CN1856531A - 耐热变形性的具有微细孔的聚甲基丙烯酰亚胺泡沫 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及生产具有降低的孔尺寸的聚甲基丙烯酰亚胺泡沫的组合物。按本发明的方法可生产具有特别均匀孔尺寸分布的非常微细孔的泡沫，而不需必须使用不溶性成核剂。

Description

耐热变形性的具有微细孔的聚甲基丙烯酰亚胺泡沫
本发明涉及用于生产具有特别微细的孔的耐热变形性的聚甲基丙烯酰亚胺泡沫的组合物、其生产方法、所述泡沫的加工和用途。
聚甲基丙烯酰亚胺泡沫(PMI泡沫)很长时间以来就已知。在商品名ROHACELL下，这些泡沫可特别广泛用于层压材料的领域中(层压制品、复合材料、泡沫复合体、夹芯构造、夹芯体系)。层压材料是由位于外部的盖层和位于内部的芯材料构成的模制品。所使用的盖层是能够耐受单轴或多轴极高拉力的材料。实例是玻璃织物和碳纤维织物或铝片材，其用粘合树脂固定到芯材料上。所使用的芯材料优选是具有低容积重量(Raumgewichten)，通常为30kg/m3-200kg/m3的材料。
区分为三类芯材料。可提及的第一类是轻木。轻木由于其纤维结构而特别是沿纤维方向上可耐受高的拉力和压力，而在垂直于此的方向上仅具有弱的机械性能。这样，轻木是强烈各向异性的材料。平均密度相对较高，在～150kg/m3下，但是尽管如此对于许多应用而言该密度仍太低。例如，这类芯材料以商标名Baltec由生产商DIAB销售。
另一类芯材料形成蜂窝状结构，例如Nomex蜂窝或由铝构成的蜂窝。蜂窝状结构的特征在于特别低的密度，同时在蜂窝的纵向上的高可负载性。在这一方面上，蜂窝优于其它芯材料。但是，如果在加工过程中或对于成品构件，在垂直于蜂窝方向上产生力，则蜂窝具有较低的适用性，因为它们由构造决定地在垂直于纵向方向上在机械方面很弱。另一个缺点在于，用于生产夹芯构造的树脂可能流入蜂窝中，从而提高构造的总重。由此严重限制了可供用于生产基于蜂窝的夹芯构造的方法的选择。特别地，在蜂窝的情况下，排除使用低粘度的树脂体系例如用于树脂注射法的那些体系。另一个问题是蜂窝的可加工性，这特别是在不太简单地成形的制品的情况下很复杂并因此很昂贵。
可提及的第三类是闭孔的聚合物硬质泡沫。各向同性的泡沫能够在所有空间方向上耐受剪切力。有利的是容易的可加工性，其可使用通常用于木材的工具和机器进行。此外，某些硬质泡沫，例如ROHACELL，可热变形。闭孔的硬质泡沫的显著优点在于，没有树脂能渗入，这会提高总重。
以前夹芯构造的生产是复杂的，与所使用的盖层和芯材料无关，因此由于价格原因所述构造长时间不能恰当地获得承认。生产夹芯构造的典型方法是其中将盖层干燥地铺设到芯材料上，随后用树脂浸渍的层压法。另一种方法基于使用已采用初始聚合的树脂浸渍的玻璃纤维垫或碳纤维垫(“预浸渍料坯”)。所述树脂的粘度通常这样高，以便不出现任何滴落。
最近，已研发了所谓“树脂浸渍法”的新方法，用于生产夹芯体系。夹芯采用干纤维材料覆盖并在密闭模具内或在气密袋内采用低粘度的树脂浸渍。这些方法的优点首先是一种较宽的树脂体系和纤维材料范围，其次是较好的可自动化性。因此，夹芯构造可通常在较低成本下通过上述方法生产。例如，树脂浸渍法包括RTM(树脂传递模塑)、RIM(树脂浸渍模塑)、SCRIMP(Seeman树脂浸渍模塑法TM)和VARI(真空辅助树脂浸渍)。另外的详细情况描述于“Resin TransferMolding(树脂传递模塑)，SAMPEMonog raph No.3”(ISBN0-938994-83-2)中。浸渍法的问题在于，低粘度的树脂完全填满了芯材料的开口空腔，因此例如蜂窝不适于作为芯材料。
如果以切削加工方式加工闭孔泡沫，则不可避免地在表面处产生开孔。这些是空腔，其由低粘度的树脂填充并因此导致较重的构件。因此，在完全闭孔的泡沫的情况下，在芯材料的表面处的树脂吸收主要取决于孔的尺寸。切开的大孔得到深的空腔，向该空腔中可能有大量树脂渗入。
几乎不可能直接进行对泡沫芯的表面处树脂吸收的测量。尽管如此，为可将样品彼此进行比较，因此开发了以下方法：首先，尽可能准确地测定板块状试件的密度和质量。然后将试件置于配有两个入口的已知体积的腔室内，将该腔室密封以便它可以保持真空。腔室内的定距板(Abstandhalter)确保试件不在任何位置以平面方式靠在壁上。测定总质量。将腔室通过一个入口抽真空至0.2巴。在维持真空的条件下，通过第二个入口将油抽吸入，该油渗入试件的表面。封闭腔室并称重。由重量的增加量得到已渗入的油的质量。由油的密度和质量、腔室体积以及试件的密度和质量，可以计算出已渗入试件表面中的油的体积和因此算出质量。下表列出了所选择的可商购泡沫的吸油量。
表1：密度为60-80kg/m2的一些聚合物泡沫的吸油量。
  类型/生产商   基础料   密度kg/m3   吸油量kg/m2
  R82.60/Airex   PEI   60   0.68
  R82.80/Airex   PEI   80   0.30
  C70.75/Airex   PVC   80   0.44
  ROHACELL 71A   PMI   72   0.18
  ROHACELL 71 RIST   PMI   72   0.23
  ROHACELL 71 WF   PMI   72   0.48
表中数值说明，通过芯材料的树脂吸收量的降低可以有显著的重量节约。由尺寸1000×1000×10mm3的ROHACELL 71 RIST构成的正方形片材的重量为0.72kg，但在加工过程中吸收0.46kg树脂。由ROHACELL 71 WF构成的相应的片材甚至吸收0.96kg的树脂，即大于其自身的重量。
为了节约夹芯构造的重量，因此必须选择具有特别低的树脂吸收量的泡沫。在表1中所列的泡沫的吸油量值在ROHACELL 71A的情况下用0.18kg/m2已达到低的值。但是，还期望具有更低树脂吸收量的泡沫。此外，ROHACELL 71A在压力和温度，如其用于固化一些树脂体系所必需的那样下，是不足够耐受的。此处，ROHACELL 71 RIST提供弥补，但其具有稍微更高的树脂吸收量。
DE 2726260描述了聚甲基丙烯酰亚胺泡沫(PMI泡沫)的生产，所述聚甲基丙烯酰亚胺泡沫即使在高温下也具有优异的机械性能。该泡沫在浇铸法中生产，即将单体和所需要的添加剂混合并且使其在隔槽内聚合。在第二个步骤中将聚合物通过加热发泡。DE 2726260中所述的泡沫的缺点是其粗糙的孔结构。通过改变发泡剂，孔尺寸已经显著降低，但它对于生产树脂注射法用芯材料而言总是仍太粗糙(对比例1)并且显示出不均一的孔尺寸分布(图1)。
通过使用不溶性成核剂成功地生产具有更小孔的PMI泡沫(DE10212235.0)。但是，在浇铸法中使用不溶性成核剂带来相当大的附加生产成本。待聚合的单体混合物的密度仅为约0.8g/cm3。可用作成核剂的物质，例如二氧化硅、硫化锌、氯化钠或氯化钾，具有比单体混合物更高的密度并因此立即沉降。仅在抑制成核剂的沉降的情况下，才能获得具有均匀孔结构的泡沫。为此，必须向单体混合物中添加抗沉降剂，例如Aerosil(一种高度分散的硅胶)和炭黑，或增稠剂，例如可溶性高分子量聚合物，并且其与成核剂以复杂的方式共同引入到混合物中。
此外，基于PMI的微细孔泡沫已描述于EP 532023(对比例7)中。但是，该公开文献中所述的方法具有各种严重的缺点。将较高浓度的引发剂用于聚合，使得所得到的聚合物尽管通过浇铸法制备，但其重均分子量仅为50-500kDa。此外，未将交联剂加入到配方中。因此，所得到的泡沫仅具有低的耐热变形性和差的蠕变行为。
微细孔泡沫是已知的并且以名称ROHACELL由Rhm GmbH & Co KG销售。通过改变发泡剂或通过添加不溶性成核剂可以获得微细孔状态。但是，问题是通过改变发泡剂获得的微细孔状态不总是足够的。通过使用不溶性成核剂可生产较微细孔的材料，但成核剂需要使用抗沉降剂，这导致提高了生产成本。
因此，本发明的目的是发现用于生产特别微细孔的PMI泡沫的配制剂，而在此没有不得已而使用不溶性成核剂。此外，该泡沫应具有与已知PMI泡沫一样好的热-机械性能。
该目的通过一种生产可发泡的经交联的聚合物的方法而实现，该方法通过由以下物质组成的混合物进行本体聚合成片材而进行：
(A)30-70重量份甲基丙烯酸、
   30-60重量份甲基丙烯腈、
   0-30重量份烯属不饱和的其它单体，
(B)0.01-15重量份甲基丙烯酸叔丁酯和/或丙烯酸叔丁酯，
(C)0.01-10重量份发泡剂，
(D)0.01-10重量份交联剂，即(D1)能够自由基聚合的多不饱和化合物和/或(D2)呈含有至少二价金属阳离子的盐的形式，可溶于单体混合物中的离子型交联剂，
(E)0.01-2重量份聚合引发剂，
(F)0-20重量份常规添加剂，例如抗静电剂、抗氧化剂、脱模剂、润滑剂、染料、阻燃剂、流动改进剂、填料、光稳定剂和有机磷化合物，例如亚磷酸酯或膦酸酯，颜料、隔离剂、气候老化稳定剂和增塑剂；
所述片材，在适当的情况下，进行调温处理，然后在温度为150-250℃下发泡。
本发明还提供了一种由以下物质组成的可发泡的经交联的聚合物：
(A)30-70重量份甲基丙烯酸、
   30-60重量份甲基丙烯腈、
   0-30重量份烯属不饱和的其它单体，
(B)0.01-15重量份甲基丙烯酸叔丁酯和/或丙烯酸叔丁酯，
(C)0.01-10重量份发泡剂，
(D)0.01-10重量份交联剂，即(D1)能够自由基聚合的多不饱和化合物和/或(D2)呈含有至少二价金属阳离子的盐的形式，可溶于单体混合物中的离子型交联剂，
(E)0.01-2重量份聚合引发剂，
(F)0-20重量份常规添加剂，例如抗静电剂、抗氧化剂、脱模剂、润滑剂、染料、阻燃剂、流动改进剂、填料、光稳定剂和有机磷化合物，例如亚磷酸酯或膦酸酯，颜料、隔离剂、气候老化稳定剂和增塑剂。
优选使用由以下物质组成的可发泡的经交联的聚合物：
(A)30-70重量份甲基丙烯酸、
   30-60重量份甲基丙烯腈、
   0-30重量份烯属不饱和的其它单体，
(B)0.01-4.99重量份甲基丙烯酸叔丁酯和/或丙烯酸叔丁酯，
(C)0.01-10重量份发泡剂，
(D)0.01-10重量份交联剂，即(D1)能够自由基聚合的多不饱和化合物和/或(D2)呈含有至少二价金属阳离子的盐的形式，可溶于单体混合物中的离子型交联剂，
(E)0.01-2重量份聚合引发剂，
(F)0-20重量份常规添加剂。
在此已令人惊奇地发现，低数量的甲基丙烯酸叔丁酯或丙烯酸叔丁酯的共聚入导致具有很好的热-机械性能和极微细且均匀的孔结构的泡沫。已发现，用本发明的方法可生产具有高摩尔质量的泡沫，其由于低比例的甲基丙烯酸叔丁酯或丙烯酸叔丁酯而具有优异的热-机械性能。好的泡沫使用0.01-15重量份甲基丙烯酸叔丁酯和/或丙烯酸叔丁酯获得。更高比例的甲基丙烯酸叔丁酯或丙烯酸叔丁酯导致聚合物软化，这导致热-机械性能劣化(对比例7a)。获得摩尔质量＞600kDa的可发泡聚合物，其可进一步加工成非常微细孔的泡沫。
优选使用0.01-4.99重量份甲基丙烯酸叔丁酯和/或丙烯酸叔丁酯，特别优选1.0-4.99重量份甲基丙烯酸叔丁酯和/或丙烯酸叔丁酯。对于能够均匀和受控地发泡的聚合物而言，必须加入0.01-10重量份，优选0.05-3重量份交联剂。为了良好的发泡，还必须加入0.01-10重量份，优选2-8重量份发泡剂。
这样获得了密度在30-300kg/m3的所需范围内的微细孔泡沫。
与DE10212235.0相对，本发明的方法除了提供较不复杂的生产，还由于省去了非均相成核剂而提供了如下优点：泡沫具有更加微细的孔结构。因此甚至树脂吸收量也更低(表2中的实施例2和8)。
(A)中提及的烯属不饱和的其它单体的实例是：丙烯酸或甲基丙烯酸以及其与具有1-4个碳原子的低级醇形成的酯、苯乙烯、马来酸或其酸酐、衣康酸或其酸酐、乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯和/或偏二氯乙烯。不能或只能很难地环化以得到酸酐或酰亚胺的共聚单体的比例应不超过30重量份，优选不超过20重量份，且特别优选不超过10重量份，基于单体的重量。
作为发泡剂(C)，可以使用如下化合物或其混合物：甲酰胺、甲酸、脲、衣康酸、柠檬酸、双氰胺、水、单烷基脲、二甲基脲、5，5’-偶氮双(5-乙基-1，3-二烷)、2，2’-偶氮双(异丁酸丁基酰胺)、2，2’-偶氮双(N-二乙基异丁酰胺)、2，2’，4，4，4’，4’-六甲基-2，2’-偶氮戊烷、2，2-偶氮双(2-甲基丙烷)、碳酸二甲酯、碳酸二叔丁酯、丙酮氰醇碳酸酯、羟基异丁酸甲酯碳酸酯、N-甲基氨基甲酸酯、N-乙基氨基甲酸酯、N-叔丁基氨基甲酸酯、氨基甲酸酯、草酸、马来酸、羟基异丁酸、丙二酸、氰基甲酰胺、二甲基马来酸、甲烷四羧酸四乙酯、草氨酸正丁酯、甲烷三羧酸三甲酯、甲烷三羧酸三乙酯，和由3-8个碳原子构成的一元醇，例如1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇和异丁醇。
必须将少量的交联剂(D)加入到配方中。在发泡过程中轻微交联使泡沫稳定化并因此可实现生产均匀泡沫。同时，由交联剂改进了泡沫的耐热变形性和蠕变行为。可能的交联剂可划分为两类：共价交联剂(D1)，即可共聚入的多不饱和化合物。可提及的这类单体的实例是丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、烯丙基丙烯酰胺、烯丙基甲基丙烯酰胺、亚甲基双(丙烯酰胺)或亚甲基双(甲基丙烯酰胺)、二亚乙基双(碳酸烯丙酯)、乙二醇二丙烯酸酯或乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯或二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯或三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯或四甘醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯或三丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯或1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯或1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯或新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯或1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯或三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯或季戊四醇四甲基丙烯酸酯(适当的情况下，每一种季戊四醇衍生物还可作为由三官能和四官能化合物形成的工业混合物的形式使用)以及氰尿酸三烯丙酯或异氰尿酸三烯丙酯。考虑的另一类是离子型交联剂(D2)。其为在共聚物的酸基之间形成离子桥连的多价金属阳离子。实例尤其是碱土金属或锌的丙烯酸盐或甲基丙烯酸盐。优选(甲基)丙烯酸锌和(甲基)丙烯酸镁。(甲基)丙烯酸盐还可通过将例如ZnO或MgO溶解在单体批料中制备。
所使用的引发剂(E)是可引发自由基聚合反应的化合物和引发剂体系。已知的化合物种类是过氧化物、氢过氧化物、过氧二硫酸盐、过碳酸酯、过缩酮、过氧化酯、过氧化氢和偶氮化合物。引发剂的实例是过氧化氢、过氧化二苯甲酰、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二月桂基、甲乙酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、异丙苯氢过氧化物、过辛酸叔丁酯、过2-乙基己酸叔丁酯、过新癸酸叔丁酯、过新戊酸叔戊酯、过新戊酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过氧二硫酸锂、过氧二硫酸钠、过氧二硫酸钾和过氧二硫酸铵、偶氮异丁腈、2，2-偶氮双(2，4-二甲基异戊腈)、2，2-偶氮双(异丁腈)、2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈和4，4’-偶氮双(氰基戊酸)。氧化还原引发剂也是适合的(H. Rauch-Puntigam，Th. Vlker，Acryl- undMethacrylverbindungen(丙烯酸类与甲基丙烯酸类化合物)，Springer，Heidelberg，1967或Kirk-Othmer，Encyclopedia ofChemical Technology(化学技术大全)，第1卷，第286页以及后几页，John Wiley & Sons，New York，1978)。可能有利的是将具有与时间和温度有关的不同分解性能的引发剂和引发剂体系组合。引发剂(E)的优选使用量为0.01-2重量份，特别优选0.15-1.5重量份，基于单体的总重。
还可将常规添加剂(F)加入到混合物中。所述添加剂尤其为抗静电剂、抗氧化剂、脱模剂、润滑剂、染料、流动改进剂、填料、光稳定剂和有机磷化合物，例如亚磷酸酯或膦酸酯，颜料、隔离剂、气候老化稳定剂和增塑剂。其它可能的添加剂是阻燃剂。除了含卤阻燃剂(其在部分情况下包含锑的氧化物)以外，还可以使用含磷化合物。由于在火灾情况下烟气毒性较低而优选含磷化合物。含磷化合物尤其包括膦、氧化膦、鳞化合物、膦酸酯(盐)、亚磷酸酯(盐)和/或磷酸酯(盐)。上述化合物可具有有机和/或无机的性质，例如磷酸单酯、膦酸单酯、磷酸二酯、膦酸二酯和磷酸三酯以及多磷酸酯(盐)。
由根据本发明生产的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫可生产层压材料。本发明的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫具有广泛的应用领域。它们可用于机动车辆、有轨车辆、航空器、水运工具、宇宙飞行器、机器构件、天线、X-射线工作台、扬声器和管材中。
本发明的方法与现有技术的方法相比提供以下优点：
-为聚合而使用均匀、稀流体混合物，所述混合物可采用技术上简单的方式制备和进一步加工。
-泡沫具有极其微细的孔结构并且因此具有极低的树脂吸收量(表3)。
-机械性能、耐热变形性和蠕变行为明显好于对比样品(表4)。
-泡沫具有特别均匀的孔结构(图2)。
提供以下给出的实施例以更好地解释本发明，但它们不适于将本发明限定于此处所公开的特征。
实施例
实施例1-7：
将表中所给出用量的甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯腈(MAN)、叔丁醇(t-BuOH)和甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)以及在每种情况下0.17重量份甲基丙烯酸烯丙酯、0.1重量份MgO、0.40重量份过新戊酸叔丁酯、0.036重量份过2-乙基己酸叔丁酯、0.10重量份过苯甲酸叔丁酯、0.103重量份过新癸酸枯基酯、0.005重量份苯醌和0.16重量份作为隔离剂的PAT 1037(销售：E.und P. Würtz GmbH & Co.KG，Industriegebiet，In der Weide 13+18，55411 Bingen，Sponsheim.)仔细混合。在厚度23mm的隔槽内使混合物聚合48小时，然后进行3小时的程序升温，从40℃至115℃。在表中所给出的条件下在对流空气烘箱内将聚合物发泡。借助显微镜测定孔尺寸。
表2：泡沫样品1-7的组成、发泡条件、密度和孔尺寸
  实施例   MAA重量份   MAN重量份   tBMA重量份   t-BuOH重量份   发泡℃/h   密度kg/m3   孔尺寸μm
  1   50.0   50.0   0.0   8.0   220/2   61   50-200
  2   50.0   50.0   1.0   7.5   220/2   69   35
  3   49.0   50.0   2.0   7.0   200/2   75   20
  4   47.0   50.0   4.0   6.0   200/2   77   10
  5   46.0   50.0   6.0   1.5   230/2   81   7
  6   44.0   50.0   10.0   2.0   230/2   57   7
  7a)   39.7   40.3   20.0   0   200/2   75   5
a)很脆、难以加工的泡沫
表2中的孔尺寸清楚地表明，用tBMA代替t-BuOH可使孔结构显著微细化。显然，tBMA同时用作发泡剂和成核剂。
对比例8(不溶性成核剂)
将290g(2.9重量份)异丙醇和290g(2.9重量份)甲酰胺作为发泡剂加入到由5000g甲基丙烯酸(50.0重量份)、5000g甲基丙烯腈(50.0重量份)和17g(0.17重量份)甲基丙烯酸烯丙酯形成的混合物中。还将40g(0.40重量份)过新戊酸叔丁酯、3.6g(0.036重量份)过2-乙基己酸叔丁酯、10g(0.10重量份)过苯甲酸叔丁酯、10.3g(0.103重量份)过新癸酸枯基酯、400g(4.0重量份)DegalanBM 310(高分子量聚甲基丙烯酸甲酯)、0.5g(0.005重量份)苯醌和16.0g(0.32重量份)作为隔离剂的PAT 1037加入到混合物中。
作为成核剂，将25g粒度＜5μm的SiO2粒子(商品名为MikrosilLM500的石英粉，销售：Euroquarz GmbH，Kirchhellener Allee 53，46282 Dorsten)加入到混合物中。
将混合物搅拌直至均匀化，然后在由尺寸为50×50cm的两个玻璃板和厚度2.3cm的边缘密封物形成的隔槽内在39℃下聚合18.5h。然后使聚合物经历程序升温，从40至115℃，17.25h以进行最终聚合。然后将混合物在205℃下发泡2h。所得到的泡沫具有的容积重量为77kg/m3。
对比例9(无成核剂)
如对比例8中所述进行，区别是不使用成核剂。所得到的泡沫具有的容积重量为77kg/m3。
表3：比较中所选择的样品的孔尺寸和树脂吸收量
  实施例   泡沫密度kg/m3   孔尺寸μm   树脂吸收量kg/m2
  2   69   35   ＜0.040a)
  8   77   100-200   0.061
  9   77   未测   0.287
a)不可测
表4：机械数据
  实施例   密度kg/m3   耐压强度a)MPa   耐热变形性b)℃   蠕变c)％
  2   69   2.1   224   -0.15
  6   68   1.8   215   0.05
  7   66   1.8   210   0.57
  8   67   1.5   未测   0.3
a)DIN 53452
b)DIN 53424
c)DIN 53425，ASTM D621和D2990：180℃，2h，0.35MPa

Claims (12)

1、一种生产可发泡的经交联的聚合物的方法，其特征在于将由以下物质组成的混合物进行本体聚合以获得片材：
(A)30-70重量份甲基丙烯酸、
30-60重量份甲基丙烯腈、
0-30重量份烯属不饱和的其它单体，
(B)0.01-15重量份甲基丙烯酸叔丁酯和/或丙烯酸叔丁酯，
(C)0.01-10重量份发泡剂，
(D)0.01-10重量份交联剂，
(E)0.01-2重量份聚合引发剂和
(F)0-20重量份常规添加剂，
非必要地将所述片材进行调温处理，然后将其在温度为150-250℃下发泡。
2、根据权利要求1的生产可发泡的经交联的聚合物的方法，其特征在于使用0.01-4.99重量份甲基丙烯酸叔丁酯和/或丙烯酸叔丁酯。
3、一种由以下物质组成的可发泡的经交联的聚合物：
(A)30-70重量份甲基丙烯酸、
30-60重量份甲基丙烯腈、
0-30重量份烯属不饱和的其它单体，
(B)0.01-15重量份甲基丙烯酸叔丁酯和/或丙烯酸叔丁酯，
(C)0.01-10重量份发泡剂，
(D)0.01-10重量份交联剂，
(E)0.01-2重量份聚合引发剂和
(F)0-20重量份常规添加剂。
4、根据权利要求3的可发泡的经交联的聚合物，其特征在于使用0.01-4.99重量份甲基丙烯酸叔丁酯和/或丙烯酸叔丁酯。
5、一种聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫，其特征在于它通过将按照权利要求1或2的聚合物发泡获得。
6、一种层压材料，其包含由根据权利要求5的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫构成的层。
7、机动车辆、有轨车辆、水运工具、航空器、宇宙飞行器，其特征在于它完全或部分地由根据权利要求5的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫构成。
8、机器构件，其特征在于它完全或部分地由根据权利要求5的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫构成。
9、天线，其特征在于它完全或部分地由根据权利要求5的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫构成。
10、X-射线工作台，其特征在于它完全或部分地由根据权利要求5的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫构成。
11、扬声器，其特征在于它完全或部分地由根据权利要求5的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫构成。
12、管材，其特征在于它完全或部分地由根据权利要求5的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫构成。
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