CN1890311A - 制备含有高岭土的硅橡胶组合物的方法 - Google Patents

制备含有高岭土的硅橡胶组合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1890311A
CN1890311A CNA200480036156XA CN200480036156A CN1890311A CN 1890311 A CN1890311 A CN 1890311A CN A200480036156X A CNA200480036156X A CN A200480036156XA CN 200480036156 A CN200480036156 A CN 200480036156A CN 1890311 A CN1890311 A CN 1890311A
Authority
CN
China
Prior art keywords
kaolin
composition
kaolinic
solidifying agent
rubber composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA200480036156XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN1890311B (zh
Inventor
M·G·普罗克特
R·M·泰勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Silicones Corp
Original Assignee
Dow Corning Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Corp filed Critical Dow Corning Corp
Publication of CN1890311A publication Critical patent/CN1890311A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1890311B publication Critical patent/CN1890311B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

一种含处理的高岭土的硅橡胶组合物，该组合物基本上由下述组成：有机聚硅氧烷，处理的高岭土；固化剂；和选自一种或多种流变改性剂、颜料、着色剂、抗粘合剂、增塑剂、粘合促进剂、发泡剂、阻燃剂和干燥剂中的任选的添加剂。该组合物基本上不含增强填料。这些最终的含高岭土的硅橡胶组合物可用于诸如硅氧烷型材挤出、线材和电缆涂层、玻璃装配和用于结构垫圈的用途。

Description

制备含有高岭土的硅橡胶组合物的方法
[0001]本发明涉及含有处理的高岭土的高填充的硅橡胶组合物，生产含有处理的高岭土的高填充的硅橡胶组合物的方法。特别地，本发明涉及高岭土在硅橡胶组合物中作为基本上唯一填料的用途。
[0002]硅橡胶(常常称为硅氧烷弹性体)由三种主要成分组成。这些成分是(i)基本上直链的高分子量硅氧烷聚合物，(ii)一种或多种填料，和(iii)固化剂，有时被称为交联剂或硫化剂。一般来说，存在两类主要类型的硅橡胶组合物，它们是热硫化的或高温硫化(HTV)硅橡胶组合物，常常还被称为高稠度橡胶(HCR)；和室温硫化(RTV)硅橡胶组合物，然而，后一术语可被误导为许多RTV组合物要求少量的热以便以合理的速度进行反应。
[0003]典型地通过混合基本上直链的高分子量硅氧烷聚合物与填料和其它所需的添加剂，形成基本成分或原材料，从而制备HTV硅橡胶组合物。在使用之前，配混该基础成分，以掺入固化剂、其它填料和添加剂，例如颜料、抗粘合剂、增塑剂和粘合促进剂；且它可通过平板硫化或者连续通过挤出即注射和传递模塑而硫化，以便形成最终的硅橡胶产品。例如，通过其中借助斜角挤出机头，将硅橡胶施加到电缆芯上的特殊技术来挤出电缆绝缘体。
[0004]最广泛使用的基本上直链的高分子量硅氧烷聚合物是粘度大于或等于1,000,000厘沲(mm2/s)的聚硅氧烷胶。这些聚硅氧烷胶通常含有其中烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基和叔丁基，和不饱和基团，例如链烯基如烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基或己烯基(但尤其优选乙烯基和/或乙烯基与羟基的结合以辅助其交联)连接到其上的硅氧烷主链(-Si-O-)。这种聚硅氧烷胶的聚合度(DP)典型地为500-10,000，其中聚合度代表该聚合物内的重复单元数。
[0005]一般来说，使用两类填料；这些通常被称为增强填料和非增强填料。增强填料赋予硫化橡胶高的强度，且可包括微细的无定形氧化硅，例如煅制氧化硅和沉淀氧化硅。增量或非增强填料通常用于降低硅橡胶组合物的成本，且通常包括便宜的填料材料，例如粉碎的石英、碳酸钙和硅藻土。增强填料典型地单独或与增量或非增强填料一起使用。增强填料通常用有机硅烷、有机硅氧烷或有机硅氮烷处理，为的是改进硅橡胶组合物的物理和/或机械性能，即拉伸强度和压缩变定。
[0006]最广泛使用的固化剂是有机过氧化物，所述有机过氧化物当加热时能生成自由基，以通过与直链高分子量硅氧烷聚合物上的甲基和(若存在的话)链烯基反应形成交联。一些常用的有机过氧化物是非乙烯基特异的有机过氧化物，例如过氧化苯甲酰、过氧化1，4-二氯苯甲酰、过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、过苯甲酸叔丁酯和过氧化单氯苯甲酰；和乙烯基特异的有机过氧化物，例如过氧化二叔丁基、2，5-双(过氧叔丁基)-2，5-二甲基己烷、过氧化叔丁基三甲基、过氧化叔丁基叔丁基叔三苯基和过苯甲酸叔丁酯。
[0007]可以且常常使用各种参数，其中包括拉伸强度(它是使橡胶样品断裂所需的力的大小)、伸长率(它是橡胶样品可被拉伸的长度)，和压缩变定(它是橡胶样品的永久变形所需的力的大小)来评价包括HTV硅橡胶组合物的硅橡胶组合物。
[0008]标题为“Method of Improving Heat Stability ofPigmentable Silicone Elastomer”、转让给与本发明相同的受让人的美国专利4677141(1987年6月30日)(下文称为｀141专利)是以上现有技术的最典型代表，本发明拟相对于该专利进行改进。｀141专利记载了改进可着色的硅氧烷弹性体的热稳定性的方式，所述可着色的硅氧烷弹性体包括乙烯基封端的有机聚硅氧烷聚合物、氧化硅基增强填料和有机过氧化物固化剂和用烯属不饱和甲硅烷氧基预处理的白色粘土，例如高岭土。EP0057084涉及类似的技术，但要求存在氧化硅形式的增强填料。
[0009]WO2004/070102(它的国际申请日晚于本发明的优先权日)记载了涂布纺织品织物、尤其是气囊的涂层材料，其包括以100重量份全部组合物计，15-30重量份莫氏硬度不大于4.5且平均粒度不大于3.0微米的填料。列举高岭土作为被视为合适填料的各种无机化合物的一种选择，但实施例基本上涉及碳酸钙或三水合铝作为可行的替代品的用途。
[0010]根据本发明的第一个实施方案，提供一种含处理的高岭土的硅橡胶组合物，该组合物基本上由下述成分组成：
(i)粘度为1,000,000厘沲(mm2/s)的有机聚硅氧烷
(ii)处理的高岭土
(iii)固化剂；和
(iv)选自一种或多种流变改性剂、颜料、着色剂、抗粘合剂、增塑剂、粘合促进剂、发泡剂、阻燃剂和干燥剂的任选的添加剂，
该组合物基本上不含增强填料。
[0011]该有机聚硅氧烷聚合物包括一种或多种聚合物，所述聚合物优选具有化学式R2R1SiO[(R2SiO)x(RViSiO)]ySiR2R1，其中每一R相同或者不同，且是含有1-6个碳原子的烷基，苯基或3，3，3-三氟烷基，优选每一R是甲基或乙基；R1是羟基或链烯基，优选乙烯基或己烯基；x是整数和y是0或整数，且x+y介于700至10000。在一个实施方案中，该有机聚硅氧烷是具有化学式R2ViSiO[(R2SiO)x(RViSiO)]ySiR2Vi和R2ViSi(R2SiO)xSiR2Vi的两种聚硅氧烷胶的混合物，其中R是含有1-6个碳原子的烷基，Vi是乙烯基，和x与y是500-1,000。
[0012]根据本发明优选的代表性聚硅氧烷胶是具有化学式Me2ViSiO[(Me2SiO)x(MeViSiO)]ySiMe2Vi的高分子量的胶和具有化学式Me2ViSi(Me2SiO)xSiMe2Vi的高分子量的胶，其中Me代表甲基-CH3，Vi代表乙烯基CH2＝CH-，且聚合度(DP)为约1,000，即DP对应于x的值或者x与y之和。
[0013]可使用任何合适的高岭土，尤其优选煅烧高岭土。高岭土是本领域众所周知的。它是一种硅酸铝，主要包括Al2O3.2SiO2.2H2O以及一些伊利水云母和杂质。高岭土是尤其有用的，因为它容易以白色形式获得。对于本发明的目的来说，“白色”被视为不存在强度足以防止进一步使硅氧烷弹性体组合物着色成所需颜色的色泽或色调。在通过参考引入的｀141专利中进一步描述了高岭土。
[0014]正如所述的，本发明的主要特征是使用处理的高岭土填料，尤其是用硅烷、硅氮烷或短链有机聚硅氧烷聚合物中的一种或多种处理的高岭土。发现最适合于处理高岭土的硅烷是通式R(4-n)Si(OR)n的烷氧基硅烷，其中n的值为1-3；和每一R相同或者不同且代表单价有机基团，例如烷基、芳基或官能团，例如链烯基，例如乙烯基或烯丙基，氨基或酰胺基。一些合适的硅烷因此包括烷基三烷氧基硅烷，例如甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、苯基三烷氧基硅烷，例如苯基三甲氧基硅烷，或链烯基三烷氧基硅烷，例如乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷。视需要，也可使用硅氮烷作为高岭土填料的处理剂，例如六甲基二硅氮烷；1，1，3，3-四甲基二硅氮烷；和1，3-二乙烯基四甲基二硅氮烷。短链有机聚硅氧烷可例如包括聚合度为2-20的羟基封端的聚二甲基硅氧烷，聚合度为2-20的羟基封端的聚二烷基烷基链烯基硅氧烷，和含至少一个Si-H基(它可以是或者可以不是端基)的有机聚硅氧烷。
[0015]如上所述，要求固化剂，此处可使用的化合物包括有机过氧化物，例如过氧化二烷基、过氧化二苯基、过氧化苯甲酰、过氧化1，4-二氯苯甲酰、过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、过苯甲酸叔丁酯、过氧化单氯苯甲酰、过氧化二叔丁基、2，5-双(过氧叔丁基)-2，5-二甲基己烷、过氧化叔丁基三甲基、过氧化叔丁基叔丁基叔三苯基和过苯甲酸叔丁酯。最合适的过氧化物基固化剂是过氧化苯甲酰、过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧化二叔丁基和过氧化二枯基。
[0016]也可通过氢化硅烷化反应催化剂，结合有机氢硅氧烷作为固化剂而不是有机过氧化物，来固化和/或交联本发明的组合物，条件是每一聚合物分子含有适合于与有机氢硅氧烷交联的至少两个不饱和基团。这些基团典型地是链烯基，最优选是乙烯基。为了进行本发明的固化，有机氢硅氧烷每一分子必须含有大于两个与硅键合的氢原子。有机氢硅氧烷每一分子可含有例如约4-20个硅原子，且在25℃下的粘度为最多约10Pa.s。存在于有机氢硅氧烷内的与硅键合的有机基团可包括1-4个碳原子的取代和未取代的烷基，所述烷基不含烯属或炔属不饱和。
[0017]优选氢化硅烷化催化剂是选自铂、铑、铱、钯或钌催化剂的铂族金属基催化剂。可用于催化本发明组合物固化的含有铂族金属的催化剂可以是已知催化与硅键合的氢原子同与硅键合的链烯基之间反应的任何一种。用作催化剂使本发明的组合物通过氢化硅烷化进行固化的优选铂族金属是铂。固化本发明组合物的一些优选的铂基氢化硅烷化催化剂是铂金属、铂化合物和铂络合物。代表性铂化合物包括氯铂酸、六水合氯铂酸、二氯化铂，以及包括低分子量含有乙烯基的有机硅氧烷的这种化合物的络合物。适合于在本发明中使用的其它氢化硅烷化催化剂包括例如铑催化剂，例如[Rh(O2CCH3)2]2、Rh(O2CCH3)3、Rh2(C8H15O2)4、Rh(C5H7O2)3、Rh(C5H7O2)(CO)2、Rh(CO)[Ph3P](C5H7O2)、RhX3[(R3)2S]3、(R2 3P)2Rh(CO)X、(R2 3P)2Rh(CO)H、Rh2X2Y4、HaRhb烯烃cCld、Rh(O(CO)R3)3-n(OH)n，其中X是氢、氯、溴或碘，Y是烷基，例如甲基或乙基、CO、C8H14或0.5C8H12，R3是烷基、环烷基或芳基，和R2是烷基或芳基或氧取代的基团，a为0或1，b为1或2，c为1-4的整数(包括端值)，d是2、3或4，n为0或1。也可使用任何合适的铱催化剂，例如Ir(OOCCH3)3、Ir(C5H7O2)3、[Ir(Z)(En)2]2或(Ir(Z)(Dien))2，其中Z是氯、溴、碘或烷氧基，En是烯烃，和Dien是环辛二烯。
[0018]可将含铂族金属的催化剂加入到本发明的组合物中，其用量相当于以百万份(ppm)组合物计少至0.001重量份的元素铂族金属。优选地，铂族金属在组合物内的浓度是能提供相当于至少1ppm元素铂族金属的浓度。提供相当于约3-50ppm元素铂族金属的催化剂浓度通常是优选的含量。
[0019]这一固化的替代方案是本领域已知的，且可例如参考美国专利5863968(1999年1月26日)。
[0020]优选地，在(i)的混合物中不含已知的增强填料，例如氧化硅。优选地，该混合物还不含所有其它填料。然而，以每100重量份聚合物+处理的高岭土计，组合物可包含最多5重量份流变改性剂。优选地，当存在时，流变改性剂的存在量以每100重量份聚合物+处理的高岭土计，优选为1-3重量份。流变改性剂可包括聚四氟乙烯(PTFE)、硼酸、无定形沉淀或煅制氧化硅。要理解，在所允许范围内存在的氧化硅含量使得氧化硅以如此低的含量存在，结果对所得组合物的物理性能具有可忽略不计的影响。
[0021]取决于固化的组合物的最终的用途/应用，可使用的其它添加剂包括颜料和着色剂、抗粘合剂、增塑剂、粘合促进剂、发泡剂、阻燃剂和干燥剂。
[0022]可根据本发明生产具有与常规的硅橡胶组合物相当机械性能的硅橡胶组合物，其方法不包括加热，且该方法不需要使用昂贵的煅制氧化硅作为增强填料。
[0023]根据本发明的第二个实施方案，提供制备含有处理的高岭土的硅橡胶组合物的方法，该方法基本上由下述步骤组成：(i)在室温条件下，混合有机聚硅氧烷和处理的高岭土，其中在步骤(i)中制备的混合物不含增强填料；(ii)添加固化剂到(i)中的混合物内；和在高于室温的温度下通过施加热量固化步骤(ii)中的混合物。
[0024]要理解，室温条件是指在20-25℃(68-77)的正常环境温度下的大气压和室温。在本发明的情况下，主要优点是，在步骤(i)期间不要求加热，而当进行增强填料的就地处理时这是要求的。正如在所有混合工艺中一样，混合的效果将产生热量，但在本发明的情况下，混合不要求任何额外的热量输入。
[0025]制备高填充的硅橡胶组合物的常规路线是首先通过在混炼机内加热煅制氧化硅、氧化硅用处理剂，和有机聚硅氧烷例如聚硅氧烷胶的混合物来制备硅橡胶。从第一混炼机中取出硅橡胶基料并将其转移到第二混炼机中，在该混炼机中，以每100重量份硅橡胶基料计，通常添加约150重量份非增强或增量填料，例如粉碎的石英。将其它添加剂，例如固化剂、颜料和着色剂、热稳定剂、抗粘合剂、增塑剂和粘合促进剂典型地喂入到第二混炼机中。
[0026]已知这些最终的组合物的机械性能通常比硅橡胶基料的机械性能低得多。因此，高填充的硅橡胶基料组合物具有相对高的机械性能，这些机械性能通常以超过约8MPa的拉伸强度、超过300％的断裂伸长率、大于20kNm-1的撕裂强度、40-80的硬度(肖氏A)和1.1-1.2gcm-3的密度为代表。然而，公知的是，一旦将硅橡胶基料配混到最终的组合物内，则所得组合物显示出比相应的硅橡胶基料的机械性能低的机械性能，即5-7MPa的拉伸强度、180-300％的断裂伸长率、10-20kNm-1的撕裂强度、60-90的硬度(肖氏A)和1.2-1.8gcm-3的密度。
[0027]然而，根据本发明，仍可获得可接受程度的机械、热和电性能，这些性能通常以在200℃下在空气中热老化240小时之后具有例如超过约6MPa的拉伸强度、40-80的硬度(肖氏A)、1.1-1.5gcm-3的密度；大于约25kv的介电强度；大于150％的伸长率以及小于30％的压缩变定的数值的性能分布为代表。
[0028]在本发明的方法中，不需要制备含有煅制氧化硅的硅橡胶基料，然后制备含辅助非增强或半增强填料的另一组合物。相反，将处理的半增强高岭土填料直接与有机聚硅氧烷例如聚硅氧烷胶混合，产生具有相当于常规硅橡胶组合物的机械性能的最终组合物。另外，不需要施加热量，且可在单一的混炼设备中快速并有效地进行整个工艺。
[0029]由于高岭土比煅制氧化硅更容易得多地分散在聚硅氧烷胶中，因此，可显著减少总的混合循环，从而得到大得多的混炼机利用率。另外，由于高岭土是半增强填料，因此它能提供具有充足机械性能的最终组合物。然而，由于高岭土仅仅是半增强填料，因此与煅制氧化硅的情况相比需要使用较高的负载量。另一方面，与氧化硅相比高岭土的成本较低，因此不需要使用大量的高岭土来获得最终组合物合适水平的经济吸引力。优选地，处理的高岭土与有机聚硅氧烷之比为1∶2到2∶1。因此，人们能在没有使用煅制氧化硅的情况下，在100重量份有机聚硅氧烷例如聚硅氧烷胶内使用例如约100重量份高岭土。
[0030]从而可与采用含有煅制氧化硅的最终组合物一样，获得相同水平的机械性能。此外，省去煅制氧化硅意味着不要求加热，和可在单一混炼机内进行整个配混工艺。另外，高岭土的掺入时间比煅制氧化硅高得多，其结果是通过利用较快速的物料通过量来增加混炼机的能力。最后，高岭土具有比煅制氧化硅高得多的堆积密度，这使得处理和储存的容易程度大大地得到改进。
[0031]这些最终含有高岭土的硅橡胶组合物可用于诸如硅氧烷型材挤出、线材和电缆涂层、玻璃装配和用于结构垫圈之类的应用中。具体实例包括这一产品在窗户装配垫圈、线材和电缆，例如通风系统或安全电缆护套应用、双玻璃窗的隔离垫圈中应用。对于其应用来说，唯一要求是最终组合物具有大致相当于特定应用可接受的性能分布。也可在添加合适的发泡剂的情况下，在生产硅橡胶海绵中使用本发明的组合物。可使用任何合适的发泡剂。例如，发泡剂可包括在EP1149871和EP0820807中所述类型的中空的树脂颗粒。所得产品尤其可用于制备绝缘玻璃窗间隔垫圈。
[0032]区别本发明方法与｀141专利中所述方法的特征是存在唯一的硅烷处理的高岭土填料，没有施加热量，该工艺基本上不含，和最优选完全不含增强填料，例如氧化硅，且不含辅助填料，例如粉碎的石英。
[0033]为了更详细地阐述本发明，提供下述实施例。
[0034]在随后实施例中使用三种高岭土组分，以阐述本发明的方法。高岭土是由Imerys Minerals Limited，Cornwall，UK制备并销售的产品。所有高岭土由煅烧高岭土组成且仅仅在煅烧工艺和粒度的细节上存在区别。
[0035]使用具有相同配方的硅橡胶组合物进行所有实施例。该配方由100重量份高岭土和100重量份聚硅氧烷胶组成。聚硅氧烷胶由等重量份的具有以上所示第一化学式的一种聚硅氧烷胶与等重量份的具有以上所示第二化学式的另一聚硅氧烷胶的混合物组成。通过在Braebender混炼机中混合各成分30分钟，制备硅橡胶组合物。在该工艺过程中没有施加或使用热量。所有在现有的室温下进行。
[0036]此处所使用的术语“室温”拟指20-25℃(68-77)的正常环境温度。然后使用0.6重量份过氧化2，4-二氯苯甲酰固化剂，在116℃下平板固化混合的硅橡胶组合物5分钟成片材。在200℃下后固化片材4小时，之后进行测试和评价。
[0037]表中所示的试验结果反映在200℃下、在空气中热老化片材最多约240小时时试验片材的性能变化。所评价的性能是硬度、拉伸强度和断裂伸长率。使用在美国材料试验学会的规范ASTM D2240(它是仪器和试验工序的公知规范)所述的硬度计，根据橡胶、塑料和其它非金属材料的硬度测量的国际标准，测定硬度。
[0038]作为指导，下表中示出了含有氧化硅基增强填料和包括例如石英的非增强填料的硅橡胶胶料的典型性能分布：
硅橡胶组合物的性能分布
  性能   数值
  肖氏A硬度   20-80
  密度   1.1-1.5gcm-3
  拉伸强度   ＞6.0MPa
  断裂伸长率   ＞150％
  压缩变定   在177℃下22小时之后＜30％
  介电强度   ＞25kV
  热稳定性   在200℃下10天之后6.0MPa和150％断裂伸长率
实施例
[0039]为了更详细地阐述本发明，列出下述实施例。此处所使用的ASTM是指美国材料试验学会，和DIN是指德国标准学会。
制备处理的高岭土-工序A
[0040]将由Imerys Minerals Limited制备的煅烧高岭土置于常规国产食品混炼机的混合碗内，在此剧烈搅拌并搅动它。然后将处理剂引入到具有高岭土的混合碗内，其用量足以获得高岭土表面的所需程度的处理。在添加处理剂之后，使混炼机运行10分钟。将混合碗的内容物转移到金属盘中，并置于120℃的空气循环烘箱内最少12小时的时间段。
制备处理的高岭土-工序B
[0041]重复工序A，所不同的是处理的高岭土没有被热处理。
配混
[0042]在Brabender密炼机内混合如上所述制备的填料(典型地处理的高岭土)与聚二甲基硅氧烷聚合物(PDMS)。在每一情况下，所使用的混合工序相同，根据该工序，启动混炼机刀片，以便在最大速度下旋转，将所要求量的PDMS置于混炼机内，将所要求量的处理的高岭土加入到混炼机中，一旦加完高岭土，则使混炼机运行额外30分钟。通过以体积为单位计算高岭土和PDMS的含量，保持混炼机的填充水平恒定。在假设PDMS的密度为1.0gcm-3和处理的高岭土的密度为2.2cm-3的基础上进行配混。
胶料的测试
[0043]在双辊研磨机内混合如上所述制备的处理的高岭土胶料与合适的热活化的固化剂。然后在合适的模具内通过施加热和压力，将胶料交联和/或固化成片材。
实施例1-未处理的高岭土填料
[0044](i)最初使用下述5种潜在的填料，100重量份5种不同的未处理的增量填料进行对比试验：
i.滑石
ii.石英
iii.硅藻土
iv.蒙脱石
v.高岭土
在所制备的每一样品中，如上所述混合100份各填料与：
a)50重量份平均聚合度(dp)为7,000的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物(其中二甲基硅氧烷单元与甲基乙烯基硅氧烷单元的摩尔比＝99.82∶0.18)；
b)50重量份平均dp为7,000的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷。
用1.5份/100g过氧化2，4-二氯苯甲酰(50％重量)和硅氧烷流体的混合物来硫化所得硅橡胶组合物，在2MPa的压力下，在116℃下压模5分钟，形成厚度为2mm的硅橡胶片材，然后在200℃下的热循环类型的烘箱内放置4小时。从所得片材中切割样品并测量机械性能。根据DIN 53 504测定拉伸和伸长率。根据ASTM D2240测定硬度(肖氏A)。蒙脱石增量填料抑制过氧化2，4-二氯苯甲酰固化，正因为如此没有固化。表1a中示出了结果。
表1a典型的增量填料的物理性能
 性能   滑石   石英   硅藻土   蒙脱石   高岭土
 硬度(肖氏A)   50   42   66   DNC   57
 伸长率(％)   147   174   136   DNC   163
 拉伸强度(MPa)   4.5   4.0   4.7   DNC   6.1
DNC＝没有固化
[0045]表1a示出了根据选择的商购无机填料测量的物理性能范围，要注意，所使用的唯一填料高岭土能提供具有所需物理性能的硅橡胶。要注意，尤其是未处理的高岭土填料的硅橡胶得到显著更好的拉伸强度结果。
[0046]鉴于后者，就热老化对未处理的高岭土填充的硅橡胶的机械性能的影响，进一步分析未处理的高岭土样品。
[0047]重复实施例1a，所不同的是使用100重量份未处理的高岭土填料。另外，在200℃下，在热循环烘箱内对样品进行热处理3天、7天和10天的持续时间段。还在200℃的温度下，在热循环烘箱中对样品进行热处理3天、7天和10天的持续时间段，于是再测量机械性能，并测量百分差。表1b中示出了结果。
表1b：未处理的高岭土的机械性能-最初和在200℃下热老化3、7和10天之后
 性能   起始  3天的百分差  7天的百分差   10天的百分差
 硬度(肖氏A)   57  +44  +58   +39
 伸长率(％)   163  -56.0  -79.0   -78
 拉伸强度(MPa)   6.1  -16.4  -28.0   -38
[0048]可看出，尽管当使用未处理的高岭土时起始机械性能落在所要求的数值范围内，但热老化导致橡胶变脆和崩解，因为它不再是弹性体，这通过下述事实可看出：硬度显著增加且含未处理的高岭土的橡胶的伸长率与拉伸强度丧失其大部分的伸长性能和显著比例的拉伸强度。因此，未处理的高岭土不可用于牵涉热处理的应用上。
实施例2
使用苯基三甲氧基硅烷时处理剂含量的影响
[0049]如上所述地根据工序A制备相对于100g高岭土具有3.7g、7.4g和9.3g苯基三甲氧基硅烷的处理剂含量的100重量份处理的高岭土填料，并如上所述地混合它与：
a)50重量份平均dp为7,000的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物，其中二甲基硅氧烷单元与甲基乙烯基硅氧烷单元的摩尔比为99.82∶0.18；和
b)50重量份平均dp为7,000、分子链的两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷。
[0050]用1.5份/100g含50重量％过氧化2，4-二氯苯甲酰和50％重量硅氧烷流体的混合物来硫化所得硅橡胶组合物，在2MPa的压力下，在116℃下压模5分钟，形成厚度为2mm的硅橡胶片材，然后在200℃下的热循环类型的烘箱内放置片材4小时。从所得片材中切割样品并测量其机械性能。根据DIN 53 504测定拉伸强度和断裂伸长率。根据ASTM D2240测定肖氏A硬度，并根据ASTM D624B测定撕裂强度。在200℃的温度下，在热循环烘箱内还对样品进行热处理10天，于是再测量机械性能，并测量百分差。表2中示出了结果。
表2-苯基三甲氧基硅烷的处理剂含量对机械性能的影响-最初和在200℃下热老化之后
  性能   3.7g硅烷/100g高岭土   7.4g硅烷/100g高岭土   9.3g硅烷/100g高岭土
  硬度(肖氏A)   54   52   58
  伸长率(％)   164   178   185
  拉伸强度(MPa)   6   6.1   5.3
  撕裂强度(kN/m)   13.4   12.18   12.79
  在200℃下老化10天之后的百分差
  硬度(肖氏A)   +66.7   +11.53   0
  伸长率(％)   -40.24   -12.35   +11.32
  拉伸强度(MPa)   +6.6   +4.91   +5.0
实施例3-使用甲基三甲氧基硅烷时处理剂含量的影响
[0051]重复实施例2，所不同的是使用100重量份具有3.8g、5.1g和6.4g/100g高岭土的甲基三甲氧基硅烷的处理剂含量的处理的高岭土填料。表3中示出了结果。
表3甲基三甲氧基硅烷的处理剂含量对机械性能的影响-最初和在200℃下热老化之后
  性能   3.8g硅烷/100g高岭土   5.1g硅烷/100g高岭土   6.4g硅烷/100g高岭土
  硬度(肖氏A)   58   59   59
  伸长率(％)   161   153   152
  拉伸强度(MPa)   6.7   6.3   6.2
  撕裂强度(kN/m)   11.63   12.2   13.12
  在200℃下老化10天之后的百分差
  硬度(肖氏A)   +15.5   +15.3   +11.86
  伸长率(％)   -15.5   -9.15   -23.68
  拉伸强度(MPa)   -3.0   0   -12.90
实施例4-采用苯基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷时处理剂含量的影响
[0052]重复实施例2，所不同的是使用100重量份具有苯基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷的混合物的处理剂含量的处理过的高岭土填料。表4中示出了结果。处理剂A是2.77g乙烯基三甲氧基硅烷/100g高岭土；处理剂B是2.77g乙烯基三甲氧基硅烷/100g高岭土和0.92g苯基三甲氧基硅烷/100g高岭土；处理剂C是2.77g乙烯基三甲氧基硅烷/100g高岭土和1.84g苯基三甲氧基硅烷/100g高岭土；和处理剂D是2.77g乙烯基三甲氧基硅烷/100g高岭土和3.73g苯基三甲氧基硅烷/100g高岭土。
表4-处理剂之比对机械性能的影响-最初和在200℃下热老化之后
  性能   处理剂A   处理剂B   处理剂C   处理剂D
  硬度(肖氏A)   59   59   59   57
  伸长率(％)   152   133   153   158
  拉伸强度(MPa)   6.3   5.9   6.5   6.4
  撕裂强度(kN/m)   16.5   13.8   13.6   13.0
  在200℃下老化10天之后的百分差
  硬度(肖氏A)   +42.4   +37.2   +32.2   +31.6
  伸长率(％)   -23.0   -14.3   -20.9   -22.8
  拉伸强度(MPa)   -7.9   -6.8   -12.2   -20.6
实施例5-过氧化物固化剂对苯基三甲氧基硅烷处理的高岭土的固化特征的影响
[0053]重复实施例2，所不同的是使用100重量份具有3.7g苯基三甲氧基硅烷/100g高岭土的处理剂含量的处理过的高岭土填料。另外，使用如下所述的四种不同的有机过氧化物体系，在不同条件下硫化并固化所得硅橡胶组合物：
(i)1.5份/100g含50％重量过氧化2，4-二氯苯甲酰和50％重量硅氧烷流体的混合物，并在116℃下固化5分钟；
(ii)1.0份/100g含40％重量过氧化二枯基和60％重量硅氧烷流体的混合物，并在150℃下固化10分钟；
(iii)1.0份/100g含50％重量过氧化二苯甲酰和50％重量硅氧烷流体的混合物，并在127℃下固化5分钟；和
(iv)1.0份/100g含45％重量2，5-双(过氧叔丁基)-2，5-二甲基己烷和55％重量硅氧烷流体的混合物，并在171℃下固化10分钟。
[0054]使用由Alfa Technologies Inc.制备的移动模头流变仪，Model MDR 2000E，以实现最大扭矩值(它是最终的硫化状态的表征)。在最终扭矩值的0％、10％和90％下测量扭矩/时间值，且它是固化速度的指示。表5中示出了结果。在表5中，DCBP是过氧化2，4-二氯苯甲酰，DCP是过氧化二枯基，DBP是过氧化二苯甲酰，以及BTBP是2，5-双(过氧叔丁基)-2，5-二甲基己烷。
表5-固化剂对处理的高岭土的固化特征的影响
  测量   DCBP   DCP   DBP   BTBP
  到达所示固化程度的时间*(公制分钟)
  10％   0.33   9.51   0.34   0.57
  90％   0.86   9.50   1.12   5.58
  100％   5   10   5   10
  在不同固化程度下的MDR扭矩值
  0％   1.27   0.95   1.15   0.65
  10％   2.46   0.19   0.81   0.37
  90％   16.97   0.20   15.08   5.11
  100％   18.76   0.19   16.69   5.63
  *是指100％固化被视为在试验终点时的扭矩值.
实施例6-氢化硅烷化固化剂对苯基三甲氧基硅烷处理的高岭土的固化特征的影响
[0055]重复实施例2，所不同的是使用100重量份具有3.7g苯基三甲氧基硅烷/100g高岭土的处理剂含量的处理的高岭土填料。另外，使用含下述的氢化硅烷化固化体系硫化并固化所得硅橡胶组合物：
i)2.5重量份/100重量份聚合物的含10％重量1-乙炔基-1-环己醇抑制剂和90％高分子量硅氧烷聚合物的混合物；
ii)9.0重量份/100重量份聚合物的含20％重量每一分子含有至少2个Si-H基的有机聚硅氧烷和80％高分子量聚合物的混合物；
iii)0.85重量份/100重量份聚合物的含0.2％铂基络合物催化剂和99.8％聚二甲基硅氧烷的混合物。
所得组合物在150℃的温度下固化10分钟。
表6
  测量   氢化硅烷化固化
  到达所示固化程度的时间*(公制分钟)
  10％   0.43
  90％   0.75
  100％   10
  在不同固化程度下的MDR扭矩值
  0％   0.84
  10％   1.99
  90％   12.86
  100％   13.83
*是指100％固化被视为在试验终点时的扭矩值。
实施例7-在低粘度的硅氧烷聚合物内处理的高岭土填料的影响
[0056]根据以上的工序A制备200重量份具有3.7g苯基三甲氧基硅烷/100g高岭土的处理剂含量的处理过的高岭土填料。使用在120转/分钟(12.6弧度/秒)的混合速度下操作的Brabender混炼机，混合处理的高岭土与100重量份平均dp为约850的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷。在70分钟的混合时间之后，将额外100重量份其中二甲基硅氧烷单元与甲基乙烯基硅氧烷单元的摩尔比为99.82∶0.18且平均dp为7000的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物加入到混炼机内。
[0057]用1.5份/100g 50％重量过氧化2，4-二氯苯甲酰和50％重量硅氧烷流体的混合物来硫化所得硅橡胶组合物。在2MPa的压力下，在116℃下压模5分钟，形成厚度为2mm的硅橡胶片材，然后将该片材在200℃下的热循环烘箱内放置4小时。从该片材中切割样品并测量机械性能。根据DIN 53 504测定拉伸强度和断裂伸长率。根据ASTMD2240测定硬度(肖氏A)。表7中示出了结果。
表7在实施例7的低粘度硅氧烷聚合物中处理的高岭土填料的影响
  性能   含有处理的高岭土填料的弹性体
  硬度(肖氏A)   59
  伸长率(％)   177
  拉伸强度(MPa)   7.0
  撕裂强度(kN/m)   13.6
[0058]在以上这些实施例中的所示的结果表明，本发明的硅橡胶组合物具有与常规的硅橡胶组合物相当的机械性能，但可在不需要加热和不需要使用昂贵的煅制氧化硅作为填料的工艺中生产。
[0059]可在没有脱离本发明的主要特征的情况下对此处所述的胶料、组合物和方法作出各种改变。此处具体地所述的实施方案仅仅是例举且不打算作为本发明范围的限制，本发明的范围通过所附权利要求书来定义。
实施例8：加速UV曝光测试
[0060]制备两种不同组合物的样品。
[0061]根据实施例2所述的方法制备样品8.1，所不同的是使用100重量份具有3.7g苯基三甲氧基硅烷/100g高岭土的处理剂含量的处理的高岭土。另外，用1.5份/100g含有50％重量过氧化2，4-二氯苯甲酰和50％重量硅氧烷流体的混合物来硫化所得硅橡胶组合物。在116℃下固化所得组合物5分钟。
[0062]使用具有球型UVA 340的ASTM试验方案G154-00aε1，老化所得样品。用于UV老化的曝光循环是：在60℃(+/-3℃)黑色面板温度下4小时UV，接着在50℃(+/-3℃)黑色面板温度下4小时缩合。在未老化的样品(起始)和UV老化的样品上进行物理性能试验，使用试验方法D2240，按照在ASTM C 1115-00中定义的标准，测定肖氏A硬度，按照试验方法D395测定压缩变定(最大％)，和根据试验方法D412，测定拉伸强度和伸长率。在下表8.1中提供了样品8.1的结果。
表8.1-样品8.1的物理性能结果
 性能   起始   1000hr％/UV缩合循环/百分差   3000hr/UV缩合循环/百分差
 硬度(肖氏A)   57.3   +4.7   +10.12
 伸长率(％)   157   -7.0   +7.2
 拉伸强度(MPA)   6.8   -13.23   -2.9
 压缩变定(％)   11.9   +2.8   +25
[0063]根据实施例2中所述的方法制备样品8.2，所不同的是使用100重量份具有3.8g甲基三甲氧基硅烷/100g高岭土的处理剂含量的处理的高岭土。另外，用1.5份/100g含有50％重量过氧化2，4-二氯苯甲酰和50％重量硅氧烷流体的混合物来硫化所得硅橡胶组合物。在116℃下固化所得组合物5分钟。
[0064]与以上对于所述的样品8.1一样进行相同试验，并在下表8.2中提供结果。
表8.2-样品8.2的物理性能结果
 性能   起始   1000hr％/UV缩合循环/百分差   3000hr/UV缩合循环/百分差
 硬度(肖氏A)   59.9   +6.8   +8.0
 伸长率(％)   167   -7.6   -6.12
 拉伸强度(MPA)   7.4   -6.8   -9.5
 压缩变定(％)   12.2   -23.48   -11.3
实施例9-使用本发明的组合物制备硅橡胶海绵
[0065]与以上所述的工序A一样制备100重量份具有3.8g甲基三甲氧基硅烷/100g高岭土的处理剂含量的处理的高岭土填料，并如上所述地与下述混合：
[0066]50重量份其中二甲基硅氧烷单元与甲基乙烯基硅氧烷单元的摩尔比为99.82∶0.18且平均dp为7,000的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物；和50重量份平均dp为7,000且分子链的两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷。
[0067]通过添加0.7g/100g发泡剂，1.0g/100g包括含有20％SiH官能硅氧烷和80％高分子量聚合物的混合物的组合物，和0.2g/100g含含包胶的铂基催化剂的混合物，制备硅橡胶海绵。
[0068]发泡剂是水、EP0820807中所述类型的中空有机硅树脂颗粒和含有5＞15％非离子表面活性剂和15＞30％阴离子表面活性剂的表面活性剂的混合物。
[0069]使用刮刀，手动混合所得组合物，然后在双辊研磨机上混合(如上所述的)处理的高岭土与(如上所述的)发泡剂、交联剂和催化剂。所得硅氧烷组合物在250℃下固化10分钟。目测所得海绵材料并发现均匀海绵化。

Claims (10)

1.一种含处理的高岭土的硅橡胶组合物，该组合物基本上由下述物质组成：
(i)粘度为1,000,000厘沲(mm2/s)的有机聚硅氧烷
(ii)处理的高岭土
(iii)固化剂；和
(iv)选自一种或多种流变改性剂、颜料、着色剂、抗粘合剂、增塑剂、粘合促进剂、发泡剂、阻燃剂和干燥剂的任选的添加剂，
该组合物基本上不含增强填料。
2.权利要求1的组合物，其中聚硅氧烷胶包括具有化学式R2ViSiO[(R2SiO)x(RViSiO)]ySiR2Vi和化学式R2ViSi(R2SiO)xSiR2Vi的两种聚硅氧烷胶的混合物，其中在每一化学式中，R代表含有1-6个碳原子的烷基，Vi代表乙烯基，和x与y各自具有500-1,000的值。
3.前述任何一项权利要求的组合物，其中高岭土包括用化学式R(4-n)Si(OR)n的烷氧基硅烷处理的高岭土，其中n的值为1-3；和R是烷基、芳基或链烯基。
4.权利要求3的组合物，其中烷氧基硅烷是选自甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷的化合物。
5.前述任何一项权利要求的组合物，其包括约等量的聚硅氧烷胶和高岭土。
6.前述任何一项权利要求的组合物，其中固化剂是选自过氧化苯甲酰、过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧化二叔丁基和过氧化二枯基的过氧化物。
7.权利要求1-5任何一项的组合物，其中固化剂是有机氢硅氧烷固化剂，并添加用量足以固化该组合物的铂族金属氢化硅烷化催化剂。
8.制备权利要求1-7任何一项的含处理的高岭土的硅橡胶组合物的方法，该方法基本上由下述步骤组成：
(i)在室温条件下，混合有机聚硅氧烷和处理的高岭土，
(ii)添加固化剂到(i)中的混合物内；和在高于室温的温度下通过施加热量来固化步骤(ii)中的混合物。
9.权利要求1的方法，其中室温是20-25℃(68-77)的正常环境温度。
10.权利要求1-7任何一项的含处理的高岭土的硅橡胶组合物在硅氧烷型材挤出、线材和电缆涂层、玻璃装配垫圈中和用于结构垫圈的用途。
CN200480036156XA 2003-12-05 2004-12-02 制备含有高岭土的硅橡胶组合物的方法 Expired - Fee Related CN1890311B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0328236.5A GB0328236D0 (en) 2003-12-05 2003-12-05 Method of making kaolin containing silicone rubber compositions
GB0328236.5 2003-12-05
PCT/EP2004/014512 WO2005054352A1 (en) 2003-12-05 2004-12-02 Method of making kaolin containing silicone rubber compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1890311A true CN1890311A (zh) 2007-01-03
CN1890311B CN1890311B (zh) 2011-06-29

Family

ID=29764647

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200480036156XA Expired - Fee Related CN1890311B (zh) 2003-12-05 2004-12-02 制备含有高岭土的硅橡胶组合物的方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8143329B2 (zh)
EP (1) EP1697450A1 (zh)
JP (1) JP4781276B2 (zh)
KR (1) KR100863454B1 (zh)
CN (1) CN1890311B (zh)
GB (1) GB0328236D0 (zh)
RU (1) RU2319715C1 (zh)
WO (1) WO2005054352A1 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101157772B (zh) * 2007-11-06 2010-09-29 中国热带农业科学院农产品加工研究所 硅铝土-天然橡胶复合材料及其制备方法
CN104769016A (zh) * 2012-09-19 2015-07-08 玛尔提贝斯股份有限公司 聚烯烃和有机聚硅氧烷的共混物的生产
CN104877349A (zh) * 2015-05-11 2015-09-02 上海应用技术学院 一种硅酸铝钠改性的苯基硅橡胶复合材料及制备方法
CN113913033A (zh) * 2021-10-19 2022-01-11 漳州欣意盛节能材料有限公司 一种改性球粘土及其制备方法
CN115926466A (zh) * 2022-12-08 2023-04-07 深圳供电局有限公司 一种用于电缆中间接头的防火接头护套及制备方法
CN116875064A (zh) * 2023-07-25 2023-10-13 广州市佳合硅橡胶有限公司 一种耐高温混炼硅橡胶及其制备方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0512193D0 (en) * 2005-06-15 2005-07-20 Dow Corning Silicone rubber compositions
JP2007063518A (ja) * 2005-09-02 2007-03-15 Sar Holdings Internatl Ltd 自己潤滑性有機シリコーンゴム材料、その製造方法、及び自己潤滑性有機シリコーンゴム材料で製造される製品
FR2899905B1 (fr) * 2006-04-12 2008-07-18 Rhodia Recherches & Tech Compositions polyorganosiloxanes vulcanisables a chaud utilisables notamment pour la fabrication de fils ou cables electriques
GB0608126D0 (en) * 2006-04-24 2006-06-07 Imerys Minerals Ltd Barrier compositions
GB0808675D0 (en) * 2008-05-14 2008-06-18 Dow Corning Silicone rubber compositions
GB0808678D0 (en) * 2008-05-14 2008-06-18 Dow Corning Silicone rubber compositions
GB0808682D0 (en) * 2008-05-14 2008-06-18 Dow Corning Silicone rubber compositions
GB2468888B (en) 2009-03-26 2013-11-06 Magnomatics Ltd Marine propulsion device with an electrical machine having integral magnetic gearing
US10583801B2 (en) * 2013-08-14 2020-03-10 Milliken & Company Coated airbag comprising a filled, cross-linked silicone polymer
CN103740107B (zh) * 2013-12-09 2016-06-08 江苏海龙核科技股份有限公司 一种不干性无卤有机防火堵料及其制备方法
RU2579117C1 (ru) * 2015-03-10 2016-03-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК") Способ вулканизации винилсодержащих полисилоксанов по реакции гидросилилирования
US10623846B2 (en) * 2016-12-06 2020-04-14 Bose Corporation Earpieces employing viscoelastic materials
JP2018168297A (ja) * 2017-03-30 2018-11-01 住友理工株式会社 発泡シール材用組成物および発泡シール材
JP7104161B2 (ja) * 2017-10-26 2022-07-20 サイド・タイムール・アフマド 疎水性、疎油性および親油性コーティングのための非ニュートン流体を含む組成物、およびその使用方法

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3070567A (en) 1962-12-25 Organopolysiloxane masses that can be
US4061609A (en) 1976-04-09 1977-12-06 General Electric Company Inhibitor for platinum catalyzed silicone rubber compositions
JPS5416567A (en) * 1977-07-08 1979-02-07 Toray Silicone Co Ltd Room temperature curing silicone rubber composition
US4265800A (en) 1979-11-13 1981-05-05 Sws Silicones Corporation Stabilized heat curable silicone elastomers
BR8108965A (pt) 1981-01-26 1983-01-11 Dow Corning Processo para aperfeicoar a estabilidade termica de elastomero de silicona pigmentavel
US4677141A (en) 1981-01-26 1987-06-30 Dow Corning Corporation Method of improving heat stability of pigmentable silicone elastomer
JPS6328468B2 (zh) * 1981-11-25 1988-06-08 Dow Corning
CA1205812A (en) * 1982-03-26 1986-06-10 Herbert E. Petty Polyvinylalkoxysiloxanes for vulcanizing other polymers
US4448927A (en) * 1983-03-14 1984-05-15 Dow Corning Corporation Method of polymerizing oligomers of polydiorganosiloxane in the presence of filler
US4618522A (en) 1983-12-19 1986-10-21 General Electric Company Organosiloxane fabric coating compositions
DE3416694A1 (de) * 1984-05-05 1985-11-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von paraffin- oder mikrowachsen fuer silikonpasten, deren konfektionierung und verwendung
AU603115B2 (en) * 1986-06-17 1990-11-08 J.M. Huber Corporation Synthetic alkali metal alumino-silicates, methods and uses, compositions and their methods of preparation
JPH0823725B2 (ja) * 1987-12-14 1996-03-06 キヤノン株式会社 定着ローラー
US4966638A (en) * 1989-06-13 1990-10-30 Lestox, Inc. Silicone mixture and method of using it
US5863968A (en) 1996-04-19 1999-01-26 Dow Corning Corporation High tear strength high consistency organosiloxane compositions comprising fluorinated and non-fluorinated polyorganosiloxanes
JPH09301822A (ja) * 1996-05-10 1997-11-25 Sunstar Inc 油中水型乳化化粧料
JP3921262B2 (ja) 1996-07-22 2007-05-30 東レ・ダウコーニング株式会社 シリコーンレジン中空体およびその製造方法
JP3720161B2 (ja) * 1997-03-18 2005-11-24 株式会社カネカ 粘土層間化合物、粘土層間化合物と熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物、およびそれらの製法
US6080809A (en) * 1997-07-30 2000-06-27 Bridgestone/Firestone, Inc. Kaolin clay in silica tread compounds technical field
GB9726636D0 (en) * 1997-12-17 1998-02-18 Dow Corning Method for preparing hydrophobic clay
JP2000007921A (ja) 1998-06-25 2000-01-11 Shin Etsu Chem Co Ltd オルガノポリシロキサン組成物
JP2000023731A (ja) 1998-07-07 2000-01-25 Kiyoshi Hasegawa 携帯用バンド
JP3492918B2 (ja) * 1998-07-10 2004-02-03 信越化学工業株式会社 クリーンルーム用シーリング材
GB9919083D0 (en) 1999-08-13 1999-10-13 Dow Corning Silicone coated textile fabrics
EP1113048A3 (en) * 1999-12-27 2002-01-30 General Electric Company Hydrophobicity imparting particulate
JP3672015B2 (ja) * 2000-02-08 2005-07-13 信越化学工業株式会社 ゴム硬化物及びゴム硬化物の処理法
JP3628935B2 (ja) 2000-04-28 2005-03-16 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 シリコーンゴムスポンジ形成性組成物、シリコーンゴムスポンジおよびそれらの製造方法
EP1162640A1 (de) * 2000-06-07 2001-12-12 Abb Research Ltd. Löschmedium zum Löschen von Lichtbögen
US6509423B1 (en) * 2001-08-21 2003-01-21 Dow Corning Corporation Silicone composition and cured silicone product
DE10214137A1 (de) * 2002-03-28 2003-10-16 Wacker Chemie Gmbh Siliconmassen mit verbesserter Hitzestabilität
EP1623063B1 (en) * 2003-02-04 2010-11-24 Dow Corning Corporation Coating compositions and textile fabrics coated therewith
US20050203236A1 (en) * 2004-03-09 2005-09-15 Christina Prowell Reinforcing filler for silicone rubber and sealants
CN101072837A (zh) * 2004-10-06 2007-11-14 英默里斯高岭土公司 用在硅橡胶基配方中的有机中和的煅烧高岭土
US20090023849A1 (en) * 2005-02-23 2009-01-22 Imerys Kaolin, Inc. Inorgano-neutralized calcined kaolins for use in silicone rubber-based formulations
GB0512193D0 (en) * 2005-06-15 2005-07-20 Dow Corning Silicone rubber compositions

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101157772B (zh) * 2007-11-06 2010-09-29 中国热带农业科学院农产品加工研究所 硅铝土-天然橡胶复合材料及其制备方法
CN104769016A (zh) * 2012-09-19 2015-07-08 玛尔提贝斯股份有限公司 聚烯烃和有机聚硅氧烷的共混物的生产
CN104769016B (zh) * 2012-09-19 2017-06-23 玛尔提贝斯股份有限公司 聚烯烃和有机聚硅氧烷的共混物的生产
CN104877349A (zh) * 2015-05-11 2015-09-02 上海应用技术学院 一种硅酸铝钠改性的苯基硅橡胶复合材料及制备方法
CN113913033A (zh) * 2021-10-19 2022-01-11 漳州欣意盛节能材料有限公司 一种改性球粘土及其制备方法
CN113913033B (zh) * 2021-10-19 2022-08-23 厦门欣意盛新材料科技有限公司 一种改性球粘土及其制备方法
CN115926466A (zh) * 2022-12-08 2023-04-07 深圳供电局有限公司 一种用于电缆中间接头的防火接头护套及制备方法
CN116875064A (zh) * 2023-07-25 2023-10-13 广州市佳合硅橡胶有限公司 一种耐高温混炼硅橡胶及其制备方法
CN116875064B (zh) * 2023-07-25 2023-12-19 广州市佳合硅橡胶有限公司 一种耐高温混炼硅橡胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2005054352A1 (en) 2005-06-16
CN1890311B (zh) 2011-06-29
US20070093589A1 (en) 2007-04-26
KR20060103910A (ko) 2006-10-04
KR100863454B1 (ko) 2008-10-16
GB0328236D0 (en) 2004-01-07
JP4781276B2 (ja) 2011-09-28
EP1697450A1 (en) 2006-09-06
JP2007515517A (ja) 2007-06-14
US8143329B2 (en) 2012-03-27
RU2319715C1 (ru) 2008-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1890311A (zh) 制备含有高岭土的硅橡胶组合物的方法
KR101436418B1 (ko) 실리콘 고무 탄성중합체의 제조방법
JP4744453B2 (ja) 充填シリコーンゴム組成物を製造する方法
EP2276804B1 (en) Silicone rubber compositions
CN1922257A (zh) 预处理的沉淀二氧化硅作为增强填料用于硅酮弹性体的用途以及通过冷混合而获得的可固化硅酮弹性体组合物
CN1508187A (zh) 有机聚硅氧烷组合物及其在室温可交联的低模量组合物内的用途
CN1721477A (zh) 可固化的有机聚硅氧烷组合物与铸塑母模
GB2460513A (en) A Silicone Rubber Composition with a Calcined filler
CN1976998A (zh) 弹性体硅硫化橡胶
CN102027069A (zh) 硅橡胶组合物
US20110172340A1 (en) Silicone rubber compositions
CN1304468C (zh) 硅橡胶
CN1752147A (zh) 硅橡胶组合物
JP2007197511A (ja) シリコーン硬化物の製造方法
US20020016412A1 (en) Silicone rubber composition for extrusion molding and method for fabricating silicone rubber extrusion moldings
GB2460512A (en) A Silicone Rubber including a Mineral filler
JP2010221505A (ja) タイヤ加硫用ブラダー
JP3259663B2 (ja) 熱加硫型シリコーンゴムコンパウンドの製造方法
CN1894311A (zh) 有机弹性体硅氧烷硫化橡胶
KR20020032353A (ko) 압출가능한 실리콘 고무 조성물 및 실리콘 고무로부터압출품을 제조하는 방법
GB2474474A (en) Silicone rubber compositions
GB2476026A (en) Silicone rubber containing diatomaceous earth

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110629

Termination date: 20131202