CN1832984A - 已涂敷的水可溶胀材料 - Google Patents

已涂敷的水可溶胀材料 Download PDF

Info

Publication number
CN1832984A
CN1832984A CNA2004800226163A CN200480022616A CN1832984A CN 1832984 A CN1832984 A CN 1832984A CN A2004800226163 A CNA2004800226163 A CN A2004800226163A CN 200480022616 A CN200480022616 A CN 200480022616A CN 1832984 A CN1832984 A CN 1832984A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coating
water
polymkeric substance
hydrogel
swellable material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004800226163A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1832984B (zh
Inventor
马赛厄斯·施米特
阿克塞尔·迈耶
布鲁诺·J·厄恩斯佩格
斯蒂芬·A·戈德曼
爱德华·尤兰卡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN1832984A publication Critical patent/CN1832984A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1832984B publication Critical patent/CN1832984B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/126—Polymer particles coated by polymer, e.g. core shell structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/056—Forming hydrophilic coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2421/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/254—Polymeric or resinous material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明涉及已涂敷的水可溶胀材料，典型为固体、颗粒的水可溶胀材料，即包含水凝胶形成聚合物的材料，其中至少部分用涂层涂敷，当如本文方法所述，该聚合物溶胀时，该涂层基本上不破裂。所述涂层的存在量按所述水可溶胀材料的重量计为至少1％。所述涂层优选包含弹性聚合材料。本发明还涉及包含这种已涂敷的水可溶胀材料的制品，例如，一次性吸收制品。

Description

已涂敷的水可溶胀材料
发明领域
本发明涉及已涂敷的水可溶胀材料，其典型为固体、颗粒的水可溶胀材料，即包含水凝胶形成聚合物的材料，其中至少部分用含聚合弹性材料的涂层剂涂敷，当如本文方法所述，该聚合物溶胀时，该涂层剂基本上不破裂。
所述涂层剂优选包含弹性聚合材料。本发明还涉及包含这种已涂敷的水可溶胀材料的产品，例如，一次性吸收制品。
发明背景
一次性吸收制品(如尿布)的一个重要组成部分是吸收芯结构，该结构包含水可溶胀聚合物、典型地为水凝胶形成的水可溶胀聚合物，也称之为吸收胶凝材料，AGM，或者超吸收聚合物或SAP。此聚合材料确保在其使用期间，大量的体液如尿液可被该制品吸收并锁住，从而提供较低的再次润湿性和良好的皮肤干燥性。
尤其可用的水可溶胀聚合材料或SAP通常通过在存在较少量的二或多官能团单体如N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或三丙烯胺的情况下，由不饱和羧酸或其衍生物如丙烯酸、丙烯酸的碱金属(例如，钠和/或钾)或铵盐、烷基丙烯酸盐等的初始聚合来制备。该二或多官能团单体材料用来轻度交联聚合物链，从而使它们成为水不溶性的，却仍是水可溶胀的。这些轻微交联的吸收性聚合物包含许多连接到聚合物主链上的羧基。通常认为，这些羧基产生使交联的聚合物网络吸收体液的驱动力。
此外，聚合物颗粒通常被处理成在外表面上形成表面交联‘涂层’，以便改进它们的性质，特别为了应用于婴儿尿布中。
可用作吸收构件和制品如一次性尿布中的吸收剂的水可溶胀(水凝胶形成)聚合物需要具有足够高的吸附容量，以及足够高的凝胶强度。吸附容量需要足够高，以使吸收性聚合物能够吸收使用该吸收制品时遇到的大量含水体液。连同凝胶的其它性质，凝胶强度涉及溶胀的聚合物颗粒在所受应力下变形的趋势，并且凝胶强度需要足够高以使得颗粒不变形，并不将吸收组件或制品中的毛细空隙空间充满至不可接受的程度，所谓的凝胶阻塞。这种凝胶阻塞抑制了流体吸收的速度或流体分配，即一旦发生凝胶阻塞，它就会基本上阻止流体分配到吸收制品内较干燥的区域或地方，并且会在水可溶胀聚合物颗粒完全饱和之前或在液体可扩散或芯吸通过“阻塞的”颗粒进入吸收制品的其余部分之前很久，就从吸收制品中渗漏出来。因此，水可溶胀聚合物(当掺入到吸收结构体或制品中时)保持较高的润湿多孔性，并具有较高的抗变形能力，从而产生流体传输通过溶胀凝胶床的高渗透性是很重要的。
具有相对高渗透性的吸收性聚合物可通过增加内部交联或表面交联程度来制备，其增加该溶胀凝胶抵抗在外部压力(如由穿着者产生的压力)下变形的能力，但这也典型不可取地降低了凝胶的吸收容量。
本发明者发现，通常表面交联的水可溶胀聚合物颗粒受表面交联‘外壳’的束缚，无法充分吸收和溶胀，和/或该外壳不够坚固，无法承受溶胀的应力或与有负荷时的性能有关的应力。
本发明者已发现，当聚合物显著溶胀时，本领域所用的水可溶胀聚合物涂层或外壳(包括表面交联‘涂层’)破裂，或者当处于溶胀状态一段时间后该‘涂层’破裂。他们还发现，其结果是本领域已知的已涂敷和/或表面交联的水可溶胀聚合物或超吸收材料在使用时显著变形，因此导致在润湿状态下凝胶床的孔隙率和渗透性相对较低。他们发现，这对这种聚合材料的最佳吸收性、液体分配或储存性能是不利的。
因此，本发明者发现，需要包含具有涂层的已涂敷的水可溶胀聚合物的水可溶胀材料，该涂层在润湿状态下可施加力，并且当聚合物在典型的使用条件下在体液中溶胀时基本上不破裂。在本发明的情况下，本发明者已发现，作为体液如尿液的一种良好代表物，可使用按重量计0.9％的氯化钠水溶液，还称为“0.9％盐水”。因此本发明者已发现，需要有已涂敷的水可溶胀材料，或已涂敷的水凝胶形成聚合物，其中当材料在0.9％盐水中溶胀时，该涂层基本上不破裂。
本发明者最近已开发出一种包含水凝胶形成聚合物的新型水可溶胀材料，所述水凝胶形成聚合物中至少部分用涂层剂涂敷，所述涂层剂是弹性材料，使得当材料的内芯溶胀(和形成水凝胶)时，该涂层可扩展并保持基本完整，即不破裂。
本发明者还发现了改进或优选的涂敷和随后处理涂层的方法，以便得到本发明具有更多改进性质的优选材料。
发明概述
本发明涉及包含用涂层涂敷的水凝胶形成聚合物的水可溶胀材料，所述涂层由包含弹性聚合材料的涂层剂形成，其中所述涂层的存在量为所述水可溶胀材料重量的至少1％，并且其中所述水可溶胀材料的CCRC为至少10g/g(或甚至至少20g/g或甚至至少30g/g)，并且其中对于至少部分已涂敷的水凝胶形成聚合物而言，当所述水可溶胀材料在0.9％盐水溶液中用本文所规定的方法溶胀至平衡时，所述涂层不破裂。
具有弹性聚合材料的不破裂涂层的部分已涂敷的水凝胶形成聚合物按所述材料的重量计为至少60％，或甚至至少80％，或甚至至少90％，或甚至至少95％，或按所述具有弹性聚合材料涂层的材料重量计甚至100％。
涂敷涂层剂，使所得的涂层优选很薄；优选所述涂敷层的平均厚度(厚)介于1μm和200μm之间，更优选1μm至100μm，或甚至至50μm，或甚至至20μm，或甚至更优选2μm至15μm。
所述水可溶胀材料和所述水凝胶形成聚合物优选为固体，特别是颗粒。
所述涂层剂优选包括天然或合成弹性聚合材料，优选选自天然橡胶、合成橡胶和35℃时有弹性的热塑性弹性体的弹性聚合材料。
本发明还涉及适于(一次性)吸收制品的吸收结构体，所述吸收结构体包含本发明的水可溶胀材料，并且涉及这些吸收制品，如尿布。
本发明还涉及用以下步骤制备本发明的水可溶胀材料的方法：
a)得到水凝胶形成聚合物；和
b)与步骤a)同时或随后，将包含弹性材料的涂层剂涂敷在至少部分所述水凝胶形成聚合物上，得到已涂敷的水凝胶形成聚合物；并且优选地
c)在步骤b)之前、同时或之后，得到固体、优选颗粒状的所述水凝胶形成聚合物或已涂敷的水凝胶形成聚合物。
所述方法优选包括固化步骤来使所述涂层固化，例如，优选在步骤c)之后或同时，将已涂敷的聚合物置于至少80℃，优选至少100℃，更优选至少约140℃的温度下。
本发明还涉及使用上述方法来增加所述水凝胶形成聚合物在润湿状态下的多孔性。
发明详述
水可溶胀材料，水凝胶形成聚合物和所得涂层
本发明的水可溶胀材料是在水中通过吸水而溶胀从而形成水凝胶的材料。它也可吸收其它液体然后溶胀。因此，当在本文中使用时，‘水可溶胀’是指该材料至少在水中溶胀，但典型地也在其它液体或溶液、优选在水基液体如0.9％盐水中溶胀。
本发明的水可溶胀材料包含按(所述材料的)重量计至少60％的水凝胶形成聚合物，所述聚合物用形成不破裂涂层的弹性聚合物涂层剂涂敷。
这可通过用任何已知观察固体材料表面结构或涂层的方法，如用下文所述方法，观察本发明材料的涂层来确定。
以此种方法，一定重量的水可溶胀材料被着色并溶胀至平衡(例如，水凝胶形成聚合物颗粒和已涂敷的水凝胶聚合物颗粒)，然后使用本文所述的设备，可从视觉上区分出有不破裂涂层的颗粒和无不破裂涂层的材料，将它们分成两部分，然后测定每一部分的重量，并如本文所述，确定由不破裂涂层涂敷的水凝胶形成聚合物颗粒的重量百分比，例如仅仅计数然后计算。
实际上，当使用本文所述方法时，在以下任何一种情况下溶胀的已涂敷水凝胶形成聚合物的涂层被观察到并认为是不破裂的：至少80％(溶胀的)水凝胶形成聚合物颗粒表面被弹性聚合物涂层覆盖；和/或当涂层观察到完全连续和/或完全相连和/或完全围绕颗粒芯；和/或当未观察到将涂层分成两个分离部分的断线或裂纹。
典型地，当用本文所述方法在0.9％盐水中溶胀之前和之后，涂敷层或外壳是相连的；更优选所述涂敷外壳相连并完全围绕水凝胶形成聚合物。
对本发明的一个优选实施方案而言，当对于在水凝胶形成聚合物颗粒涂层上的每两个点P1和P2，存在至少一条连接这些点P1和P2并完全位于涂敷外壳内的连续线时，涂层被认为是相连的。
对于本发明的一个优选实施方案而言，当对于每个位于水凝胶形成聚合物内(因而不在涂敷外壳或层上或内)的点P3和对于每个位于已涂敷的水凝胶形成聚合物颗粒或水可溶胀材料外的点P4，所有连接P3和P4并且直径为500μm，或优选甚至仅100μm的圆形截面连续带环均与涂敷层/外壳相交时，涂层被认为完全围绕水凝胶形成聚合物。(带环被定义为具有圆形截面的线。)
对本发明而言，应当理解，并非水可溶胀材料中的所有水凝胶形成聚合物都必须用本文的涂层剂涂敷。
然而，当所述水可溶胀材料(整体)在0.9％盐水溶液中溶胀至平衡时，至少60％的用本文涂层剂涂敷的水凝胶形成聚合物颗粒具有不破裂的涂层。优选此百分比甚至更高，例如，至少70％，或甚至至少80％，或甚至至少90％，或甚至至少95％。
对本发明而言，除非特别不同地定义，其中至少一部分被涂敷的水凝胶形成聚合物在本文被称为‘已涂敷的水凝胶形成聚合物(颗粒)’。
所述涂层剂优选的含量按所述水可溶胀材料的重量计为1％至50％，更优选按重量计1％至30％，或甚至按重量计1％至20％，或甚至按重量计2％至15％。
具体地讲，在本实施方案中，涂层材料及所得涂层优选为高度水可渗透的，以使得液体能够快速渗入/吸入到水可溶胀材料中(芯中)。
在本发明的另一个优选实施方案中，涂层外壳是多孔的，并且为由渗水孔组成的网络状，如例如为纤维网络状，其如上文所定义为相连的并围绕所述颗粒。
涂敷涂层剂，使所得的涂敷层优选很薄；优选所述涂敷层的平均厚度(厚)介于1μm和200μm之间，更优选为1μm至100μm，或甚至至50μm，或甚至至20μm，或在某些实施方案中，甚至更优选为2μm至15μm。
涂层在厚度和/或形状上优选是均匀的。优选地，平均厚度使得最小与最大厚度之比介于1∶5和1∶1之间，优选1∶2至1∶1。因此，优选使平均厚度或厚度在与上述大约相同的范围内。
本发明的水可溶胀材料还可包含其它组分，如填充剂、助流剂、加工助剂、抗结块剂、气味控制剂、着色剂、赋予润湿粘性的涂层、亲水表面涂层等。然而，其中至少部分涂敷的水凝胶形成聚合物颗粒在所述水可溶胀材料中的含量优选按(所述水可溶胀材料的)重量计为至少60％，更优选按重量计介于70％和100％之间，或甚至按重量计80％至100％，最优选按重量计介于90％和100％之间。
所述水可溶胀材料典型为固体；这包括凝胶、薄片、纤维、附聚物、大块、微粒和颗粒、球体和本领域已知的超吸收或本文所述水可溶胀聚合物的其它形状。
优选材料为颗粒状，例如当可用比如EP-A-0691133中所述的方法测定时，其质量中值粒径介于10μm和1mm之间，优选介于100μm和800μm之间。
在本发明的一个实施方案中，本发明的水可溶胀材料为(自由流动的)颗粒状，其粒径介于10μm和1200μm之间，或者甚至介于50μm和800μm之间，并且质量中值粒径介于100μm和600μm之间。
此外，或在本发明的另一个实施方案中，所述水可溶胀材料包括基本为球形的颗粒。
在本发明的另一个优选实施方案中，本发明的水可溶胀材料还具有较窄的粒径范围，大部分颗粒的粒径介于50μm和800μm之间，优选介于100μm和500μm之间，更优选介于200μm和500μm之间。
本发明的水可溶胀材料优选包含按重量计小于20％的水，或者甚至小于10％，或者甚至小于8％，或者甚至小于5％的水，或者甚至不含水。所述水可溶胀材料的含水量可用编号为ERT 430.1-99(1999年2月)的Edana测试方法来测定，该方法涉及将该水可溶胀材料在105℃干燥3小时，然后通过该水可溶胀材料干燥后的重量损失来测定含水量。
优选地，所述水可溶胀材料包含可通过两次或多次涂敷该水凝胶形成聚合物所获得的两个涂层。这可以是相同的涂层剂，或不同的涂层剂。例如，所述涂层可由两层聚合弹性材料或两个聚合弹性材料涂层(如本文下述的)形成，或者它可能具有第一个聚合弹性材料层或外壳和第二个有机或无机粉末层，如各种盐、硅酸盐、粘土等。
本发明尤其优选的水可溶胀材料具有的高吸附容量，由下文所述的CCRC测试方法测定，例如为50g/g或更高，或甚至60g/g，或甚至80g/g，或甚至100g/g。
本发明尤其优选的水可溶胀材料具有高的液体渗透性，如可由US5,599,335、US 5,562,646和US 5,669,894中所公开的SFC测试方法测定，这些专利都引入本文以供参考。
此外，本发明尤其优选的水可溶胀材料具有高的润湿多孔性(即这意味着，只要使一定量的本发明水可溶胀材料能够吸收液体并溶胀，它就将典型地形成(水)凝胶或(水)凝胶床，特别是与未涂敷的水可溶胀材料相比，其因此具有一定的润湿多孔性，该润湿多孔性可由引入本文以供参考的US 5,562,646中所公开的PHL测试方法来测定；如果所述水可溶胀材料或水凝胶形成聚合物在不同的压力下测试，则用于本测试中的重量应当进行相应地调整)。
与未涂敷的水凝胶形成聚合物相比，涂层剂的使用优选增加了本文水可溶胀材料的润湿多孔性；优选地，此增加为至少50％，或甚至至少100％，或甚至至少150％。
由本发明方法制备的最优选水可溶胀材料具有高吸收容量(如优选用下文所述的CCRC测试方法测定)以及高渗透性(SFC)和高润湿多孔性(因涂层剂的使用而增加)。
水凝胶形成聚合物
本文的水凝胶形成聚合物优选为固体，优选为颗粒、薄片、纤维、附聚物颗粒状；所述聚合物最优选为颗粒，其具有为所述水可溶胀材料所指定的质量中值粒径，但因本文所述涂层的厚度而稍微增加。
本文所用术语“水凝胶形成聚合物”和“已涂敷的水凝胶形成聚合物”是指一种基本上水不溶性的、水可溶胀的和水凝胶化的可形成水凝胶的聚合物，并且该聚合物典型具有如下文所定义的圆筒离心保留容量(CCRC)，其为至少8g/g，或甚至至少10g/g，或甚至至少20g/g。通常，这些聚合物在本领域也被称为(超)吸收性聚合物(SAP)或吸收胶凝材料(AGM)。
这些聚合物为典型(轻微)交联的聚合物，优选轻微交联的亲水聚合物。虽然这些聚合物通常可为非离子的、阳离子的、两性离子的或阴离子的，但优选的聚合物为阳离子的或阴离子的。尤其优选的是酸性聚合物，其包含多个酸性官能团，如羧酸基团，或它们的盐，优选钠盐。适用于本文的酸性聚合物的实施例包括由可聚合的含酸单体、或包含可在聚合反应后转换成酸性基团的官能团的单体制备的那些。这些单体包括烯烃化的不饱和羧酸和酸酐，以及它们的混合物。这些酸性聚合物也可包含不由烯烃化不饱和单体制备的聚合物。这些聚合物的实施例也包括多糖基聚合物如羧甲基淀粉和羧甲基纤维素，以及聚(氨基酸)基聚合物如聚(天冬氨酸)。有关聚(氨基酸)吸收性聚合物的描述，参见，例如，1993年9月21日公布的授予Donachy等人的美国专利5,247,068。
本文制备吸收聚合物时，也可包含一些通常微量的非酸性单体。这些非酸性单体可包括，例如，含有以下几类官能团的单体：羧酸酯或磺酸酯、羟基、酰胺基、氨基、腈基、四价铵盐基团和芳基(例如，苯基基团，如衍生自苯乙烯单体的那些)。其它任选非酸性单体包括不饱和烃，如乙烯、丙烯、1-丁烯、丁二烯和异戊二烯。这些非酸性单体是熟知的材料，并且更详细地描述在例如公布于1978年2月28日的美国专利4,076,663(Masuda等人)和公布于1977年12月13日的美国专利4,062,817(Westerman)中。
可用于本文的烯烃化不饱和羧酸和酸酐单体包括以丙烯酸本身、甲基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、a-氰基丙烯酸、β-异丁烯酸(巴豆酸)、α-苯基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、α-氯山梨酸、当归酸、肉桂酸、对氯肉桂酸、β-硬脂酰丙烯酸、衣康酸、枸橼毒芹酸、中康酸、戊烯二酸、丙烯三甲酸、马来酸、富马酸、三羧基乙烯和马来酸酐为代表的丙烯酸类。
优选的水凝胶形成聚合物包含羧基，如上述的含羧酸/羧酸酯的基团。这些聚合物包括水解的淀粉-丙烯腈接枝共聚物、部分中和的水解淀粉-丙烯腈接枝共聚物、淀粉-丙烯酸接枝共聚物、部分中和的淀粉-丙烯酸接枝共聚物，水解的乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、水解的丙烯腈或丙烯酰胺共聚物、任何前述共聚物的轻微网状交联聚合物、聚丙烯酸以及聚丙烯酸的轻微网状交联聚合物。这些聚合物可单独使用，或以两种或多种不同聚合物的混合物的形式使用。这些聚合材料的实施例公开于美国专利3,661,875、美国专利4,076,663、美国专利4,093,776、美国专利4,666,983和美国专利4,734,478中。
用于制备本文水可溶胀聚合物的最优选的聚合材料为聚丙烯酸酯/丙烯酸及其衍生物，优选(轻微)网状交联的聚合物，部分中和的聚丙烯酸和/或其淀粉衍生物。
可优选将部分中和的聚合丙烯酸用于本文方法中。
可用于本发明的水凝胶形成聚合物可用任何聚合和/或交联技术来形成。制备这些聚合物的典型方法描述于1988年4月19日公布的美国重新公布专利32,649(Brandt等人)、1987年5月19日公布的美国专利4,666,983(Tsubakimoto等人)、以及1986年11月25日公布的美国专利4,625,001(Tsubakimoto等人)、US 5,140,076(Harada)、US 6,376,618B1、US 6,391,451和US 6,239,230(Mitchell)、US 6,150,469(Harada)中。在聚合过程中，掺入适当交联单体可影响交联。可供选择地，聚合物可在聚合反应后通过与合适的反应交联剂反应来交联。最初形成的聚合物的表面交联是在某种程度上控制吸收容量、多孔性和渗透性的一种优选方法。
所述水凝胶聚合物也可在本文方法的涂敷步骤之前、同时或之后进行表面交联。适于实施如本发明所述吸收性聚合物的表面交联的一般方法公开于1985年9月17日公布的美国专利4,541,871(Obayashi)；1992年10月1日公布的PCT申请WO92/16565(Stanley)；1990年8月9日公布的PCT申请WO90/08789(Tai)；1993年3月18日公布的PCT申请WO93/05080(Stanley)；1989年4月25日公布的美国专利4,824,901(Alexander)；1989年1月17日公布的美国专利4,789,861(Johnson)；1986年5月6日公布的美国专利4,587,308(Makita)；1988年3月29日公布的美国专利4,734,478(Tsubakimoto)；1992年11月17日公布的美国专利5,164,459(Kimura等人)；1991年8月29日公布的德国专利申请4,020,780(Dahmen)；US 5,140,076(Harada)、US 6,376,618B1、US 6,391,451和US6,239,230(Mitchell)、US 6,150,469(Harada)、以及1992年10月21日公布的欧洲专利申请509,708(Gartner)中，所有这些文献均引入本文以供参考。
最优选地，所述聚合物包含约50％至95％(摩尔百分比)，优选约75％的中和了的(轻微)网状交联聚丙烯酸(即，聚(丙烯酸钠/丙烯酸))。网状交联使聚合物成为基本水不溶性的，并且部分决定了该吸收性聚合物的吸收容量和可提取聚合物成分特性。网状交联这些聚合物的方法和典型的网状交联剂更详细地描述于美国专利4,076,663中。
尽管水凝胶形成聚合物优选是一种类型(即，均匀的)，但是水凝胶形成聚合物的混合物也可用于本发明。例如，淀粉-丙烯酸接枝共聚物和聚丙烯酸的轻微网状交联聚合物的混合物可用于本发明。具有不同物理性质和还任选不同化学性质的(已涂敷)聚合物的混合物也可使用，例如不同的平均粒径、吸收容量、吸收速度、SFC值，如例如US 5,714,156中所公开的，其引入本文以供参考。
水凝胶形成聚合物优选具有少量的可提取物，其含量优选少于15％(按所述聚合物的重量计；1小时测试值)，更优选少于10％，最优选少于5％，或甚至少于3％。可提取物和其含量与其测定进一步描述于例如US5,599,335、US 5,562,646或US 5,669,894中。
涂层剂和聚合弹性材料
本文所述涂层剂包含弹性聚合材料。据信，弹性聚合材料伸展时可提供回复力，从而使该涂层(外壳/层)可在水凝胶形成聚合物周围提供切向力，从而起到类似气球弹性膜的作用，因此有助于提供阻止本发明的水可溶胀材料变形的抵抗力。
本文优选的聚合弹性材料的玻璃化转变温度Tg低于38℃，优选低于20℃，更优选低于0℃，最优选介于0℃和-60℃(即，固化前Tg)之间。
所述涂层剂优选使本文水凝胶形成聚合物上所得的涂层是水可渗透的，但非水溶性的，且优选非水可分散的那种。涂层的水渗透性应当足够高，以使已涂敷的水可溶胀材料具有足够高的如上文所定义的自由溶胀速率，优选自由溶胀速率(FSR)为至少0.05g/g/秒，优选至少0.1g/g/秒，更优选至少0.2g/g/秒。
本文优选的弹性聚合材料包括天然或合成的弹性聚合材料，优选选自天然橡胶、合成橡胶和于35℃或低于任何上述温度时有弹性的热塑性弹性聚合物的弹性聚合材料。
本发明优选的涂层剂包括可由本领域已知的任何成膜方法形成薄膜的聚合物，例如在下文所述的加工条件下，例如当由溶液、分散体涂敷(以喷雾的形式)时或以热熔体形式施用时。还优选可形成在干燥状态下不发粘或胶粘的弹性薄膜的聚合物。尤其优选的是在干燥状态下不发粘或胶粘但在润湿状态下胶粘或发粘的涂层剂。
可用于本发明涂层剂中的弹性聚合物优选为可自交联即在聚合物网络中形成共价交联以使其具有热固性的聚合物。可供选择地，可将交联剂加入到聚合物中，以在活化(如用高温)后引发交联，这将在下文固化步骤c)的讨论中叙述。
在一个优选实施方案中，可用于本发明涂层剂中的弹性聚合物可与水可溶胀聚合物反应，此外优选羧化的弹性聚合物(弹性)材料。
尤其优选的涂层剂包括乙烯的聚合物、共聚物、和/或嵌段共聚物，乙烯基化合物(如，苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺)，多不饱和单体(如丁二烯、异戊二烯)，以及聚氨酯、聚醚、聚二甲基硅氧烷、蛋白质，这些物质可任选被化学取代基(如，羟基或羧酸酯基)接枝和/或部分改性。
可用于本文涂层剂中的高度优选材料是市售的弹性胶乳材料，如Hystretch、Vinamul、Dur-O-Set Elite、GenFlo和AcryGen系列，特别是Hystretch V43、Hystretch V60、Hystretch V23、Vinamul 3301、VinamuleDur-O-Set Elite Ultra、Vinamul Dur-O-Set Elite 21、Rovene 4151、Rovene 5550、GenFlo 3075、GenFlo 3088、GenFlo 3000、Suncryl CP-75、AcryGen DV242DX、AcryGen 1900D。
Hystretch是Noveon Inc.，9911 Brecksville Road，Cleveland，OH44141-3247，USA的一个商标。Vinamul和Dur-O-Set Elite是VinamulPolymers，De Asselen Kuil 20，6161 RD Geleen，NL的商标。Rovene是Mallard Creek Polymers，14700 Mallard Creek Road，Charlotte，NC 28262，USA的一个商标。GenFlo、AcryGen和Suncryl是Omnova Solutions Inc.，2990Gilchrist Road，Akron，OH 44305-4418，USA的商标。
尤其优选的涂层剂包括表面亲水弹性胶乳(SHEL)，其描述于例如US4,734,445、US 4,835,211、US 4,785,030、EP 0799258B 1中，这些专利都引入本文以供参考。这些尤其优选的SHEL材料典型包含：(1)液相，该液相选自水、可与水混溶的溶剂以及它们的混合物；和(2)分散在液相中的有效量胶乳颗粒。这些颗粒包括弹性疏水的芯和与该弹性芯一体的外层亲水外壳。颗粒的亲水外壳最终转变成由其形成的薄膜的亲水表面，且还有利地将颗粒以胶体形式稳定在液相中。该外壳包含亲水部分-X，其通过连接基团L-连接到芯上。当液相被除去时，颗粒形成具有基本永久性亲水表面的弹性薄膜。SHEL组合物具有形成有亲水表面和表面亲水性的弹性薄膜所需的性质，以及其它性质，如柔韧性、弹性和强度。
聚合弹性材料的其它实施例包括具有弹性的材料，如购自Tredegar的VFE-CD和购自Fulflex(Limerick，Ireland)的L-86，或优选购自Fulflex的L-89，或更优选的自然是一种或多种这些材料本身。
同样，弹性聚合材料的混合物也存在于涂层剂中。
所述涂层剂也可包含其它组分，包括以下这些。
用于本文涂层剂中的优选聚合弹性材料为应变硬化和/或应变结晶的。虽然有一些应变结晶的弹性聚合物，但也可通过在聚合物中加入或混入一些物质来赋予此性质。因此，涂层剂可包含能增加弹性聚合材料应变硬化和/或应变结晶的附加组分，如有机或无机填充剂。无机填充剂的非限制性实施例包括各种水不溶性盐，和其它(优选纳米颗粒)材料，如例如化学改性的二氧化硅，也称为活性或半活性二氧化硅，例如其可用作合成橡胶的填充剂。这些填充剂的实施例为UltraSil VN3、UltraSil VN3P、UiltraSilVN2P、和UltraSil 7000GR，购自Degussa AG，Weiβfrauenstraβe 9，D-60287Frankfurt am Main，Germany。
涂层剂优选是亲水的，且特别是表面亲水的。表面亲水性可用本领域技术人员已知的方法来测定。在一个优选的实施方案中，亲水的涂层剂或弹性聚合材料是可被待吸收的液体(0.9％盐水；尿液)润湿的材料。它们的特征在于接触角小于90度。例如，接触角可用基于视频的接触角测量装置(Krüss G10-G1041，购自Kruess，Germany)或用本领域已知的其它方法来测定。
所得水可溶胀材料或已涂敷的水凝胶形成聚合物颗粒还优选是亲水的。此亲水性可按共同未决的申请EP03014926.4中的描述来测定。
如果涂层剂本身不是亲水的，则可通过例如用表面活性剂、等离子涂层、等离子聚合或本领域技术人员已知的其它亲水表面处理来处理它，使它成为亲水的。
例如，制备亲水涂层剂时加入的、或随后加入到所得已涂敷的水凝胶形成聚合物中的优选化合物为：N-(2-乙酰胺基)-2-氨基乙烷磺酸、N-(2-乙酰胺基)-亚氨基-二乙酸、N-乙酰基甘氨酸、β-丙胺酸、羟基乙酸铝、N-脒基甘氨酸、2-氨乙基磷酸氢盐、2-氨乙基硫酸氢盐、氨基甲烷磺酸、马来酸、精氨酸、天冬氨酸、丁二酸、硫酸二(1-氨基胍盐)、2-含氧丙酸、二柠檬酸三钙、葡萄糖酸钙、蔗糖酸钙、Calcium-Titriplex、肉毒碱、纤维二糖、瓜氨酸、肌氨酸、二甲基氨基乙酸、三羟甲基氨基甲烷-1，2-二磺酸、乙烯硫酸二铵、果糖、富马酸、半乳糖、葡糖胺、葡萄糖酸、谷氨酰胺、2-氨基戊二酸、戊二酸、甘氨酸、双甘氨肽、亚氨基二乙酸、甘油磷酸镁、草酸、四羟基己二酸、牛磺酸、N-甲基牛磺酸、三-(羟甲基)-氨基甲烷、N-(三-(羟甲基)甲基)-2-氨基乙烷磺酸。
可供选择地，可用包含亲水性增强量纳米颗粒的亲水性增强组合物，使涂层剂成为亲水的。亲水性增强量是指足以使其涂敷的底物更亲水的存在于亲水性增强组合物中的纳米颗粒的量。这个量很容易由本领域的普通技术人员来确定；它基于许多因素，包括但不限于所用的底物、所用的纳米颗粒、所得已涂敷的水可溶胀材料所需要的亲水性。
纳米颗粒是主要粒度(直径)为纳米数量级的颗粒。即，纳米颗粒的粒径在约1nm至约750nm的范围内。粒径在约2nm至约750nm范围内的纳米颗粒可经济地生产。纳米颗粒粒径分布的非限制性实施例为属于下列范围的那些：约2nm至小于约750nm，可供选择地约2nm至小于约200nm，并且可供选择地约2nm至小于约150nm。
纳米颗粒的粒径是纳米颗粒的最大直径，并可用技术人员已知的任何方法来测定。
各种纳米颗粒的平均粒径可不同于该纳米颗粒的单个粒径。例如，层状合成硅酸盐可以具有的平均粒径为约25nm，而它的粒径分布通常可以在约10nm和约40nm之间变化。(应当理解，本文所述粒径是针对分散于含水介质中的颗粒而言，并且平均粒径是基于颗粒数目分布的平均值。)纳米颗粒的非限制性实施例可以包括结晶的或非晶形的颗粒，这些颗粒具有的粒径为约2nm至约750nm。水软铝石氧化铝可具有的平均粒径分布为2nm至750nm。
如果亲水性增强组合物不是由纳米颗粒组成的，而是包含其它成分，则优选在亲水性增强组合物中存在的，或加入到所述涂层剂中的纳米颗粒的含量按所述组合物或所述涂层剂的重量计为约0.0001％至约50％，优选约0.001％至约20％，或甚至至15％，更优选约0.001％至约10％。
有机或无机纳米颗粒都可用于亲水性增强组合物中；优选无机纳米颗粒。无机纳米颗粒通常作为氧化物、硅酸盐、碳酸盐和氢氧化物存在。某些层状粘土矿物和无机金属氧化物可以为纳米颗粒的实施例。适用于本发明的分层粘土矿物包括在绿土、高岭土、伊利石、亚氯酸、绿坡缕石和混合的层粘土的地质类别中的那些矿物。属于这些种类的具体粘土的典型实施例为绿土、高岭土、伊利石、亚氯酸、绿坡缕石和混合的层粘土。例如，绿土包括蒙脱石、膨润土、叶蜡石、锂蒙脱石、滑石粉、锌蒙脱石、囊脱石、滑石、贝得石、铬高岭石。高岭土包括高岭石、地开石、珍珠陶土、叶蛇纹石、蠕陶土、多水高岭土、indellite和温石绒。伊利石包括漂云母、白云母、钠云母、金云母和黑云母、以及蛭石。亚氯酸包括绿泥间蛭石、叶绿泥石、片硅铝石、须藤石、叶绿泥石和斜绿泥石。绿坡缕石包括海泡石和坡缕石(polygorskyte)。混合层粘土包括钠板石和黑云母蛭石。这些层状粘土矿物的变体和同构取代体提供了独特的用途。
层状粘土矿物可以是天然存在的或是合成的。涂层组合物的一个非限制性实施方案的实施例，使用天然的或合成的锂蒙脱石、蒙脱石和膨润土。另一个实施方案使用市售的锂蒙脱石粘土，并且市售锂蒙脱石的典型来源为购自Southern Clay Products，Inc.，U.S.A的LAPONITEs TM；购自R.T.Vanderbilt，U.S.A的Veegum Pro和Veegum F；以及购自Baroid Division，National Read Comp.U.S.A的Barasyms、Macaloids和Propaloids。
在本发明的一个优选的实施方案中，纳米颗粒包括合成的锂蒙脱石，硅酸锂镁。一个这样合适的硅酸锂镁为LAPONITETM，它具有化学式：
[MgwLixSi8O20OH4-yFy]z-
其中w＝3至6，x＝0至3，y＝0至4，z＝12-2w-x，且总的负点阵电荷通过抗衡离子进行平衡；并且其中抗衡离子选自精选的Na+、K+、NH4 +、Cs+、Li+、Mg++、Ca++、Ba++、N(CH3)4 +，以及它们的混合物。(如果LAPONITETM用阳离子有机化合物进行“改性”，那么“抗衡离子”可被看成是任何阳离子有机基团(R+))。
其它合适的合成锂蒙脱石包括，但不限于，同晶形取代的LAPONITETM，诸如LAPONITE BTM、LAPONITE STM、LAPONITE XLSTM、LAPONITE RDTM、LAPONITE XLGTM和LAPONITE RDSTM。
纳米颗粒也可以为其它无机材料，包括无机氧化物，例如，但不限于，氧化钛、二氧化硅、氧化锆、氧化铝、氧化镁，以及它们的组合。其它合适的无机氧化物包括氧化铝和二氧化硅的各种其它无机氧化物。
在本发明的一个优选的实施方案中，纳米颗粒包括水软铝石氧化铝([Al(O)(OH)]n)，它是水可分散的无机金属氧化物，可以被制备成具有多种粒径或粒径范围，包括约2nm至小于或等于约750nm的平均粒径分布。例如，商品名为Disperal P2TM的平均粒径分布为约25nm的水软铝石氧化铝纳米颗粒和商品名为Dispal14N4-25的平均粒径分布为约140nm的纳米颗粒，可购自North American Sasol，Inc.。
在本发明的一个优选的实施方案中，纳米颗粒选自二氧化钛、水软铝石氧化铝、氟硅酸钠镁锂，以及它们的组合。
在亲水性增强组合物中使用纳米颗粒的混合物也在本发明的范围内。
本发明的亲水性增强组合物也可以包括任选成分，例如载体、表面活性剂和其它辅助成分。合适的载体包括液体、固体和气体。一个优选的载体为水，可以为蒸馏水、去离子水或自来水。由于水的低成本、实用性、安全性和相容性，水是有用的。
任选地，载体也可以包括除了水之外或代替水的低分子量有机溶剂。优选地，该溶剂高度可溶于水，例如乙醇、甲醇、丙酮、乙二醇、丙醇、异丙醇，等等，以及它们的混合物。低分子量醇可以减小纳米颗粒分布的表面张力，以提高底物的可润湿性。当底物为疏水底物时，尤其有用。低分子量醇也可以有助于使处理过的底物更快干燥。任选的水溶性低分子量溶剂可以任何合适的含量使用。载体可包括任何合适量的组合物，按重量计包括，但不限于，约10％至约99％，可供选择地约30％至约95％的所述涂层组合物。
例如，亲水性增强组合物也可包含有机胶乳纳米颗粒，所谓的纳米乳胶。本发明所用的“纳米胶乳”为粒径小于或等于约750nm的胶乳。“胶乳”为水不溶性聚合物颗粒的分散体，通常呈球状。纳米胶乳可通过乳液聚合作用来形成。“乳液聚合作用”为利用表面活性剂将胶乳分散进水中以形成稳定的乳液，并继之进行聚合反应的一种方法。典型制造尺寸范围为约2nm至约600nm的颗粒。当纳米乳胶为弹性聚合物时，则对本发明而言它们被看作涂层剂，而不是亲水性增强组合物(的一部分)。
表面活性剂在涂层组合物尤其适用作润湿剂，以促进纳米颗粒在底物上的分散。当涂层组合物用于处理疏水底物时，优选包含表面活性剂。
合适的表面添加剂可选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性的表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的混合物。用于本发明组合物的表面活性剂的非限制性实施例公开于Allured Publishing Corporation出版的McCutcheon的Detergents and Emulsifiers，North American edition(1986)；McCutcheon的Functional Materials，North American Edition(1992)；和美国专利5,707,950和5,576,282；以及公布于1975年12月30日的Laughlin等人的美国专利3,929,678。
当将表面活性剂用于涂层剂中时，它可按有效量添加以促进涂层组合物的涂敷。当存在时，表面活性剂典型在组合物中的用量为所述涂层剂重量的约0.0001％至约60％，优选约0.001％至约35％，更优选约0.001％至约25％。
表面活性剂的非限制性实施例包括非离子和两性表面活性剂，如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特别是乙氧基化和混合的乙氧基/丙氧基)，C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“磺基甜菜碱”)，C10-C18氧化胺等。另一类有用的表面活性剂为硅氧烷表面活性剂和/或硅氧烷。它们可单独使用和/或可供选择地与本文所述的烷基乙氧基化物表面活性剂联合使用。硅氧烷表面活性剂的非限制性实施例，为具有二甲基聚硅氧烷疏水部分和一个或多个亲水聚亚烷基侧链的聚亚烷基氧化物聚硅氧烷，并具有如下通式：
R1-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R1)SiO]b-Si(CH3)2-R1
其中a+b为约1至约50，而每个R1可相同或不同，并且选自甲基和具有以下通式的聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团：-(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR2，其中n为3或4；全部c(对于所有聚亚烷基氧侧基)的值为1至约100，可供选择地约6至约100；全部d为0至约14；d可供选择地为0；全部c+d的值为约5至约150，可供选择地约9至约100，且每个R2可以相同或不同，并且选自氢、含有1个至4个碳原子的烷基，及乙酰基，可供选择地为氢和甲基。每个聚环氧烷聚硅氧烷具有至少一个为聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团的R1基团。硅氧烷超润湿剂可以硅氧烷乙二醇共聚物(例如，Q2-5211和Q2-5212)购自DowCorning。
涂层剂优选以流体状如熔融物(或所谓的热熔体)、溶液或分散体的形式涂敷。优选水基溶液或分散体。在本发明范围内，以及如本领域所典型使用的，本文所指的胶乳典型以具体胶乳聚合物的水基分散体形式涂敷，其中聚合物胶乳颗粒(典型为球形)悬浮或分散(稳定)在水基液体中。
因此，所述涂层剂也可包含溶剂或分散液，如水、THF(四氢呋喃)、环己烷或能够溶解或分散该弹性聚合物并随后可蒸发形成(干)涂敷外壳或层的其它溶剂或分散液。
如本领域的技术人员所已知的，特别是对于水分散体中含少量聚合物的胶乳分散体而言，减小粘度，可使得涂层剂能够很好地涂布。另一方面，优选在水分散体中含较大量的聚合物，以有助于薄膜质量和凝聚，并使需要弄干或蒸发的液体量最小。因此，技术人员将知道如何选择足够高而不又太低的浓度，以得到所需的涂层。
优选涂层剂包含按重量计0％至95％的分散液或溶剂，如水。涂层剂优选包含按(所述涂层剂的)重量计至少10％的聚合弹性材料，更优选20％至80％，或甚至30％至70％，剩余的百分比是如本文所述的所述液体和/或填充剂/或亲水性助剂、涂布助剂等。
制备固体水可溶胀材料的本发明方法
本发明的水可溶胀材料可用任何已知方法制备。
用于涂敷本文水凝胶形成聚合物的优选涂敷方法包括：
a)得到水凝胶形成聚合物；和
b)与步骤a)同时或随后，将包含弹性聚合材料的涂层剂涂敷在至少部分所述水凝胶形成聚合物上，以得到涂敷的水凝胶形成聚合物；
并且优选地
c)在步骤b)之前、同时或之后，得到固体、优选颗粒状的所述水凝胶形成聚合物或已涂敷的水凝胶形成聚合物。
在如上所述‘得到’水凝胶形成聚合物的步骤a)中，包括使用市售的水凝胶形成聚合物，或用任何已知的方法由前体形成所述水凝胶形成聚合物。例如，也包括这种可能，步骤a)和b)同时进行，并且步骤a)涉及在与涂敷步骤b)相同的反应条件/介质中，使相应的聚合物前体反应形成水凝胶形成聚合物(例如，聚合物前体和涂层剂可混合在一起)。
应当指出，任选工序可在步骤a)和/或b)和/或c)之前或同时进行，例如所述水凝胶形成聚合物可在步骤b)之前进行表面交联，或者涂层剂或水凝胶形成聚合物可在步骤b)之前进行亲水处理，使其更亲水。
涂敷步骤b)可用任何已知的方法进行，例如在涂敷剂或其熔融物或溶液或分散体中混入或分散水凝胶形成聚合物(或其前体)；将涂层剂或其(热)熔融物、溶液或分散体喷涂到聚合物上；将涂层剂或其熔融物、分散体或溶液以及水凝胶形成聚合物(或其前体)引入到流化床或Wurster涂敷机中；使涂层剂或其熔融物、溶液或分散体与水凝胶形成聚合物(或其前体)附聚；浸渍涂敷涂层剂、其熔融物、分散体或溶液中的(颗粒状)水凝胶形成聚合物。其它合适的搅拌器包括例如双转筒搅拌器，所谓的“锯齿形(Zig-Zag)”搅拌器，水平操作的犁铧式搅拌器，Ldige搅拌器，锥形螺杆搅拌器，或具有共轴旋转叶片的垂直圆柱体搅拌器。例如，优选涂敷方法的实施例描述于US 5,840,329和US 6,387,495中。
在本发明的一个可供选择的实施方案中，涂敷步骤b)可通过涂敷泡沫状、优选开孔泡沫状的涂层剂，产生多孔涂层来完成。在一个可供选择的实施方案中，涂敷步骤还可通过在水凝胶形成聚合物表面形成纤维网络来完成，例如，通过涂敷熔喷微纤维状的涂层剂，使得形成基本相连的涂层(如本文所述)。
在另一个实施方案中，涂敷步骤b)还可通过涂敷包含可聚合材料、可聚合成弹性聚合材料(例如，如上所述这些弹性材料的单体)的涂层剂并使它们直接聚合在所述水凝胶形成聚合物表面上来实现。
涂层剂也可包含溶剂，如有机溶剂或任选可与水混溶的溶剂。例如合适的有机溶剂为脂族和芳族烃、醇、醚、酯和酮。例如合适的可与水混溶溶剂为脂族醇、多元醇、醚和酮。
如果涂层剂为胶乳分散体形式，还优选随后或在涂敷步骤b)之前加入加工助剂(例如凝聚助剂)以便有助于涂层剂形成良好的薄膜。
所述方法可包括固化步骤(d)，该步骤典型产生更强化或更连续或更完全相连的涂层。例如，如下文所更详细描述的，在固化步骤过程中，涂层可被退火或交联。
固化步骤可用任何已知的方法来完成。典型地，固化步骤涉及热处理所得已涂敷水凝胶形成聚合物；它可通过例如辐射加热、烘箱加热、对流加热、或将该已涂敷的聚合物置于真空和高温下、共沸加热来进行；并且例如它也可在用于干燥的常规设备(如流化床干燥器)中进行。
还优选应用真空，或在惰性气体中进行固化或干燥(以避免氧化)。
优选地，所述热处理涉及在至少70℃，或甚至至少80℃，或甚至至少100℃，或甚至至少120℃，或甚至至少130℃，或甚至至少140℃的温度下加热所述已涂敷的水凝胶形成聚合物，并且加热时间优选至少为5分钟，或甚至至少10分钟，或甚至至少15分钟，或甚至至少30分钟，或甚至至少1小时，或甚至至少2小时。最高温度优选为最高300℃，或甚至最高250℃，或甚至最高200℃。
此热处理可只进行一次，或可重复进行，例如所述热处理可在不同温度下重复，例如第一次在较低温度下(例如如上所述的70℃或80℃至100℃)例如进行至少1小时，随后在较高温度下(例如120℃至140℃或甚至最多300℃)进行至少10分钟，以产生化学反应，如使所述涂层剂的润湿可延展聚合物进一步聚合或交联。
在一个优选实施方案中，干燥步骤可首先在80℃至100℃的温度下持续任一时间，优选至少1小时，且优选最多48小时，然后固化步骤(例如包括退火/交联)可在120℃至300℃，或甚至130℃至250℃，或甚至140℃至200℃下进行至少5分钟，或甚至至少15分钟或甚至至少30分钟，或优选至少1小时，优选最多4小时或甚至最多12小时。
在固化步骤过程中，所述已涂敷的水凝胶形成聚合物也可同时干燥，但在一个优选的实施方案中，所述已涂敷的水凝胶形成聚合物在涂敷步骤之前经过一个单独的干燥步骤，所述干燥步骤涉及上文描述为固化处理的任何处理，或优选在低于上文固化温度的温度下真空处理或热处理，并典型持续比固化时间长的一段时间。
优选当涂层剂为成膜剂或包含成膜弹性材料时，固化和/或干燥温度也典型低于涂层剂或其材料的最小成膜温度(MFFT)。
所得水可溶胀材料优选为固体，因此如果步骤a)的水凝胶形成聚合物或步骤b)所得的涂敷聚合物不是固体，则需要随后的工序来使步骤b)所得的涂敷聚合物凝固，例如本领域已知的所谓凝固或优选形成颗粒的步骤。这可优选在步骤c)之前或同时进行。
例如，凝固步骤涉及通过如本文所述的升高温度和/或应用真空来干燥所述水凝胶形成聚合物和/或步骤b)的已涂敷聚合物(例如如果步骤b)涉及任何成分的分散体、悬浮液或溶液)。这可与固化步骤c)同时进行或在固化步骤中自动发生。如果例如使用熔融物，则固化步骤也可包括冷却步骤。
随后，本文可使用任何已知的颗粒形成方法，包括附聚、挤出、研磨和任选接着筛分来得到所需的粒径分布。
本发明者发现了另一种在水凝胶形成聚合物芯上用弹性材料提供涂层的优选方法，即通过提供表面积显著大于所述水凝胶形成聚合物(芯)外表面积的涂层，使得当聚合物溶胀时，涂层可‘展开’并伸展。本发明者发现了一种非常简单和方便的方法来提供所述已涂敷的水凝胶形成聚合物，即在由于吸收液体(如水)而处于溶胀状态的水凝胶形成聚合物上涂敷涂层剂，然后除去水或部分水，因此，(芯内的)水凝胶形成聚合物再次收缩，但所述涂层保持其初始的表面积。那么涂层的表面积大于聚合物芯的表面积，并且该涂层因而典型地起皱；它可在水凝胶形成聚合物吸水并溶胀时使皱纹展开，而不会由于水凝胶形成聚合物的溶胀而在涂层上产生任何应变/应力。
因此高度优选的方法涉及此步骤：得到水凝胶形成聚合物，并典型在充分搅拌下，将其浸入包含液体(水)的涂层剂分散体或溶液中，如上文所述的胶乳分散体。所述水凝胶形成聚合物将吸收该液体，从而涂层剂(胶乳聚合物)的弹性材料自动‘转移’至水凝胶形成聚合物(颗粒)的表面。可调节水凝胶形成聚合物的量以及水与胶乳的量，使得该水凝胶形成聚合物可吸收该分散体中存在的大约全部水分，并且达到这一点时，涂敷有乳胶的水凝胶形成聚合物为凝胶“粉末”状。所得涂层典型地处于零应变/应力状态。
该方法也涉及在任何一个步骤中加入其它加工助剂，如颗粒化助剂、助流剂、干燥助剂。对于某些类型的涂层剂，已涂敷的水凝胶形成聚合物可能形成附聚物。可加入任何本领域已知的助流剂(例如在涂敷步骤之前或过程中，或优选在如下所述的干燥和/或退火和/或交联步骤(s)中)，已发现，例如购自Degussa的Aerosil 200是良好的助流剂。
同时，在所述固化或干燥步骤中机械搅拌(如通过搅拌)所述已涂敷的聚合物也是有益的。
高度优选地，本方法涉及加入有利于涂敷步骤b)的涂布助剂和/或表面活性剂。
优选的(一次性)吸收制品和结构体
本发明一个实施方案的吸收结构体典型可用于一次性吸收制品中，如优选阴唇间制品、卫生巾、紧身短裤衬里，并优选成人失禁产品、婴儿尿布、尿布和训练裤。
典型地，本发明的吸收结构体是用于存储体液的吸收制品的一部分，如吸收制品的存储层。如本领域所已知的，它可直接接触采集层，或在本发明的一个实施方案中，它可与采集层形成一体结构体。在本发明的另一个实施方案中，吸收结构体为用于吸收制品中的采集层。
吸收结构体可包含任何重量含量或浓度的本发明水可溶胀材料，但优选地，特别是当吸收结构体用作存储层时，或当吸收结构体包含一个用作存储层的层时，相对于结构体中可能的其它组分，该结构体或层包含大量的本文水可溶胀材料，即按所述结构体或其(存储)层的重量计，包含优选大于50％，或甚至大于70％，或甚至大于80％，或甚至大于90％的本文水可溶胀材料。
例如，所述水可溶胀材料可与诸如透气毡材料之类的吸收纤维材料混合，其可提供固定所述水可溶胀材料的底物。然而，优选在吸收结构体中使用相对少量的吸收纤维(纤维素)材料。因此，如果吸收结构体为液体存储层或当吸收结构体包括一个或多个液体存储层时，可能优选的是，所述液体结构体或所述液体存储层包含大量的本文超吸收材料和仅非常少量的吸收(纤维素)纤维或无吸收(纤维素)纤维，例如包含按所述层重量计优选小于40％，或甚至按重量计少于20％，或甚至少于10％重量，或甚至按重量计少于5％的吸收纤维(纤维素)材料，和优选大于50％或甚至大于70％，或甚至大于80％，或甚至按重量计大于90％的本文水可溶胀材料。
所述吸收结构体可包含包裹住含水可溶胀材料部分的包裹材料，所谓的芯部包裹物材料。在一个优选实施方案中，芯部包裹物材料包括一个顶层和一个离使用者皮肤最远的底层。芯部缠绕材料、顶层或底层可从非织造材料来提供。一种优选的材料是包括纺粘层、熔喷层和另一个纺粘层的所谓SMS材料。高度优选的是永久性亲水非织造材料，而且特别是具有耐用亲水涂层的非织造材料。可供选择的优选材料包括SMMS结构体。顶层和底层可从两个或多个单独的材料片来提供，或可供选择地，它们可从一整体的材料片来提供。
优选的非织造材料由合成纤维提供，例如PE、PET，最优选PP。因为用于非织造材料生产中的聚合物本身是疏水的，所以优选用亲水涂层来涂敷它们，如用本领域所已知的纳米颗粒来涂敷。
特别地，永久性亲水非织造材料也可用于吸收制品的其它部分，例如用作顶片或用于顶片内。
在本发明的一个优选实施方案中，吸收结构体包含包裹材料、本文所述的水可溶胀材料、以及热塑性材料和/或一层粘合剂，所述粘合剂层可以是(无吸收的)纤维粘合剂层。
例如，优选的吸收结构体可如下制成：
a)提供用作包裹材料的底物材料；
b)将水可溶胀材料沉积在该底物材料的第一表面上，优选地，该模式包括一个基本上不含水可溶胀材料的区域，并且该模式包括至少一个包含水可溶胀材料的区域，优选使得在水可溶胀材料的分离区域之间形成开口；
c)将热塑性材料沉积在基底材料的第一表面和水可溶胀材料上，使得部分热塑性材料与基底的第一表面直接接触，而部分热塑性材料与水可溶胀材料直接接触；
d)然后典型通过将底物材料向上折叠或通过在上述部分上再放置另一个底物材料来使上述部分封闭。
本文优选的一次性吸收制品为卫生巾、紧身短裤衬里、成人失禁产品和婴儿尿布或训练或套穿裤，其中用来吸收尿液的制品如成人失禁产品、尿布和训练或套穿裤是本文最优选的制品。
本文优选的制品具有顶片和底片，它们每个都具有前区、后区和位于两者之间的裆区。本发明的吸收结构体典型位于顶片和底片之间。优选的底片是蒸气可透过而液体不可透过的。优选的顶片材料是至少部分亲水的；优选的也是所谓的开孔顶片。顶片优选包含护肤组合物，如露剂。
这些优选的吸收制品典型包括一个液体不可透过的(但优选气体或水蒸气可透过)底片、一个接合到底片上或与底片相结合的液体可透过的顶片、以及位于底片和顶片之间的如本发明所述的吸收结构体。这样的制品已为本领域所熟知并且全面公开于整个说明书提及的各种文献中，例如在EP 752 892中。
本文优选的尿布或训练裤具有前腰带和后腰带，其中所述前腰带和后腰带每个都具有第一端部和第二端部以及位于这些端部之间的中间部分，并且其中优选这些端部每个都包括一个扣紧系统，将前腰带扣紧到后腰带上，或者其中优选将端部互相连接，并且由些后腰带的中间部分和/或底片的后区和/或底片的裆区包括一个连接构件，优选该连接构件包括选自套环、吊钩、狭槽、狭缝、纽扣、磁铁的第二接合元件。最优选的是吊钩、粘合剂或内聚的第二接合元件。优选的可以是以一种确保它们在特定时刻能够最好接合的方式来提供制品或优选尿布上的接合元件，例如，它们可覆盖有可移除的突出部，当接合元件要接合时该突出部可移除并且当不再需要如上所述的接合时可重新闭合。
本文优选的尿布和训练裤具有一套或多套如本领域所已知的腿弹性部件和/或阻挡腿箍。
优选的也可以是顶片具有一个大开口，优选沿其长度方向具有弹性部件，其中直达腰部的材料可进入吸收结构体上方的空隙空间，并且这确保它在此空隙空间内是隔离的，远离使用者的皮肤。
方法实施例和由该方法制备的材料
尤其可用于本发明工序a)中的水凝胶形成聚合物的制备。
实施例1.1：制备球形水凝胶形成聚合物颗粒的方法：
球形芯聚合物颗粒可购自UMSICHT(Fraunhofer Institut Umwelt，Sicherheits-，Energietechnik，Oberhausen，Germany)，或按照以下适合的步骤来制备：
将40g冰状丙烯酸(AA)置于烧杯中，然后将1712mg亚甲基双丙烯酰胺(MBAA)溶于该酸中。独自将13.224g固体NaOH溶于58.228g水中，然后冷却。然后将该NaOH溶液缓慢加入丙烯酸中，将所得溶液冷却至4℃至10℃。
在第二个烧杯中，将400mg过氧硫酸氢铵(APS)和400mg偏亚硫酸氢钠混合并溶于99.2ml水中。将此溶液也冷却至4℃至10℃。
使用两个相同的蠕动泵，将两种溶液混合并以相同的速度泵送通过一个短静态混合器设备，这之后它们被以单个小滴的形式滴入在加热的约2m长玻璃管中的60℃至80℃热硅氧烷油(Roth M 50，目录号为4212.2)中。调节泵送速度，使单个小滴完全沉入管中的油内，同时也避免在混合器内过早聚合。小滴在油中下降的过程中发生聚合反应，然后形成颗粒(胶凝的聚合物小滴)，其可被收集在连接到管底部的加热的1升锥形瓶中。
当滴加完成后，使油冷却，然后将油排干收集所述球体。用异丙醇洗涤除去过量的油，然后将颗粒(球体)暴露在过量异丙醇中12至24小时进行预干燥。可能需要另外用异丙醇洗涤以除去痕量的硅氧烷油。然后颗粒(球体)在真空烘箱中于60℃至100℃干燥，直至达到恒重。
可调节MBAA的量，这取决于所得聚合物需要什么性质，例如当使用0.3％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水凝胶形成聚合物颗粒的CCRC为约50g/g(吸收0.9％盐水溶液，用本领域已知和本文所述的方法测量)；当使用1.0％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水凝胶形成聚合物颗粒的CCRC为约19g/g；当使用2.0％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水凝胶形成聚合物颗粒的CCRC为约9g/g。
所有化合物均购自Aldrich Chemicals，并且使用时未经纯化。
实施例1.2：制备可用于本文的水凝胶形成聚合物的方法：
在300g冰状丙烯酸(AA)中加入适量的芯交联剂(例如亚甲基双丙烯酰胺，MBAA)(参见上文)，然后在环境温度下使之溶解。在2500ml树脂炼聚锅(配有用隔膜封口的四颈玻璃塞，适于放入温度计、注射器针头、和任选机械搅拌器)中装入此丙烯酸/交联剂溶液。典型地，加入能够混合整个内容物的磁力搅拌器。计算水的量，使得用于聚合的所有成分的总重量等于1500g(即AA的浓度为20w/w-％)。将300mg引发剂(“V50”，购自Waco Chemicals)溶解在大约20ml此计算量的去离子水中。将大部分水加入树脂炼聚锅中，然后搅拌该混合物直至单体和水充分混合。然后，将引发剂溶液与所有剩余的水加在一起。将该树脂炼聚锅封住，并且例如通过将两个注射器针头刺入隔膜内来使压力减轻。接着在以约300RPM搅拌的同时，通过80cm的注射针头用氩气使溶液剧烈鼓泡。约8分钟后停止搅拌，同时继续用氩气鼓泡。溶液典型在总计12-20分钟后开始胶凝。此时，在凝胶的表面形成永久性气泡，然后将氩气注射针头上升至高于凝胶表面。以已降低的流速继续用氩气鼓泡。监测温度，典型地它在一小时内由20℃上升至60℃至70℃。一旦温度降至60℃以下，则将该炼聚锅移至循环热气炉中，于60℃保持15至18小时。
这之后，使该树脂炼聚锅冷却，然后将所得凝胶取出放入平玻璃盘中。然后用剪刀将该凝胶弄碎或切成小块(例如最大尺寸小于2mm的块)，然后移至61玻璃烧杯中。将中和聚合物中75％酸性基团所需量的NaOH(50％)用去离子水稀释至2.5升，然后迅速加入该凝胶中。搅拌该凝胶直至所有的液体都被吸收；然后将其盖住并移入60℃烘箱中，使之平衡2天。
这之后，使该凝胶冷却，然后分到2个平玻璃盘中，并移至真空烘箱中，在其中它于100℃/最大真空下干燥。一旦凝胶达到恒重(通常3天)，就使用机械磨(如，IKA磨)将其研磨，然后筛分得到所需粒径(如150μm至800μm)的水凝胶形成聚合物颗粒。
(此时，可测量本文所用的水凝胶形成聚合物的重要参数)。
可调节MBAA的量，这取决于所得聚合物需要什么性质，例如当使用0.01％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水凝胶形成聚合物颗粒的CCRC为约90g/g(吸收0.9％盐水溶液，用本领域已知和本文所述的方法测量)；当使用0.03％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水凝胶形成聚合物颗粒的CCRC为约73g/g；当使用0.1％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水凝胶形成聚合物颗粒的CCRC为约56g/g；当使用2.0％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水凝胶形成聚合物颗粒的CCRC为约16g/g；当使用5.0％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水凝胶形成聚合物颗粒的CCRC为约8g/g。
(所有化合物均购自Aldrich Chemicals，并且使用时经w/o纯化。)
实施例1.3：表面交联工序：
本实施例说明了涂敷之前水凝胶形成聚合物的表面交联。使150ml玻璃烧杯装配上带塑料叶片的机械搅拌器，并装入4g颗粒状干的水凝胶形成聚合物。以能够在300RPM至500RPM下得到聚合物良好流化的方式，选择机械搅拌器。在一个50μl至200μl注射器中装入含4％(w/w)Denacol(＝乙二醇二缩水甘油基醚＝EGDGE)的1，2-丙二醇溶液；在另一个300μl注射器中装入去离子水。
在大约300RPM下，使所述水凝胶形成聚合物在烧杯中流化，然后在30秒内加入表面交联剂。搅拌持续共计三分钟。在持续搅拌的同时，接着在3-5秒内加入300μl水，然后在300RPM至500RPM下再持续搅拌3分钟。这之后，将混合物移至玻璃小瓶中，用铝箔密封，使之平衡1小时。接着将小瓶移至140℃烘箱中，保持在此温度120分钟。这之后，使小瓶冷却，取出内容物，得到表面交联的水凝胶形成聚合物。小心用轻柔的机械作用将所有的附聚物破碎。然后将所得的表面交联水凝胶形成聚合物筛分至需要的粒径。
以下实施例显示了可用于制备本发明水可溶胀材料的涂敷方法
实施例2.1：通过直接将它们混合成水基胶乳分散体来提供含已涂敷的水凝胶形成聚合物的吸水材料的方法。
以下是制备本发明的水可溶胀材料的优选方法，该方法涉及在涂敷步骤之前或同时使该水凝胶形成聚合物溶胀。
选择要涂敷的水凝胶形成聚合物、涂敷层和溶胀该水凝胶形成聚合物所需水的量。
然后，制备涂层剂的稀释分散体，例如，如本文所述的胶乳的稀释分散体。这通过在搅拌下(例如在玻璃烧杯中使用磁力搅拌器在约300rpm下搅拌约5分钟)将市售的弹性材料和水和/或其它液体(如果需要)混合来完成。始终需要注意不要在分散体的表面形成薄膜。典型地，对于胶乳分散体而言，该分散体包含按重量计最多70％的润湿可延展聚合物。
为了更好地监测涂敷过程，可将着色颜料加入分散体中，例如新洋红。
然后使用带两个交叉特氟龙叶片的机械搅拌器，搅拌该分散体使得能够看到涡流，在持续搅拌下迅速加入所述水凝胶形成聚合物(颗粒)。一旦该水凝胶形成聚合物开始从分散体中吸收水(典型约15秒后)，则该混合物开始胶凝，涡流最终将消失。然后，当大约所有的游离液体都已被吸收后，停止搅拌，然后可干燥或用本文所述的任何方法后处理所得的已涂敷水凝胶形成聚合物。
实施例2.2：提供单独涂敷的水可溶胀材料的方法
本发明的一个可供选择的优选涂敷方法如下所示：
将(固体、颗粒)水凝胶形成聚合物置于有一角度(30至45度)的表面上。
将分散体形式的涂层剂成滴(例如使用移液管或喷雾)涂敷在所述聚合物上。以此方法不应形成气泡。
这样在该水凝胶形成聚合物的表面上形成薄膜。
然后使这些已涂敷水凝胶形成聚合物在室温下(20℃)下或例如在40℃/80％湿度下干燥最多2天，或者例如在烘箱(如果需要的话，真空烘箱)中于低温(最多80℃)下干燥。
然后，所述已涂敷的水可溶胀材料可如下文所述进行固化。
然后可将它制成所需的形状，例如颗粒。
实施例2.3：可供选择的优选涂敷方法
在另一个优选的方法中，首先制备水凝胶形成聚合物的分散体，然后将涂层剂加入到其中。
例如，将200克水凝胶形成聚合物(例如用上文所述方法制备的交联聚丙烯酸基聚合物)置于塑性烧杯中，加入正庚烷，直至庚烷位于烧杯中聚合物表面以上1mm至2mm处；这典型需要约100g正庚烷。
使用家用搅拌器(例如，用于抽打奶油的)高速混合这些组分。使用例如移液管，将润湿可延展涂敷材料的水分散体(例如，如上所述的胶乳分散体)形式的涂层剂加入到装有所述水凝胶形成聚合物的烧杯中。持续搅拌该混合物，避免形成团块。
可将所得材料在表面上涂布成薄层(例如小于1cm)，使其风干至少12小时或在(真空)烘箱中(在最多约70℃的任何温度下)干燥。干燥后的材料可又接着在(真空)烘箱中加热至140℃或150℃被固化。
在冷却或随后的步骤之后，所得材料可机械粉碎或筛分至所需要的粒径。
实施例2.4：使用液化床Wurster涂敷机提供包含如本发明所述的已涂敷水凝胶形成聚合物的水可溶胀材料的方法
涂敷工序也可在流化床或Wurster涂敷机内进行。
例如，可使用GEA MP Micro涂敷机(#99194)(由Aeromatic-FielderLtd，School Lane，Chandlers Ford，Hampshire提供)；或可使用Glatt GPCG-3制粒机-涂敷机(由Glatt Ingenieurtechnik GmbH，Nordstrasse 12，99427Weimar，Germany提供)。可能需要预热涂敷设备，例如在空气流中预热至70℃，例如持续约30分钟。
然后，将典型20至35克的水凝胶形成聚合物置于容器(微涂敷机容器Makro；2kg)中。
将优选为液体状的涂层剂(如，胶乳分散体)置于搅拌平台上的容器内，使用磁力棒以低速搅拌以防止夹带空气。可记录此重量。
校准蠕动泵，并设为所需的流速(例如，0.1g/分钟)，然后将涂层剂流动方向设为向前。设置所需的入口气流和温度(例如分别为5m3/h，以减小破坏聚合物的危险，和例如20℃至70℃的温度)。然后，启动雾化气源和泵。
(可使用更高的速度，以便更近地向涂敷机入口推进涂层剂，然后设置实验的正确速度。)
实验典型在粘性阻止粉末的有效流化后(20至60分钟)结束。
然后立即停止涂层剂流动，并逆向流动。记录用于实验中的涂层剂的重量。
任选地，所得已涂敷的水凝胶形成聚合物可在涂敷机内干燥，这也有助于降低颗粒表面粘性(干燥时间典型为20至60分钟之间)。
然后称量涂敷机内的材料。
一般来说，如果需要，材料可返回涂敷容器以继续该过程，例如如果不止要涂敷一种涂层剂或要加入助流剂，如0.5％至2％疏水二氧化硅。
为了看到涂敷过程，或为了美观的目的，可将着色剂或染料溶液加入到涂层剂中，例如新洋红(将0.25g新洋红加入到5ml至25ml去离子水中(15℃至25℃)，无夹带气泡)。染料溶液可在搅拌下逐滴加入约10ml涂层剂中，然后将其拌入剩余的涂层剂中(最多足有70ml涂层剂)。
以下水可溶胀材料由上述方法使用流化床涂敷机或Wurster涂敷机制备；在每种情况下，使用25g以商品名GV-A640购自Nippon Shokubai(lot 0019H 0000 ISA0331)的未涂敷的水凝胶形成聚合物，并且使用指定重量百分比固体浓度的指定量胶乳。
当涂敷样品于35℃干燥2天后，每个示例材料在真空中于140℃下固化2小时。
  实施例   胶乳：   胶乳浓度(％w/w)：  胶乳量(g)：
  1   Hystretch V43   12.5％  5.0
  2   Vinamul 330L   50％  2.5
  3   Vinamul Elite 21   50％  2.5
  4   Vinamul Elite 21   50％  5.5
  5   Vinamul Elite 21   25％  3.0
  6   Vinamul Elite 21   12.5％  4.5
  7   Vinamul Elite 21   25％  3.0
  8   Vinamul Elite 21   50％  3.5
  9   75/25PS：PB(实验用胶乳)   20％  3.0
  10   Rovene 4151   12.5％  3.0
  11   Rovene 4151   25％  2.0
  12   GenFlo 3075   50％  2.5
  13   GenFlo 3088   50％  1.0
  14   Suncryl CP-75   50％  1.0
Hystretch是Noveon Inc.，9911 Brecksville Road，Cleveland，OH44141-3247的一个商标。
Vinamul是Vinamul Polymers，De Asselen Kuil 20，6161 RD Geleen，NL的一个商标。
Rovene是Mallard Creek Polymers，14700 Mallard Creek Road，Charlotte，NC 28262的一个商标。
GenFlo和Suncryl是Omnova Solutions Inc.，2990 Gilchrist Road，Akron，OH 44305-4418的商标。
实施例2.5：优选的随后干燥和固化工序
本发明的方法可包括一个步骤，其中使用溶液、悬浮液或分散体或溶液，例如其中所述(已涂敷的)水凝胶形成聚合物包含液体(水)或其中所述涂层剂为分散体、悬浮液或溶液的形式。
以下是干燥步骤b)中已涂敷水凝胶形成聚合物的优选工序：
将包含液体如水的已涂敷水凝胶形成聚合物或水可溶胀材料置于表面上，例如，它以层状涂布在耐热玻璃盘内，其不超过约1cm厚。此涂层于约70℃干燥至少12小时。
如果存在于已涂敷水凝胶形成聚合物/材料中的液体量已知，那么如本领域所已知的，通过测量干燥之前和随后干燥之后包含所述液体的已涂敷的水可溶胀材料的重量，可确定在所得水可溶胀材料(已涂敷水凝胶形成聚合物)中剩余的水分。典型地，所得水可溶胀材料/已涂敷的水凝胶形成聚合物将干燥至小于5％(按所述材料的重量计)的含水量。
已涂敷的水凝胶形成聚合物或材料可随后进行固化，例如在真空烘箱中于140℃固化2小时。
对于某些类型的涂层剂，已涂敷的水凝胶形成聚合物可能形成附聚物。助流剂可在涂敷步骤之前或过程中加入，或优选在本领域所已知的干燥和/或固化(退火和/或交联步骤)过程中加入，例如Aerosil 200，购自Degussa。
上述干燥步骤也可通过将已涂敷的水凝胶形成聚合物以非常薄的层(例如小于5mm)涂敷在特氟龙涂敷的网状物上来完成，以便能够通过该层对流。
作为可供选择的方法，包含液体(水)的已涂敷的水凝胶形成聚合物也可在一个步骤内直接干燥和固化，例如将材料放入真空烘箱内于140℃处理2小时。
实施例2.6：实施例：在液化床中干燥的方法
也可使用实施例2.4中所用的Glatt涂敷机和本领域已知的其它流化床干燥器来干燥由所述方法步骤b)形成的涂敷材料。例如，可使用实施例2.4的条件，引入涂敷材料(并且使用仅用于干燥已涂敷材料的Wurster涂敷装置)。
实施例2.7：共沸蒸馏和干燥方法
润湿的涂敷聚合物可在低温下通过与合适的液体例如环己烷的共沸蒸馏来干燥或脱水。例如，将已涂敷聚合物移至2升树脂炼聚锅中，该炼聚锅配有带特氟龙叶片的Trubore机械搅拌器和数字搅拌电机、浸入温度计、和带有刻度侧臂水冷冷凝器的Barrett型水分接收器。将大约一升环己烷加入到该树脂炼聚锅中。搅拌的同时，使用加热套来升高被搅拌的环己烷/凝胶体系的温度以便回流。持续回流，直至体系的温度达到环己烷的沸点(大约80℃)，并且仅最少附加量的水被递送至侧臂。冷却体系，然后过滤得到脱水或干燥的已涂敷水凝胶形成聚合物，其可于室温(20℃)在真空下进一步干燥过夜。
本文所用的测试方法：
(除非另外指出，得到本文参数值的每个测试均进行3遍以得到3个值的平均值)。
确定弹性涂层是否为不破裂的方法
以下方法用来确定本发明水可溶胀材料中所包含的水凝胶形成聚合物的弹性涂层是否为不破裂的。该方法是这样做的：使水可溶胀材料和其中的已涂敷的水凝胶形成聚合物首先着色随后溶胀，然后用以下方法研究已溶胀的水凝胶形成聚合物上的弹性涂层。
A)用0.9％NaCl中的甲苯胺蓝为本发明的水可溶胀材料着色。
着色溶液(20PPM甲苯胺蓝O于0.9％NaCl中)：
将20mg甲苯胺蓝O[CAS：540-23-8]溶解于250ml 0.9％(w/w)NaCl溶液中将该混合物置于超声浴中1小时，滤过纸滤器，然后用0.9％NaCl溶液补足至1000ml。
着色步骤：
将30mg至50mg水可溶胀材料的样品放入螺口玻璃小瓶中，然后加入30ml上述着色溶液。将小瓶封上，让材料在轻轻振荡(例如，轻轻涡流或在滚筒磨上缓慢旋转)中于20℃至25℃溶胀并平衡18小时。
B)可供选择的用MnO4 --溶液氧化着色方法：
例如，可通过用MnO4 -氧化着色，来可供选择地实现弹性体涂层材料的可视化。
以此方法，本发明的水可溶胀材料首先在0.9％NaCl溶液中溶胀：
将30mg至50mg本发明水可溶胀材料的样品放入一个40ml螺口玻璃小瓶中，然后加入30ml 0.9％NaCl水溶液。将小瓶封上，让材料在轻轻振荡(通过偶尔轻轻摇晃或在滚筒磨上缓慢旋转)下于20℃至25℃溶胀并平衡18小时。
氧化着色步骤：
然后，如下使已溶胀的材料着色：
St
20mg至25mg KMnO4溶解于100ml 0.9％(w/w)NaCl溶液中。
将过量液体从已溶胀的水可溶胀材料中除去(例如，使其滴完)，然后加入30mi该KMnO4溶液，同时使溶液轻轻涡流几分钟。以15至20分钟的间隔重复此轻轻涡流。60至90分钟后，除去着色溶液，然后用0.9％NaCl溶液洗涤该AGM几次。因为一些MnO4 -将从已溶胀的颗粒中渗出，所以洗涤可能必须以10至15分钟的间隔重复。当上清液再也看不到明显的紫色时，着色完成。
C)可供选择地用OsO4(或RuO4)氧化着色方法
使水可溶胀材料如上文B中一样溶胀。
然后，将几滴OsO4水溶液(4％w/w)加入到已溶胀的材料中，并轻轻涡流30分钟-1天。然后，除去着色溶液，并代之以0.9％盐水。1小时后，弃去溶液，再一次加入盐水溶液以除去过量的氧化剂。
类似地，也可使用由RuO2或RuCl3(按照例如“Polymer Microscopy”，Linda C.Sawyer，David T.Grubb，Chapman and Hall，New York，ISBN 0 41225710 6中所述的步骤)新鲜制备的RuO4来着色，尤其是用于富含芳族部分的弹性涂层(例如，富含苯乙烯的弹性涂层)。
不破裂涂层的百分比估计
对于显微镜法估计，称量用任何上述方法制备的已着色样品，然后转移到白色瓷皿中，并倒上制备其的溶液(或放入1cm玻璃或石英比色皿中，至塞子与此溶液接触)。
分别地，也可使未涂敷的水凝胶形成聚合物经过单独的着色方法和此估计以进行对比。
可使用体视显微镜(例如，Olympus Stereomicroscope SZH10(7-70x)，配有圆形照明(例如，Intralux UX 6000-1，Volpi AG，CH 8952 Schlieren，Switzerland)和任选相机(例如，Olympus ColorView 12)，来评价已溶胀、已着色、已涂敷的AGM颗粒。
如上所述，使用此设备，可在视觉上将有不破裂涂层的颗粒与无不破裂涂层的材料区别开。然后，将有不破裂涂层的颗粒从无不破裂涂层的那些颗粒中分离出来，并将这两部分称重；两部分的重量合起来是样品的总重量；然后可计算有不破裂涂层颗粒的重量百分比(相对于总重量)。
为了得到有意义的不破裂涂层颗粒的百分比，观察的固体(例如，颗粒)总数应当为至少100。
测定水可溶胀材料的圆筒离心保留容量
此测试用来测量当含水材料(聚合物)经受离心力后，本文所用的水可溶胀材料或水凝胶形成聚合物的盐水溶液保留容量(并且它也是当同样向材料施加各种力后，使用的聚合物对吸收容量保持力的指示)。
首先，如下制备盐水溶液：称量18.00g氯化钠，并加入到两升容量瓶中，然后在搅拌直至所有氯化钠溶解的情况下，用2升去离子水补足定容。
将最少5cm深并足够大以装盛四个离心机圆筒的平锅装入部分盐水溶液，使得高度最多为40mm(3mm)。
每个样品在单独的圆筒内测试，并且每个要使用的圆筒在所有样品放入其中之前称重，精度为0.01g。圆筒底部有非常细的网眼使流体能够离开圆筒。
对于每次测量，都同时进行两个平行测试；因此总是制备两个样品，如下所示：
称量1.0g待测试的水可溶胀材料(或水凝胶形成聚合物)，精度为0.005g(即‘样品’)，然后将样品转移至空的已称重圆筒中。(对平行样品重复此过程。)
在将样品转移至圆筒后，随即将装入样品的圆筒放入装有盐水溶液的平锅中(圆筒不应当互相靠着或靠着平锅的壁放置)。
15分钟(30秒)后，从平锅中取出圆筒，使盐水溶液从圆筒中排出，然后使圆筒再在平锅中放置15分钟。在总共2×15分钟＝30分钟的浸泡时间后，将圆筒从溶液中取出，并使过量的水从圆筒中流出，然后将装有样品的圆筒放在离心机内的圆筒底座中，使得两个平行样品处于相对的位置。
所用的离心机可以是任何配备有离心杯的离心机，所述离心杯与圆筒和圆筒底座相配，可俘获圆筒中排出的液体，并能够递送250G(5G)的离心加速度，所述离心加速度施加于位于圆筒底座上的物质(如对264mm的内径，速度为1300rpm)。合适的离心机是Heraeus Megafuge 1.0VWR#5211560。设置该离心机，以获得250G的离心加速度。对于HeraeusMegafuge 1.0，转子直径为264mm，离心机的设置为1300rpm。
样品以250G(10s)离心3分钟。
将圆筒从离心机中取出并称量，精确至0.01g。
对于每个样品(i)，如下计算圆筒离心保留容量Wi，其表示成每克水可溶胀材料(或水凝胶形成聚合物)吸收的盐水溶液克数：
w 1 = m CS - ( m Cb + m S ) m S [ g g ]
式中：
mCA：是离心后含样品的圆筒质量[g]
mCb：是无样品的干圆筒质量[g]
mS：是无盐水溶液的样品质量[g]
然后，计算该样品和其平行样品的两个Wi值的平均值(精确至0.01g/g)，并且这也是本文所提到的CCRC。
测定本文水可溶胀材料的自由溶胀速率的方法
此方法用来测定本文水可溶胀材料在0.9％盐水溶液中无搅拌或围压时的溶胀速率。记录吸收一定量液体所花费的时间，并记录每克水可溶胀材料每秒所吸收流体(0.9％盐水)的克数，例如，g/g/秒。
通常将9.0克NaCl加入到1000ml蒸馏去离子水中来制备盐水溶液，并且搅拌此溶液直至所有NaCl都溶解。
称量1.0克样品材料(精确至0.0001g)，然后均匀放在25ml烧杯的底部上；然后将20ml盐水溶液(同样于23℃)迅速加入到装有该样品的烧杯中，然后启动定时器。
当最后一部分未分配的流体表面接触溶胀样品时，例如由流体表面的光反射来判断，记录时间tS。
测试再重复两次，得到3个值。
然后计算每个样品的自由溶胀速率，然后可将其平均，得到如本文所述的自由溶胀速率。
测定涂层厚度和涂层厚度的均匀性
可典型使用本领域技术人员已知的标准扫描电镜，优选环境扫描电镜(ESEM)，来研究本文水可溶胀材料的水凝胶形成聚合物上的涂层。在以下的方法中，可使用ESEM测定，通过材料横截面来确定已涂敷水凝胶形成聚合物的平均涂层厚度和涂层厚度的均匀性。
设备型号：ESEM XL 30 FEG(Field Emission Gun)
ESEM设置：使用喷金样品在低放大倍数(35X)下同样获得图像的高真空模式，以及装有LFD(检测约80％气体二次电子+20％二次电子的大视场检测器)和无PLA(压力限制孔)的锥体，以获得胶乳外壳实际上图像的ESEM干燥模式(不需要喷金)。
灯丝电压：高真空模式下3KV，而ESEM干燥模式下12KV。
ESEM干燥模式时室内压力：凝胶状样品上40Pa至133Pa(0.3托至1托)，而对于其它样品为107Pa至133Pa(0.8至1托)。
已涂敷的水可溶胀材料或水凝胶形成聚合物的样品或未涂敷聚合物的样品可在环境条件(20℃，80％相对湿度)下约1小时后使用标准ESEM条件/设备观察。
然后，相同的样品可在高真空模式下观察。
随后已涂敷的水凝胶形成聚合物样品可用特氟龙刀片(特氟龙刀片购自AGAR scientific catalogue(ASSING)，参考码为T5332)通过横向切割来进行切割，然后再在真空模式下观察。
所述涂层具有与未涂敷的水凝胶形成聚合物不同的形态，并且该涂层在ESEM图像上清晰可见，特别是在观察剖面图时。
然后确定平均涂层厚度：分析至少5个涂敷有不破裂涂层的水凝胶形成聚合物颗粒，并确定5个平均厚度，每个颗粒的平均值(通过分析每个颗粒的横截面，并在至少3个不同区域内测量该涂层的厚度)，然后取这5个平均厚度的平均值。
所述涂层的均匀性通过借助至少5个不同的涂敷有不破裂涂层的水凝胶形成聚合物颗粒横截面切口的ESEM，来测定该涂层的最小和最大厚度，并测定其平均(5个以上)最小和平均最大厚度和其比率。
如果涂层在ESEM中不清晰可见，则例如可在使用ESEM方法之前，使用本领域技术人员已知的涂敷涂层所特有的其它着色技术，如增强与四氧化锇、高锰酸钾等的对比度。

Claims (15)

1.一种包含水凝胶形成聚合物的水可溶胀材料，所述聚合物用由包含弹性聚合材料的涂层剂所形成的涂层涂敷，其中所述涂层的存在量为所述水可溶胀材料重量的至少1％，并且其中所述水可溶胀材料的CCRC为至少10g/g，并且其中对于至少部分所述已涂敷的水凝胶形成聚合物而言，当所述水可溶胀材料在0.9％盐水溶液中用本文指定的方法溶胀至平衡时，所述涂层不破裂。
2.如权利要求1所述的水可溶胀材料，其中所述具有弹性聚合材料的不破裂涂层的部分已涂敷的水凝胶形成聚合物按所述材料的重量计为至少60％，或甚至至少80％或按所述材料的重量计甚至至少90％，所述材料具有弹性聚合材料的涂层。
3.如权利要求1或2所述的水可溶胀材料，其中所述涂层的平均厚度为至少1μm，优选至少5μm，更优选至少10μm。
4.如前述任一项权利要求所述的水可溶胀材料，所述水可溶胀材料为固体，优选为颗粒状水可溶胀材料，并且其中所述已涂敷的水凝胶形成聚合物为固体，优选颗粒。
5.如前述任一项权利要求所述的水可溶胀材料，其中所述涂层剂包含天然或合成弹性聚合材料，优选为选自天然橡胶、合成橡胶和35℃时有弹性的热塑性弹性体的弹性聚合材料。
6.如权利要求5所述的水可溶胀材料，其中所述涂层剂包含乙烯的聚合物、共聚物、和/或嵌段共聚物、乙烯基化合物多不饱和单体、聚氨酯、聚醚、聚二甲基硅氧烷、和/或蛋白质，所述物质可任选地被化学取代基、优选被羟基取代基和/或羧化物取代基接枝和/或(部分)改性。
7.如前述任一项权利要求所述的水可溶胀材料，其中所述涂层和/或涂层剂是亲水的。
8.如前述任一项权利要求所述的水可溶胀材料，其中所述材料的CCRC为至少约20g/g，优选至少约30g/g。
9.一种适用于一次性吸收制品的吸收结构体，所述吸收结构体包含如权利要求1至8中任一项所述的水可溶胀材料。
10.一次性吸收制品，所述一次性吸收制品包含如权利要求1至9中任一项所述的水可溶胀材料或吸收结构体。
11.一种制备如权利要求1至8所述的水可溶胀材料的方法，所述方法包括以下步骤：
a)得到水凝胶形成聚合物；和
b)与步骤a)同时或随后，将包含弹性聚合材料的涂层剂涂敷在至少部分所述水凝胶形成聚合物上，得到涂敷的水凝胶形成聚合物；并且优选地
c)在步骤b)之前、同时或之后，得到固体状、优选颗粒状的所述水凝胶形成聚合物或已涂敷的水凝胶形成聚合物。
12.如权利要求11所述的方法，其中步骤b)中的所述涂层剂是流体，呈溶液、分散体或热熔体的形式，并且其中步骤b)优选在流化床或沃斯特涂敷机中完成。
13.如权利要求11或12所述的方法，其中步骤c)产生固体状已涂敷的水凝胶形成聚合物，所述聚合物在步骤c)之后或同时被置于至少80℃，优选至少100℃，更优选至少约140℃的温度下。
14.如权利要求11至13所述的方法在增加所述水凝胶形成聚合物在润湿状态下的多孔性方面的用途。
15.一种包含水凝胶形成聚合物的水可溶胀材料，所述聚合物用由包含弹性聚合材料的涂层剂所形成的涂层涂敷，其中所述涂层的存在量为所述水可溶胀材料重量的至少1％，并且其中所述水可溶胀材料的CCRC为至少10g/g，其中所述涂层剂包含35℃或甚至20℃时有弹性的弹性聚合物，所述弹性聚合物选自有活性的、优选羧化的天然橡胶、合成橡胶和热塑性弹性体。
CN2004800226163A 2003-08-06 2004-08-05 已涂敷的水可溶胀材料 Expired - Fee Related CN1832984B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US49293203P 2003-08-06 2003-08-06
US60/492,932 2003-08-06
PCT/US2004/025639 WO2005014697A1 (en) 2003-08-06 2004-08-05 Coated water-swellable material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1832984A true CN1832984A (zh) 2006-09-13
CN1832984B CN1832984B (zh) 2010-06-09

Family

ID=34135181

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2004800226163A Expired - Fee Related CN1832984B (zh) 2003-08-06 2004-08-05 已涂敷的水可溶胀材料

Country Status (7)

Country Link
US (4) US7270881B2 (zh)
EP (1) EP1651706A1 (zh)
JP (1) JP2007501315A (zh)
CN (1) CN1832984B (zh)
CA (1) CA2534285C (zh)
MX (1) MXPA06001291A (zh)
WO (1) WO2005014697A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105492465A (zh) * 2013-09-30 2016-04-13 株式会社Lg化学 制备超吸收性聚合物的方法
CN110312742A (zh) * 2017-01-20 2019-10-08 生命科技公司 聚合物颗粒

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19909653A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7217260B2 (en) 2001-01-31 2007-05-15 The Procter & Gamble Co. Absorbent article with tension-dividing side panels
US20030065296A1 (en) * 2001-02-26 2003-04-03 Kaiser Thomas A. Absorbent material of water absorbent polymer, thermoplastic polymer, and water and method for making same
US7169843B2 (en) * 2003-04-25 2007-01-30 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
DE10334286B4 (de) * 2003-07-25 2006-01-05 Stockhausen Gmbh Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde
CA2534285C (en) * 2003-08-06 2010-10-12 The Procter & Gamble Company Coated water-swellable material
MXPA06001298A (es) * 2003-08-06 2006-04-11 Procter & Gamble Estructuras absorbentes que comprenden material recubierto dilatable en agua.
CN100471525C (zh) 2003-08-06 2009-03-25 宝洁公司 包含已涂敷的水可溶胀材料的吸收制品
US20050065237A1 (en) * 2003-08-06 2005-03-24 The Procter & Gamble Company Process for making surface treated absorbent gelling material
EP1518567B1 (en) 2003-09-25 2017-06-28 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising fluid acquisition zones with coated superabsorbent particles
US7173086B2 (en) * 2003-10-31 2007-02-06 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
US7994384B2 (en) * 2004-04-28 2011-08-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent composition having multiple surface treatments
US7314967B2 (en) * 2004-05-26 2008-01-01 The Procter & Gamble Company Moisture responsive sealing members in disposable absorbent articles
ATE473764T1 (de) * 2005-02-04 2010-07-15 Basf Se Verfahren zur herstellung eines wasserabsorbierenden materials mit einem überzug aus elastischen filmbildenden polymeren
US20080200331A1 (en) * 2005-02-04 2008-08-21 Thomas Daniel Process For Producing a Water-Absorbing Matieral Having a Coating of Elastic Film-Forming Polymers
EP1846050A2 (en) * 2005-02-04 2007-10-24 Basf Aktiengesellschaft A process for producing a water-absorbing material having a coating of elastic filmforming polymers
WO2006082240A1 (en) * 2005-02-04 2006-08-10 Basf Aktiengesellschaft Water swellable material
JP2008529590A (ja) 2005-02-04 2008-08-07 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 改善された吸水性材料を有する吸収性構造体
WO2006082239A2 (en) * 2005-02-04 2006-08-10 Basf Aktiengesellschaft Water-absorbing material having a coating of elastic film-forming polymers
US8241263B2 (en) 2005-08-26 2012-08-14 Medline Industries, Inc. Absorbent article
US7812082B2 (en) 2005-12-12 2010-10-12 Evonik Stockhausen, Llc Thermoplastic coated superabsorbent polymer compositions
US20070135785A1 (en) * 2005-12-12 2007-06-14 Jian Qin Absorbent articles comprising thermoplastic coated superabsorbent polymer materials
EP1965841A1 (en) * 2005-12-28 2008-09-10 Basf Se Process for production of a water-absorbing material
US20080215034A1 (en) * 2007-03-02 2008-09-04 Jessica Clayton Endotracheal cuff and technique for using the same
SA08290542B1 (ar) * 2007-08-28 2012-11-14 نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد طريقة لإنتاج راتنج ماص للماء
CN105400735A (zh) 2008-01-30 2016-03-16 阿斯特利亚斯生物治疗股份公司 用于培养干细胞衍生的心肌细胞的合成表面
WO2009099539A2 (en) * 2008-01-30 2009-08-13 Corning Incorporated (meth)acrylate surfaces for cell culture, methods of making and using the surfaces
KR20110007600A (ko) * 2008-01-30 2011-01-24 제론 코포레이션 세포배양 제품 및 스크리닝하는 방법
SG188096A1 (en) * 2008-01-30 2013-03-28 Geron Corp Synthetic surfaces for culturing stem cell derived oligodendrocyte progenitor cells
US8329469B2 (en) * 2008-01-30 2012-12-11 Geron Corporation Swellable (meth)acrylate surfaces for culturing cells in chemically defined media
US8362144B2 (en) * 2009-05-21 2013-01-29 Corning Incorporated Monomers for making polymeric cell culture surface
EP2277558B1 (en) * 2009-07-20 2014-07-02 The Procter and Gamble Company Superabsorbent polymer composite particles and processes therefore
EP2277557B1 (en) * 2009-07-20 2014-06-25 The Procter and Gamble Company Coated superabsorbent polymer particles and processes therefore
US8292863B2 (en) 2009-10-21 2012-10-23 Donoho Christopher D Disposable diaper with pouches
US8846335B2 (en) 2010-06-30 2014-09-30 3M Innovative Properties Company Device for rapidly detecting microorganisms
EP2629730B1 (en) 2010-10-19 2018-09-12 Medline Industries, Inc., Absorbent articles and methods of manufacturing the same
US10117792B2 (en) 2010-10-19 2018-11-06 Medline Industries, Inc. Absorbent articles and methods of manufacturing the same
USD716938S1 (en) 2011-10-19 2014-11-04 Medline Industries, Inc. Absorbent core
US9174871B2 (en) 2012-11-02 2015-11-03 Empire Technology Development Llc Cement slurries having pyranose polymers
US9238774B2 (en) 2012-11-02 2016-01-19 Empire Technology Development Llc Soil fixation, dust suppression and water retention
US9212245B2 (en) 2012-12-04 2015-12-15 Empire Technology Development Llc High performance acrylamide adhesives
DE102013003755A1 (de) * 2013-03-06 2014-09-11 Carl Freudenberg Kg Belüftungseinsatz
US9486368B2 (en) 2013-12-05 2016-11-08 Medline Industries, Inc. Disposable hygienic article with means for diagnostic testing
US9375367B2 (en) 2014-02-28 2016-06-28 Medline Industries, Inc. Fastener for an absorbent article
US10226388B2 (en) 2014-04-21 2019-03-12 Medline Industries, Inc. Stretch breathable protective absorbent article using tri-laminate
US9622922B2 (en) 2014-04-21 2017-04-18 Medline Industries, Inc. Stretch breathable protective absorbent article using bilaminate
US10975220B2 (en) * 2014-05-16 2021-04-13 3M Innovative Properties Company Articles including a porous elastomeric material with an integrated elastomeric material and methods of making same
US10442181B2 (en) * 2015-07-22 2019-10-15 Ricoh Company, Ltd. Hydrogel object and method of manufacturing hydrogel object
CA3236599A1 (en) 2015-10-18 2017-04-27 Allegiance Corporation Water-based hydrogel blend coating and method of application to elastomeric articles
KR101835218B1 (ko) 2016-06-14 2018-03-08 울산과학기술원 온도 감응형 스마트 접착패드
EP3391958B1 (en) * 2017-04-19 2020-08-12 The Procter & Gamble Company Method of making surface-coated water-absorbing polymer particles in a microfluidic device
WO2021006149A1 (ja) * 2019-07-05 2021-01-14 住友精化株式会社 架橋重合体粒子の製造方法、及び、架橋重合体ゲル
JPWO2021187326A1 (zh) * 2020-03-18 2021-09-23
US11352545B2 (en) 2020-08-12 2022-06-07 Saudi Arabian Oil Company Lost circulation material for reservoir section
US11236559B1 (en) 2020-09-01 2022-02-01 Saudi Arabian Oil Company Lost circulation material having tentacles
WO2023063882A2 (en) * 2021-10-14 2023-04-20 Agency For Science, Technology And Research A method of coating a gel particle and a coated gel particle

Family Cites Families (164)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2649A (en) * 1842-05-28 Machine for oleabtistg graibt of garlic
DE1495745C3 (de) 1963-09-19 1978-06-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung wäßriger, emulgatorfreier Polyurethan-Latices
CH532158A (de) 1969-12-10 1972-12-31 Ciba Geigy Ag Verwendung N-heterocyclischer Perfluoralkylmonocarbonsäureester zum Veredeln von textilem Fasermaterial
US3661875A (en) * 1970-01-27 1972-05-09 Du Pont 1-(1-alkenyl)bicyclo(1.1.0)butanes and their polymers
US3699103A (en) 1970-10-07 1972-10-17 Hoffmann La Roche Process for the manufacture of 5-desoxy-l-arabinose and novel intermediates
NL7111340A (zh) 1971-08-17 1973-02-20
DE2314512C3 (de) * 1973-03-23 1980-10-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische, nichtionische, in Wasser despergierbare im wesentlichen lineare Polyurethanelastomere
DE2437090A1 (de) * 1974-08-01 1976-02-19 Hoechst Ag Reinigungsmittel
JPS51125468A (en) * 1975-03-27 1976-11-01 Sanyo Chem Ind Ltd Method of preparing resins of high water absorbency
DE2551094A1 (de) * 1975-11-14 1977-05-26 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von in wasser dispergierbaren polyurethanen
DE2555534C3 (de) * 1975-12-10 1981-01-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen In Wasser dispergierbare Polyurethane
JPS5346389A (en) * 1976-10-07 1978-04-25 Kao Corp Preparation of self-crosslinking polymer of acrylic alkali metal salt
US4062817A (en) * 1977-04-04 1977-12-13 The B.F. Goodrich Company Water absorbent polymers comprising unsaturated carboxylic acid, acrylic ester containing alkyl group 10-30 carbon atoms, and another acrylic ester containing alkyl group 2-8 carbon atoms
DE2730514A1 (de) 1977-07-06 1979-01-18 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von in wasser loeslichen polyurethanen
US4156664A (en) 1978-01-31 1979-05-29 Henkel Corporation Film forming SGP
US4392908A (en) 1980-01-25 1983-07-12 Lever Brothers Company Process for making absorbent articles
JPS56159232A (en) 1980-05-12 1981-12-08 Kuraray Co Ltd Powdery high water-absorption resin for surface coating
US4430706A (en) * 1980-10-27 1984-02-07 Burroughs Corporation Branch prediction apparatus and method for a data processing system
JPS57168921A (en) * 1981-04-10 1982-10-18 Sumitomo Chem Co Ltd Production of highly water-absorbing polymeric material having improved water-absorption rate
DE3128478A1 (de) 1981-07-18 1983-02-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von linearen, basischen polymerisaten
JPS5819361A (ja) * 1981-07-27 1983-02-04 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd １液型室温硬化性組成物
US4755562A (en) * 1986-06-10 1988-07-05 American Colloid Company Surface treated absorbent polymers
JPS6018690B2 (ja) * 1981-12-30 1985-05-11 住友精化株式会社 吸水性樹脂の吸水性改良方法
JPS58180233A (ja) * 1982-04-19 1983-10-21 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 吸収剤
JPS60163956A (ja) * 1984-02-04 1985-08-26 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法
US4734478A (en) * 1984-07-02 1988-03-29 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Water absorbing agent
US4625001A (en) * 1984-09-25 1986-11-25 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for continuous production of cross-linked polymer
PH23956A (en) * 1985-05-15 1990-01-23 Procter & Gamble Absorbent articles with dual layered cores
USRE32649E (en) * 1985-06-18 1988-04-19 The Procter & Gamble Company Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures
US4654039A (en) * 1985-06-18 1987-03-31 The Proctor & Gamble Company Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures
GB8529198D0 (en) * 1985-11-27 1986-01-02 Allied Colloids Ltd Surface treatment of polymers
US4735987A (en) * 1986-03-25 1988-04-05 Osaka Yuki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Method for manufacture of high-expansion type absorbent polymer
US4834735A (en) * 1986-07-18 1989-05-30 The Proctor & Gamble Company High density absorbent members having lower density and lower basis weight acquisition zones
US4835211A (en) * 1986-12-18 1989-05-30 The Procter & Gamble Company Cationic latex compositions capable of producing elastomers with hydrophilic surfaces
US4734445A (en) * 1986-12-18 1988-03-29 The Procter & Gamble Company Latex compositions capable of producing elastomers with hydrophilic surfaces
US4785030A (en) * 1986-12-18 1988-11-15 The Procter & Gamble Company Cationic latex compositions capable of producing elastomers with hydrophilic surfaces
NL8701716A (nl) 1987-07-21 1989-02-16 Philips Nv Aftastende optische mikroskoop.
US4935022A (en) * 1988-02-11 1990-06-19 The Procter & Gamble Company Thin absorbent articles containing gelling agent
US6040251A (en) * 1988-03-14 2000-03-21 Nextec Applications Inc. Garments of barrier webs
US5147343B1 (en) * 1988-04-21 1998-03-17 Kimberly Clark Co Absorbent products containing hydrogels with ability to swell against pressure
DE3817425A1 (de) 1988-05-21 1989-11-23 Cassella Ag Alkenyl-phosphon- und -phosphin-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie unter deren verwendung hergestellte hydrogele und deren verwendung
ATE125276T1 (de) 1989-01-24 1995-08-15 Dow Chemical Co Aggregate oder cluster von wasserquellfähigen polymeren mit erhöhter hydratationsgeschwindigkeit gegenüber nichtassoziierten wasserquellfähigen polymeren.
JP2579814B2 (ja) * 1989-03-16 1997-02-12 三洋化成工業株式会社 吸水剤およびその製造方法
WO1990015830A1 (en) 1989-06-12 1990-12-27 Weyerhaeuser Company Hydrocolloid polymer
US5453323A (en) * 1989-09-28 1995-09-26 Hoechst Celanese Corporation Superabsorbent polymer having improved absorbency properties
US5140076A (en) * 1990-04-02 1992-08-18 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method of treating the surface of an absorbent resin
US5300565A (en) * 1990-04-02 1994-04-05 The Procter & Gamble Company Particulate, absorbent, polymeric compositions containing interparticle crosslinked aggregates
US5164459A (en) * 1990-04-02 1992-11-17 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for treating the surface of an absorbent resin
US5128082A (en) * 1990-04-20 1992-07-07 James River Corporation Method of making an absorbant structure
DE4020780C1 (zh) * 1990-06-29 1991-08-29 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De
DE69133620D1 (de) * 1990-12-21 2009-09-10 Nippon Catalytic Chem Ind Wasserabsorbierendes Material und Verfahren zu seiner Herstellung sowie wasserabsorbierender Artikel und Verfahren zu seiner Herstellung
US5061424A (en) 1991-01-22 1991-10-29 Becton, Dickinson And Company Method for applying a lubricious coating to an article
EP0516925B1 (en) 1991-03-19 1998-05-06 The Dow Chemical Company Wrinkled absorbent particles of high effective surface area having fast absorption rate
US5247068A (en) * 1991-03-29 1993-09-21 University Of South Alabama Polyamino acid superabsorbents
GB9107952D0 (en) * 1991-04-15 1991-05-29 Dow Rheinmuenster Surface crosslinked and surfactant coated absorbent resin particles and method of preparation
AU663336B2 (en) 1991-09-09 1995-10-05 Dow Chemical Company, The Superabsorbent polymers and process for producing
DE4131045C1 (zh) 1991-09-18 1992-11-19 Cassella Ag, 6000 Frankfurt, De
US5211985A (en) * 1991-10-09 1993-05-18 Ici Canada, Inc. Multi-stage process for continuous coating of fertilizer particles
DE4138408A1 (de) * 1991-11-22 1993-05-27 Cassella Ag Hydrophile, hochquellfaehige hydrogele
JP3045422B2 (ja) * 1991-12-18 2000-05-29 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
CA2072918A1 (en) 1992-02-14 1993-08-15 Jian Qin Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
US5532323A (en) * 1992-03-05 1996-07-02 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of absorbent resin
GB9208449D0 (en) 1992-04-16 1992-06-03 Dow Deutschland Inc Crosslinked hydrophilic resins and method of preparation
US5415643A (en) * 1992-12-07 1995-05-16 Kimberly-Clark Corporation Flushable absorbent composites
TW320647B (zh) 1993-02-24 1997-11-21
JP2654739B2 (ja) 1993-03-31 1997-09-17 三洋化成工業株式会社 表面架橋された吸水性樹脂の製造法
EP0838483B1 (en) 1993-06-18 2009-09-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for preparing absorbent resin
DK0631768T3 (da) * 1993-06-30 1998-06-02 Procter & Gamble Absorberende kerne med forbedrede fluidhåndteringsegenskaber
NZ268535A (en) 1993-06-30 1998-05-27 Procter & Gamble Absorbent article comprising layers of superabsorbent material
US5700867A (en) 1993-10-01 1997-12-23 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Aqueous dispersion of an aqueous hydrazine-terminated polyurethane
US5843575A (en) * 1994-02-17 1998-12-01 The Procter & Gamble Company Absorbent members comprising absorbent material having improved absorbent property
EP0744965A1 (en) 1994-02-17 1996-12-04 The Procter & Gamble Company Absorbent materials having modified surface characteristics and methods for making the same
CH688040A5 (de) * 1994-03-08 1997-04-30 Feramatic Ag Wickelkern zum Wickeln von flaechigen Gegenstaenden.
US5599335A (en) 1994-03-29 1997-02-04 The Procter & Gamble Company Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer
US5624967A (en) * 1994-06-08 1997-04-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbing resin and process for producing same
US5458592A (en) 1994-06-30 1995-10-17 Kimberly-Clark Corporation Thermoplastic fibrous nonwoven webs for use as core wraps in absorbent articles
CA2136810A1 (en) 1994-06-30 1995-12-31 Franklin M. C. Chen Absorbent structure including an adhesive
US5714156A (en) 1994-07-05 1998-02-03 The Procter & Gamble Company Absorbent gelling material comprising a dry mixture of at least two types of hydrogel-forming particles and method for making the same
EP0691133B2 (en) 1994-07-05 2003-12-03 The Procter & Gamble Company Absorbent gelling material comprising a dry mixture of at least two types of hydrogel-forming particles and method for making the same
GB9413619D0 (en) 1994-07-06 1994-08-24 American Colloid Co Method of increasing the size and/or absorption under load of super-absorbent polymers by surface cross-linking
DE4426008A1 (de) * 1994-07-22 1996-01-25 Cassella Ag Hydrophile, hochquellfähige Hydrogele
US5849816A (en) 1994-08-01 1998-12-15 Leonard Pearlstein Method of making high performance superabsorbent material
WO1996005234A1 (en) * 1994-08-12 1996-02-22 Kao Corporation Process for producing improved super absorbent polymer
US5668078A (en) 1994-10-05 1997-09-16 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Water-absorbent resin particles and the production thereof
AUPM931094A0 (en) 1994-11-09 1994-12-01 Procter & Gamble Company, The Treating interparticle bonded aggregates with latex to increase flexibility of porous, absorbent macrostructures
DE69516165T2 (de) * 1994-11-18 2000-11-16 Procter & Gamble Lipase- und proteasehaltige waschmittelzusammensetzungen
CA2205916A1 (en) 1994-12-20 1996-06-27 Isao Noda Anionic latex composition having surface hydrophilicity
DE19524724A1 (de) 1995-07-07 1997-01-09 Hoechst Ag Hydrophile, hochquellfähige Hydrogele
JPH0931203A (ja) * 1995-07-24 1997-02-04 Hoechst Ag 親水性の高膨潤性ヒドロゲル
US5576282A (en) * 1995-09-11 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
DE19543368C2 (de) * 1995-11-21 1998-11-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19646484C2 (de) 1995-11-21 2000-10-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE69730084T2 (de) * 1996-02-02 2005-07-14 Nippon Shokubai Co. Ltd. Verfahren zur herstellung eines polymeren hydrophilen harzes
FR2744456A1 (fr) * 1996-02-07 1997-08-08 Atochem Elf Sa Polymeres superabsorbants a structure coeur-coquille et leur procede d'obtention
US6083210A (en) * 1997-03-27 2000-07-04 The Procter & Gamble Company Absorbent articles providing improved fit when wet
US5840329A (en) * 1997-05-15 1998-11-24 Bioadvances Llc Pulsatile drug delivery system
US6140550A (en) * 1997-06-27 2000-10-31 Basf Aktiengesellschaft Water-absorbent article and method
US6277104B1 (en) 1997-08-25 2001-08-21 Mcneil-Ppc, Inc. Air permeable, liquid impermeable barrier structures and products made therefrom
DE19807502B4 (de) 1998-02-21 2004-04-08 Basf Ag Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxazolidinonen, daraus hergestellte Hydrogele und deren Verwendung
US6265488B1 (en) * 1998-02-24 2001-07-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production process for water-absorbing agent
US6503979B1 (en) * 1998-02-26 2003-01-07 Basf Aktiengesellschaft Method for cross-linking hydrogels with bis- and poly-2-oxazolidinones
TW460528B (en) * 1998-04-28 2001-10-21 Nippon Catalytic Chem Ind Method for production of shaped hydrogel of absorbent resin
US6534572B1 (en) 1998-05-07 2003-03-18 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Compositions comprising a thermoplastic component and superabsorbent polymer
US6353148B1 (en) * 1998-06-08 2002-03-05 Bki Holding Corporation Fracture resistant superabsorbent polymers
JP2000198858A (ja) * 1998-11-05 2000-07-18 Mitsui Chemicals Inc 架橋ポリアミノ酸含有粒子
DE19854573A1 (de) 1998-11-26 2000-05-31 Basf Ag Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxo-tetrahydro-1,3-oxazinen
DE19854574A1 (de) * 1998-11-26 2000-05-31 Basf Ag Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit N-Acyl-2-Oxazolidinonen
AU768305B2 (en) 1998-12-21 2003-12-04 Mcneil-Ppc, Inc. Absorbent hot melt adhesive
US6245051B1 (en) * 1999-02-03 2001-06-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article with a liquid distribution, belt component
US6376011B1 (en) * 1999-04-16 2002-04-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for preparing superabsorbent-containing composites
US6387495B1 (en) * 1999-04-16 2002-05-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Superabsorbent-containing composites
DE19941423A1 (de) * 1999-08-30 2001-03-01 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerzusammensetzung und ein Verfahren zu dessen Herstellung
US6391451B1 (en) * 1999-09-07 2002-05-21 Basf Aktiengesellschaft Surface-treated superabsorbent polymer particles
US6376618B1 (en) * 1999-09-07 2002-04-23 Basf Aktiengesellschaft Surface-treated superabsorbent polymer particles
US6239230B1 (en) * 1999-09-07 2001-05-29 Bask Aktiengesellschaft Surface-treated superabsorbent polymer particles
DE19955861A1 (de) * 1999-11-20 2001-05-23 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von vernetzten feinteiligen gelförmigen Polymerisaten
JP2003518150A (ja) 1999-12-23 2003-06-03 ザ ダウ ケミカル カンパニー 高透過性で低吸収容量のポリマー
WO2001054641A1 (en) 2000-01-31 2001-08-02 Bki Holding Corporation Absorbent products with improved vertical wicking and rewet capability
US6359129B1 (en) * 2000-08-15 2002-03-19 University Of Kansas Amino acid-derived, 7-membered cyclic sulfamides and methods of synthesizing the same
US6720389B2 (en) * 2000-09-20 2004-04-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin and production process therefor
US6809158B2 (en) 2000-10-20 2004-10-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbing agent and process for producing the same
US6979564B2 (en) 2000-10-20 2005-12-27 Millennium Pharmaceuticals, Inc. 80090, human fucosyltransferase nucleic acid molecules and uses thereof
JP4315680B2 (ja) * 2000-12-29 2009-08-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 吸収性組成物
WO2002053199A1 (de) 2000-12-29 2002-07-11 Basf Aktiengesellschaft Hydrogele mit sterischen oder elektrostatischen abstandhaltern beschichtet
US20040158213A1 (en) 2003-02-10 2004-08-12 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article comprising a durable hydrophilic acquisition layer
US20040158212A1 (en) 2003-02-10 2004-08-12 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article comprising a durable hydrophilic core wrap
US20040158214A1 (en) 2003-02-10 2004-08-12 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article comprising a durable hydrophilic topsheet
JP2002242858A (ja) 2001-02-14 2002-08-28 Mitsubishi Heavy Ind Ltd スクロール圧縮機
EP1466175A4 (en) * 2001-08-06 2008-04-09 Exelixis Inc SPHICAS AS P53 PATH MODIFICATORS AND USE METHOD
KR20040040487A (ko) * 2001-10-05 2004-05-12 바스프 악티엔게젤샤프트 모르폴린 2,3-디온에 의한 하이드로겔의 가교결합 방법
DE60236752D1 (de) * 2001-11-21 2010-07-29 Basf Se Vernetzte polyaminbeschichtung auf superabsorbierenden hydrogelen
WO2003043670A1 (en) 2001-11-21 2003-05-30 Basf Aktiengesellschaft Crosslinked polyamine coating on superabsorbent hydrogels
DE10161156A1 (de) * 2001-12-12 2003-06-18 Basf Ag Wässrige Polyurethan-Dispersionen, erhältlich mit Hilfe von Cäsiumsalzen
AU2002358154A1 (en) 2001-12-21 2003-07-09 Basf Aktiengesellschaft Hydrophilic open-celled resilient latex foams
US20030148684A1 (en) 2002-01-30 2003-08-07 The Procter & Gamble Company Method for hydrophilizing materials using charged particles
US20050008839A1 (en) * 2002-01-30 2005-01-13 Cramer Ronald Dean Method for hydrophilizing materials using hydrophilic polymeric materials with discrete charges
DE10204937A1 (de) 2002-02-07 2003-08-21 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Nachvernetzung im Bereich der Oberfläche von wasserabsorbierenden Polymeren mit Harnstoffderivaten
US7358295B2 (en) 2002-04-05 2008-04-15 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Hybrid polymer composition, and article therefrom
US6897281B2 (en) 2002-04-05 2005-05-24 Noveon Ip Holdings Corp. Breathable polyurethanes, blends, and articles
EP1367247B1 (en) * 2002-05-28 2006-02-15 Ford Global Technologies, Inc. Method for controlling combustion engine
DE10225943A1 (de) * 2002-06-11 2004-01-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Estern von Polyalkoholen
CN100349957C (zh) * 2002-06-11 2007-11-21 巴斯福股份公司 聚烷氧基化三羟甲基丙烷的(甲基)丙烯酸酯
BR0311498A (pt) * 2002-06-11 2005-03-15 Basf Ag éster f, processos para preparar o mesmo e um hidrogel reticulado, polìmero, hidrogel reticulado, uso de um polìmero, composição de matéria, e usos de uma mistura da reação, e de um éster f
RU2320677C2 (ru) * 2002-06-11 2008-03-27 Басф Акциенгезелльшафт Сложный (мет)акриловый эфир полиалкоксилированного триметилолпропана (варианты) и его применение для получения абсорбирующих водосодержащие жидкости полимеров
US20060040579A1 (en) * 2002-08-26 2006-02-23 Sheldon Donald A Core for absorbent articles and method of making the same
DE10239074A1 (de) 2002-08-26 2004-03-11 Basf Ag Wasserabsorbierendes Mittel und Verfahren zu seiner Herstellung
EP1402905A1 (en) 2002-09-24 2004-03-31 The Procter & Gamble Company Liquid absorbent thermoplastic composition comprising superabsorbent material particles of substantially anglelacking shape
EP1403419B1 (en) 2002-09-30 2006-05-31 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising hydrophilic nonwoven fabrics
EP1433450A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-30 The Procter & Gamble Company Polymeric compositions for moisture vapour permeable structures with improved structural stability and structures comprising said compositions
EP1447066B1 (en) * 2003-02-12 2008-10-01 The Procter & Gamble Company Comfortable diaper
CA2520719A1 (en) 2003-04-03 2004-10-14 Basf Aktiengesellschaft Mixtures of polyalkoxylated trimethylolpropane (meth)acrylate
DE10358372A1 (de) 2003-04-03 2004-10-14 Basf Ag Gemische von Verbindungen mit mindestens zwei Doppelbindungen und deren Verwendung
US7405321B2 (en) * 2003-06-06 2008-07-29 Basf Aktiengesellschaft (Meth)acrylic ester of alkenylene glycols and the use thereof
DE10331456A1 (de) * 2003-07-10 2005-02-24 Basf Ag (Meth)acrylsäureester alkoxilierter ungesättigter Polyolether und deren Herstellung
DE10331450A1 (de) * 2003-07-10 2005-01-27 Basf Ag (Meth)acrylsäureester monoalkoxilierter Polyole und deren Herstellung
DE10334584A1 (de) 2003-07-28 2005-02-24 Basf Ag Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit bicyclischen Amidacetalen
WO2005027984A1 (en) * 2003-08-06 2005-03-31 The Procter & Gamble Company Absorbent article comprising coated water swellable material
MXPA06001298A (es) * 2003-08-06 2006-04-11 Procter & Gamble Estructuras absorbentes que comprenden material recubierto dilatable en agua.
CN100471525C (zh) * 2003-08-06 2009-03-25 宝洁公司 包含已涂敷的水可溶胀材料的吸收制品
US20050065237A1 (en) * 2003-08-06 2005-03-24 The Procter & Gamble Company Process for making surface treated absorbent gelling material
CA2534285C (en) * 2003-08-06 2010-10-12 The Procter & Gamble Company Coated water-swellable material
US7173086B2 (en) * 2003-10-31 2007-02-06 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
DE10355401A1 (de) 2003-11-25 2005-06-30 Basf Ag (Meth)acrylsäureester ungesättigter Aminoalkohole und deren Herstellung
US7772456B2 (en) * 2004-06-30 2010-08-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stretchable absorbent composite with low superaborbent shake-out

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105492465A (zh) * 2013-09-30 2016-04-13 株式会社Lg化学 制备超吸收性聚合物的方法
CN105492465B (zh) * 2013-09-30 2017-08-22 株式会社Lg化学 制备超吸收性聚合物的方法
CN110312742A (zh) * 2017-01-20 2019-10-08 生命科技公司 聚合物颗粒

Also Published As

Publication number Publication date
US7524561B2 (en) 2009-04-28
US20070275235A1 (en) 2007-11-29
US20080226898A1 (en) 2008-09-18
US20050043696A1 (en) 2005-02-24
JP2007501315A (ja) 2007-01-25
CA2534285C (en) 2010-10-12
WO2005014697A1 (en) 2005-02-17
MXPA06001291A (es) 2006-04-11
CA2534285A1 (en) 2005-02-17
CN1832984B (zh) 2010-06-09
US20090176099A1 (en) 2009-07-09
EP1651706A1 (en) 2006-05-03
US7794839B2 (en) 2010-09-14
US7270881B2 (en) 2007-09-18
US7402339B2 (en) 2008-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1832984A (zh) 已涂敷的水可溶胀材料
CN1832768A (zh) 制备包含已涂敷的水可溶胀聚合物的水可溶胀材料的方法
CN1832767A (zh) 制备包含已涂敷的水可溶胀聚合物的水可溶胀材料的方法
CN1832771A (zh) 制备经表面处理的吸收胶凝材料的方法
CN1200961C (zh) 粉末状交联的吸收性聚合物、其制备方法及其应用
CN1235922C (zh) 吸水性树脂及其制备方法
CN1171933C (zh) 吸收组合物
CN1950143A (zh) 废溶液固化剂、制备该废溶液固化剂的方法及该废溶液固化剂的应用
CN1137159C (zh) 亲水性树脂,吸水性制品及用于聚合的丙烯酸
CN1305938C (zh) 吸水性树脂及其制造方法
CN1140548C (zh) 耐压性吸水性树脂和使用它们的纸尿布以及吸水性树脂及其制备方法
CN1292120C (zh) 可交联形成高吸水性聚合物的聚合物
CN1993176A (zh) 以吸水树脂为主成分的颗粒吸水剂、其生产方法、和吸水性物品
CN1141005A (zh) 具有改性表面性能的吸收性材料及其制备方法
CN1875065A (zh) 粒状吸水树脂组合物及其生产方法
CN101031608A (zh) 含作为主要组分的吸水树脂的颗粒状吸水剂
CN1636629A (zh) 吸水材料的制备方法
CN1141004A (zh) 具有改性表面性能的多孔吸收性材料及其制备方法
CN101074300A (zh) 吸收和保留性优良的可生物降解的超吸收性聚合物组合物
CN1578820A (zh) 吸水剂组合物及其制造方法、吸收体和吸收性物品
CN1813033A (zh) 吸水树脂组合物和其生产方法
CN1148395A (zh) 超吸收性聚合物及其制品
CN1610707A (zh) 丙烯酸组合物及其制备方法,用其制备吸水性树脂的方法,以及吸水性树脂
CN1697859A (zh) 以吸水树脂为主要成分的粒状吸水剂
CN1589160A (zh) 超吸收性聚合物颗粒

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20100609

Termination date: 20130805