CN1892264A - 颜料分散型感放射线树脂组成物及其着色图案的形成方法 - Google Patents

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Abstract

提供一种在光硬化后具有耐久性、尤其具有高耐湿性、高附着性的颜料分散型感放射线树脂组成物，以及着色图案的形成方法。该颜料分散型感放射线树脂组成物含有光聚合性化合物、光聚合引发剂、颜料、溶剂，进一步还含有疏水性树脂，在其涂膜化及光硬化之后的硬化涂膜表面具有水滴接触角大于75度的疏水性。

Description

颜料分散型感放射线树脂组成物及其着色图案的形成方法
技术领域
本发明涉及在光硬化后具有优异的耐久性的颜料分散型感放射线树脂组成物及其着色图案的形成方法，更具体地，涉及适用于液晶显示器等的彩色滤光片制造的，在光硬化后具有优异的耐久性的颜料分散型感放射线树脂组成物以及着色图案的形成方法。
背景技术
对于彩色液晶显示器等各种多彩色显示体器所具有的彩色滤光片，为了提高显示对比度及发色效果，在R、G、B等着色层间的边界部分设置有黑色矩阵。现有技术中，该黑色矩阵主要通过光刻铬薄膜来形成。由铬薄膜形成的黑色矩阵尺寸精度高，可靠性也高。然而，在形成铬薄膜时，需要蒸镀及溅射等真空制膜步骤，故装置随着基板大型化而大型化从而导致制造成本提高。另外，随着近年来背光的高强度化，尤其是TFT液晶显示器，由铬薄膜内面反射导致的显示对比度下降成为问题。
而且，近年来，如专利文献1(特开平11-84125号公报)所记载，将含可加聚的不饱和性双键化合物，和黑色颜料及光聚合引发剂的光聚合性组成物，在基材上涂布并干燥，以形成光聚合性组成物层，并采用光刻法来形成所期望的黑色矩阵图案。如果采用光聚合性组成物，由于可在大气压下形成黑色矩阵图案故可以降低制造成本，还难以产生内面反射。
发明内容
发明所要解决的技术问题
然而，在彩色液晶显示器等各种多彩色显示器中，在将上述黑色矩阵及彩色滤光片形成于基板上之后，将液晶等显示物质封入上述基板和相向基板之间以制成显示面板。在所形成的显示面板中，由于上述彩色滤光片形成于基板的内面，故如果黑色矩阵及彩色滤光片相对基板附着性变差，则液晶等显示物质发生泄漏而使显示面板变坏。
因此，对于多彩色显示器的制造商，在制造多彩色显示器面板之后，将所得到的面板在120℃温度、100％湿度、2atm气压这样苛刻的条件下放置，检查液晶等显示物质有无泄漏。采用这样的方式，以验收产品的耐久性。
对于如上所述的严酷的耐久性试验，现行的多彩色显示器产生了耐久性不足的结果，因此提高耐久性的要求很强烈。
本发明者在查找上述耐久试验中产生劣化的原因的过程中发现，由于为确保彩色矩阵显影性而呈现的亲水性，在耐久性试验的湿度100％这样严格的加湿条件下，存在膨润现象。
因此，本发明所要解决的技术问题是，提供一种在光硬化后具有耐久性、尤其具有高耐湿性、高附着性的颜料分散型感放射线树脂组成物及其着色图案的形成方法以及彩色滤光片。
用于解决技术问题的手段
本发明的发明人为了解决上述技术问题，反复进行钻研、试验、检查，通过在过去惯用的颜料分散型感放射线树脂组成物中添加规定量的疏水性树脂，终于发现并得到在光硬化后比预期大幅提升的耐久性的组成物。
另外，本发明的发明人对形成彩色矩阵(着色图案)的材料即颜料分散型感放射线树脂组成物的组成进行各种各样的调整，将使该涂膜光硬化而形成的硬化涂膜的疏水性大致设定为几段，并分别对其进行耐久试验。其中疏水性程度根据在硬化涂膜表面滴纯水而形成的水滴沿着涂膜表面的接触角进行定义。
其结果，首先，可以确认，硬化涂膜的疏水性程度与耐久性强弱息息相关。而且，还可以确定，水滴的接触角如果不到75度，在高湿环境下，涂膜不可避免产生膨润。如果采用调整组成使其硬化涂膜的接触角大于75度的颜料分散型感放射线树脂组成物，则可判明，所得到的彩色矩阵可具有长效的对面板的足够的附着性。
另外，用于调整上述硬化涂膜疏水性的手段并未被特别限定。也可以使颜料分散型感放射线树脂组成物的各组成成分的任一种成分更加疏水性，还可以添加疏水性材料。在上述验收试验中，是通过添加疏水性树脂提高硬化涂膜的疏水性的。
本发明基于上述发现而提出。换言之，本发明涉及的颜料分散型感放射线树脂组成物为由含有光聚合性化合物、光聚合引发剂、颜料、溶剂而形成的颜料分散型感放射线树脂组成物，其特征在于，进一步含有疏水性树脂。
另外，本发明涉及的颜料分散型感放射线树脂组成物至少含有光聚合性化合物、光聚合引发剂、颜料、溶剂，其特征在于，涂膜化以及光硬化之后的硬化涂膜表面具有水滴接触角大于75度的疏水性。
上述疏水性可通过使组成中含有疏水性树脂而进行调整。
作为上述疏水性树脂，最好是苯乙烯丙烯酸共聚体。另外，上述疏水性树脂的含有量最好相对于上述光聚合性化合物的100重量份，为5重量份以上，50重量份以下。通过含有量大于5重量份，可使耐久性提高。另外，通过含有量小于50重量份，可抑制彩色矩阵显影时残渣的产生。
上述光聚合性化合物可采用常用的化合物。在本发明中，优选使用即使光学浓度高也具有充分的光硬化性的光聚合性化合物。作为相关的光聚合性化合物，最好是由下述通式(1)表示的化合物。
[化1]
(通式中，n为1～20的整数，Y为二元羧酸酐除去酸酐基的残基，Z为四元羧酸二酐除去酸酐基的残基，X为下述通式(2)表示的基，
[化2]
Figure A20061009469600072
R1、R2各自独立，为H、CH3或
[化3]
Figure A20061009469600081
，R3为H、CH3。)。
上述颜料可以根据目的而采用各种各样颜色的颜料，但黑色矩阵通常采用黑色颜料。作为这种黑色颜料，最好为碳黑或钛黑。
采用本发明涉及的颜料分散型感放射线树脂组成物的着色图案的形成方法，其特征在于，将上述组成的颜料分散型感放射线树脂组成物所形成的光聚合性着色组成物层形成于基板上，对上述组成物层用规定波长的光进行选择性照射，显影后形成着色图案。
发明效果
本发明涉及的颜料分散型感放射线树脂组成物，由于通过在使含有亲水性聚合物成分作为母剂的颜料分散型感放射线树脂组成物中含有规定量疏水性树脂，得到远远超出预想的耐湿性、耐久性以及附着性，因此可以适合作为形成在内部封有液晶等显示物质的彩色矩阵的感光性着色树脂组成物很好的使用。
另外，本发明涉及的颜料分散型感放射线树脂组成物，由于通过将其硬化涂膜表面疏水性设定为水滴接触角大于75度，可得到远远超出预想的耐湿性、耐久性，故可以适合作为形成在内部封入液晶等显示物质的彩色矩阵的感光性着色树脂组成物应用。
通过将本发明的颜料分散型感放射线树脂组成物，作为彩色液晶显示装置等的多彩色显示体面板的彩色矩阵制作用树脂组成物而使用，即使在严酷的条件下，也可得到不产生液晶等显示物质泄漏的多彩色显示体。
具体实施方式
下面对本发明实施形态进行详细说明。
如上所述，本发明涉及的颜料分散性感放射线树脂组成物为含有光聚合性化合物、光聚合引发剂、颜料、溶剂而形成的颜料分散型感放射线树脂组成物，其特征在于，进一步含有疏水性树脂。
另外，本发明涉及的颜料分散型感放射线树脂组成物至少含有光聚合性化合物、光聚合引发剂、颜料、溶剂，其特征在于，涂膜化及光硬化之后的硬化涂膜表面具有水滴接触角大于75度的疏水性。可通过添加高分子粘合剂提高该硬化涂膜疏水性。
上述高分子粘合剂可为了调整接触角而添加，优选采用疏水性树脂。
作为上述疏水性树脂，例如可以是具有可以加聚的乙烯性不饱和双键的亲水性单体、和具有可以加聚的乙烯性不饱和双键的疏水性单体的共聚体，疏水性单体单位含有量相对共聚体构成单体的合计摩尔数的摩尔比率为65～95mol％，最好为75～90mol％的树脂。另外，该疏水性树脂具有碱可溶性。其中，亲水性单体，为具有OH基、COOH基的单体，疏水性单体，为不具有OH基、COOH基的单体。
该疏水性树脂优选其聚苯乙烯换算重量平均分子量为5000～50000，更优选为6000～15000。通过使其在该范围，可提高膜的硬度，且残膜率也变高。
作为疏水性单体，例如可以为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-乙烯基甲苯、间-乙烯基甲苯、对-乙烯基甲苯、对-氯苯乙烯、邻-甲氧基苯乙烯、间-甲氧基苯乙烯、对-甲氧基苯乙烯、邻-乙烯基苯偶酰甲醚、间-乙烯基苯偶酰甲醚、对-乙烯基苯偶酰甲醚、邻-乙烯基苯偶酰缩水甘油醚、间-乙烯基苯偶酰缩水甘油醚、对-乙烯基苯偶酰缩水甘油醚、茚等芳香族乙烯化合物；
丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲-丁酯、甲基丙烯酸仲-丁酯、丙烯酸四丁酯、甲基丙烯酸四丁酯、丙烯酸芳基酯、甲基丙烯酸芳基酯、苯偶酰丙烯酸酯、苯偶酰甲基丙烯酸酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯、2-甲氧基乙基丙烯酸酯、2-甲氧基乙基甲基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、甲氧基双乙二醇丙烯酸酯、甲氧基双乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基双丙二醇丙烯酸酯、甲氧基双丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二茂酯、甲基丙烯酸二茂酯等的不饱和羧酸酯类；
2-氨基丙烯酸乙酯、2-氨基甲基丙烯酸乙酯、2-双甲基氨基丙烯酸乙酯、2-双甲基氨基甲基丙烯酸乙酯、2-氨基丙烯酸丙酯、2-氨基甲基丙烯酸丙酯、2-双甲基氨基丙烯酸丙酯、2-双甲基氨基甲基丙烯酸丙酯、3-氨基丙烯酸丙酯、3-氨基甲基丙烯酸丙酯、3-双甲基氨基丙烯酸丙酯、3-双甲基氨基甲基丙烯酸丙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯类；
丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯类；
醋酸乙烯、丙酸乙烯、乳酸乙烯、安息香酸乙烯等羧酸乙烯酯类；
乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、芳香基缩水甘油醚等不饱和醚类；
丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、偏二氰乙烯等氰化乙烯化合物；
丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-2-羟乙基丙烯酰胺、N-2-羟乙基甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺类；
马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等不饱和亚胺类；
1，3-丁二烯、异戊二烯、氯戊二烯等脂肪族共轭双烯类；等。
这些疏水性单体可以各自单独使用，也可以采用2种以上混合而成。
作为亲水性单体，例如可以为不饱和一元羧酸、不饱和二元羧酸、不饱和多元羧酸等不饱和多元羧酸的分子中具有至少一个羧酸基的不饱和羧酸。
其中，作为不饱和一元羧酸，可以例如为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、桂皮酸等。
作为不饱和二元羧酸，可以例如为马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等。
不饱和多元羧酸还可以是其酸酐，具体地，例如可以是马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。另外，不饱和多元羧酸还可以是其单(2-甲基丙烯酰烷氧基)酯，例如琥珀酸单(2-丙烯酰乙氧基)、琥珀酸单(2-甲基丙烯酰烷氧基)、酞酸单(2-丙烯酰乙氧基)、酞酸单(2-甲基丙烯酰乙氧基)等。另外，不饱和多元羧酸还可以是其两末端草酸聚合物的单(甲基)丙烯酸酯，例如，可以是ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等。这些亲水性单体可以各自单独使用，也可以采用2种以上混合而成。
上述疏水性树脂的含有量优选是相对上述光聚合性化合物100重量份为5重量份以上，50重量份以下。通过含有量大于5重量份，可使耐久性提高。另外，通过含有量小于50重量份，可抑制彩色矩阵显影时残渣的产生。
上述光聚合性化合物可以采用通过水或碱性水溶液等进行显影的惯用亲水性光聚合性化合物。
作为该光聚合性化合物，例如可以是具有可加聚的乙烯性不饱和双键的化合物。
其中，作为“具有可加聚的乙烯性不饱和双键的化合物”(以下称为“乙烯性化合物”)，为具有至少一个在光聚合性黑色组成物接受规定波长光线照射时，由于光聚合引发剂的作用而产生加聚硬化的乙烯性不饱和双键的化合物，具有上述乙烯性不饱和双键的单体、或在支链上或主链上具有乙烯性不饱和双键的聚合体。另外，上述单体为相对于所谓的高分子物质相区别的概念，并不限于狭义的“单体”概念，还包括二聚体、三聚体、低聚物。
作为上述的单体，例如可以是不饱和羧酸、脂肪族(聚)羟基化合物与不饱和羧酸的酯、芳香族(聚)羟基化合物与不饱和羧酸的酯、不饱和羧酸与多元羧酸以及上述的脂肪族(聚)羟基化合物、芳香族(聚)羟基化合物等多元羟基化合物的酯化反应而得到的酯、不饱和羧酸酰胺、不饱和羧酸腈等。
具体地，可以采用丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、2-羟基丙烯酸乙酯、2-羟基甲基丙烯酸乙酯、乙二醇单甲醚丙烯酸酯、乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、乙二醇单乙醚甲基丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、甘油甲基丙烯酸酯、丙烯酸酰胺、甲基丙烯酸酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、2-乙基己基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、苯偶酰丙烯酸酯、苯偶酰甲基丙烯酸酯、乙二醇双丙烯酸酯、双乙二醇双丙烯酸酯、乙二醇双甲基丙烯酸酯、三乙二醇双丙烯酸酯、三乙二醇双甲基丙烯酸酯、四乙二醇双丙烯酸酯、四乙二醇双甲基丙烯酸酯、丁二醇双甲基丙烯酸酯、丙二醇双丙烯酸酯、丙二醇双甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、双季戊四醇五甲基丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、双季戊四醇六甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇双丙烯酸酯、1，6-己二醇双甲基丙烯酸酯、硝基(カルド)环氧基双丙烯酸酯、硝基环氧基双甲基丙烯酸酯、这些例示化合物中的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯用富马酸酯、马来酸酯、巴豆酸酯、衣康酸酯替代、或丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、巴豆酸、衣康酸、氢醌单丙烯酸酯、氢醌单甲基丙烯酸酯、氢醌双丙烯酸酯、氢醌双甲基丙烯酸酯、间苯二酚双丙烯酸酯、间苯二酚双甲基丙烯酸酯、邻苯三酚双丙烯酸酯、邻苯三酚三丙烯酸酯、丙烯酸和酞酸及双乙二醇的缩合物、丙烯酸和马来酸及双乙二醇的缩合物、甲基丙烯酸和对酞酸及季戊四醇的缩合物、丙烯酸和己二酸及丁二醇和甘油的缩合物、乙烯基双丙烯酰胺、乙烯基双甲基丙烯酰胺、酞酸双芳基的芳基酯、双乙烯酞酸酯等。
另外，作为支链或主链上具有乙烯性不饱和双键的聚合体，例如可以是不饱和二价羧酸和双羟基化合物的缩聚反应而得到的聚酯、不饱和二元羧酸和双胺的缩聚反应而得到的聚酰胺、衣康酸、亚丙基琥珀酸、亚乙基马龙酸和双羟基化合物的缩聚反应而得到的聚酯、衣康酸、亚丙基琥珀酸、亚乙基马龙酸和二元胺的缩聚反应而得到的聚酰胺、热塑性酚醛型环氧丙烯酸酯、热塑性酚醛型环氧甲基丙烯酸酯、甲酚热塑性酚醛型环氧丙烯酸酯、甲酚热塑性酚醛型环氧甲基丙烯酸酯、双酚A型环氧丙烯酸酯、双酚S型环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯低聚物、聚氨酯甲基丙烯酸酯低聚物等。上述环氧(甲基)丙烯酸酯树脂还可以与多碱基酸酐反应。另外，还可以使用支链上具有羟基或卤代烷基的每个基反应活性的官能团的聚合体，例如聚乙烯醇、聚(2-羟基乙基甲基丙烯酸酯)、聚环氧氯丙烷等和丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、巴豆酸、衣康酸等不饱和羧酸之间的反应而得到的聚合体等。尤其，最好使用丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的单体。
该光聚合性化合物相对颜料分散型感光树脂组成物中的固体成分100重量份，为5～70重量份，优选为10～60重量份，更优选为20～50重量份。采用上述范围，可以形成良好的图案，可提高分辨率及残膜率。另外，作为固体含量是表示颜料分散型感放射线树脂组成物中所含的溶剂之外的成分的总和。
另外，在本发明中，最好采用支链或主链上具有乙烯性不饱和双键的聚合体。尤其，最好使用可同时提高光学浓度和光硬化性的下述通式(I)所表示的光聚合性化合物。
[化4]
Figure A20061009469600131
其中，n为1～20的整数，Y为二元羧酸酐除去酸酐基的残基，Z为四元羧酸二酐除去酸酐基的残基，X为下述通式(2)表示的基，
[化5]
R1、R2各自独立，为H、CH3或
[化6]
，R3为H、CH3。)
其中，“酸酐”指的是“-CO-O-CO-基”。另外，作为二元羧酸酐，例如可以是马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、酞酸酐、四氢化酞酸酐、六氢化酞酸酐、甲基桥亚甲基四氢化酞酸酐、氯菌酸酐、甲基四氢化酞酸酐、戊二酸酐等。
另外，作为四元羧酸二酐，例如可以是均苯四酸酐、苯酮四元羧酸二酐，双苯基四元羧酸二酐，双苯基醚四元羧酸二酐等芳香族多元羧酸酐。
这些光聚合性化合物可以单独使用1种，也可以组合2种以上而使用。
上述通式(1)所表示的光聚合性化合物可以采用特开2001-354735号公报所记载的方法得到。通式(1)所表示的光聚合性化合物由于聚合链内实际没有二元羧酸酐残基，故与聚合链内具有二元羧酸酐残基的化合物不同，即使固体成分浓度相同，也可容易控制溶液粘度，可以改善涂布时的操作性、提高涂布特性、实现膜厚的均一化。
另外，对于上述通式(1)所表示的光聚合性化合物，在化合物中具有至少两个可加聚的乙烯性不饱和双键，光聚合性黑色组成物在接受使光聚合引发剂活性化的规定波长的光线的照射时，不但光学浓度高，而且还可通过光聚合引发剂的作用而加聚硬化。反言之，在形成液晶显示器等的彩色滤光片的黑色矩阵图案时，如果采用本发明的颜料分散型感放射线树脂组成物的话，可以增多黑色颜料的含有量而提高遮光性。因此，可以制作出显示对比度高、R、G、B发色美观的彩色滤光片。
另外，除了主链或支链上具有乙烯性不饱和双键的聚合体之外，最好将作为光聚合性化合物的多官能性单体进行组合。该多官能性单体为具有2个以上可聚合的乙烯性不饱和键的单体。作为这样的多官能性单体，优选的，例如可以为三羟甲基丙基三丙烯酸酯、三羟甲基丙基甲基三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇甲基三丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、双季戊四醇五甲基丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、双季戊四醇六甲基丙烯酸酯等。尤其优选的为三羟甲基丙基三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、及双季戊四醇六丙烯酸酯。上述多官能性单体可以单独或混合2种以上而使用。本发明中，多官能性单体的使用量优选相对于光聚合性化合物100重量份配比成15～50重量份的范围。通过选择该范围，可使光硬化性进一步提高。
尤其，通过选取疏水性树脂，相对于主链或支链上具有乙烯性不饱和双键的聚合体100重量份，为5重量份以上，50重量份以下，可以使附着性提高。
作为可用于本发明的光聚合引发剂，可例如为2，2-双(2-氯苯基)-4，5，4`，5`-四苯基-1，2`-二咪唑(以下B-CIM(保土谷化学社)制)、1-羟基环己基苯酮、2，2-双甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苯偶酰-2-双甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁基-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2，4，6-三苯甲酰二苯基膦氧化物、1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、3，3-二甲基-4-甲氧二苯酮、二苯酮、2-氯苯酮、4，4`-双二甲胺二苯酮(以下米希勒氏蚩酮)、4，4`-双二乙胺二苯酮(以下EAB-F(保土谷化学社制))、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-苯酰基-4`-甲基双甲基亚硫酸酯、4-双甲基胺安息香酸、4-双甲基胺安息香酸甲基、4-双甲基胺安息香酸乙基、4-双甲基胺安息香酸丁基、4-双甲基胺安息香酸-2-乙基己基酯、4-双甲基胺安息香酸-2-异戊酯、苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、对二甲基苯乙酮、对二甲胺苯基乙基甲酮(苯丙酮)、三氯苯乙酮、对-叔丁基苯乙酮、苯偶酰双甲基缩酮、苯偶酰-β-甲氧基乙缩醛、1-苯基-1，2-丙二酮-2-(邻-乙氧基羰基)肟、邻-苯酰基安息香酸甲基、双(4-二甲胺苯基)酮、4，4`-双二乙胺二苯酮、苯偶酰、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香-正-丁醚、安息香异丁醚、安息香丁醚、对-二甲胺二苯酮、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、二苯并环庚酮、α，α-双氯-4-苯氧基苯乙酮、戊基-4-二甲胺苯甲酸酯、2，4-双(三氯甲基)-6-(3-溴-4-甲氧)苯基-s-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(对-甲氧)苯乙烯基-s-三嗪等三嗪化合物。
另外，除了上述之外，还可使用噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等硫化合物或，2-乙基蒽醌、八甲基蒽醌、1，2-苯蒽醌、2，3-双苯蒽醌等蒽醌类或，偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化异丙苯等有机过氧化物或、2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噁唑，2-巯基苯并噻唑等硫醇化合物等。
这些光聚合引发剂可以单独使用一种，也可组合2种以上而使用。特别是，B-CIM和EAB-F即使单独使用，使之组合使用都较好。
作为具体的组合，例如B-CIM和、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮或2-苯偶酰-2-双甲氨基-1-(4-吗啉苯)-丁基-1-酮的组合，B-CIM和、2，4-双(三氯甲基)-6-(3-溴-4-甲氧基)苯基-s-三嗪或2，4-双(三氯甲基)-6-(对甲氧基)苯乙烯-s-三嗪的组合，B-CIM和、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮或2-苯偶酰-2-双甲氨基-1-(4-吗啉苯)-丁基-1-酮和，2，4-双(三氯甲基)-6-(3-溴-4-甲氧基)苯基-s-三嗪或2，4-双(三氯甲基)-6-(对甲氧基)苯乙烯-s-三嗪的组合，EAB-F和2-苯偶酰-2-双甲氨基-1-(4-吗啉苯)-丁基-1-酮的组合，三嗪和EAB-F和2-巯基苯并咪唑和对甲氧基苯乙烯三嗪的组合，2-巯基苯并咪唑和对甲氧基苯乙烯三嗪的组合等。
上述光聚合引发剂中，黑色颜料相对于颜料分散型感放射线树脂组成物的固体成分总和100重量份，最好为0.1～30重量份，进一步最好为0.5～20重量份。光聚合引发剂如果在上述范围内，可以实现高光敏化而缩短曝光时间以提高可生产性。
作为颜料，可以采用黑色矩阵及彩色滤光片专用颜料，尤其优选采用有机颜料。
作为上述有机颜料，例如可以为色度表(C.I.；The Society of Dyers andColourists社发行)中按颜料分类的化合物，具体地，可以是下面给出的色度表序号的颜料。
C.I.颜料黄1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、86、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175、180、185；
C.I.颜料桔黄1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、55、59、61、63、64、71、73；
C.I.颜料紫1、19、23、29、30、32、36、37、38、39、40、50；
C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、50:1、52:1、53:1、57、57:1、57:2、58:2、58:4、60:1、63:1、63:2、64:1、81:1、83、88、90:1、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、192、193、194、202、206、207、208、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、242、243、245、254、255、264、265；
C.I.颜料蓝1、2、15、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、66；
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿37；
C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕25、C.I.颜料棕26、C.I.颜料棕28；
C.I.颜料黑1、C.I.颜料黑7。
对于本申请的颜料分散型感放射线树脂组成物，尤其可用作为黑色矩阵，尤其黑色颜料最适用。
作为黑色颜料，优选可使用碳黑或钛黑。之外，也可使用Cu、Fe、Mn、Cr、Co、Ni、V、Zn、Se、Mg、Ca、Sr、Ba、Pd、Ag、Cd、In、Sn、Sb、Hg、Pb、Bi、Si、及Al等各种金属氧化物、复合氧化物、金属硫化物、金属硫酸铅或金属碳酸盐等无机颜料。
作为碳黑，可以采用例如链碳黑、炉黑、热碳黑、灯碳黑等公知的碳黑，特别是由于链碳黑在遮光性方面优异最适合采用。另外，也可以采用带树脂覆盖层的碳黑。
具体地，例如是，与碳黑和碳黑表面上存在的羧基、羟基、羰基具有反应性的树脂混合，在50～380℃加热而得到的树脂覆盖层的碳黑，或者是，将乙烯性单体分散于水---有机溶剂混合体系或水---表面活性剂混合体系中，在聚合引发剂的存在条件下使之原子团聚合或原子团共聚而得到的树脂覆盖层的碳黑等。该带有树脂覆盖层的碳黑与无树脂覆盖层的碳黑相比导电性低些，所以，在用作为液晶显示器等的彩色滤光片时可以形成漏电流少、可靠性高而耗电低的显示器。
作为黑色材料，可以添加作为辅助颜料的有机颜料。通过合理选择添加呈现黑色颜料补色的有机颜料可得到下面这样的效果。例如，碳黑往往呈现泛红的黑色。因此，通过在碳黑中添加作为辅助颜料而呈现红色的补色即蓝色的有机颜料，碳黑的红色可消除，整体而呈现更理想的黑色。
相对黑色颜料和有机颜料总和100重量份，黑色颜料中的有机颜料量最好采用10-～80重量份的范围，更优选为20-～60重量份，最优选为20-～40重量份。
对于上述的黑色颜料和有机颜料，可以采用由分散剂使颜料以合适的浓度分散的溶液。例如，作为黑色颜料，可以是特殊色料工业制造的マルコ5333黑(含有的碳浓度20％)、御国色素制造的碳分散液CF黑EX-1455(含有高电阻碳浓度24％)、御国色素制造的钛黑分散液CF黑EX-1610(含有黑钛颜料20％)。另外，作为有机颜料，可以例如是御国色素制造的蓝色颜料分散液CF蓝-UM(含有的蓝色颜料浓度20％)、御国色素制造的紫色分散液OM(含有紫色颜料10％)等。
另外，作为分散剂，可最好使用聚乙烯亚胺系、聚氨酯树脂系、丙烯树脂系的高分子分散剂。
上述颜料在颜料分散型感放射线树脂组成物中的固体成分的总和100重量份中最好占有10～60重量份，更优选占有20～55重量份，进一步优选占有30～50重量份。选择在该范围内，可以得到充分的色浓度。
另外，在采用本发明颜料分散型感放射线树脂组成物而形成黑色图案时，如后所述，在基板上涂布本发明的颜料分散型感放射线树脂组成物，干燥后形成光聚合性黑色组成物层。
作为上述溶剂，可以用乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、2-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、4-甲氧基丁基乙酸酯、2-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-乙基-3-甲氧基丁基乙酸酯、2-乙氧基丁基乙酸酯、4-乙氧基丁基乙酸酯、4-丙氧基丁基乙酸酯、2-甲氧基戊基乙酸酯、3-甲氧基戊基乙酸酯、4-甲氧基戊基乙酸酯、2-甲基-3-甲氧基戊基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基戊基乙酸酯、3-甲基-4-甲氧基戊基乙酸酯、4-甲基-4-甲氧基戊基乙酸酯、丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基异丁酮、乙基异丁酮、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、苯、甲苯、二甲苯、环己酮、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、二乙二醇、丙三醇等。尤其优选使用3-甲氧基丁基乙酸酯。
可以将颜料分散型感放射线树脂组成物的固体成分(溶剂之外的成分)的浓度取为5～100质量％，上述溶剂的量优选为20～50质量％的范围。选择该范围，不但可以使涂布性提高，而且还可得到良好的平坦性。
在本发明的颜料分散型感放射线树脂组成物中，根据需要可以进一步添加光敏增强剂、热聚合防止剂、可塑剂、表面活性剂、消泡剂、及其他的添加剂。
作为光敏增强剂，具体地例如可以为曙红B(C.I.No.45400)、曙红J(C.I.No.45380)、醇可溶性曙红(C.I.No.45386)、四氯曙红(C.I.No.45410)、孟加拉玫瑰红、赤藓红(C.I.No.45430)、2，3，7-三羟基-9-苯基檀烯-6-酮、以及若丹明6G等的基檀烯色素、劳思氏紫(C.I.No.52000)、天青A(C.I.No.52005)、及天青C(C.I.No.52002)等噻嗪色素、焦宁B(C.I.No.45005)、及焦宁GY(C.I.No.45005)等焦宁色素或3-乙酰香豆素、3-乙酰7-双乙胺香豆素等香豆素化合物。
作为热聚合防止剂可以使用氢醌、氢醌单乙醚、对甲氧苯酚、连苯三酚、邻苯二酚、2，6-双-叔丁基-对-甲酚、β-萘酚等。
作为可塑剂可使用酞酸二辛酯、酞酸双十二酯、三甘醇双辛酸酯、酞酸双甲基乙二醇酯、磷酸三甲苯酚酯、己二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、三乙酰丙三醇等。
作为表面活性剂可以使用阴离子系、阳离子系、非离子系的各种活性剂。另外，作为消泡剂可使用硅系、氟系各种消泡剂等。
本发明着色图案的形成方法基本上可由下列步骤形成，(1)颜料分散型感放射线树脂组成物的调整、(2)向基板上形成颜料分散型感放射线树脂组成物层、(3)曝光、(4)显影、(5)后烘烤。
下面对各步骤进行说明。
1)颜料分散型感放射线树脂组成物的调制
上述颜料分散型感放射线树脂组成物根据需要添加粘合剂、溶剂、光敏增强剂、热聚合防止剂、可塑剂、表面活性剂、消泡剂等，并采用三辊研磨机、球磨机、砂磨机、气流粉碎机等进一步分散混合。
2)颜料分散型感放射线树脂组成物的形成
在事先将表面洗净的基板上涂布上述调制好的颜料分散型感放射线树脂组成物。基板可例如为玻璃、聚对苯二甲酸乙二醇酯、丙烯树脂等材料。另外，为了提高基板和颜料分散型感放射线树脂组成物之间的附着性，可以将有机硅烷偶合剂添加在颜料分散型感放射线树脂组成物中，或者事先涂布在基板上也可以。对于颜料分散型感放射线树脂组成物的涂布，可采用辊涂布机、逆辊涂布机、条涂机等接触转印型涂布装置或旋涂机、幕式淋涂机等非接触型涂布装置。尤其在膜比较厚时既可以多涂几次或者可以将上述几种涂布机并用。颜料分散型感放射线树脂组成物在涂布之后，可以在室温下放置几小时～几天，或者放入热风机、红外加热器中加热数十分钟～数小时以除去溶剂，形成涂膜厚度大约为1～10μm的颜料分散型感放射线树脂组成物层。
3)曝光
颜料分散型感放射线树脂组成物层形成之后，通过负型掩模进行曝光。作为曝光用规定波长的光线而言，为发出使光聚合引发剂活化而产生原子团的波长的光的活性化光线，具体地为紫外线、准分子激光、X射线、咖嘛射线、电子束等。照射光量根据所用的颜料分散型感放射线树脂组成物的组成而进行若干变化，最好在30～2000mJ/cm2的范围。
4)显影
曝光处理后，使用显影液用浸泡法、喷射法进行显影。作为该显影液，可以使用锂、钠、钙等碱金属的氢氧化物、碳酸盐、重碳酸盐、磷酸盐、焦磷酸盐、苯偶酰胺、丁胺等第1级胺、双甲基胺、双苯偶酰胺、二乙醇胺等第二级胺、三甲基胺、三乙基胺、三乙醇胺等第三级胺、吗啉、哌嗪、吡啶等环状胺、乙二胺、己二胺等聚胺、羟化四乙铵、羟化三甲基苯偶酰铵、羟化三甲基苯基苯偶酰铵等的羟化铵盐类、羟化三甲基锍、羟化双乙基甲基锍、羟化双甲基苯偶酰锍等的羟化锍盐类、及其他可啉等的水溶液。
5)后烘烤
在烘烤过程中，为了给经显影而形成的着色图案一定的强度和耐药性、耐热性，可以将温度调整为150～250℃的范围。
如上所述，本发明的颜料分散型感放射线树脂组成物及其采用该颜料分散型感放射线树脂组成物而形成的着色图案尤其富有耐湿性及附着性，适用于液晶显示器等的彩色滤光片用。尤其，黑色矩阵由于对基板的接触面积很大，故很大程度上决定与基板的附着性。因此，本申请的颜料分散型感放射线树脂组成物(使用黑色颜料作为颜料)用于形成黑色矩阵尤其适用。
而且，作为其他颜色的着色层，在形成有采用上述方法所形成的黑色矩阵的基板上，将本申请的颜料分散型感放射线树脂组成物同上所述进行涂布、干燥、曝光、显影，并将规定颜色的着色层在黑色矩阵的规定位置(开口部)进行构图(带状或点状等)。例如，制造RGB着色层时，通过采用R、G、B各色的本申请的颜料分散型感放射线树脂组成物(红色颜料、绿色颜料、蓝色颜料作为颜料)，重复进行上述着色图案形成方法步骤，形成3色着色层。由此，可以制作彩色滤光片。对这些各色着色层，适于使其富有耐湿性及附着性。
另外，如上所述，通过在基板上采用本发明的颜料分散型感放射线树脂组成物形成成为黑色矩阵图案的黑色图案，即使采用染色法、印刷法、颜料分散法等，赋予R、G、B等颜色，也可以制造出不会由于长久放置于高湿下产生膨润而使耐久性劣化的液晶显示器等的彩色滤光片。
下面根据实施例对本发明进行具体说明。下面示出的实施例只不过用于例示性解释本发明，而并非限定本发明。
实施例1～4
1、光聚合性化合物A的制造
根据特开2001-354735号公报，在500ml的四颈烧瓶中，进料双酚芴型环氧树脂235g(环氧当量235)和四甲基氯化胺110mg、2，6-二-叔丁基-4-甲酚100mg以及丙烯酸72.0g，其中，以25ml/分的速度，一边吹入空气，一边在90～100℃下加热溶解。
接着，在溶液呈乳浊状态下继续缓缓升温，加热至120℃使其完全溶解。其中，溶液依次变成透明粘稠状，并继续进行搅拌，直到酸值不足1.0mgKOH/g为止。达到酸值不足1.0mgKOH/g的目标值需要12小时。
之后，冷却至室温，从而得到无色透明固体状的双酚芴型环氧丙烯酸酯(由下述结构式(3)给出)。
[化7]
Figure A20061009469600221
接着，在如此得到的双酚芴型环氧丙烯酸酯307.0g中加入丙二醇甲醚醋酸酯600g并溶解之后，将80.5g二苯甲酮四羧酸二酐及1g溴化四乙铵混合，徐徐加温并使之在110～115℃下反应4小时。在确定酸酐基消失之后，混合入38.0g的1，2，3，6-四氢化苯二甲酸酐，使之在90℃下反应6小时，从而得到由上述式(1)所示的光聚合性化合物A。其中，上述式(1)中R1、R2均为H。并且式中Y/Z摩尔比为50.0/50.0。采用红外吸收光谱确认酸酐的消失。
2、颜料分散型感放射线树脂组成物的调整
用搅拌机将上述光聚合性化合物A(55％固体成分)150g、季戊四醇四丙烯酸酯30g、作为光聚合引发剂B-CIM 2g和2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮(イルガキユア907：汽巴特殊化学品制(チバスペシヤリテイ一ケミカルズ制))5g及2-巯基苯并咪唑5g、为了调整硬化涂膜水滴接触角，作为疏水性树脂，苯乙烯丙烯酸共聚体(Mw＝7500、苯乙烯∶丙烯酸＝80∶20(摩尔比))7.5g、15g、30g、75g、作为黑色颜料的颜料分散液マルコ5333黑(碳浓度20％，特殊色料工业制)500g、作为溶剂的3-甲氧丁基乙酸酯300g进行2小时混合，用薄膜过滤器5μm进行过滤，对使黑色颜料分散的4种颜料分散型感光树脂组成物(实施例1～4)进行调制。
3、黑色矩阵图案的形成
采用上述方法调制的4种颜料分散型感光树脂组成物在具有厚度为1mm的表面洗净的玻璃基板上采用旋涂机(TR25000：东京应化工业(株)制)进行涂布以使干燥膜厚成1.4μm，在90℃下干燥2分钟以形成4种颜料分散型感光树脂组成物层。
接着，在4种颜料分散型感光树脂组成物层上，通过负型掩模选择照射紫外线。曝光量为300mJ/cm2。之后，在25℃下喷射0.04重量％的氢氧化钙水溶液80秒进行显影后，在烘箱中在220℃下烘烤30分钟，以形成作为含20μm线的黑色图案的4种黑色矩阵图案。
比较例1
除了不添加苯乙烯-丙烯酸共聚体之外，其他的和上述实施例相同，在玻璃基板上形成颜料分散型感放射线树脂组成物层，进一步在得到黑色矩阵的同时作成液晶面板。
比较例2
除了添加的苯乙烯-丙烯酸共聚体为90g之外，其他的和上述实施例相同，在玻璃基板上形成颜料分散型感放射线树脂组成物层，进一步在得到黑色矩阵的同时作成液晶面板。
显影性评价
对于上述实施例1～4与比较例1、2，观察将黑色矩阵显影时有无显影残渣。其结果在下表1中示出。存在显影残渣时的评价表示为×，无残渣时的评价用○表示。
黑色矩阵的耐久性评价
对于上述实施例1～4与比较例1、2，将制成后的黑色矩阵在120℃、100RH％、2atm环境下放置5小时，观察黑色矩阵的剥离程度及有无。其结果在下表1中示出。在表1中剥离虽少但存在时评价表示为×。几乎无剥离，可实用时的评价用○表示，无剥离的良好的情况用◎表示。
                    表1
  耐久试验   显影残渣
  比较例1   ×   ○
  实施例1   ○   ○
  实施例2   ◎   ○
  实施例3   ◎   ○
  实施例4   ◎   ○
  比较例2   ◎   ×
从表1可以看出，实施例1～4所制成的黑色矩阵在进行耐久性试验之后没有产生剥离。相反，比较例1中产生了剥离。另外，比较例2中尽管没有产生剥离，但黑色矩阵在现下情形中产生显影残渣，故图案不良、在使用上产生问题。
颜料分散型感放射线树脂组成物层的疏水性评价
在使上述实施例1～4中玻璃基板上形成的4种颜料分散型感放射线组成物层(实施例1～4)光硬化的硬化涂膜上滴上纯水，测定层上所形成的水滴接触角。其结果在下述表2中与上述耐久性试验结果一起示出。同样，在比较例的玻璃基板上形成的颜料分散型感放射线组成物层上滴上纯水，测定层上所形成的水滴接触角。其结果同样在下述表2中示出。
                  表2
  耐久试验   水滴接触角
  比较例1   ×   70度
  实施例1   ○   76度
  实施例2   ◎   80度
  实施例3   ◎   80度
  实施例4   ◎   80
从表2可以看出，实施例1、2、3、4中得到的各硬化涂膜的水滴接触角为76度、80度、80度、80度，而且实施例1～4所制成的黑色矩阵经耐久性试验后没有产生剥离。相反，在比较例1中得到的硬化涂膜的水滴接触角为70度，该比较例1中产生了剥离。
产业上的利用可能性
如上所述，本发明涉及的颜料分散型感放射线树脂组成物由于通过在颜料分散型感放射线树脂组成物中含有规定量疏水性树脂，可得到远远超出预期的耐湿性、耐久性，故可以将感放射线着色树脂组成物很好地适用于形成在内部封有液晶等显示物质的彩色矩阵。
如上所述，本发明涉及的颜料分散型感放射线树脂组成物，由于通过使其硬化涂膜表面具有水滴接触角大于75度的疏水性，可得到远远超出预想的耐湿性、耐久性，故可以将感放射线着色树脂组成物很好地适用于形成在内部封有入液晶等显示物质的彩色矩阵。
通过将本发明的颜料分散型感放射线树脂组成物，作为彩色液晶显示装置等的多彩色显示体面板的彩色矩阵制作用树脂组成物而使用，即使在严酷的条件下，也可得到不会产生液晶等显示物质泄漏的多彩色显示体。

Claims (15)

1、一种颜料分散型感放射线树脂组成物，含有光聚合性化合物、光聚合引发剂、颜料、溶剂，其特征在于，进一步含有疏水性树脂。
2、根据权利要求1所述的颜料分散型感放射线树脂组成物，其特征在于，所述疏水性树脂为苯乙烯-丙烯酸的共聚体。
3、根据权利要求1或2所述的颜料分散型感放射线树脂组成物，其特征在于，所述疏水性树脂的含有量最好是相对于所述光聚合性化合物的100重量份，为5重量份以上，50重量份以下。
4、根据权利要求1所述的颜料分散型感放射线树脂组成物，其特征在于，所述的光聚合性化合物，是由下述通式(1)表示的化合物，
[化1]
Figure A2006100946960002C1
(式中，n为1～20的整数，Y为二元羧酸酐除去酸酐基的残基，Z为四元羧酸二酐除去酸酐基的残基，X为下述式(2)表示的基，
[化2]
Figure A2006100946960002C2
R1、R2各自独立，为H、CH3或
[化3]
，R3为H、CH3)。
5、一种颜料分散型感放射线树脂组成物，含有光聚合性化合物、光聚合引发剂、颜料、溶剂，其特征在于，其涂膜化而光硬化之后的硬化涂膜表面的水滴接触角大于75度。
6、根据权利要求5所述的颜料分散型感放射线树脂组成物，其特征在于，还含有用于调整接触角的高分子粘合剂。
7、根据权利要求6所述的颜料分散型感放射线树脂组成物，其特征在于，所述高分子粘合剂为苯乙烯-丙烯酸共聚体。
8、根据权利要求6所述的颜料分散型感放射线树脂组成物，其特征在于，所述高分子粘合剂的含有量相对于所述光聚合性化合物的100重量份，为5重量份以上，50重量份以下。
9、根据权利要求5所述的颜料分散型感放射线树脂组成物，其特征在于，所述述光聚合性化合物为亲水性化合物。
10、根据权利要求5所述的颜料分散型感放射线树脂组成物，其特征在于，所述的光聚合性化合物，是由下述通式(1)表示的化合物，
[化3]
Figure A2006100946960003C1
(式中，n为1～20的整数，Y为二元羧酸酐除去酸酐基的残基，Z为四元羧酸二酐除去酸酐基的残基，X为下述式(2)表示的基，
[化4]
Figure A2006100946960003C2
R1、R2各自独立，为H、CH3或
[化3]
Figure A2006100946960004C1
，R3为H、CH3)。
11、根据权利要求1或5所述的颜料分散型感放射线树脂组成物，其特征在于，所述颜料是黑色颜料。
12、根据权利要求1或5所述的颜料分散型感放射线树脂组成物，其特征在于，所述颜料为碳黑或钛黑。
13、一种着色图案的形成方法，是由根据权利要求1或5所述的颜料分散型感放射线树脂组成物所形成的光聚合性着色组成物层形成于基板上，对所述组成物层进行规定波长的光的选择照射，进行显影后形成着色图案。
14、一种使根据权利要求1或5所述的颜料分散型感放射线树脂组成物光硬化而形成的图案。
15、一种彩色滤光片，其特征在于，具有根据权利要求14所述的图案。
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