temperatura ambiente (de almacenamiento) . Por ejemplo, la composición de la emulsión se hace pasar desde el homogeneizador hasta un enfriador para lograr una primera exotermia, por ejemplo, de aproximadamente -12 °C hasta aproximadamente -6.6 °C (aproximadamente 10 °F hasta aproximadamente 20 °F) por abajo de la temperatura de salida del homogeneizador, y luego a un tanque de enfriamiento para lograr una segunda exotermia de, por ejemplo aproximadamente unos -15 °C hasta aproximadamente -9.44 °C (aproximadamente 5 °F hasta aproximadamente 15 °F) adicional, inferior, opcionalmente bajo agitación. En una modalidad, la primera exotermia puede ocurrir por enfriamiento desde
aproximadamente 54.44 °C hasta aproximadamente 43.33 °C (aproximadamente 130 °F hasta aproximadamente 110 °F) y la segunda exotermia puede ocurrir por el enfriamiento desde aproximadamente 43.33 °C hasta aproximadamente 21.11 °C (aproximadamente 110 °F hasta aproximadamente 70 °F) . En un método alternativo de preparación de la emulsión, un proceso por lotes puede ser utilizado, en el cual una primera premezcla que comprende las ceras fundidas y el alquilfenol pueden ser preparadas, y una segunda premezcla (una premezcla acuosa) que comprende el agua, carboximetilcelulosa y ácido polinaftalensulfónico y el saponificador, pueden ser preparadas, y la primera y segunda premezclas pueden ser combinadas entonces en un tanque de mezclado durante un tiempo suficiente al menos para que las ceras lleguen a ser saponificadas, por ejemplo, durante una a tres horas, y la mezcla resultante se puede hacer pasar entonces hasta un homogeneizador y se enfrian como se describió anteriormente. Las emulsiones adecuadas tienen una viscosidad de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 100 centipoises, medida sobre un viscosimetro de Brookfield. La estabilidad, el funcionamiento durante el cizallamiento y la falta de generación de espuma mejoran además la utilidad de estas emulsiones . En una modalidad, las formulaciones de cera,
opcionalmente en la forma de una emulsión, son utilizadas con un aglutinante adhesivo en la fabricación de materiales compuestos lignocelulósicos. Una amplia variedad de aglutinantes adhesivos pueden ser utilizados, incluyendo resinas de isocianato, por ejemplo resinas MDI, resinas de fenol-formaldehído-urea, resinas de fenol-formaldehído-melamina, resinas de melamina-urea-fenol-formaldehído, y sistemas de resinas de urea-formaldehído (UF) y fenol-formaldehído (PF) utilizadas comúnmente en la fabricación de muchos materiales compuestos lignocelulósicos, y mezclas de los mismos. Las resinas a base de fenol pueden ser líquidas a temperatura ambiente o las mismas pueden ser sólidas, tales como polvos de resina secados por rociado. Además, las resinas a base de fenol pueden ser ya sea de novolaca, de resol, o combinaciones de estos dos tipos generales de resinas fenólicas. Los resoles en particular son utilizados comúnmente como la resina de aglutinación para los productos compuestos lignocelulósicos. La formulación de cera pude ser combinada con la formulación aglutinante de resina curable para proporcionar un sistema de una parte, o la formulación de cera y la formulación del aglutinante pueden ser combinadas inmediatamente previo a su uso. Las resinas pueden ser preparadas por cualquier método adecuado para proporcionar una resina adhesiva que tiene un pH final de entre aproximadamente 9 y 12 y una
proporción molar de formaldehído suficientemente elevada para hacer termoendurecible a la resina. Por ejemplo, una resina de resol fenólica es preparada para proporcionar una proporción molar del formaldehído con respecto al fenol de aproximadamente 1:1 hasta 3:1, preferentemente, de aproximadamente 1.8:1 hasta 2.7:1. La presente invención no está limitada a cualquier proceso particular de preparación de la resina y los métodos son bien conocidos por aquellos expertos en la técnica. Los especialistas expertos reconocen que los reactivos utilizados para preparar la resina están disponibles comercialmente en muchas formas. Cualquier forma que pueda reaccionar con los otros reactivos y que no introduzcan porciones extrañas perjudiciales para la reacción y el producto de reacción deseados, también pueden ser utilizadas en la preparación de las resinas utilizadas en los adhesivos de la presente invención. El formaldehído, por ejemplo, está disponible en muchas formas. Las soluciones de Paraform (formaldehido pulverizado, sólido) y de formalina (soluciones acuosas de formaldehído, algunas veces con metanol, en concentraciones de formaldehído de 37 por ciento, 44 por ciento, ó 50 por ciento) son comunes. En lugar del formaldehído, otros aldehidos pueden ser utilizados tales como el acetaldehído, y propionaldehído. Típicamente, las soluciones de formalina son preferidas como la fuente de
aldehido. El componente de fenol de la resina incluye cualquier fenol utilizado típicamente en la preparación de resinas de resol fenólicas. Típicamente, se utiliza fenol ordinario, pero el fenol puede ser substituido de manera parcial o completa con xilenoles, cresoles, catecol, resorcinol, alquil-resorcinoles, otros fenoles o alquilfenoles sintéticos o que están presentes de manera natural tales como ácidos cresílicos, urea, melamina, o combinaciones de los mismos. La urea está disponible en muchas formas. La urea sólida, tal como en granulo, y las soluciones de urea, típicamente soluciones acuosas, son comunes. La urea también está disponible en combinación con el formaldehído como un concentrado de UF. La melamina también está disponible comercialmente y la melamina puede ser reemplazada de manera total o parcial con un compuesto de aminotriazina. Otros compuestos de aminotriazina adecuados incluyen melaminas substituidas, o guanaminas cicloalifáticas, o mezclas de las mismas. Cualquier catalizador adecuado puede ser utilizado para formar la resina termoendurecible. Las resinas fenólicas, por ejemplo, tipicamente usan hidróxidos de metal alcalino, hidróxidos alcalinotérreos, hidróxido de amonio, carbonatos metálicos y aminas.
Para formar los materiales compuestos lignocelulósicos, el aglutinante y formulación de cera son combinados con materiales lignocelulósicos tales como fibras de madera, hojuelas de madera, filamentos de madera, fragmentos de madera y partículas de madera, opcionalmente junto con materiales tales como pulpa de madera o desechos, corteza de la madera, aserrín y papel, fragmentos y/o fibras que contienen celulosa de plantas anuales (cascaras de arroz, paja, lino, cañas, bagazo, mazorcas de maíz, o semejantes) , biomasas granuladas (espigas, hojas, mazorcas, corteza y semejantes) y caucho sintético y natural reciclado, fibra de madera reciclada, fibras de desecho y otras substancias orgánicas, incluyendo el polvo molido de los tableros producidos y mezclas de los mismos. El material lignocelulósico puede ser procesado previo a ser utilizado, por ejemplo tratado con peróxido de hidrógeno, esterificado por ejemplo, por acetilación, o reticulado utilizando, por ejemplo, un aldehido. Alternativamente, la hemicelulosa se hace reaccionar con lignina bajo temperaturas elevadas, utilizando típicamente un tratamiento con vapor. Un extendedor, en particular, harina de madera, harina de cascara de coco, harina de careara de nuez, harina de cebada y/o almidón en una cantidad desde aproximadamente 0.1-3 % en peso, preferentemente desde aproximadamente 0.5-2 % en peso con respecto a la resina aglutinante.
Típicamente, una cantidad suficiente de la formulación de cera es combinada con la resina para impartir el nivel deseado de propiedades resistentes al agua al material compuesto final. En general, la cantidad de los sólidos de la formulación de cera no excede aproximadamente 10 % en peso de la resina aglutinante total utilizada. La cantidad preferida dependerá de los materiales compuestos propuestos para su uso y de las propiedades objetivo. En la mayoría de los casos, la formulación de cera es utilizada en una cantidad de entre aproximadamente 0.1 y aproximadamente 10 % en peso basada en los sólidos del adhesivo de la emulsión de resina/cera. Por ejemplo, en la fabricación de tableros aislantes, se puede utilizar 0.5 a 1 %; en tableros duros, se puede utilizar 0.75 hasta 1 % en peso; en tableros de fibra, se puede utilizar 0.3 hasta 1 % en peso; en tableros de partículas, se puede utilizar 0.2 hasta 0.75 % en peso; y en un tablero de fibras orientadas se puede utilizar de 0.5 a 2 % en peso. La formulación de cera y resina puede ser aplicada al material lignocelulósico de cualquier manera adecuada, por ejemplo, como gotas atomizadas utilizando un rociador o un disco giratorio o un recubridor de rodillos. Después de la incorporación, los materiales compuestos lignocelulósicos son formados por compresión, por ejemplo por la compresión en prensas de un solo plato, prensas de platos múltiples,
prensas continuas, prensas especiales para partes de tablero de partículas moldeadas, o instalaciones de • calandrado, opcionalmente con el recubrimiento simultáneo de los tableros o los moldes en una sola etapa, utilizando hojas de madera, papel impregnado con resina, lamina metálica, metales y textiles, y semejantes. Otros tipos de equipo de compresión o equipo de calentamiento tales como dispositivos de radiofrecuencia y prensas con inyección de vapor pueden ser utilizados. La presión apropiada es aplicada a la estera para la compresión hasta el espesor final deseado durante un periodo de tiempo suficiente para permitir que la resina se cure y se una al material compuesto. La compresión es llevada a cabo generalmente a alta temperatura, por ejemplo 176.66 °C hasta 232.2 °C (350 °F hasta 450 °F) . El tablero de filamentos orientados (OSB, por sus siglas en inglés) es un tipo de material compuesto que puede ser fabricado utilizando una fabricación de cera como se describió aqui. Para producir OSB utilizando el método de compresión en caliente, el material lignocelulósico es combinado con un aglutinante y una formulación de cera en un mezclador. La mezcla resultante se deja fluir sobre un material de soporte para fabricar una preforma, por ejemplo de aproximadamente 1.1 centímetros (cm) (7/16 de pulgada) hasta aproximadamente 1.6 cm (5/8 pulgada) de espesor del tablero de fibras orientadas. La preforma es colocada
entonces sobre una placa con chapas de prensado en una prensa de calentamiento en donde un buen terminado es producido aplicando presiones arriba de la atmosférica y temperaturas mayores que la temperatura ambiente. Los tiempos de compresión varían como una función del aglutinante utilizado y la temperatura aplicada, y pueden ser desde aproximadamente 0.08-2 min/mm del espesor del tablero, pero preferentemente son desde aproximadamente 0.12-0.50 min/mm del espesor del tablero. El método de compresión en caliente es descrito adicionalmente en la patente US No. 4,433,420 de Shui-Tung Chiu. Los paneles, por ejemplo de 30.5 cm x 30.5 cm (doce pulgadas por doce pulgadas) pueden ser cortados del artículo bien terminado y probados para verificar la densidad, la hinchazón y la absorción como se describe posteriormente. En una modalidad, las formulaciones de cera, generalmente en la forma de una emulsión, son utilizadas para impregnar el material de madera. Por ejemplo, en una manera del procedimiento, la impregnación de un material de madera comprende la colocación del material de madera en una cámara, la despresurización de la cámara, la adición de la emulsión a la cámara en contacto con el material de madera, y la represurización de la cámara. En todavía otra modalidad, los agentes reductores de la tensión superficial/tensión interfacial pueden ser agregados a las formulaciones de cera, en particular las
emulsiones, utilizadas como adyuvantes para el suministro de los conservadores a los productos del material compuesto lignocelulósico o en la madera en cantidades efectivas para inhibir una actividad biológica, es decir, la degradación biológica, tales como el crecimiento de mohos, hongos, bacterias, insectos, etc. Utilizadas de esta manera, las emulsiones ayudan a que el material lignocelulósico retenga los conservadores y reduzca la cantidad de los conservadores que se lixivian hacia el medio ambiente cuando el producto conservado es puesto en uso. Una amplia variedad de conservadores son conocidos, incluyendo varios biocidas y combinaciones que comprenden uno o más conservadores, por ejemplo, Ciproconazol, tebuconazol, p-cumilfenol (PCP), y sus sales tales como la sal de sodio de p-cumilfenol, resinas de petróleo, y colofonias. El (los) conservador (es) es (son) utilizado (s) en cantidades efectivas para inhibir la actividad biológica en la madera o en el producto del material compuesto lignocelulósico en el cual el mismo está colocado, por ejemplo, aproximadamente 0.02 hasta aproximadamente 1 % en peso de una emulsión, preferentemente de manera aproximada 0.1 hasta aproximadamente 1 % en peso de una emulsión. Tales cantidades generalmente conducen a una velocidad de aplicación de aproximadamente 70 hasta aproximadamente 4240 gramos por metro cúbico (g/m3) (aproximadamente 2 hasta aproximadamente 120 gramos por pie
cúbico (g/ft3) ) de madera y aproximadamente 425 hasta aproximadamente 420 g/m3 (aproximadamente 12 hasta aproximadamente 120 g/ft3) . Por ejemplo, el conservador puede estar presente en una cantidad que imparte aproximadamente 500 g/m3 (0.031 libras por pie cúbico) del conservador de la madera . La invención es ilustrada además por los siguientes ejemplos . Las mejoras en las propiedades de la formulación de cera pueden ser predichas por la medición de la tensión superficial de las composiciones que contienen las formulaciones de cera de acuerdo con ASTM D-971 y el uso de un tensiómetro de superficie dinámica. Los valores de la tensión superficial preferidos para su uso en los productos lignocelulósicos son aproximadamente 40 hasta aproximadamente 60 dinas/centímetro (dinas/cm) medido a 25 °C. Varias formulaciones de cera comercial se encontraron que tienen una tensión superficial de 72.5 dinas/cm, la cual es comparable con aquella del agua. Las formulaciones de cera que comprenden 0.025 % en peso de un modificador de la tensión superficial como se describió anteriormente, por otra parte tienen una tensión superficial de 56.6 dinas/cm. El diagrama de barras de la figura 1 muestra una comparación de la absorción porcentual del agua para las composiciones aglutinantes con y sin un agente reductor de la
tensión superficial/tensión interfacial. Las muestras se hicieron utilizando un tablero de filamentos orientados de pino amarillo de Aspen y del Sur (SYP) ; fibra de madera (AWF) ; y un tablero de partículas hecho de pino amarillo del Sur (WF) , como se describió anteriormente. Para cada tipo de muestra, una formulación de cera comercial que contiene 58 % en peso de sólidos de la cera y una formulación de cera de acuerdo con la invención y que contiene 45 % en peso de sólidos de la cera fueron preparados, y probadas para verificar la absorción del agua (WA) , el grosor de la hinchazón (en los bordes) (TA) , y la hinchazón central. La composición comercial (58 % de los sólidos) no tuvo un agente reductor de la tensión superficial/tensión interfacial, pero la composición inventiva (45 % de sólidos) contiene 0.025 % en peso de un agente reductor de la tensión superficial/tensión interfacial, fluorado. Como se puede observar de los datos, el uso de un agente reductor de la tensión superficial/tensión interfacial permite que sean utilizados niveles inferiores de sólidos, mientras que se mantiene o aún se mejora la repulsión al agua. La figura 2 ilustra además que las propiedades de formación de la espuma bajas son obtenidas durante la adición de un agente modificador de la superficie a una formulación de cera. Aqui, tres aditivos modificadores de la tensión superficial, diferentes (DYNOL 604, SURFYNOL V178
("MD20&DF58") , y POLYFOX 151N de Omnova fueron agregados a la formulación de la cera y la absorción del agua y la cantidad de la espuma se midieron y se compararon con una formulación de cera disponible comercialmente. Las características de repulsión al agua, mejoradas, pueden ser observadas nuevamente. Adicionalmente, la formación y la persistencia de la espuma formada fueron medidas a los 20 segundos y a los dos minutos. Cualquier muestra que tiene espuma después de los dos minutos se considera que es un resultado fallido. Los resultados muestran que la espuma permaneció en la formulación disponible comercialmente después de dos minutos, pero no en los ejemplos de la invención. Las formulaciones de cera y el aglutinante que comprende la formulación de cera tienen propiedades mejoradas, por ejemplo una estabilidad mejorada, pH inferior, formación de espuma inferior, incluyendo substancialmente nada de formación de espuma, buena fluidez, y mejoras significativas del funcionamiento en la hinchazón del espesor y propiedades de absorción del agua del producto final sin degradación de otras propiedades tales como la resistencia a la unión. Por consiguiente, los productos lignocelulósicos producidos de acuerdo con la invención tienen propiedades mejoradas, por ejemplo, propiedades mecánicas mejoradas tales como una reducción en el espesor de la hinchazón, una resistencia a la tracción transversal incrementada, y/o un
incremento en la resistencia a la flexión. Los agentes reductores de la tensión superficial/tensión interfacial como se describieron anteriormente también son útiles en otras aplicaciones, por ejemplo con yeso, productos de fibra celulósica tales como papel, cartón, cartón corrugado asi como fibras textiles o esteras de fibra textil (por ejemplo para tejas para el techo y aislamiento del sonido) . Para los productos celulósicos (papel) , la formulación de cera puede ser mezclada con las fibras, que son entonces consolidadas, o aplicadas a las hojas de fibras celulósicas en la forma de películas continuas o continuas de otra forma. En otra modalidad, es posible agregar el agente modificador de la superficie directamente a una de las resinas adhesivas descritas anteriormente (por ejemplo, resinas de MDI, UF, PUF, MUF, o PF) sin el uso de una cera o emulsión de cera. Las formas singulares "un", "una", y "el" incluyen referentes plurales a menos que el compuesto dicte claramente otra cosa. Los puntos finales de todos los intervalos que describen las mismas caracteristicas o componentes se pueden combinar de manera independiente y de manera inclusiva con respecto al punto final descrito. Todas las referencias son incorporadas aqui para referencia. Además, los términos "primero", "segundo", y semejantes de aquí, no denotan ningún orden, cantidad, o importancia, sino que en lugar de esto son
utilizados para distinguir un elemento de otro. Aunque ciertas modalidades y el mejor modo son descritos aquí, estas modalidades son solamente ilustrativas.
Será evidente para aquellos expertos en la técnica que se pueden hacer modificaciones en la misma sin apartarse del espíritu y alcance de las reivindicaciones anexas. Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.