CN1844321A - 一种采用改性钛硅分子筛为催化剂进行燃油氧化法脱硫的方法 - Google Patents
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Abstract
一种采用改性钛硅分子筛为催化剂进行燃油氧化脱硫的方法属于石油加工技术领域。本发明提供了一种用于燃油氧化法脱硫的改性钛硅分子筛催化剂。本发明采用浸渍法将SiO2的负载量为1.0wt％～3.0wt％。所得硅烷化改性钛硅分子筛用于燃油中硫化物的催化氧化脱除。本发明的有益效果是改善了催化剂在氧化脱硫反应中的重复使用性。以改性的钛硅分子筛为催化剂，通过氧化法脱除燃油中的硫化物，将燃油中的硫含量从226.1靏/g降到29.7靏/g，达到深度脱硫，且催化剂可回收使用，回收后催化剂的催化氧化性能良好。反应条件温和，设备简单，不耗氢气。
Description
技术领域
本发明属于石油加工技术领域。涉及一种采用硅烷化改性钛硅分子筛催化剂进行燃油氧化法脱硫的方法。
背景技术
液体燃料中含硫化合物的燃烧会造成环境污染。世界各国所制定的清洁燃料标准中，对其中硫含量的限制越来越严格。采用传统的加氢脱硫方法对大分子硫化物的脱除面临很大的困难。催化氧化法脱除液体燃料中有机硫化物，特别是脱除大分子硫化物效果好，是一种投资小、反应条件温和的新技术，也可作为加氢脱硫工艺后续深度脱硫。催化氧化法脱硫采用的催化剂有液体酸、杂多酸、分子筛等。其中，采用分子筛为催化剂避免了液体酸催化剂对燃油品质的影响，具有较好的应用前景。
文献[J.Catal.，2001，198：179]报道了采用钛硅分子筛TS-1、Ti-狻 i-HMS催化双氧水氧化脱除煤油中的苯并噻吩、二苯并噻吩等硫化物。
文献[J.Chem.Eng.Jpn.，2002，35：1305]报道了采用钛硅分子筛Ti-HMS催化氧化脱除轻柴油中的苯并噻吩、二苯并噻吩等硫化物。
但是，柴油氧化脱硫时分子筛催化剂容易失活，这是此工艺实现工业化需要解决的一个问题。
文献[Chem.Commun.，1998，325]报道了采用硅烷化改性Ti-MCM-41催化剂减少了催化剂的失活。
美国专利US P.20030183555采用硅烷化改性分子筛Ti-MCM-41为催化剂氧化脱除汽油中硫化物，可达到96％的脱硫率。
迄今为止，尚未有将硅烷化改性钛硅分子筛用于催化氧化脱除柴油中大分子硫化物4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)及改善催化剂重复使用性能的报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种采用硅烷化改性的钛硅分子筛为催化剂，催化氧化燃油中大分子硫化物，如苯并噻吩、二苯并噻吩及其烷基取代物，达到燃油脱硫的目的，且解决催化剂的重复使用性。
本发明的技术解决方案是，一种采用硅烷化改性钛硅分子筛为催化剂进行燃油氧化法脱硫的方法，工艺步骤是：
(a)催化氧化法采用了一种硅烷化改性钛硅分子筛为催化剂，硅烷化改性改善了催化剂在硫化物氧化反应中的重复使用性；
(b)催化氧化燃油中的苯并噻吩、二苯并噻吩和4，6-二甲基二苯并噻吩，此氧化过程将硫化物转化成砜、亚砜；
(c)燃油氧化处理后，硫化物氧化产物通过溶剂萃取，与油相和催化剂分离，实现燃油脱硫，溶剂萃取操作可与氧化处理同时进行或在氧化处理之后进行。
硅烷化改性钛硅分子筛催化剂可采用浸渍法或气相沉积法制备。浸渍法用硅烷化试剂的溶液浸渍钛硅分子筛，然后298K？23K烘干，673K？73K焙烧。所用硅烷化试剂的溶剂可为苯、甲苯、正辛醇、正己烷或环己烷。硅烷化试剂的溶液浓度为0.0216mol/L？0.0415mol/L。
用于改性的硅烷化试剂可为烷基硅酸酯(其中烷基可为甲基、乙基和异丙基)、甲基氯硅烷Si(CH3)4-nCln(n＝1，2，3)和((CH3)3Si)2NH等。硅烷化改性钛硅分子筛SiO2负载量为1.0wt％～3.0wt％，其中优选：1.0wt％～2.5wt％。
钛硅分子筛为Ti-HMS、Ti-MCM-41、Ti-MCM-48、Ti-SBA-15，其中优选Ti-HMS、Ti-MCM-41。
燃油催化氧化脱硫采用硅烷化改性的钛硅分子筛为催化剂。氧化剂可为双氧水、叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯，其中优选双氧水。反应温度293K？73K。燃油中的硫化物的氧化产物为亚砜、砜等。氧化同时或氧化后用溶剂萃取出其中硫化物的氧化产物。采用的溶剂为水、叔丁醇、甲醇、乙腈、二甲基亚砜等，其中优选甲醇。
本发明的效果是：通过采用硅烷化试剂对钛硅分子筛进行改性，改善了催化剂氧化脱硫的重复使用性。以改性的钛硅分子筛为催化剂，通过氧化法脱除燃油中的硫化物，将燃油中的硫含量从226.1靏/g降到29.7靏/g，达到深度脱硫，催化剂可回收使用，且回收后催化剂的催化氧化性能良好。反应条件温和，设备简单，不耗氢气。
具体实施方式
实施例1.
本实施例说明本发明提供的一种硅烷化改性的钛硅分子筛的制备方法。钛硅分子筛Ti-HMS以十二胺为模板剂，以正硅酸乙酯为硅源，按文献[Chin J Catal，2004，25(2)：89]制备。以正硅酸乙酯为硅烷化试剂采用浸渍法制备改性的钛硅分子筛。将1g钛硅分子筛Ti-HMS与8mL 4.33g/L正硅酸乙酯的环己烷溶液搅拌均匀，钛硅分子筛上正硅酸乙酯负载量为3.47wt％，然后室温下浸渍10h，晾干后程序升温在363K下干燥6h，在810K下焙烧5h，制得SiO2负载量为1.0wt％的SiO2/Ti-HMS催化剂。
实施例2.
本实施例说明本发明提供的一种硅烷化改性的钛硅分子筛的制备方法。钛硅分子筛Ti-HMS以十二胺为模板剂，以正硅酸乙酯为硅源，按文献[Chin J Catal，2004，25(2)：89]制备。以正硅酸乙酯为硅烷化试剂采用浸渍法制备改性的钛硅分子筛。将1g钛硅分子筛Ti-HMS与8mL 5.63g/L正硅酸乙酯的环己烷溶液搅拌均匀，钛硅分子筛上正硅酸乙酯负载量为4.51wt％，然后室温下浸渍10h，晾干后程序升温在363K下干燥6h，在810K下焙烧5h，制得SiO2负载量为1.3wt％的SiO2/Ti-HMS催化剂。
实施例3.
本实施例说明本发明提供的一种硅烷化改性的钛硅分子筛的制备方法。钛硅分子筛Ti-HMS以十二胺为模板剂，以正硅酸乙酯为硅源，按文献[Chin J Catal，2004，25(2)：89]制备。以正硅酸乙酯为硅烷化试剂采用浸渍法制备改性的钛硅分子筛。将1g钛硅分子筛Ti-HMS与8mL 8.66g/L正硅酸乙酯的环己烷溶液搅拌均匀，钛硅分子筛上正硅酸乙酯负载量为6.94wt％，然后室温下浸渍10h，晾干后程序升温在363K下干燥6h，在810K下焙烧5h，制得SiO2负载量为2.0wt％的SiO2/Ti-HMS催化剂。
实施例4.
本实施例说明本发明提供的一种硅烷化改性的钛硅分子筛的制备方法。钛硅分子筛Ti-HMS以十二胺为模板剂，以正硅酸乙酯为硅源，按文献[Chin J Catal，2004，25(2)：89]制备。以正硅酸乙酯为硅烷化试剂采用浸渍法制备改性的钛硅分子筛。将1g钛硅分子筛Ti-HMS与8mL 10.87g/L正硅酸乙酯的环己烷溶液搅拌均匀，钛硅分子筛上正硅酸乙酯负载量为8.68wt％，然后室温下浸渍10h，晾干后程序升温在363K下干燥6h，在810K下焙烧5h，制得SiO2负载量为2.5wt％的SiO2/Ti-HMS催化剂。
实施例5.
本实施例说明本发明提供的一种硅烷化改性的钛硅分子筛的制备方法。钛硅分子筛Ti-MCM-41以十六烷基三甲基溴化胺为模板剂，以正硅酸乙酯为硅源，按文献[J Chem Soc，Chem.Commun，1994，(2)：147]制备。以正硅酸乙酯为硅烷化试剂采用浸渍法制备改性的钛硅分子筛。将1g钛硅分子筛Ti-MCM-41与8mL 8.66g/L正硅酸乙酯的环己烷溶液搅拌均匀，钛硅分子筛上正硅酸乙酯负载量为6.94wt％，然后室温下浸渍10h，晾干后程序升温在363K下干燥6h，在810K下焙烧5h，制得SiO2负载量为2.0wt％的SiO2/Ti-MCM-41催化剂。
实施例6.
本实施例说明本发明提供的一种硅烷化改性的钛硅分子筛的制备方法。钛硅分子筛Ti-HMS以十二胺为模板剂，以正硅酸乙酯为硅源，按文献[Chin J Catal，2004，25(2)：89]制备。以甲基三氯硅烷为硅烷化试剂采用浸渍法制备改性的钛硅分子筛。将1g钛硅分子筛Ti-HMS与8mL 6.23g/L甲基三氯硅烷的环己烷溶液搅拌均匀，钛硅分子筛上甲基三氯硅烷负载量为4.98wt％，然后室温下浸渍10h，晾干后程序升温在363K下干燥6h，在810K下焙烧5h，制得SiO2负载量为2.0wt％的SiO2/Ti-HMS催化剂。
对比例1.
本对比例说明未用硅烷化改性的钛硅分子筛的催化氧化脱硫性能。将10.2mg 4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及0.1g Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率86.51％。
对比例2.
将对比例1中反应后回收催化剂在373K的烘箱中干燥4h，冷却后用作本对比实验的催化剂。将10.2mg 4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及回收后0.1g Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率48.2％。
对比例3.
本对比例说明未用硅烷化改性的钛硅分子筛的催化氧化脱硫性能。将10.2mg 4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及0.1g Ti-MCM-41催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率81.72％。
对比例4.
将对比例3中反应后回收催化剂在373K的烘箱中干燥4h，冷却后用作本对比实验的催化剂。将10.2mg 4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及回收后0.1g Ti-MCM-41催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率45.4％。
实施例7.
本实施例说明实施例1硅烷化改性的钛硅分子筛的催化氧化脱硫性能。将10.2mg 4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及0.1g SiO2/Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率84.58％。
实施例8.
本实施例说明实施例7中反应后回收催化剂的催化氧化脱硫性能。将实施例7中反应后回收催化剂在373K的烘箱中干燥4h，冷却后用作本实施例的催化剂。将10.2mg 4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟柴油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及回收后0.1g Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率87.0％。
实施例9.
本实施例说明实施例2硅烷化改性的钛硅分子筛的催化氧化脱硫性能。将10.2mg 4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及0.1g SiO2/Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率85.58％。
实施例10.
本实施例说明实施例9中反应后回收催化剂的催化氧化脱硫性能。将实施例9中反应后回收催化剂在373K的烘箱中干燥4h，冷却后用作本实施例的催化剂。将10.2mg 4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟柴油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及回收后0.1g Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率81.61％。
实施例11.
本实施例说明实施例3硅烷化改性的钛硅分子筛的催化氧化脱硫性能。将10.2mg 4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油(硫含量为226.1靏/g)。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及0.1g SiO2/Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率86.85％(硫含量为29.7靏/g)。由本实验可将燃油中的硫含量从226.1靏/g降到29.7靏/g，达到深度脱硫。
实施例12.
本实施例说明实施例11中反应后回收催化剂的催化氧化脱硫性能。将实施例11中反应后回收催化剂在373K的烘箱中干燥4h，冷却后用作本实施例的催化剂。将10.2mg 4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及回收后0.1g Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率86.34％。
实施例13.
本实施例说明实施例4硅烷化改性的钛硅分子筛的催化氧化脱硫性能。将10.2mg 4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及0.1g SiO2/Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率80.63％。
实施例14.
本实施例说明实施例13中反应后回收催化剂的催化氧化脱硫性能。将实施例13中反应后回收催化剂在373K的烘箱中干燥4h，冷却后用作本实施例的催化剂。将10.2mg 4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及回收后0.1g SiO2/Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率81.97％。
实施例15.
本实施例说明实施例5硅烷化改性的钛硅分子筛的催化氧化脱硫性能。将10.2mg 4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及0.1g SiO2/Ti-MCM-41催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率86.91％。
实施例16.
本实施例说明实施例15中反应后回收催化剂的催化氧化脱硫性能。将实施例15中反应后回收催化剂在373K的烘箱中干燥4h，冷却后用作本实施例的催化剂。将10.2mg 4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及0.1g SiO2/Ti-MCM-41催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率87.10％。
实施例17.
本实施例说明实施例3硅烷化改性的钛硅分子筛的催化氧化脱硫性能。将7.8mg二苯并噻吩(DBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及0.1g SiO2/Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌1小时。反应结果为DBT的脱除率100％。
实施例18.
本实施例说明实施例17中反应后回收催化剂的催化氧化脱硫性能。将实施例17中反应后回收催化剂在373K的烘箱中干燥4h，冷却后用作本实施例的催化剂。将7.8mg二苯并噻吩(DBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及0.1g SiO2/Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌1小时。反应结果为DBT的脱除率100％。
实施例19.
本实施例说明实施例3硅烷化改性的钛硅分子筛的催化氧化脱硫性能。将6.5mg苯并噻吩(BT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及0.1g SiO2/Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌1小时。反应结果为BT的脱除率100％。
实施例20.
本实施例说明实施例19中反应后回收催化剂的催化氧化脱硫性能。将实施例19中反应后回收催化剂在373K的烘箱中干燥4h，冷却后用作本实施例的催化剂。将6.5mg苯并噻吩(BT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及0.1g SiO2/Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为BT的脱除率96.46％。
实施例21.
本实施例说明实施例6硅烷化改性的钛硅分子筛的催化氧化脱硫性能。将10.2mg 4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及0.1g SiO2/Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率84.88％。
实施例22.
本实施例说明实施例21中反应后回收催化剂的催化氧化脱硫性能。将实施例21中反应后回收催化剂在373K的烘箱中干燥4h，冷却后用作本实施例的催化剂。将4，6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)溶解到10mL正辛烷中作为模拟燃油。在带水浴夹套的三口反应器中进行选择氧化反应，水浴控温。将10mL上述模拟燃油加入到反应器中，氧化剂双氧水(30wt.％)50霯、溶剂甲醇10mL、及0.1g SiO2/Ti-HMS催化剂也依次加入到反应器中。H2O2/硫化物摩尔比为4∶1。反应温度60℃。电磁搅拌6小时。反应结果为DMDBT的脱除率84.34％。
Claims (3)
1.一种采用改性钛硅分子筛为催化剂进行燃油氧化法脱硫的方法，其特征在于，工艺步骤是：
(a)烷基硅酸酯、甲基氯硅烷和((CH3)3Si)2NH为硅烷化试剂；烷基硅酸酯中的烷基为甲基、乙基或异丙基；甲基氯硅烷为Si(CH3)3Cl、Si(CH3)2Cl2或Si(CH3)Cl3；
(b)用前述硅烷化试剂改性钛硅分子筛，采用硅烷化改性的钛硅分子筛为催化剂；钛硅分子筛为Ti-HMS、Ti-MCM-41、Ti-MCM-48或Ti-SBA-15；其中SiO2的负载量为1.0wt％～3.0wt％；
(c)经催化氧化处理燃油，燃油中苯并噻吩、二苯并噻吩和4，6-二甲基二苯并噻吩转化成亚砜和砜；
(d)亚砜、砜被萃取后，同油相和催化剂分离，实现燃油脱硫。
2.根据权利要求1所述的一种采用改性钛硅分子筛为催化剂进行燃油氧化法脱硫的方法，其特征在于，砜和亚砜萃取操作与氧化处理同时进行或在氧化处理之后进行。
3.根据权利要求1所述的一种采用改性钛硅分子筛为催化剂进行燃油氧化法脱硫的方法，其特征在于改性的钛硅分子筛可重复使用。
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