CN1578820A - 吸水剂组合物及其制造方法、吸收体和吸收性物品 - Google Patents

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Abstract

一种吸水剂组合物,所述吸水剂组合物由特定的植物成分、在表面部分和/或其外周部分用交联剂进行表面处理的吸水性树脂、和/或具有特定物性的吸水性树脂组合而成。特别优选的是:所述吸水剂组合物具有(1)特定的中和率;(2)特定粒径。所述吸水剂组合物使用于尿布等吸收性物品,以及(3)在兼具有所谓特定的植物成分的三个特性的吸水(组合)的场合,具有优异的除臭性能,且对上述吸收性物品可赋于优异的除臭性能和优异的吸收特性。

Description

吸水剂组合物及其制造方法、吸收体和吸收性物品
                            技术领域
本发明涉及吸水剂组合物及其制造方法、吸收体和吸收性物品。更具体地,本发明涉及一种用于卫生材料的吸收体中时,具有特别优异的除臭(味)性能和优异的吸收特性、并赋予所述卫生材料以特别优异的除臭性能和优异的吸收特性的吸水剂组合物及其制造方法、吸收体和吸收性物品,所述卫生材料为纸尿布、生理用卫生巾、失禁衬垫等。
                            背景技术
近年来,吸水性树脂以使其吸收体液(尿或血液)为目的,在纸尿布、生理用卫生巾、失禁衬垫等卫生材料(吸收物品)中,作为其构成材料之一(主要构成材料)获得了广泛的应用。
作为上述吸水性树脂已知的可列举:聚丙烯酸部分中和物交联体、淀粉-丙烯腈接枝聚合物的水解物、淀粉-丙烯酸接枝聚合物的中和物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的皂化物、羧甲基纤维素交联体、丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物的水解物及其交联体、阳离子型单体的交联体、交联异丁烯-顺丁烯二酸共聚物、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸和丙烯酸的交联体等。
以往,作为对上述吸水性树脂所要求的吸水特性,是指其在接触体液等水性液体时具有的高吸收倍率、优异的吸收速度、通液性、膨润凝胶的凝胶强度、从含水性液体的基材中吸取水的吸取量等。
而对用于尿布,特别是用于成人的尿布等的吸水性树脂,除了上述这些吸收特性外,还希望具有除臭的附加功能。
因而,除了上述这些吸收特性外,还对通过在传统的吸水性树脂中加入除臭性、抗菌性化合物,使所述树脂具有附加功能的试验,进行了各种研究。
作为赋予吸水性树脂以除臭性的尝试,有人提出了各种除臭剂和抗菌剂的组合。例如,在专利文献1(日本国专利公开特开昭60-158861号公报,公开日:1985年8月20日)中记载了由吸水性树脂和山茶科植物的叶提取物组成的吸水性树脂组合物(吸水剂)。在专利文献2(日本国专利公开特开平11-241030号公报,公开日:1999年9月7日)中记载了包含针叶树提取物和具有特定性能的吸水性树脂的吸水性树脂组合物。专利文献3(日本国专利公开特开平8-176338号公报,公开日:1996年7月9日)中记载了在吸水性树脂的内部分散有沸石粒子的除臭性吸水性树脂组合物。在专利文献4(日本国专利公开特开2000-51399号公报,公开日:2000年2月22)中记载了具有山萮菜提取物、芥末提取物、或异硫氰酸烯丙酯的至少一种粉末,以及作为可使该粉末的抗菌除臭作用持续的起持续剂的吸水凝胶化剂所形成的持续性抗菌除臭剂。在专利文献5(日本国专利公开特开2000-79159号公报,公开日:2000年3月21日)中记载了由吸水性树脂和对于生氨菌具有抗菌功能的化合物,以及对氨具有中和能力、或中和能力与吸附能力的药剂所组合的粉末状除臭性/抗菌性吸水性树脂组合物。此外,在专利文献6(日本国专利公开特开2001-234087号公报,公开日:2001年8月28日)中记载了在特定的吸水性树脂中含有水溶性除臭剂的吸水性树脂组合物等。
此外,也已知对使用吸水性树脂的吸收物赋于除臭性的尝试,如在专利文献7(日本国专利公开特开平2-41155号公报,公开日:1990年2月9日)中记载了含有制茶和吸水性树脂的吸收性物品,又如在专利文献8(日本国专利公开特开昭63-135501号公报,公开日:1988年6月7日)中记载了使吸水性树脂中包含了含有氯化苄叉毒芹和/或葡萄糖酸双氯苯双胍己烷的树脂的使用后可弃的尿布。
此外,在吸水性树脂中通过加入除臭性、抗菌性化合物使所述树脂具有附加功能的试验,除了上述试验以外,已知还有如下试验:使以挥发性单萜系化合物作为主要成分的水性乳液吸收在吸水性树脂上后制得的凝胶状杀虫剂(专利文献9;日本国专利公开特开平4-139104号公报,公开日:1992年5月13日),将抗菌剂溶解、或使之分散于挥发性溶剂中的溶液吸附于吸水性树脂上后,再除去挥发性溶剂,从而在吸水性树脂表面上设置抗菌性覆膜的抗菌性树脂组合物的制造方法(专利文献10;日本国专利公开特开平3-59075号公报,公开日:1991年3月14日),含有赋于抗菌性的磷酸盐的吸水性树脂(专利文献11;日本国专利公开特开平5-179053号公报,公开日:1993年7月20日,专利文献12;日本国专利公开特开平7-165981号公报,公开日:1995年6月27日),由吸水性树脂和丹宁酸(盐)以及复合硅酸盐化合物组成的吸水性树脂组合物(专利文献13;日本国专利公开特开平11-116829号公报,公开日:1999年4月27日),将从葡萄柚种子和/或香草中提取出来的天然抗菌成分内置、或载持于吸水性树脂上后所得的吸水性树脂组合物(专利文献14;日本国专利公开特开平9-208787号公报,公开日:1997年8月12日),含有植物粉末和经表面处理的吸水性树脂,其恶除臭指数在180以上的粒状吸水性树脂组合物(专利文献15;日本国专利公开特开2002-285021号公报,公开日:2002年10月3日),使环糊精和/或环糊精衍生物用共价键和/或离子键键合于吸水性树脂上后得到的吸收性树脂组合物(专利文献16;国际公开公报WO99/64485号小册子,公开日:1999年12月16日),由吸水性树脂和银盐或胶体状的银所组成的吸水性树脂组合物(专利文献17;国际公开公报WO01/41819号小册子,公开日:2001年6月14日)等。
然而,尽管一般所谓的除臭剂是将臭气成分通过化学反应或吸附后显示一定程度的除臭作用,但通常不能确认其对尿的令人不愉快臭气的除臭很有效,也不能抑制由微生物或菌类引起的有机物分解或腐败。另一方面,尽管一般所谓的抗菌剂可抑制由分解或腐败产生的恶臭,但不能确认其对于刚排泄的尿的除臭很有效。此外,在通常的吸水性树脂中,只添加某种一般的除臭化合物,将这样的吸水性树脂用于纸尿布等吸收性物品的场合,有时要赋于整块尿布以除臭性能是不充分的。
因此,使用上述改善除臭性的传统方法,在实际使用时有时不能发挥充分效果,对于使用由传统方法制得的吸水性树脂的吸收性物品,不能说是理想的。
此外,由于要使用于吸收性物品,通常希望其除臭性能的赋予具有高的安全性。
                            发明内容
因而,本发明的目的是:提供一种使用(组合)于尿布等的吸收性物品中时,具有特别优异的除臭(味)性能和优异的吸收特性、并赋于所述吸收性物品以优异的除臭性能和优异的吸收特性的吸水剂组合物及其制造方法、以及吸收体和吸收性物品。本发明的更进一步目的是提供一种使用(组合)于尿布等的吸收物品中时,具有特别优异的除臭(味)性能和优异的吸收特性、并赋予所述吸收性物品以优异的除臭性能和优异的吸收特性的、安全性高的吸水剂组合物及其制造方法,以及吸收体和吸收性物品。
本发明者从将吸水剂组合于尿布等的吸收性物品时的优异的除臭性能和优异的吸收特性的观点出发进行了深入的研究。结果发现:通过由特定的植物成分、在表面部分和/或其外周部分用交联剂进行表面处理的吸水性树脂、和/或具有特定物性的吸水性树脂组合成的吸水剂组合物的使用,可达到上述目的,从而实现本发明。
作为上述特定的植物成分,指含有选自多酚、黄酮及其类、咖啡因中的至少一种的植物成分。其中,作为本发明的特定的植物成分,特别优选半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物(即,选自半发酵茶的提取物和发酵茶的提取物中至少一种的多酚)。根据本发明者的研究发现:通过将半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物,经表面处理的吸水性树脂和/或具有特定物性的吸水性树脂进行组合,以赋于其特定性能,从而可达到上述目的。
即,本发明的吸水剂组合物的特征在于,它含有半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物,以及表面部分和/或其外周部分用交联剂进行表面处理的吸水性树脂。
上述本发明的吸水剂组合物,优选的是,对0.90质量%生理盐水在不加压力下的60分钟的吸收倍率(CRC)在25g/g以上(本文中“以上”表示“不小于”或“大于等于”)、60g/g以下(本文中“以下”表示“不大于”或“小于等于”),在加压下的吸收指数在14g/g以上,吸收速率在60秒以下。
又,本发明的吸水剂组合物的特征在于,它含有半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物和吸水性树脂,其对0.90质量%生理盐水在不加压力下的60分钟吸收倍率(CRC)在25g/g以上,60g/g以下,在加压下的吸收指数在14g/g以上,吸收速率在60秒以下。
此外,作为本发明的吸收体,其特征在于,它含有本发明的吸收剂组合物。本发明的吸收体可适用于作为卫生材料等的吸收性物品的吸收层。
本发明的吸收性物品具有:含有本发明的吸水剂组合物的吸收体(吸收层)、具有透液性的表面层、以及具有不透液性的背面层。
上述本发明的吸水剂组合物是一种对吸收性物品赋于除臭功能、以及长期显示优异的除臭性能和优异的吸收特性的新型吸水剂组合物。关于上述吸水剂组合物对吸收性物品赋于除臭功能、以及长期显示优异的除臭性能和优异的吸收特性的原因虽然还不明了,但可认为,由于限定了具有特定的吸收倍率、加压下的吸收指数和吸收速度的吸水性树脂和/或经表面处理的吸水性树脂,并赋于半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物,从而在和尿接触时含有半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的有效成分发挥作用及其吸液达到最佳平衡。
又,上述本发明的吸收体和吸收性物品,由于含有本发明的吸水剂组合物,可对其赋于优异的除臭性能,使其特别适用于纸尿布或生理用卫生巾、成人用失禁衬垫、成人用尿布等卫生材料,并可长期保持优异的穿着感。
又,本发明者从将吸水剂组合物组合于尿布等吸收性物品时的优异的除臭性能和优异的吸收特性的观点出发进行深入研究的结果发现:兼具有(1)特定的中和率;(2)特定的粒径、以及(3)特定的植物成分的三种特性的粒状吸水剂组合物(粒状吸水性树脂组合物)可达到上述目的。
即,本发明的吸水剂组合物是以含有酸基的不饱和单体进行聚合后得到的具有交联结构的吸水性树脂(A)作为主要成分的粒状吸水剂组合物(粒状吸水性树脂组合物),其特征在于,所述组合物中;(1)所述酸基的总摩尔量的1/3以上,不到3/4(但是,下述的植物成分(B)在选自半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物时,为酸基的总摩尔量的1/3以上,不到4/5),优选1/3~2/3被中和;(2)150μm以上、不到850μm的粒子占全部的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上;以及(3)所述吸收剂组合物含有选自多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种的植物成分(B)。
本发明的吸水剂组合物的制造方法系这样一种吸收剂组合物的制造方法,所述吸收剂组合物是以含有酸基的不饱和单体进行聚合后得到的具有交联结构的吸水性树脂(A)作为主要成分,所述吸水剂组合物中,(1)所述酸基的总摩尔量的1/3以上、不到3/4(但是,下述的植物成分(B)在选自半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物时,其酸基的总摩尔量的1/3以上,不到4/5)被中和;(2)、150μm以上、不到850μm的粒子占全部的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上;及(3)含有选自多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种的植物成分(B)。其特征在于,所述制造方法包括制取工序、调整工序和混合工序,所述制取工序是使含有酸基的不饱和单体进行聚合,并使具有交联结构且酸基的总摩尔量的1/3以上、3/4以下(但是,下述的植物成分(B)在选自半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物时,其酸基的总摩尔量的1/3以上、4/5以下)被中和后制得吸水性树脂的工序;所述调整工序是使制得的吸水性树脂的粒度调整为150μm以上、不到850μm的粒子占全部的90质量%以上、且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上的工序;所述混合工序是将粒度经调整后的吸水性树脂,和含有选自多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种的植物成分(B)进行混合的工序。
又,本发明的吸收体的特征在于,含有上述吸水剂组合物。较好的是,该吸收体还含有亲水性纤维。
又,本发明的吸收体系一种包括以含有酸基的不饱和单体进行聚合后得到的具有交联结构的吸水性树脂(A)作为主要成分的粒状吸水剂组合物(粒状吸水性树脂组合物)、及亲水性纤维的吸收体,其特征在于,所述吸水剂组合物中,(1)所述酸基的总摩尔量的1/3以上、不到3/4(但是,下述的植物成分(B)在选自半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物时,其酸基的总摩尔量的1/3以上,不到4/5),优选1/3~2/3被中和,(2)150μm以上、不到850μm的粒子占全部的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上,以及(3)所述吸收体含有多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种的植物成分(B)。
上述本发明的吸收性物品的特征还在于,所述吸收性物品包括:含有本发明的吸收体、具有透液性的表面层(片材)、以及具有不透液性的背面层(片材)。
上述吸收剂组合物(吸水性树脂组合物)也是赋予吸收性物品以除臭功能,并能长期显示优异的除臭性能和吸收特性的新型吸水剂组合物(吸水性树脂组合物)。而且,根据上述吸水剂组合物的制造方法,可容易制得具有上述构成的吸水剂组合物。
上述本发明的吸收体及吸收性物品,由于显示出其优异的除臭性能、稳定的吸收特性,可特别适用于纸尿布、生理用卫生巾、成人用失禁衬垫、成人用尿布等的卫生材料,并且可长期保持优异的穿着感。
关于本发明的其它目的、特征、以及优点,可通过下述说明充分了解。此外,本发明的利益可通过参照附图的下述说明得以了解。
                            附图说明
图1是用于测定显示吸水性树脂性能之一的加压下吸收力的测定装置的示意剖视图。
图2是用于测定显示吸水性树脂(或吸水剂塑性物)性能之一的扩散吸收倍率的测定装置的示意剖视图。
图3是显示图2测定装置的主要部分的剖视图。
                          具体实施方式
如上所述,本发明者就可对所述吸收性物品赋于优异的除臭性能和优异的吸收特性的吸水剂组合物及其制造方法、及吸收体和吸收性物品,在将其使用(组合使用)于尿布等的吸收性物品时,该吸收性物品具有优异的除臭性能和吸收特性进行了刻意研究;特别是就可对所述吸收性物品赋于优异的除臭性能和优异的吸收特性的吸水剂组合物及其制造方法、及吸收体和吸收性物品,在将其组合使用于尿布等的吸收性物品时,所述吸收性物品的安全性高、且具有优异的除臭性能和吸收特性进行了刻意研究。结果发现:使用由特定的植物成分、在表面部分和/或其外周部分用交联剂进行表面处理的吸水性树脂、和/或具有特定物性的吸水性树脂组合成的吸水剂组合物,更好的是,藉由使用兼具有(1)特定的中和率、(2)特定的粒径、以及(3)特定的植物成分这三个特性的粒状吸水剂组合物(粒状吸水性树脂组合物),可达到上述目的。
更具体地,本发明者发现:通过将半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物、经表面处理的吸水性树脂和/或具有特定物性的吸水性树脂进行组合,以赋于其特定性能,从而可达到上述目的。此外,本发明者发现:更好的是,上述吸水性树脂是一种将含有酸基的不饱和单体进行聚合而得到的、具有交联结构的吸水性树脂(A);由该吸水性树脂(A)和半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物组合而成的吸水剂组合物是一种以该吸水性树脂(A)为主要成分的粒状吸水剂组合物(粒状吸水性树脂组合物),所述组合物具有特定的中和率和特定的粒径。
本发明者经进一步深入研究的结果,发现:如果所得的吸水剂组合物是以该吸水性树脂(A)为主要成分的粒状吸水剂组合物(粒状吸水性树脂组合物),且具有特定的中和率和特定的粒径,则所述吸水剂组合物,作为其植物成分既使含有所述半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物以外的植物成分,具体地,含有选自多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种、含有除所述半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物以外的植物成分时,也可具有优异的除臭性能和吸收特性,在使用于尿布等的吸收性物品(组合使用)的场合,赋予所述吸收性物品以优异的除臭性能和优异的吸收特性。即,本发明者发现:兼具有(1)特定的中和率、(2)特定的粒径、以及(3)特定的植物成分这三个特性的粒状吸水剂组合物(粒状吸水性树脂组合物),可达到上述目的。
以下,详细说明本发明。
[实施方式1]
首先,对于将半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物、经表面处理的吸水性树脂和/或具有特定物性的吸水性树脂进行组合而成的吸水剂组合物进行说明。
在本发明的实施方式中,所谓吸水性树脂是指仅在内部进行交联的聚合物,和/或在内部和表面进行交联的聚合物。特别地,所谓经表面处理的吸水性树脂是指在内部和表面进行交联的聚合物。
作为本实施方式中的吸水性树脂,使用具有下述特点(i)和/或(ii)的吸水性树脂:
(i)优选表面部分和/或其外周部分用交联剂进行表面处理(即,藉由与吸水性树脂上的官能团反应所得的交联剂,对表面部分和/或其外周部分进行交联处理)、
(ii)使用吸收倍率(CRC)在25g/g以上、60g/g以下,在加压下的吸收指数在14g/g以上,吸收速率在60秒以下的吸水性树脂。它们的测定方法由实施例规定。
对吸水性树脂的吸收特性,将全部满足吸收倍率(CRC)在25g/g以上、60g/g以下、在加压下的吸收指数在14g/g以上、吸收速率在60秒以下的吸收特性的吸水性树脂和半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物进行组合时,因该组合赋于整块尿布的除臭性能的效果增大,所以优选使用。其原因虽然还不明了,但可认为是:由于限定了具有特定的吸收倍率、加压下的吸收指数和吸收速度的吸水性树脂,并使该吸水性树脂和半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物进行组合的场合,在和尿接触时,半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物发挥作用,且该吸水性树脂的吸液达到最佳平衡。
在本实施方式中所用的、在表面部分和/或其外周部分用交联剂进行表面处理的吸水性树脂通常是采用将吸水性树脂经表面交联处理的制造方法制得。
本实施方式的吸水性树脂指水膨润性·水不溶性交联聚合物,它是在吸收水后形成阴离子型、非离子型、阳离子型的或其混合物的水不溶性水凝胶的交联聚合物。此外,本实施方式中的吸水剂组合物是以吸水性树脂为主要成分、其含量优选在70质量%(重量%)以上,更优选在80质量%以上的吸水的材料。
又,所谓水膨润性,是指可吸收大量水,即在离子交换水中,可吸收相对于自重固体状成分在2倍以上、优选10~3000倍、更优选50~2000倍的量的水;所谓水不溶性,是指该吸水性树脂中的未交联的可溶于水的成分在50质量%以下,优选在25质量%以下,更优选的是在20质量%以下,进一步优选的是在15质量%以下,特别优选的是在10质量%以下。
可溶于水的成分的测定方法记载于EUROPEAN DISPOSABLES AND NONWOVENSASSOCIATION的EDANA RECOMMENDED TEST METHODS 470,1-99 EXTRACTABLES。
作为上述这样的吸水性树脂,可列举出:选自部分中和及交联的聚丙烯酸、淀粉-丙烯腈接枝聚合物的水解物、淀粉-丙烯酸接枝聚合物的中和物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的皂化物、丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物的水解物及其交联体、含有羧基的交联聚乙烯醇改性物、交联异丁烯-顺丁烯二酸酐共聚物等中的至少一种或其混合物。
这些吸水性树脂可用其一种或其混合物,但其中优选使用具有羧基的一种或其混合物,典型的是优选使用使以丙烯酸和/或其盐(中和物)为主要成分的单体聚合·交联而制得的聚合物(水膨润性聚丙烯酸(盐)交联聚合物)为主要成分的吸水性树脂。此外,这些吸水性树脂也可是含水的水凝胶,也可在必要时进行干燥,并在干燥前和/或干燥后通常进行粉碎,从而制得的粉末。
上述吸水性树脂可通过如下操作制取:例如,将选自(甲基)丙烯酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、富马酸、巴豆酸、衣康酸、β-丙烯酰氧化丙酸等不饱和羧酸或它们的中和物中的一种以上的单体聚合或共聚,然后根据需要对该聚合物进行粉碎·分级等的操作,以调整粒径。
上述酸基中和率的调整范围,优选30~100摩尔%,更优选50~90摩尔%,进一步优选60~90摩尔%,更进一步优选60~75摩尔%,特别优选的是65~75摩尔%的范围。酸基的中和可在聚合前于水溶液中作为含有酸基的单体进行,也可在该聚合物的水溶液,也就是说在聚合凝胶的后中和时进行,还可以两者并用。中和的盐类优选钠、锂、钾、氨、胺类等。
作为单体,在上述单体中更优选的是(甲基)丙烯酸及其中和物,其质量平均粒径优选100~600μm范围,更优选的是200~500μm的范围;且粒径不到106μm的粒子所占比例在10质量%以下,优选的是在5质量%以下,更优选在3质量%以下。
此外,吸水性树脂也可以是可与上述单体进行共聚的其它单体的共聚物。作为上述的其它单体,具体地可列举:例如,乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-(甲基)丙烯酰乙烷磺酸、2-(甲基)丙烯酰丙烷磺酸等的阴离子型不饱和单体及其盐;如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸(2-羟基)乙酯、(甲基)丙烯酸(2-羟基)丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、聚单(甲基)丙烯酸乙二醇酯、乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、N-丙烯酰哌啶、N-丙烯酰吡咯烷等的非离子型含亲水基的不饱和单体;如(甲基)丙烯酸(N,N-二甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸(N,N-二乙基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸(N,N-二乙基氨基)丙酯、(甲基)丙烯酸(N,N-二甲基氨基)丙酯、及其季盐等的阳离子型不饱和单体。
吸水性树脂优选通过与具有多个聚合性不饱和基或多个反应性基的交联剂进行反应或共聚,使其内交联的吸水性树脂。此外,吸水性树脂也可是无需交联剂的自交联型树脂。
上述交联剂(也称为内交联剂)具体地可列举:N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、(聚)二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、(聚)二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、磷酸三烯丙酯、三烯丙基胺、聚(甲基)烯丙氧基烷、(聚)乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、乙二胺、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、聚哌嗪、以及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。这些交联剂可单独使用,也可将二种以上混合后使用。此外,这些交联剂可一次添加在反应系统中,也可分批添加。在上述列举的化合物中,更优选含有多个聚合性不饱和基的化合物用作交联剂。
交联剂的用量,相对于上述单体的总量(除交联剂外)优选0.01~2摩尔%的范围,更优选的是0.03~0.2摩尔%的范围。在交联剂的用量少于0.01摩尔%时,在进行下述的表面交联处理时,有时就难于得到加压下的吸收指数在14g/g以上的特性,因此要予以注意。
此外,在上述聚合开始时,可使用如,过(二)硫酸钾、过(二)硫酸铵、过(二)硫酸钠、叔丁基过氧化氢、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二氢氯化物等的自由基聚合引发剂;如2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮等光聚合引发剂;或紫外线、电子束等活性能射线等。在使用氧化性自由基聚合引发剂时,也可和亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、L-抗坏血酸等还原剂合用,进行氧化还原(催化)聚合。这些聚合引发剂的用量优选的是0.001~2摩尔%的范围,更优选的是0.01~0.5摩尔%的范围。
也可使在聚合时的单体中含有碳酸盐、偶氮等发泡剂惰性气体等,这是使所制得的吸水性树脂具有多孔结构,并使其比表面积增加的方法。
作为本实施方式的吸水性树脂的制造工序,例如,在水溶液聚合的场合,可列举单体水溶液的调整→聚合→聚合物的细粒化→干燥→粉碎→分级等一系列工序。
在上述水溶液聚合的场合,通常将单体水溶液调整为10质量%~饱和浓度,优选20~60质量%,然后进行聚合。作为聚合方法,在双臂型混合机中,可列举:必要时边搅拌、边聚合的方法;在容器中浇铸成型聚合的方法;及在驱动带上(连续地)静置聚合的方法等。
为将由上述聚合工序制得的所述聚合物(含水凝胶)进行干燥,要求将所述含水凝胶细粒化,使其粒径达到设定值。含水凝胶的细粒化可用双臂型混合机,通过边搅拌边聚合的聚合在聚合时进行,或者也可通过用绞肉机等将聚合后的凝胶从模头挤出来进行。也可用切断粉碎机等进行细粒化。被细粒化的凝胶粒径可根据干燥机的能力等进行合适的设定,通常优选0.1~10mm。如果凝胶的粒径小于0.1mm,则所得吸水性树脂的物性有可能变差。如果大于10mm,则有可能难于干燥。
在细粒化工序中可生成粒径大于10mm的粗凝胶和粒径小于0.1mm的细凝胶。可取出这些聚合物,再添加在单体水溶液或聚合凝胶中。
将上述细粒化工序中细粒化的凝胶在干燥工序中进行干燥。作为干燥的方法,可采用热风干燥机、气流干燥机、共沸脱水、流动层干燥机、鼓式干燥机、微波、远红外线等的干燥。干燥温度优选80℃以上,更优选120℃以上,进一步优选150~250℃,再优选的是160~220℃。
上述吸水性树脂可造粒成设定形状,也可造粒成球状、鳞片状、无定形破碎状、颗粒状等各种形状。此外,吸水性树脂实质上也可是未经造粒的一次粒子,或者也可是一次粒子的造粒体。
上述吸水性树脂,其吸收倍率(CRC)、加压下吸收指数和吸收速度通常不在本实施方式的范围内。为此,有必要通过进一步使用交联剂,使所述吸水性树脂的表面附近的交联密度比其内部高。也就是说,通过使用交联剂使吸水性树脂的表面附近交联,制得可使用于本实施方式的吸水性树脂。
在本实施方式中,所用的这些树脂可以是(i)表面部分和/或其外周部分用交联剂进行表面处理的吸水性树脂,和/或(ii)吸收倍率(CRC)在25g/g以上、60g/g以下、在加压下的吸收指数在14g/g以上、且吸收速率在60秒以下的吸水性树脂。
即,本实施方式的吸水性树脂,优选的是将前述水溶液聚合或反相悬浮聚合所得的吸水性树脂,更优选的是,将水溶液聚合所得的吸水性树脂。即,将质量平均粒径为100~600μm的范围,更优选为200~500μm的范围,且粒径不到106μm的粒子所占比例小于10质量%,优选小于5质量%,更优选小于3质量%的状态下聚合、分级等操作而进行调整所得的吸水性树脂,在有可与吸水性树脂上的官能团反应的交联剂(以下表示为表面交联剂)的存在下,进行加热处理而制得。
所谓反相悬浮聚合,是使单体水溶液悬浮于疏水性有机溶剂中的聚合方法。该聚合方法记载于例如下述美国专利中:NO.4093776、NO.4367323、NO.4446261、NO.4683274、NO.5244735等美国专利。水溶液聚合是不用分散溶剂而使单体水溶液聚合的方法。该聚合方法记载于下述专利中:美国专利NO.4625001、NO.4873299、NO.4286082、NO.4973632、NO.4985518、NO.5124416、NO.5250640、NO.5264495、NO.5145906、NO.5380808等美国专利;NO.0811636、NO.0955086、NO.0922717等欧洲专利。在这些聚合法中所例示的单体和引发剂等也可适用于本实施方式。
作为上述的表面交联剂,是具有可与吸水性树脂上官能团,例如酸性基反应的官能团的表面交联剂,可例举出通常为用于该用途的公知交联剂。
当吸水性树脂的官能团例如为羧基时,它可选自以下所示的一种或二种以上的物质:如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、2-亚丁基-1,4-二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,2-环己醇、三羟甲基丙烷、二羟乙基胺、三羟乙基胺、聚氧丙烯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物、季戊四醇、山梨糖醇等的多元醇化合物;如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、缩水甘油等的环氧化合物;如乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺、聚芳胺、聚乙亚胺等的多元胺化合物;如2,4-三氯乙烯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等的多异氰酸酯化合物;如1,2-亚乙基双恶唑啉等的多恶唑啉化合物;如1,3-二氧戊环-2-酮、4-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧戊烷-2-酮、4-乙基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-羟甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、1,3-二恶烷-2-酮、4-甲基-1,3-二恶烷-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二恶烷-2-酮、1,3-(dioxopan)-2-酮等的亚烷基碳酸酯化合物;一、二和多恶唑烷化合物;如表氯醇、表溴醇、α-甲基表氯醇等的卤代环氧化合物;如锌、钙、镁、铝、铁、锆等的氢氧化物和氯化物等的多价金属化合物;如γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等的硅烷偶联剂;以及聚酰胺-聚胺表卤代醇树脂等。优选含有选自多元醇化合物、多元胺化合物、多元环氧化合物、以及碳酸亚烷酯化合物中的至少一种。
表面交联剂的用量,根据所用的化合物及其组合等,以吸水性树脂中固体状成分100质量份(重量份)计,优选0.001~5质量份的范围,更优选的是0.01~1质量份的范围。通过使用上述表面交联剂,可使吸水性树脂的表面附近的交联密度比其内部高,并可使其具有为本实施方式的吸水性树脂所必要的吸收特性。在表面交联剂的用量超过10质量份时,不仅不经济,而且在吸水性树脂中形成最佳交联结构时,由于表面交联剂的用量过剩,使吸收倍率(CRC)下降,因此是不可取的。而在表面交联剂的用量不到0.001质量份时,会使吸水性树脂中的加压吸收指数难于提高。
在吸水性树脂和表面交联剂混合时,所使用的溶剂优选水。水的用量,根据吸水性树脂的种类、粒径等,以吸水性树脂的固体状成分100质量份计,优选0以上,20质量份以下的范围,更优选的是0.1~10质量份的范围。
在吸水性树脂和表面交联剂混合时,必要时也可使用亲水性有机溶剂作为溶剂。上述亲水性有机溶剂可列举:如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇等的低级醇;如丙酮等的酮类:如二恶烷、四氢呋喃等的醚类;如N,N-二甲基甲酰胺等的酰胺类;以及如二甲基亚砜等的亚砜类。亲水性有机溶剂的用量,根据吸水性树脂的种类、粒径等,以吸水性树脂的固体状成分100质量份计,优选20质量份以下,更优选10质量份以下。
在吸水性树脂和表面交联剂混合时,可使吸水性树脂分散于上述亲水性有机溶剂中,然后混合入表面交联剂,不过对混合方法并无特别限制。在各种混合方法中,优选的是,将在必要时溶解于水和/或亲水性有机溶剂的表面交联剂直接喷雾或滴入于吸水性树酯的混合方法。在用水进行混合时,也可使其与不溶于水的微粒状粉料、表面活性剂等共存。
吸水性树脂和表面交联剂混合时所用的混合装置,为确保两者均匀混合,优选具有强大混合能力的混合装置。合适的混合装置有,例如,圆筒型混合机、复壁式圆锥型混合机、V型混合机、带型混合机、螺旋型混合机、流动型旋转圆盘型混合机、气流型混合机、双臂型捏合机、内部混合机、粉碎型捏合机、旋转式混合机、螺旋型挤出机等。
为获得在本实施方式中使用的吸水性树脂,即,具有下述(i)和/或(ii)的特点的吸水性树脂:
(i)通过与吸水性树脂上的官能团反应后所得的交联剂对表面部分和/或其附近进行表面处理,
(ii)为制得吸收倍率(CRC)在25g/g以上,60g/g以下,在加压下的吸收指数在14g/g以上,吸收速率在60秒以下的吸水性树脂,
较好的是,使吸水性树脂和表面交联剂混合,然后进行加热处理。
上述加热处理的处理温度与所用的表面交联剂有关,但优选的是,上述吸水性树脂和表面交联剂混合而成的混合物温度在40℃以上、250℃以下的状态下进行加热,更优选在90℃以上,210℃以下的状态下进行加热。在上述处理温度不到40℃时,就不能形成均匀的交联结构,因而,就不能制得加压下的吸收指数在本实施方式的范围内的吸水性树脂。需要予以关注的是:在处理温度超过250℃时,有时要引起吸水性树脂的劣化,并使吸水性树脂的性能下降。
上述加热处理可使用通常的干燥机或加热炉来进行。
作为上述干燥机可列举:槽型混合干燥机、旋转干燥机、盘型干燥机、流动层干燥机、气流型干燥机、红外线干燥机等。
为了制得可用于本实施方式的吸水性树脂,较好的是,控制上述交联剂、混合方法、加热温度、处理时间等,使其在加压下的吸收指数为14g/g以上。
本实施方式的吸水性组合物可通过将半发酵茶提取物和/或发酵茶提取物添加在上述制得的吸水性树脂中制得,所述上述制得的吸水性树脂优选具有以下特点:(i)表面部分和/或其附近用交联剂进行表面处理,和/或(ii)吸收倍率(CRC)在25g/g以上,60g/g以下,优选27g/g以上,更优选29g/g以上,进一步优选31g/g以上;加压下吸收指数在14g/g以上,优选16g/g以上,更优选18g/g以上,进一步优选20g/g;吸收速度在60秒以下,优选55秒以下,更优选50秒以下。
可用于本实施方式的半发酵茶提取物和/或发酵茶提取物,是一种植物成分的提取物,优选从山茶科常绿灌木及其叶子中制取的半发酵茶提取物和/或发酵茶提取物。这些半发酵茶提取物和/或发酵茶提取物是用由有机溶剂系、水溶剂系、或由有机溶剂和水溶剂的混合溶剂系组成的提取剂,将半发酵茶和/或发酵茶提取出来而制得。本发明中,所谓提取物,表示提取后的物质(成分),在提取物中不含提取溶剂等的提取剂。
通常,山茶科的茶的种类,根据加工方法的不同,分成不发酵茶(绿茶类)、半发酵茶(乌龙茶等中国茶类)和发酵茶(红茶类)三种。这是按照含在茶叶中的氧化酶的反应程度进行分类的。绿茶通常称为不发酵茶,这是因为将刚采摘下的叶子立即在高温下或蒸或炒,从而使氧化酶的作用停止之故。乌龙茶通常称为半发酵茶,这是因为使采摘下的叶子稍许氧化后再进行加热使反应停止之故。红茶通常称为发酵茶,这是因为使采摘下的叶子稍许干燥后,碾碎,并使其氧化之故。对于这些茶种,其中半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物具有独特的稳定的芳香,而且能发挥优异的除臭性能,因此,适用于本实施方法。
对于使用含有如上述的半发酵茶提取物和/或发酵茶提取物的一般性的吸水性树脂的尿布等吸收性物品时,由于吸水性树脂的种类,赋于整块尿布的除臭性能不充分,有时使穿带者产生不愉快的感觉。本实施方式的吸水剂组合物,通过在半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物进行混合前对吸水性树脂的物性特定化,解决了上述问题,从而可对吸收性物品赋于优异的除臭性能和优异的吸收特性,因此可优选用于吸收性物品中。
这些半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的制造方法并无特别限制,例如,这些半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物可用如下的方法等制得:将半发酵茶和/或发酵茶的叶和茎从常温开始加热时,用由有机溶剂系、水溶剂系、或由有机溶剂和水溶剂的混合溶剂系组成的提取剂进行提取的方法等。
这些半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的用量(添加量),根据其除臭功能(使用其的目的)而不同,以吸水性树脂的固体状成分100质量份计,优选0.001~20质量份的范围,更优选的是0.01~10质量份的范围,进一步优选的是0.01~5质量份的范围。
作为这些半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的添加方法可例示如下:对于将所需量的半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物添加在吸水性树脂中,可将半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物直接喷雾或滴入于吸水性树脂中进行混合的方法,及将半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物溶解或分散于水、水性液、或各种有机溶剂等中,然后直接喷雾或滴入于吸水性树脂中进行混合的方法等。也可采用在吸水性树脂聚合时添加半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的方法,以及在聚合后的凝胶中添加半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的方法,但是在这种情况下,其后续工序中必需能得到本实施方式的吸收倍率(CRC)、加压下的吸收指数、以及吸收速度。
此外,作为这些半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的添加方法可例示如下:将半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物预先载持于无机或有机粉料上的粉状物,直接混合于吸水性树脂中的方法。此外,也可采用在吸水性树脂聚合时添加所述粉状物的方法,以及在聚合后的凝胶中添加所述粉状物的方法,但是在这种情况下,其后续工序中必需能得到本实施方式的吸收倍率(CRC)、加压下的吸收指数、以及吸收速度。
适用于载持本实施方式的半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的无机或有机粉料可列举出:如二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化镁、氧化锌、白土、滑石、磷酸钙、磷酸钡、硅酸或其盐、粘土、硅藻土、硅凝胶、沸石、膨润土、高岭土、羟基磷灰石、水滑石、蛭石、珍珠岩、艾索莱特、活性白土、石英砂、石英岩、锶矿石、荧石、铝土矿等的无机粉料;聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、尼龙、密胺树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、淀粉、糊精、环糊精等,可使用其中的一种或两种以上。其中,优选的是淀粉和糊精。
在这些无机和有机粉料中,特别优选的是粒径微细的粒子(微粒)。可使用其粒径在100μm以下,优选50μm以下,更优选10μm以下。对于上述无机和有机粉料的粒径,从操作性和混合性的观点出发,优选1nm以上。此外,在这些无机或有机的粉料中,优选使用稍微着色的粉料,或几乎不着色的粉料,这样可使最终制品吸水剂组合物的白度提高。
在将半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物和无机或有机粉料混合时,可将半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物单独地直接喷雾或滴入于无机或有机粉料中进行混合,也可将半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物与水或各种有机溶剂配制成溶液,再将其喷雾或滴入后进行混合。其用量如同上述,半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的用量以吸水性树脂固体状成分100质量份计优选0.001~20质量份,通常以无机或有机粉料100质量份计,半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物为1~100质量份的范围,优选5~50质量份的范围。如果半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的比例超过50质量份时,混合物易成浆状,在和吸水性树脂混合时,开始反应或吸收,有时就难于长期稳定地保持其除臭性能。此外,在半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的比例不到1质量份时,相对于改性的吸水性树脂,载持了半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的无机或有机粉料在树脂中的比例增大,从而所得吸水剂组合物的吸收特性易劣化。
在本实施方式中,吸水性树脂与半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物进行混合的场合,必要时所用的水、水蒸汽、或由水和亲水性有机溶剂所组成的水性液等用量,其最佳添加量根据吸水性树脂的种类和粒度而有所不同。在用水时,以吸水性树脂的固体状成分100质量份计,通常为10质量份以下,优选1~5质量份的范围。同样地,在使用亲水性有机溶剂时,其用量以吸水性树脂的固体状成分100质量份计,通常为10质量份以下,优选1~5质量份的范围。
作为将本实施方式中的吸水性树脂与半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物进行混合时所使用的装置可使用通常的装置。所述装置可列举:圆筒型混合机、螺旋型混合机、螺旋型挤出机、湍流增强器、诺塔混合机、V型混合机、带型混合机、双臂型捏合机、流动型混合机、气流型混合机、旋转圆盘型混合机、辊式混合器、转动式混合机等,混合时的速度,高速和低速均可。
在上述吸水性树脂和/或吸水性组合物中,也可进一步添加各种无机粉料。作为无机粉料,具体地可列举:二氧化硅或氧化钛等金属氧化物、天然沸石或合成沸石等的硅酸(盐)、高岭土、滑石、白土、膨润土等。其中,更优选二氧化硅和硅酸(盐),进一步优选平均粒径(用库尔特颗粒数器(Coulter Counter)法测定粒径在200μm以下的二氧化硅和硅酸(盐)。所述无机粉料的用量,根据吸水性树脂和/或吸水剂组合物和无机粉料的组合,以吸水性树脂和/或吸水剂组合物100质量份计,为0.001~10质量份的范围,更优选的是0.01~5质量份的范围,进一步优选的是0.01~3质量份的范围,再进一步优选0.01~1质量份的范围。对吸水性树脂和/或吸水剂组合物和无机粉料的混合方法无特别限制,例如,可采用将粉料本身混合的干式混合法、湿式混合法等,其中优选干式混合法。
由以上制造方法制得的吸水剂组合物是含有半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物、经表面处理的吸水性树脂、和/或吸收倍率(CRC)25g/g以上60g/g以下、加压下吸收指数14g/g以上、且吸收速度60秒以下(即0以上60秒以下)的吸水性树脂的吸水剂组合物。
本实施方式的吸水剂组合物,通过选定吸水性树脂,可制得在实际使用时具有更高除臭效果的吸水剂组合物。
本实施方式的吸水剂组合物更优选使用吸收倍率(CRC)在25g/g以上、60g/g以下,加压下的吸收指数在14g/g以上、吸收速率在60秒以下的吸水性树脂。
上述吸收倍率(CRC)更优选27g/g以上、进一步优选29g/g以上、特别优选31g/g以上。如果不到25g/g,则吸收量不足,因此是不可取的。如果超过60g/g,则凝胶强度差,易引起凝胶结块,因此也是不可取的。
所谓上述加压下的吸收指数,是指测定吸水性树脂从纸上吸引液体的能力的新参数,它用吸液时间为3分钟的值和为60分钟的值的和的值来表示。如果该值高,则吸收吸水剂组合物周围的液体的吸取能力大,将向体外排泄的发生恶臭的尿液、经血等液体吸收,半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物所具有的除臭效果高。上述功效,对于吸水剂组合物的除臭效果是不言而谕的,也体现了在吸收性物品中的优异除臭效果。加压下的吸收指数,更优选16g/g以上、进一步优选18g/g以上、特别优选20g/g以上。所述加压下吸收指数的上限值越高越好,但从与吸收倍率(CRC)的性能平衡的观点出发,优选40g/g以下。
上述吸收速度,更优选的是在55秒以下、进一步优选的是在50秒以下。如果超过60秒,则对液体的吸收缓慢,除臭效果也下降,因此是不可取的。
用上述吸收倍率(CRC)、加压下吸收指数、吸收速度表示的吸收特性,不仅有除臭作用,而且发现实际上使用吸收性物品可降低泄漏,减少返回流,防止臀部产生炎症,提高干爽感。
本实施方式的吸水剂组合物,其质量平均粒径优选100~600μm的范围,更优选的是200~500μm的范围,且粒径不到106μm的粒子所占比例以吸水剂组合物总量计以小于10质量%为宜,优选小于5质量%,更优选的是小于3质量%。
又,如上所述,本实施方式的吸水剂组合物是以含有酸基的不饱和单体进行聚合后得到的具有交联结构的吸水性树脂(A)作为主要成分的粒状吸水剂组合物(粒状吸水性树脂组合物),且更希望其具有特定的中和率和特定的粒径。关于所述吸水剂组合物,其中的植物成分(B)使用除半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物以外的植物成分时,将结合实施方式2在以下叙述。
本实施方式的吸水剂组合物优选用于卫生材料。此外,本实施方式的吸水剂组合物也可用作除臭剂。在上述吸水剂组合物中所含的吸水性树脂对胺或氨成分的吸收(中和)能力优异。因此,上述吸水剂组合物,由于具有由上述吸水性树脂产生的除臭效果,以及由上述半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物等的植物成分(B)产生的除臭效果的协同效果,可发挥优异的除臭能力。
本实施方式的吸收体是含有本实施方式的吸水剂组合物的吸收材料,它可通过如下过程制得,例如:通过将上述吸水剂组合物用粘合剂固定,或者与亲水性纤维等的纤维基材混合使之固定,或者夹在上述纤维基材中(夹层结构)等进行成型来制得。该吸收体可适用于作为卫生材料等的吸收性物品的吸收层。
本实施方式的吸收体,可以是将吸收剂组合物夹在除高级卫生纸等的亲水性纤维以外的纤维中,或只用粘合剂等使吸水性组合物固定。即,本实施方式的吸收体,其芯体成分浓度,即,吸水剂组合物的含量相对于吸水剂组合物和亲水性纤维的合计质量可以为100质量%,但在上述吸收体中含有亲水性纤维时,其吸收特性优异,且容易组合成尿布等吸收性物品,使吸收体稳定,且容易制得。
上述吸收体在进一步含有上述亲水性纤维时,相对于上述吸水剂组合物和亲水性纤维的合计质量的吸水剂组合物的含量(芯体成分浓度)的上限值无特别限制,上述芯体成分浓度可任意设定在不到100质量%的范围内,但优选10~90质量%,更优选的是20~90质量%范围,进一步优选25~80质量%的范围。芯体成分的浓度不到10质量%时,吸水剂组合物的用量少,有时不能将其除臭性能充分赋于整块尿布,这是不可取的。而上述芯体成分浓度超过90质量%(即,相对于上述吸水剂组合物和亲水性纤维的合计质量,亲水性纤维的含量在10质量%以下)时,就不能得到使用亲水性纤维的效果。
上述吸收体含有亲水性纤维等的纤维基材时,可通过半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物与吸水性树脂预先混合,使其含在上述吸水剂组合物中,并添加于上述亲水性纤维等的纤维基材中,也可将上述吸水性树脂与上述亲水性纤维等的纤维基材混合后进行添加。即,在上述吸收体中,半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物可含在吸水剂组合物中,也可含在除上述吸水剂组合物以外的物质(例如,亲水性纤维等的纤维基材中)。
本实施方式的吸收性物品具有:含有本实施方式的吸水剂组合物的吸收体(吸收层)、具有透液性的表面层、以及具有不透液性的背面层。
本实施方式的吸收性物品,以其吸收体中含有的吸收剂组合物的质量比为0.1以上,优选0.2~0.9,进一步优选0.25~0.8的范围。
在本实施方式的吸收性物品中,含在吸收体中吸水剂组合物的质量比不到0.1时,吸收剂组合物的用量少,有时不能将除臭性能充分赋于整块尿布。
构成本实施方式的吸收性物品的吸收体中所含有的吸水剂组合物的吸水性树脂,以聚丙烯酸(盐)的交联体为主要成分。
本实施方式的吸收性物品中所含有的吸收体中的吸水剂组合物,优选吸收倍率(CRC)在25g/g以上,60g/g以下,在加压下的吸收指数在14g/g以上,吸收速率在60秒以下。上述吸收倍率(CRC)更优选的是在27g/g以上、进一步优选29g/g以上、特别优的是在31g/g以上。加压下的吸收指数,较好的是在16g/g以上、优选18g/g以上、特别优选的是在20g/g以上。吸收速度,更优选55秒以下、进一步优选50秒以下。
作为所述吸收性物品的制造方法,例如,将纤维基材和吸水剂组合物混合,或将吸水剂组合物夹在纤维基材中,藉此制成吸收层(吸收芯体),再将吸收芯体夹在具有透液性的基材(表面层)和具有不透液性的基材(背面层)中,必要时,再配置弹性材料、扩散层、胶粘带等,这样制得的吸收性物品,特别适用于成人用的纸尿布和生理用卫生巾。所谓吸收芯体是压缩成形在密度为0.06~0.50g/cm3、单位面积重量为0.01~0.20g/cm2的范围内。作为所用的纤维基材可示例如下:亲水性纤维、例如,经粉碎的木纸浆、其他如棉绒和交联纤维素纤维、人造丝、棉、羊毛、醋酸纤维、维尼纶等。优选将上述纤维基材经气流成网成形。
上述亲水性纤维,优选使用的可列举:用机械粉碎的木纸浆、化学纸浆、牛皮纸浆、木棉、人造丝、棉、羊毛、醋酸纤维、维尼纶、聚烯烃纤维、聚酯纤维等,它们可以是单一纤维,也可以是将两种以上纤维复合成层合结构或芯鞘结构等的纤维。这些纤维中的纤维表面为疏水性时,要实施亲水化处理。
如上述那样的本实施方式的吸水剂组合物,可对吸收性物品赋于除臭功能,并可长期显示优异的除臭性能和优异的吸收特性。作为如上述那样的吸收性物品,具体地可列举:近年来开始迅速发展的成人用纸尿布、孩童用尿布、生理用卫生巾、以及所谓失禁衬垫等卫生材料。对本实施方式的吸收性物品,并无特别限制,存在于吸收性物品中的吸水剂组合物具有非常优异的除臭性,且回流量也少,由于有显著的干爽感,从而可使穿着者本人、监护人的负担大大减轻。
[实施方式2]
以下说明兼具有(1)特定的中和率;(2)特定的粒径、以及(3)特定的植物成分的三个特性的粒状吸水剂组合物(粒状吸水性树脂组合物)。
首先,说明在本实施方式中所用的吸水性树脂。
(I)吸水性树脂
本实施方式中所用的吸水性树脂是能形成水凝胶的水膨润性水不溶性的交联聚合物,例如,所谓水膨润性是指在离子交换水中必须能吸收自重的5倍以上,优选50倍~1000倍的大量水;它们的测定方法按照实施例的规定。
作为本实施方式中的吸水性树脂,从除臭效果和吸收特性的角度出发,必须使用以含有酸基的不饱和单体进行聚合后得到的具有交联结构的吸水性树脂(A)。作为含有酸基的单体,通过丙烯腈等聚合后的水解使之聚合后形成酸基的单体可用作本实施方式中的含有酸基的单体,但优选使用聚合时含有酸基的含酸基单体。
所谓吸水性树脂,是与在上述实施方式1中所示的吸水性树脂相同的吸水性树脂。例如,可使用:部分中和及交联的聚丙烯酸、淀粉-丙烯腈接枝聚合物的水解物、淀粉-丙烯酸接枝聚合物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的皂化物、丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物的水解物及其交联体、含羧基的交联聚乙烯醇改性物、交联异丁烯-顺丁烯二酸酐共聚体等中的一种或二种以上。但优选使用通过以丙烯酸和/或其盐(中和物)为主要成分的单体进行聚合、交联而制得的聚丙烯酸部分中和物聚合物。
作为单体,在以丙烯酸和/或其盐为主要成分时,也可和其它单体并合使用。作为并合使用的单体,例示于上述实施方式1的所述美国专利和欧洲专利等中,但也包括将甲基丙烯酸、顺丁烯二酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰氧链烷磺酸((メタ)アクリロキシアルカンスルホン酸)及其碱金属盐、铵盐、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酸胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸(2-羟基)乙酯、聚(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、聚(甲基)丙烯酸乙二醇酯、异丁烯、(甲基)丙烯酸月桂酯等水溶性或疏水性不饱和单体等作为共聚成分。
在本实施方式中,使用除丙烯酸(盐)以外的单体时,除了所述丙烯酸(盐)以外的单体用量,占用为主要成分的丙烯酸及其盐的总量的比例,优选在30摩尔%以下,更优选的是在10摩尔%以下。将除丙烯酸(盐)以外的单体和丙烯酸(盐)组合使用时,最终所得吸水性树脂(组合物)的吸收特性可得到更进一步提高,同时所述吸水性树脂(组合物)的成本可得到更进一步降低。
吸水性树脂必须有交联结构,它也可以是不使用交联剂的自交联型树脂,但更优选的是,使在一个分子中具有二个以上的可聚合不饱和基团或2个以上反应性基团的交联剂(吸水性树脂的内交联剂)进行共聚或反应的树脂。
作为所述内交联剂的具体例子,可使用上述实施方式1所示的交联剂作为内交联剂。这些内交联剂可单独使用,也可适宜混合2种以上使用。此外,这些内交联剂,也和上述实施方式1相同,在反应系统中可一次添加,也可分批添加。在本实施方式中至少使用1种或2种以上的内交联剂时,从最终所得吸水性树脂或吸水剂组合物的吸水特性等考虑,聚合时必须优选使用具有2个以上可聚合不饱和基团的化合物。
这些内交联剂的用量相对于所述单体(交联剂除外)的使用比例,优选的是0.001~2摩尔%,更优选的是0.005~0.5摩尔%,进一步优选0.01~0.2摩尔%,特别优选0.03~0.15摩尔%的范围。如上述内交联剂的用量少于0.001摩尔%时,及高于2摩尔%时,恐怕都不能得到充分的吸收特性。
在将使用上述内交联剂的交联结构引入聚合物内部时,可将上述内交联剂在上述单体聚合前,或聚合过程中,或聚合后,或中和后,添加在反应系统中。
为制得用于本实施方式的吸水性树脂而在使上述单体聚合时,可进行本体聚合或沉淀聚合,但从性能和容易控制聚合,以及膨润凝胶的吸收特性的观点出发,优选通过将上述单体制成水溶液后进行水溶液聚合或液相悬浮聚合。
将单体制成水溶液时该水溶液(以下称为单体水溶液)中的单体浓度,取决于水溶液的温度和单体,对此无特别限制,但优选10~70质量%,更优选20~60质量%的范围。此外,上述水溶液进行聚合时,必要时也可与除水以外的溶剂组合使用,组合使用时所用的溶剂种类并无特别限制。
所谓反相悬浮聚合,如同前述实施例1中记载的那样,是将单体水溶液悬浮在疏水性有机溶剂中的聚合法。在前述实施方式1中所引用的有关逆向悬浮聚合的美国专利和欧洲专利中所记载的聚合法,其中例示的单体和引发剂等也可适用于本实施方式中。上述聚合开始进行时,可使用上述实施方式1所记载的自由基聚合引发剂和光聚合引发剂等。这些聚合引发剂的用量,从物性考虑,通常以0.001~2摩尔%的范围为宜,优选的是0.01~0.1摩尔%(相对于单体总量)的范围。
聚合后通常是含水凝胶状交联聚合物,必要时进行干燥,在干燥前和/或干燥后通常进行粉碎,从而制得吸水性树脂。干燥温度通常为60℃~25℃,优选100℃~220℃,更优选的是120℃~200℃的范围。干燥时间取决于聚合物的表面积、含水率、以及干燥机的种类,可根据最终所要求的含水率进行选择。
对于可用于本实施方式的吸水性树脂(吸水剂组合物)的含水率(规定为吸水性树脂或吸水剂组合物中所含的水分量;测定180℃时经3小时干燥的减少量),并无特别限制,但从所得吸水剂组合物的物性考虑以在室温时显示流动性的粉末为宜,其含水率更优选0.2~30质量%,进一步优选0.3~15质量%,特别优选0.5~10质量%的粉状物,吸水性树脂(吸水剂组合物)的优选粒径叙述在下。
像上述这样所制得的吸水性树脂或吸水剂组合物的粒子形状可为球状、破碎状、无定形状等,并无特别限制,但可优选使用经过粉碎工序后所得的无定形破碎状。其体积比重(按JIS K-3362规定),从吸水剂组合物的优异物性考虑,优选0.40~0.80g/ml,更优选0.50~0.75g/ml,进一步优选0.60~0.73g/ml的范围。
在本实施方式的吸水剂组合物中所用的吸水性树脂,也可是经上述交联聚合和干燥后制得的吸水性树脂,但更优选经表面交联(二次交联)的吸水性树脂。
作为用于进行上述表面交联的交联剂有种种,但从物性观点出发,通常使用:多元醇化合物、环氧化合物、多元胺化合物或与其卤代环氧化物的缩聚物,多金属盐,碳酸亚烷酯化合物等。
作为本实施方式所用的表面交联剂,具体地例示于美国专利:NO.6228930、NO.6071976、NO.6254990等中。可列举:如,单、二、三、四、或聚乙二醇、一丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、2,3,4-三甲基-1,3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、2-丁烯-1,4-二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-环己烷二甲醇等的多元醇化合物;如乙二醇二缩水甘油醚和缩水甘油等的环氧化合物;如乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺、聚乙烯亚胺、聚酰胺聚胺等的多元胺化合物;如表氯醇、表溴醇、α-甲基表氯醇等的卤代环氧化物;上述多元胺和上述卤代环氧化物的缩合物;如2-恶唑烷酮等的恶唑烷酮化合物;如碳酸亚乙酯等的碳酸亚烷酯化合物,并无特别限制。为使本实施方式的效果最佳化,在这些交联剂中至少优选使用多元醇。所使用的多元醇为碳原子数2~10个、优选3~8的多元醇。
表面交联剂的用量,与所用的化合物及其组合等有关,优选的是,相对于吸水性树脂100质量份为0.001质量份~10质量份的范围,更优选的是0.01质量份~5质量份的范围。
在本实施方式中,较好的是,将水用于表面交联。这时,所用的水量根据所用吸水性树脂的含水率而定,但通常,以吸水性树脂100质量份计,为0.5~20质量份,优选0.5~10质量份的范围。在本实施方式中,除水以外,优选使用亲水性有机溶剂。这时,所使用的亲水性有机溶剂的量,相对于吸水性树脂为0~10质量份,优选0~5质量份,更优选0~3质量份的范围。
此外,在本实施方式的各种混合方法中,较好的是,必要时将水和/或亲水性有机溶剂预混合后,再将水溶液喷雾或滴入于吸水性树脂上进行混合的方法,更优选的是喷雾方法。喷雾液滴的大小以300μm以下为宜,更优选的是在200μm以下。混合时,在不影响本发明效果的范围内,也可使水不溶性微粒粉料和表面活性剂共存。
混合交联剂后的吸水性树脂最好进行加热处理。进行上述加热处理时,混合交联剂后的吸水性树脂的温度,即,将上述吸水性树脂和交联剂混合而成的混合物温度,优选的是在100~250℃的范围,更优选的是150~250℃的范围内进行加热。加热时间优选1分钟~2小时。作为温度和时间组合的合适例子为180℃时0.1~15小时;200℃时0.1~1小时。
这样,根据必要进行表面交联后所得吸水性树脂,在达到本发明的除臭效果后再调整成特定粒子。较好的是。850μm以下、150μm以上的粒子占全部粒子的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上;更优选的是850μm以下、150μm以上粒子占全部粒子的95质量%以上,进一步优选的是在98质量%以上。更优选的是,300μm以上的粒子在65质量%以上,进一步优选的是在70质量%以上,特别优选75质量%以上。此外,吸水性树脂的质量平均粒径优选200~700μm,更优选的是300~600μm,进一步优选的是400~500μm。上述粒径也适用于后述吸水剂组合物。吸水性树脂乃至吸水剂组合物的粒径必要时也可通过造粒等进行调整。
本实施方式的吸水剂组合物是通过将植物成分(B)添加于由上述所得的吸水性树脂(A)中制得,所述植物成分(B)含有选自多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种,优选二种以上,更优选三种以上的化合物。
(II)植物成分(B)
可用于本实施方式的植物成分(B)是含有选自多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种,优选二种以上,更优选三种以上的化合物,其所占比例为0~100(质量)%的植物成分。优选的是,前述化合物为选自丹宁、丹宁酸、五倍子、没食子和没食子酸中的至少一种。
含有可用于本实施方式的植物成分(B)的植物是山茶科植物,可列举如山茶、柃属(ヒサカキ)、厚皮香等。茜科植物可列举如咖啡等。稻科植物,可列举如稻、矮竹、竹、玉蜀黍、麦等。
作为上述植物成分(B),可列举上述植物的提取物等,而这些植物成分(B)中,如前述实施方式1中记载的半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物也可很好地适用。
植物成分(B)的用量,根据最终目的除臭功能而不同。其添加量以吸水性树脂固体状成分100质量份计,优选0.001~10质量份,更优选0.01~5质量份。如果小于0.001质量份,则不能得到充分效果,如果在10质量份以上,则不能得到与添加量相称的效果。
作为可用作本实施方式的植物成分(B)的形式,例如,可以包括含有前述化合物的植物成分(B)、从植物中提取的提取物(精油)、植物本身(植物粉末)、在植物加工工业和食品加工工业的制造工序中副产的植物渣和提取渣等。此外,由于植物成分(B)大多从天然物质中抽提出来,因此,植物成分(B)也可预先含有抗菌剂、杀菌剂、灭菌剂、除菌剂、抑菌剂、消毒剂、防腐剂等。
植物成分(B)其本身为粉末时,和/或载持了含有从植物中提取出来的植物成分(B)的提取物(精油)的粉料时,其粒径通常为0.001~1000μm、优选1~600μm的范围;质量平均粒径在500μm以下、更优选300μm以下。如质量平均粒径超过500μm的场合,在和尿接触时,含在植物成分(B)中有效成分的作用不充分,有时不能赋于稳定的除臭性能,因此是不可取的。此外,相对于吸水性树脂的质量平均粒径,优选含有植物成分(B)的粉末的质量平均粒径小,这样可赋于优异的除臭性能和稳定性。
作为可用于本实施方式的植物成分(B),由于要添加于下述的吸水性树脂中,优选常温时为液体的植物成分,和/或优选水溶液的成分。
(III)吸水剂组合物
本实施方式的吸水剂组合物,其特征在于,含有用于本实施方式的前述植物成分(B)和用于本实施方式的前述吸水性树脂,而且,所述吸水剂组合物中150μm以上、不到850μm的粒子占全部粒子的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上。
吸水剂组合物如含前述植物成分(B)和前述吸水性树脂,则其制法没有特别限制。例如,可举出将植物成分(B)添加于前述吸水性树脂中的方法。关于添加方法,在植物成分(B)为液状时,例如,将植物成分(B)在常温下溶解于液体和/或水、水性液或各种有机溶剂等的溶液场合,将含植物成分(B)的溶液按所需量通过喷雾或滴入添加于吸水性树脂中、并使之混合的方法。此外,植物成分(B)为粉体场合时,可例示的混合方法有:将其按所需量添加于吸水性树脂中,使植物成分(B)直接与吸水性树脂混合的方法(例如,粉体本身混合时的干式混合法),或者在将植物成分(B)直接混合于吸水性树脂的混合物中,将水、水性液、或各种有机溶剂等,通过喷雾或滴入其中使之混合的方法等。还有,也可采用在吸水性树脂聚合时添加植物成分(B)的方法,或将植物成分(B)添加于聚合后的凝胶中的方法。
在本实施方式中将吸水性树脂和植物成分(B)混合时,在必要时所用的水、水蒸汽、或由水和亲水性有机溶剂所组成的水性液等用量,其最佳添加量根据吸水性树脂的种类和粒度而有所不同。在用水时,以吸水性树脂的固体状成分100质量份计,通常为10质量份以下,优选1~5质量份的范围。同样地,在使用亲水性有机溶剂时,其用量以吸水性树脂的固体状成分100质量份计,通常为10质量份以下,优选0.1~5质量份的范围。
将含有本实施方式的吸水性树脂和植物成分(B)的粉末和/或溶液进行混合时所使用的装置可用通常使用的装置,所述装置可列举:圆筒型混合机、螺旋型混合机、螺旋型挤出机、湍流增强器、诺塔混合机、V型混合机、带型混合机、双臂型捏合机、流动型混合机、气流型混合机、旋转圆盘型混合机、辊式混合器、转动式混合机等,混合时的速度,高速和低速均可。
在上述吸水性树脂和/或吸水剂组合物中,和前述实施方式1相同,也可进一步添加各种无机粉末。作为无机粉末,可列举前述实施方式1中所例示的无机粉料。其中,优选二氧化硅和硅酸(盐),进一步优选平均粒径(用库乐尔特颗粒数器(Coulter Counter)法测定粒径)在200μm以下的二氧化硅和硅酸(盐)。其用量如同前述实施方式1,可根据吸水性树脂和/或吸水剂组合物和无机粉料的组合进行设定。对吸水性树脂和/或吸水剂组合物和无机粉料的混合方法也无特别限制,例如,可采用如同实施方式1所记载的同样方法。其中,更优选干式混合法。
在涉及上述实施方式的吸水剂组合物的制造方法中,必要时也可包括添加:除臭剂、抗菌剂、香料、发泡剂、颜料、染料、增塑剂、粘合剂、表面活性剂、肥料、氧化剂、还原剂、水、盐类、螯合剂、杀菌剂、灭菌剂、除菌剂、抑菌剂、消毒剂、防腐剂、聚乙烯醇或聚乙烯亚胺(ュリレンィミン)等亲水性高分子、石蜡等疏水性高分子、聚乙烯或聚丙烯等热塑性树脂、聚酯树脂或脲醛树脂等热固性树脂等,以赋于其各种功能的工序。总之,涉及本实施方式的吸水剂组合物可进一步含有上述各种添加剂。
根据上述制造方法得到的吸水剂组合物是含有植物成分(B)和吸水性树脂的吸水剂组合物。本实施方式的吸水剂组合物的制造方法,并不特别限于上述方法。
本实施方式的吸水剂组合物是含有植物成分(B)和吸水性树脂的吸水剂组合物。
本实施方式的吸水剂组合物,其植物成分(B)为前述实施方式1所示的半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物时,其中,被中和的酸基(实质上是主要成分吸水性树脂中的酸基)占总摩尔量的1/3以上、不到4/5;优选1/3以上、不到3/4;更优选的是1/3以上,不到7/10;进一步优选1/3~2/3;最佳的是1/3~3/5。具体地,吸水性树脂以上述丙烯酸为主要成分时,其中成为丙烯酸盐的形式为1/3以上、不到4/5;优选1/3以上、不到3/4;更优选1/3以上、不到7/10;进一步优选1/3~2/3,最佳的是1/3~3/5。
本实施方式的吸水剂组合物,其植物成分(B)为除上述半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物以外的植物成分(B)时,其中,被中和的酸基(实质上是主要成分吸水性树脂中的酸基)占总摩尔量的1/3以上、不到3/4;优选的是1/3以上、不到7/10;更优选的是1/3~2/3;最佳的是1/3~3/5。具体地,吸水性树脂以上述丙烯酸为主要成分时,其中成为丙烯酸盐的形式为1/3以上、不到3/4;优选1/3以上、不到7/10;进一步优选1/3~2/3,最佳的是1/3~3/5。
本实施方式的吸水剂组合物的制造方法,是这样一种吸水剂组合物的制造方法,所述吸水剂组合物具有以含有酸基的不饱和单体进行聚合后得到的交联结构的吸水性树脂(A)作为主要成分,且,(1)所述酸基的整个摩尔量的1/3以上、不到3/4(但在下述的植物成分(B)在选自半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物场合,为其酸基的整个摩尔量的1/3以上、不到4/5)被中和,(2)、150μm以上、不到850μm的粒子占全部的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上,以及(3)含有选自多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种的植物成分,以及所述制造方法包括制取工序、调整工序和混合工序。所述制取工序是使含有酸基的不饱和单体进行聚合,并使具有交联结构、且酸基的总摩尔量的1/3以上、不到3/4(但在下述的植物成分(B)为选自半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的场合,为其酸基的总摩尔量的1/3以上,不到4/5)被中和后制得吸水性树脂的工序。所述调整工序是将制得的吸水性树脂的粒度调整为150μm以上、不到850μm的粒子占全部的90质量%以上、且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上的工序。所述混合工序是将粒度经调整后的吸水性树脂,和含有选自多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种的植物成分(B)进行混合的工序。根据在上述制造方法中制取上述吸水性树脂的工序,可将预先具有所需中和率的含酸基的不饱和单体,即酸基的总摩尔量的1/3以上、不到3/4(但在下述的植物成分(B)为选自半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的场合,为其酸基的总摩尔量的1/3以上、不到4/5)被中和的含酸基的不饱和单体聚合,制得具有交联结构的吸水性树脂;也可将未中和的、或经中和后低于所需中和率、具有较低中和率的含酸基不饱和单体进行聚合后,再进行中和(即后中和),使之具有所需中和率,由此制得具有上述物性的吸水性树脂。根据本实施方式的吸水剂组合物的制造方法,可容易制得本实施方式的上述吸水剂组合物。
根据本实施方式,可由未被中和的丙烯酸部分,将碱性恶臭成分(例如,氨、胺类)中和。又,已知植物成分(B)对恶臭成分具有除臭效果,但本发明者发现:在所述植物成分(B)为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的场合,1/3以上、不到4/5,优选1/3以上、不到3/4,更优选1/3以上、不到7/10,进一步优选1/3~2/3,最佳在1/3~3/5范围内,由于含有酸基的不饱和单体(丙烯酸)和成为丙烯酸盐形式的吸水性树脂的协同效应;而在所述植物成分(B)为除半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物以外的植物成分(B)时,在1/3以上、不到3/4,优选1/3以上、不到7/10,更优选1/3~2/3,最佳1/3~3/5范围内,由于含有酸基的不饱和单体(丙烯酸)和成为丙烯酸盐形式的吸水性树脂的协同效应,植物成分(B)的除臭效果显著提高。
本发明者还发现:在所述植物成分(B)为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物时,在1/3以上、不到4/5,优选1/3以上、不到3/4,更优选1/3以上、不到7/10,进一步优选1/3~2/3,最佳1/3~3/5范围内;而在所述植物成分(B)为除半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物以外的植物成分(B)时,在1/3以上、不到3/4,优选1/3以上、不到7/10,更优选1/3~2/3,最佳1/3~3/5范围内,含有含酸基的不饱和单体(丙烯酸)成为丙烯酸盐形式的吸水性树脂和植物成分(B)的吸水剂组合物,对于硫化氢、甲硫醇等引起腐败臭的硫黄等的恶臭成分的除臭效果提高,而且在实际使用于纸尿布等时,即使在实际吸收尿的状态下长期放置,也有持续除臭效果。有关这些效果的机理还不明了,但是可认为:例如,在所述植物成分(B)为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物时,丙烯酸盐在1/3以上、不到4/5,优选1/3以上、不到3/4,更优选1/3以上、不到7/10,进一步优选1/3~2/3,最佳1/3~3/5范围内,形成了引发植物成分(B)的除臭效果的状态,或者,使植物成分(B)稳定化。而当所述成分(B)为除半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物以外的植物成分(B)时,丙烯酸在1/3以上、不到3/4,优选1/3以上、不到7/10,进一步优选1/3~2/3,最佳1/3~3/5范围内,形成了引发植物成分(B)的除臭效果的状态,或者,使植物成分(B)稳定化。
本实施方式的吸水剂组合物,其特征在于,150μm以上不到850μm的粒子占全部的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上。
使用于本实施方式的吸水性树脂,由于具有酸性基(羧基),因此,例如,可有效地中和氨等碱性恶臭物质。可以认为:吸水性树脂(及吸水剂组合物)的粒径越细,则其表面积越大;而其表面积越大,则越有利于中和碱性恶臭物质越有利。但进行深入研究的结果发现:在实际使用(例如,用于纸尿布等的尿的凝胶化剂)时,具有特定粒径的吸水性树脂可有效除去恶臭物质。
有关这些效果产生的机理还不明了,但是可认为:存在如吸水剂组合物的凝胶状态的影响。粒径太细小时,由于吸水速度太快,产生凝胶块,使含有恶臭成分的液体不能到达所使用的吸水剂组合物中;而粒径过大时,由于吸水速度慢,恶臭成分从含有恶臭成分的液体中挥发出来。
又,较好的是,本实施方式的吸水性组合物对于0.90质量%生理食盐水在不加压力下的60分钟吸收倍率(CRC)可在30g/g以上,对0.90质量%生理食盐水于1.9Kpa下的60分钟扩散吸收倍率(DAP)可达24g/g以上。上述吸收倍率(CRC)的上限越高越好,但是如果从凝胶的强度变弱,则易产生凝胶块的观点出发,优选60g/g以下。另外,扩散吸收倍率(DAP)的上限虽然越高越好,但是从与吸收倍率(CRC)的性能平衡观点出发,优选50g/g以下。CRC更优选32g/g以上,进一步优选34g/g以上;DAP优选26g/g以上,更优选28g/g以上,进一步优选30g/g以上。
吸收倍率(CRC)不足30g/g时,在使用于下述吸收体和/或吸收性物品(例如,纸尿布等)时,由于对含有尿等恶臭成分的液体的吸收力差,在实际使用于纸尿布时产生泄漏,发生皮肤炎症等问题,除去恶臭的能力也差。而且在实际使用于纸尿布等时,在吸收体和/或吸收性物品中,有时需要承受相当于纸尿布穿着者的体重。
如扩散吸收倍率不到24g/g,则在吸水剂组合物中需要承受相当于体重等负荷,此时,由于使含有尿等恶臭成分的液体的液扩散和吸收能力差,于是就不能在吸收体和/或吸收性物品中进行液体扩散,液体产生阻塞。由此,由于不能使液体全部扩展到所使用的吸水剂组合物中,在实际使用纸尿布时,产生泄漏、发生皮肤炎症等问题,而且恶臭的除去能力也差。
再有,本实施方式的吸水剂组合物的形状、固体成分(含水率)、可溶于水的成分量等也在前述的范围,其可溶于水的成分优选25质量%以下,更优选25质量%以下,进一步优选15质量%以下。此外,本实施方式的吸水剂组合物的着色状态YI值(黄色指数,参照欧洲专利NO.942014和NO.1108745)为0~15,优选0~13,更优选0~10,特别优选0~5,而残留单体为400PPM,优选300PPM。
本实施方式的吸水剂组合物,其中850μm以下、150μm以上的粒子占全部的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上,优选850μm以下,150μm以上的粒子占全部的95质量%以上,更优选98质量%以上。而300μm以上的粒子更优选65质量%以上,进一步优选70质量%以上,特别优选75质量%以上。此外,吸水性树脂的质量平均粒径优选200~700μm,更优选300~600μm,进一步优选的是400~500μm的范围。
即,本发明者发现:如300μm以上的粒子少于60质量%时,则不能达到本发明的除臭效果。本发明者还发现:如粒径增大,则不仅比表面积减少,令人惊讶的是,在上述(1)~(3)的组合中,吸水剂组合物的粒径增大,除其比表面积减少外,除臭效果提高。
(IV)吸收体和/或吸收性物品
本实施方式的吸收体,其特征在于,含有记载于上述(III)中本实施方式的吸水剂组合物。
本实施方式的吸收体,它是包括以含有酸基的不饱和单体进行聚合后得到的具有交联结构的吸水性树脂(A)作为主要成分的粒状吸水剂组合物和亲水性纤维的吸收体,其特征在于,在所述吸水剂组合物中,(1)所述酸基的总摩尔量的1/3以上、不到3/4,优选1/3以上、不到7/10,更优选1/3~2/3,进一步优选1/3~3/5被中和;(2)150μm以上、不到850μm的粒子占全部的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上,以及,吸收体含有(3)含有选自多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种的植物成分(B)。
本实施方式的吸收体,它是包括以含有酸基的不饱和单体进行聚合后得到的具有交联结构的吸水性树脂(A)作为主要成分的粒状吸水剂组合物和亲水性纤维的吸收体,其特征在于,在所述吸水剂组合物中:(1)所述酸基的总摩尔量的1/3以上、不到4/5,优选1/3以上、不到3/4,更优选1/3以上、不到7/10,进一步优选1/3~2/3,最佳1/3~3/5被中和;(2)150μm以上、不到850μm的粒子占全部的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上,以及,所述吸收体含有(添加)(3)作为含有选自多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种的植物成分(B),含有半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物(即,选自半发酵茶的提取物和发酵茶的提取物中至少一种的多酚)。
即,在本实施方式的吸收体中,添加、使之含有作为吸收体构成成分所必须的上述植物成分(B),其添加方式,可添加于吸水剂组合物中,也可添加于除吸水剂组合物以外的物质中。例如,可将上述植物成分(B)添加并使之含有于除吸水剂组合物以外的亲水性纤维等的纤维基材中,但从效果考虑,优选添加于吸水性组合物中。
上述各吸收体中的吸水性树脂(A)优选表面部分和/或其外周部分用交联剂进行表面处理的吸水性树脂。
作为本实施方式的吸收体,优选以吸水性树脂和亲水性纤维作为主要成分的成型后吸收体。所述吸收体可使用上述本实施方式的粒状吸水剂组合物和亲水性纤维,再成型为片状或圆柱状等制得,但是,采用其它制造方法,也可用上述吸水性树脂(A)和植物成分(B)和亲水性纤维制得吸收体。
在本实施方式中,上述吸收体,与前述实施方式1相同,例如,可用除卷筒纸等亲水性纤维以外的纤维挟持吸水剂组合物,或用粘合剂等只将吸水剂组合物固定。即,本实施方式的吸收体,其芯体浓度,即相对于吸水剂组合物和亲水性纤维的总质量的吸水剂组合物的含量,,可为100质量%。但是,在上述吸收体进一步含有上述亲水性纤维时,则吸水剂组合物的含量(芯体浓度)相对于吸水剂组合物和亲水性纤维的总质量,在不到100质量%范围内,优选10~90质量%的范围,更优选的是20~90质量%的范围。进一步优选25~80质量%的范围。芯体浓度不到10质量%时,吸水剂组合物的用量少,有时对整块尿布赋予除臭性能就不充分,所以不可取。上述芯体浓度超过90质量%(即,相对于上述吸水剂组合物和亲水性纤维的合计质量,亲水性纤维的含量在10质量%以下)时,就不能得到使用亲水性纤维的功效。上述吸收体可用如下方法很容易制得:例如,将上述亲水性纤维和吸水剂组合物、以及必要时将加入的其它纤维基材或粘合剂等进行混合;或用上述亲水性纤维等的纤维基材将吸水剂组合物夹在其中。
本实施方式的吸收性物品是包括上述本实施方式的吸收体、具有透液性的表面层、及具有不透液性的背面层的吸收性物品。
本实施方式的吸收性物品的制造方法,例如,将纤维基材和吸水剂组合物混合,或将吸水剂组合物夹在纤维基材中,由此制成吸收层(吸收芯体),再将吸收芯体夹在具有透液性的基材(表面层)和具有不透液性的基材(背面层)中,必要时,再配置弹性材料、扩散层、胶粘带等。这样制得的吸收性物品,特别适用于成人用的纸尿布和生理用卫生巾。所述吸收芯体是压缩成形在密度0.06~0.50g/cm3、单位面积的重量为0.01~0.20g/cm2的范围内。作为所用的纤维基材可举例如经粉碎的木纸浆、其他如棉绒和交联纤维素纤维、人造丝、棉、羊毛、醋酸纤维、维尼纶等的亲水性纤维。优选将上述纤维基材经气流成网的纤维基材。
本实施方式的吸水剂组合物可赋于吸收性物品以除臭功能,而且在相当长时间内显示出优异的除臭性能和吸收特性。
本实施方式的吸水剂组合物,可赋于吸收性物品以除臭功能,并可长期显示优异的除臭性能和优异的吸收特性。作为上述的吸收性物品,具体地可列举:近年来开始迅速发展的成人用纸尿布、孩童用尿布、生理用卫生巾、以及所谓失禁衬垫等卫生材料。对本实施方式的吸收性物品并无特别限制,存在于吸收性物品中的吸水剂组合物具有非常优异的除臭性,且回流量也少,有显著的干爽感,从而可使穿着者本人及监护人的负担大大减轻。此外,本实施方式的吸水剂组合物,也如同前述实施方式1,除用于卫生材料外,也可用作消毒剂等。
以下,通过实施例和比较例,对本发明作进一步详细说明,但是,本发明并不受这些实施例限制。吸水性树脂(或吸水剂组合物),以及吸收性物品的各种性能用以下方法进行测定。
(a)吸收倍率(CRC)
将0.20g(质量W1(g))吸水性树脂(或吸水剂组合物)均匀地放入无纺布制的袋(60mm×60mm)中,然后将该袋浸渍于100g的调温至25℃的0.90质量%氯化钠水溶液(生理食盐水)中,浸渍60分钟后将袋取出,用离心分离机在25℃时除去水3分钟,再测定袋的质量W3(g)。接着,对不含吸水性树脂(或吸水剂组合物)的所述袋进行相同的操作,测定这时的质量W2(g)。由这些质量(重量)W1、W2、W3,通过下式计算出吸收倍率(g/g)。
吸收倍率(g/g)=(质量W3(g)-质量W2(g))/质量W1(g)
(b)加压下吸收力和加压下吸收指数
首先,关于用于测定加压下吸收力的测定装置,参照图1,并作如下简单说明。
如图1所示,测定装置由容器1和滤纸2(アドバンテック公司制,NO.2,直径90mm,10张)以及测定部3构成。
在容器1中加入25g调温至25℃的人工尿4(人工尿组成:去离子水97.1g、尿素1.9g、氯化钠0.8g、氯化镁六水合物0.1g、氯化钙0.1g)。
测定部3配置有支承圆筒5、贴在该支承圆筒5的底部的金属网6、以及重锤7。于是,测定部3顺序在滤纸2上载持支承圆筒5(也就是金属网6)地的同时,在支承圆筒5内部,即,在金属网6上设置重锤7。支承圆筒5内径形成为60mm。金属网6由不锈钢组成,形成400目(孔的尺寸为38μm)的筛网。将支承圆筒5和金属网6的总质量调整为62g。然后,将设定量的吸水性树脂(或吸水剂组合物)均匀地散布在金属网6上。对重锤7的质量进行调整,使其能将1.96Kpa的负荷均匀地加在金属网6,即吸水性树脂(或吸水剂组合物)上。
使用上述构成的测定装置,测定加压下的吸收力和加压下吸收指数。关于测定方法说明如下。
(1)加压下吸收力
首先,将滤纸2设置在容器1内。其次,加入25g调温至25℃的人工尿4,使其被吸收在滤纸2内。另一方面,在上述这些设置操作的同时,将1.0g吸水性树脂(或吸水剂组合物)均匀地散布在支承圆筒5的内部,即,金属网6上,并将重锤7设置在所述吸水性树脂(或吸水剂组合物)上。测定包括吸水性树脂(或吸水剂组合物)和重锤7在内的支承圆筒5的质量(质量W4)。
其次,将载有吸水性树脂(或吸水剂组合物)和重锤7的上述支承圆筒5设置在滤纸2的中心部位上。然后,从将支承圆筒设置于滤纸2上的时刻起,使其吸引人工尿60分钟。60分钟后,测定包括已吸引人工尿的吸水性树脂(或吸水剂组合物)和重锤7在内的支承圆筒5的质量(质量W5)。从这些质量W4、W5,通过下式,计算从吸收开始起60分钟后的加压下吸收力(g/g)。
加压下吸收力(g/g)=(质量W5(g)-质量W4(g))/1.0(g)
(2)初始加压下吸收力
除了吸引人工尿的时间为3分钟,以取代上述60分钟的人工尿的吸引操作外,其它如同在上述(1)求得的加压下吸收力的测定。即,用3分钟时间吸引人工尿,3分钟后测定包括吸引了人工尿的吸水性树脂(或吸水剂组合物)和重锤7的支承圆筒5的质量(质量W6),通过下式计算从吸收开始时刻起经3分钟后的初始加压下吸收力(g/g)。
初始加压下吸收力(g/g)=(质量W6(g)-质量W4(g))/1.0(g)
(3)加压下吸收指数
从上述(1)和(2)求得的加压下吸收力和初始加压下吸收力,通过下式计算加压下吸收指数(g/g)。
加压下吸收指数(g/g)=初始加压下吸收力(g/g)+加压下吸收力(g/g)。
(c)吸收速度
预先将50g调温至30℃的着色成蓝色的生理食盐水(其成分如下述)和白色搅拌棒(テフロン注册商标),总合商品目录20000版,发行:フロン工业株式会社,テフロン(注册商标)搅拌棒SA型,制品编号:SA-40,全长40mm×直径8mm),放入100ml烧杯(记载于株式会社相互理化学硝子制作所发行的总合商品目录A-7000中,TOP烧杯,商品目录编号NO.501,JIS R-3503标准,烧杯筒体直径×高度=55(mm)×70(mm))中,磁力搅拌器以600rpm的速度搅拌。再将2.0g吸水性树脂(或吸水剂组合物)投入其中,以促使试验液凝胶化,缩小涡流,成为试验液包复搅拌棒的状态。测定从试样投入起至搅拌棒被试验液包复时(涡流刚欲消失之时可看见旋转的搅拌棒,又因旋涡涌起而不能看见的时刻)为止所需时间(秒),这就是吸收速度。
着色蓝色的生理食盐水的组成如下所示:
去离子水                           991质量份
氯化钠                             9质量份
食品添加剂·食用蓝色1号            0.02质量份
(食用添加物·食用蓝色1号:苄基-乙基-[4’-(4”-(苄基乙基氨基)-二苯基甲叉)-2’,5-环己二烯]-铵-2,3,3-三磺酸二钠;艳蓝色-FCF;CI NO.42090;CI食用蓝2)
(d)吸水性树脂的质量平均粒径
将10g吸水性树脂,用内径75mm的JIS标准筛(850μm、600μm、300μm、150μm、106μm),在筛子振盪器(IIDA SEISAKUSHO公司制,IIDA筛状振动器ES-65型)中振动5分钟,进行分级;测定筛上各粒度(850μm在筛品级/850μm通过品级~650μm在筛品级/600μm通过品级~300μm在筛品级/300μm通过品级~150μm在筛品级/150μm通过品级~106μm在筛品级/106μm通过品级)的质量。所谓在筛品级是指不通过具有上述内径的筛而留在筛上的物质,也就是指粒径比上述筛的内径大的物质;所谓通过品级是指通过具有上述内径的筛的物质,也就是指粒径小于上述筛的内径的物质。将求得的各粒度的粒度分布作图在对数概率图纸上,以求取质量平均粒径(D50)。
(e)除臭试验(吸水性树脂或吸水剂组合物)
除臭试验A(实施例1~7和比较例1~7)
从10位成人收集到的人尿混合物中取出50ml,将其加入带盖的120ml聚丙烯杯(テラオカ株式会社制,パックエ一ス,口径(mm)×下径(mm)×高(mm)=58×54×74)中,再在其中加入2.0g吸水性树脂(或吸水剂组合物),从而形成膨润凝胶。所述人尿是使用排泄后2小时以内的人尿。将容器盖上,使膨润凝胶保持37℃,在吸液后经过1分钟(初始)和3小时、6小时后打开盖子,由20名一组的成人组在离杯上部约3cm的位置嗅臭味,由此判断除臭效果。
判断是按照:1无臭;2几乎没有臭气;3可感知,但可容忍的臭;4强臭;5强烈臭的判断基准,每个人在5个阶段记下评分点数,然后求得平均值。对不加入吸水性树脂(或吸水剂组合物),只有人尿的杯进行与上述同样的操作,并作为标准品,将其臭的程度作为判断基准中的5,进行除臭效果评价。
除臭试验B(实施例8~25和比较例8~10)
除了从20位成人收集到的人尿混合物中取出50ml以外,其它和上述相同形成膨润凝胶,将容器(带盖的120ml聚丙烯杯)盖上,使膨润凝胶保持37℃。然后,从吸液起经过6小时后打开盖子,通过由20人一组的成人组进行和上述相同的过程来判断除臭效果。
判断是按照:0无臭;1稍可感知的臭;2可感知,但可容忍的臭;3可感知的并非厌恶的臭;4强臭;5强烈的臭的判断基准,每个人在6个阶段记下评分点数,然后求得平均值。对不加入吸水性树脂(或吸水剂组合物),只有人尿的容器进行与上述同样的操作,并作为标准品,将其臭的程度作为判断基准中的5,进行除臭效果评价。
(f)除臭试验(吸收性物品)
除臭试验C(实施例1~7和比较例1~7)
将吸水性树脂(或吸水剂组合物)50质量份和经粉碎的木纸浆50质量份用混合器进行干式混合。然后,将所得的混合物用间歇式空气抄浆装置进行空气抄浆,从而成形为尺寸是120mm×400mm的纤网。再将该纤网用196.14Kpa的压力施压5秒钟,得到单位面积的质量约0.047g/cm2的吸收体。
然后,用双面胶带,将由不透液性的聚丙烯组成的,所谓具有成分聚集的背面层(不透液层)、上述吸收体、以及由透液性的聚丙烯组成的顶层(透液层),按上述顺序相互贴合,同时通过将二个所谓胶带扣配置在所述贴合物上,从而制得吸收性物品(也就是纸尿布)。所述吸收性物品的质量为46g。
将上述吸收性物品作为监测物供一个晚上穿着,使用于10位一岁婴儿,并于第二天回收。将由吸水性树脂(或吸水剂组合物)和木纸浆组成的吸收体部分(所谓芯体部分)切断成尺寸为10×10cm,并将其放入带盖的250ml的聚丙烯杯(テラオカ制,パックエ一ス,口径(mm)×下径(mm)×高(mm)=69×63×97)中。盖上所述容器,将吸收部分保持在37℃。1小时后打开盖,通过由20人一组的成人组在离杯上部约3cm的位置嗅臭味,判断除臭效果。
判断是按照:1无臭;2几乎没有臭气;3可感知,但可容忍的臭;4强臭;5强烈臭的判断基准,每个人在5个阶段记下评分点数,然后求得平均值。
除臭试验D(实施例26~35和比较例11~13)
将所得吸收性物品切断成尺寸为10×10cm,并将其放入带盖的250ml的聚丙烯杯中。在该容器中放入20g成人尿,盖上盖子,使整个容器保持37℃。6小时后打开盖子,通过由20人一组的成人组在离杯上部约3cm的位置嗅臭味,判断除臭效果。
判断是按照:0无臭;1稍可感知的臭;2可感知,但可容忍的臭;3可感知的并非厌恶的臭;4强臭;5强烈臭的判断基准,每个人在6个阶段记下评分点数,然后求得平均值。对不加入吸水性树脂(或吸水剂组合物),只有人尿的容器进行与上述同样的操作,并作为标准品,将其臭的程度作为判断基准中的5,进行除臭效果评价。
(g)扩散吸收倍率(DAP)
所谓扩散吸收倍率,是指在吸水性树脂(或吸水剂组合物)的单位质量大、且因外力作用使树脂粒子本身紧密聚集状态下,评价受到水性液体的扩散力的吸水量的物性值。
关于吸水性树脂(或吸水剂组合物)的扩散吸收倍率的测定如下:按照日本专利公开特开平8-57311(公开日:1996年3月5日)公报中记载的测定装置和操作程序,测定吸水性树脂(或吸水剂组合物)在60分钟内吸收的生理食盐水的质量W7(g)。
然后,由上述质量W7,通过下式计算从吸收开始至60分钟后吸水性树脂(或吸水剂组合物)的扩散吸收倍率(g/g)。
扩散吸收倍率(g/g)=质量W7(g)/吸水性树脂(或吸水剂组合物)的质量(g)
以下作更详细的说明。在测定上述扩散吸收倍率时,使用图2和图3所示的测定装置。
扩散吸收倍率的测定装置如图2所示,它由以下部件:天平11、载置于天平11上的设定容量的容器12、外界气体吸入管道13、导管14、玻璃滤器16、载置于所述玻璃滤器16上的测定部15构成。上述容器12分别在其顶部有开口部12a,在其侧面有开口部12b。在开口部12a上嵌入外界气体吸入管道13,在开口部12b上装有导管14。又,在容器12中,加入设定量的生理食盐水22。外界气体吸入管道的下端浸没在生理食盐水22中。上述玻璃滤器16的直径形成为70mm。容器12和玻璃滤器16通过导管14相互连通。此外,玻璃滤器16固定在略高于外界气体吸入管道13的下端的位置。
如图3所示,上述测定部15包括有:滤纸17、薄板18、支承圆筒19、贴在金属圆筒19底部的金属网20、以及重锤21。测定部15,按照滤纸17、薄板18、支承圆筒19(也就是金属网)这样的顺序被载置在玻璃滤器16上,同时,在支承圆筒19内部,即,金属网20上载持有重锤21。薄板18由聚对苯二甲酸乙二酯(PET)形成,它在中央部位有直径18mm的开口部,形成厚度为0.1mm的环形。支承圆筒19形成的内径为60mm。金属网20由不锈钢形成,形成400目网孔(网孔的尺寸为38μm),将设定量的吸水性树脂均匀地散布在金属网20上。对重锤20的质量进行调整,使其能将20g/cm2的负荷均匀地加在金属网20,即,吸水性树脂上。
使用上述构成的测定装置测定扩散吸收倍率。关于测定方法说明如下。
首先,将设定量的生理食盐水22加入容器12中,进行将外界气体吸入管道13嵌入容器12中等的设定的准备动作。其次,将滤纸17载置于玻璃滤器16上,将薄板18载置于所述滤纸17上,并使薄板18的开口部位于玻璃滤器16的中心部。在进行上述载置操作的同时,将1.5g吸水性树脂(优选通过分级等操作,将粒径预先调整为300μm~500μm的吸水性树脂(或吸水剂组合物)1.5g)均匀地散布在支持圆筒19内部,即,金属网20上,并将重锤21载置于所述吸水性树脂(或吸水剂组合物)上。
接着,将载置了金属网20,也就是吸水性树脂(或吸水剂组合物)和重锤21的上述支承圆筒19载置于薄板18上,并使该支承圆筒19的中心部与玻璃滤器16的中心部相一致。
然后,用天平测定从将支承圆筒19载置于薄板18上的时刻起经60分钟后被吸水性树脂(或吸水剂组合物)所吸收的生理食盐水22的质量W7(g)。生理食盐水22通过薄板18的开口部后,沿吸水性树脂(或吸水剂组合物)的横向大致均匀地扩散,同时被吸水性树脂吸收。
于是,由上述质量W7,通过前述的计算式,计算从吸水开始经60分钟后的扩散吸收倍率(g/g)。
(h)吸收性物品的评价(回流量)
使用在下述实施例中得到的吸收性物品,将1.96Kpa负荷施加在整个吸收性物品上,并在室温下放置。从吸收性物品的中心部,通过直径50mm,高100mm的圆筒,加入75g调整到37℃的生理食盐水(0.90质量%的Nacl水溶液)。施加负荷后原封不动地放置3小时后,将纸巾(制造商:王子制纸株式会社,餐巾超干型,裁断成120mm×450mm,30张重)放在吸收性物品上,再在其上施加37g/cm3(3.63MPa)的负荷1分钟,测定在纸巾上的回液量。
[参考例1]
将4.00g聚二丙烯酸乙二醇酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数8)溶解于5500g的具有75摩尔%中和率的丙烯酸钠水溶液(单体浓度33质量%),制成反应液。其次,将该反应液在氮气气氛下进行脱气30分钟。然后,将上述反应液供给反应器中,使反应液保持在30℃,同时该系统用氮气进行置换,所述反应器是在带有二根∑型叶片、内容积为10L、并装夹套管的不锈钢制双臂型捏合机上配上盖子而成。接着,边搅拌反应液,边添加2.46g过硫酸钠和0.10gL-抗坏血酸,大致1分钟后开始聚合。于是,在30℃~80℃进行聚合,从聚合开始经60分钟后取出含水凝胶状聚合物。将所得的含水凝胶状聚合物细分化为直径约5mm。将经细分化的含水凝胶状聚合物散布在50目(网孔的尺寸为300μm)的金属网上,于150℃下热风干燥90分钟。然后,用振动粉碎机将干燥物粉碎,再用20目(网孔的尺寸为850μm)的金属网分级、调合,由此得到质量平均粒径295μm的无定形破碎状吸水性树脂(a)。
在所得的吸水性树脂(a)100质量份中,混合入由1质量份丙二醇、0.05质量份乙二醇二缩水甘油醚、以及1质量份异丙醇组成的表面交联剂。将上述混合物在210℃时加热处理50分钟,从而制得吸水性树脂(1)。该吸水性树脂(1)的吸收倍率为33g/g,加压下吸收指数为21g/g,吸收速度为37秒。又,该吸水性树脂的质量平均粒径与上述吸水性树脂(a)的质量平均粒径没有太大变化,也是295μm。
[参考例2]
在参考例1中,将具有75摩尔%中和率的丙烯酸钠水溶液的单体浓度改为38质量%,交联剂的聚二丙烯酸乙二醇酯改为7.00g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,并变更振动粉碎机的粉碎条件,从而制得质量平均粒径360μm的无定形破碎状吸水性树脂(b)。
在所得的吸水性树脂(b)100质量份中,混合入由1质量份丙二醇、0.05质量份乙二醇二缩水甘油醚、3质量份水、以及1质量份异丙醇组成的表面交联剂。将上述混合物在210℃时加热处理50分钟,从而制得吸水性树脂(2)。该吸水性树脂(2)的吸收倍率为27g/g,加压下吸收指数为20g/g,吸收速度为50秒。此外,该吸水性树脂的质量平均粒径与上述吸水性树脂(b)的质量平均粒径没有太大变化,也是360μm。
[参考例3]
进行与参考例2相同的反应、操作,将制得的质量平均粒径360μm的无定形破碎状吸水性树脂(b)作为吸水性树脂(3)。该吸水性树脂(3)的吸收倍率为32g/g,加压下吸收指数为13g/g,吸收速度为25秒。
[参考例4]
在参考例2中,变更振动粉碎机的粉碎条件,将制得的质量平均粒径440μm的无定形破碎状吸水性树脂(c)作为吸水性树脂(4)。该吸水性树脂(4)的吸收倍率为32g/g,加压下吸收指数为13g/g,吸收速度为53秒。
[参考例5]
在参考例1中,将制得的质量平均粒径295μm的无定形破碎状吸水性树脂(a)作为吸水性树脂(5)。该吸水性树脂(5)的吸收倍率为45g/g,加压下吸收指数为9g/g,吸收速度为21秒。
[参考例6]
将5.9g聚二丙烯酸乙二醇酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数8)溶解于5500g的具有65摩尔%中和率的丙烯酸钠水溶液(单体浓度38质量%),制成反应液。其次,将该反应液在氮气气氛下脱气30分钟。然后,将上述反应液供给反应器中,使反应液保持在30℃,同时该系统用氮气进行置换,所述反应器是在带有二根∑型叶片、内容积为10L、并装夹套管的不锈钢制双臂型捏合机上配上盖子而成。接着,边搅拌反应液,边添加2.46g过硫酸钠和0.10gL-抗坏血酸,大致1分钟后开始聚合。然后,在30℃~90℃进行聚合,从聚合开始经60分钟后取出含水凝胶状聚合物。将所得的含水凝胶状聚合物细分化为直径约5mm。将经细分化的含水凝胶状聚合物散布在50目(网孔的尺寸为300μm)的金属网上,于150℃下热风干燥90分钟。然后,用振动粉碎机将干燥物粉碎,再用20目(网孔的尺寸为850μm)的金属网分级、调合,从而得到无定形破碎状吸水性树脂(d)。在所得的吸水性树脂粉末(d)100质量份中,混合由0.5质量份丙二醇、0.3质量份1,4-丁二醇、以及3质量份水组成的表面交联剂。将上述混合物在200℃时加热处理45分钟,从而制得吸水性树脂(6)。该吸水性树脂(6)的吸收倍率为31g/g,扩散吸收倍率30g/g,其粒径分布为:850μm以上(也就是粒径在850μm以上的粒子(吸水性树脂粒子)所占的比例)为0质量%;600μm以上、不到850μm的为14质量%;300μm以上、不到600μm的为70质量%;150μm以上、不到300μm的为15质量%;不到150μm的为2质量%。
[参考例7]
将3.6g聚二丙烯酸乙二醇酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数8)溶解于5500g的具有60摩尔%中和率的丙烯酸钠水溶液(单体浓度33质量%),制成反应液。其次,将该反应液在氮气气氛下脱气30分钟。然后,将上述反应液供给反应器中,使反应液保持在30℃,同时该系统用氮气进行置换,所述反应器是在带有二根∑型叶片、内容积为10L、并装夹套管的不锈钢制双臂型捏合机上配上盖子而成。接着,边搅拌反应液,边添加2.46g过硫酸钠和0.10gL-抗坏血酸,大致1分钟后开始聚合。然后,在30℃~85℃进行聚合,从聚合开始经60分钟后取出含水凝胶状聚合物。将所得的含水凝胶状聚合物细分化为直径约5mm。将经细分化的含水凝胶状聚合物散布在50目(网孔的尺寸为300μm)的金属网上,于150℃下热风干燥90分钟。然后,用振动粉碎机将干燥物粉碎,再用20目(网孔的尺寸为850μm)的金属网分级、调合,从而得到无定形破碎状吸水性树脂(e)。在所得的吸水性树脂粉末(e)100质量份中,混合入由0.5质量份丙二醇、0.03质量份乙二醇二缩水甘油醚、0.3质量份1,4-丁二醇、以及3质量份水组成的表面交联剂。将上述混合物在195℃时加热处理40分钟,从而制得吸水性树脂(7)。该吸水性树脂(7)的吸收倍率为35g/g,扩散吸收倍率32g/g,其粒径分布为:850μm以上(也就是粒径在850μm以上的粒子(吸水性树脂粒子)所占的比例)为0质量%;600μm以上、不到850μm的为17质量%;300μm以上、不到600μm的为65质量%;150μm以上、不到300μm的为16质量%;不到150μm的为1.5质量%。
[参考例8]
将3.3g聚二丙烯酸乙二醇酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数8)溶解于5500g的具有55摩尔%中和率的丙烯酸钠水溶液(单体浓度30质量%),制成反应液。其次,将该反应液在氮气气氛下脱气30分钟。然后,将上述反应液供给反应器中,使反应液保持在30℃,同时该系统用氮气进行置换,所述反应器是在带有二根∑型叶片、内容积为10L、并装夹套管的不锈钢制双臂型捏合机上配上盖子而成。接着,边搅拌反应液,边添加2.46g过硫酸钠和0.10gL-抗坏血酸,大致1分钟后开始聚合。然后,在30℃~85℃进行聚合,从聚合开始经60分钟后取出含水凝胶状聚合物。将所得的含水凝胶状聚合物细分化为直径约5mm。将经细分化的含水凝胶状聚合物散布在50目(网孔的尺寸为300μm)的金属网上,于150℃下热风干燥90分钟。然后,用振动粉碎机将干燥物粉碎,再用20目(网孔的尺寸为850μm)的金属网分级、调合,从而得到无定形破碎状吸水性树脂(f)。在所得的吸水性树脂粉末(f)100质量份中,混合入由0.5质量份丙二醇、0.3质量份1,4-丁二醇、以及3质量份水组成的表面交联剂。将上述混合物在195℃时加热处理40分钟,从而制得吸水性树脂(8)。该吸水性树脂(8)的吸收倍率为34g/g,扩散吸收倍率31g/g,其粒径分布为:850μm以上(也就是粒径在850μm以上的粒子(吸水性树脂粒子)所占的比例)为0.1质量%;600μm以上、不到850μm的为20质量%;300μm以上、不到600μm的为65质量%;150μm以上、不到300μm的为14质量%;不到150μm的为0.8质量%。
[参考例9]
将3.4g聚二丙烯酸乙二醇酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数8)溶解于5500g的具有75摩尔%中和率的丙烯酸钠水溶液(单体浓度38质量%),制成反应液。其次,将该反应液在氮气气氛下脱气30分钟。然后,将上述反应液供给反应器中,使反应液保持在30℃,同时该系统用氮气进行置换,所述反应器是在带有二根∑型叶片、内容积为10L、并装夹套管的不锈钢制双臂型捏合机上配上盖子而成。接着,边搅拌反应液,边添加2.46g过硫酸钠和0.10gL-抗坏血酸,大致1分钟后开始聚合。然后,在30℃~90℃进行聚合,从聚合开始经60分钟后取出含水凝胶状聚合物。将所得的含水凝胶状聚合物细分化为直径约5mm。将经细分化的含水凝胶状聚合物散布在50目(网孔的尺寸为300μm)的金属网上,于150℃下热风干燥90分钟。然后,用振动粉碎机将干燥物粉碎,再用20目(网孔的尺寸为850μm)的金属网分级、调合,从而得到无定形破碎状吸水性树脂(g)。在所得的吸水性树脂粉末(g)100质量份中,混合入由0.5质量份丙二醇、0.03质量份乙二醇二缩水甘油醚、0.3质量份1,4-丁二醇、以及3质量份水组成的表面交联剂。将上述混合物在210℃时加热处理55分钟,从而制得吸水性树脂(9)。该吸水性树脂(9)的吸收倍率为36g/g,扩散吸收倍率32g/g,其粒径分布为:850μm以上(也就是粒径在850μm以上的粒子(吸水性树脂粒子)所占的比例)为0质量%;600μm以上、不到850μm为16质量%;300μm以上、不到600μm的为58质量%;150μm以上、不到300μm的为22质量%;不到150μm为4质量%。
[参考例10]
将3.1g聚二丙烯酸乙二醇酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数8)溶解于5500g的具有65摩尔%中和率的丙烯酸钠水溶液(单体浓度33质量%),制成反应液。其次,将该反应液在氮气气氛下脱气30分钟。然后,将上述反应液供给反应器中,使反应液保持在30℃,同时该系统用氮气进行置换,所述反应器是在带有二根∑型叶片,内容积为10L,并装夹套管的不锈钢制双臂型捏合机上配上盖子而成。接着,边搅拌反应液,边添加2.46g过硫酸钠和0.10gL-抗坏血酸,大致1分钟后开始聚合。然后,在30℃~85℃进行聚合,从聚合开始经60分钟后取出含水凝胶状聚合物。将所得的含水凝胶状聚合物细分化为直径约5mm。将经细分化的含水凝胶状聚合物散布在50目(网孔的尺寸为300μm)的金属网上,于150℃下热风干燥90分钟。然后,用振动粉碎机将干燥物粉碎,再用20目(网孔的尺寸为850μm)的金属网分级、调合,得到无定形破碎状吸水性树脂(h)。在所得的吸水性树脂粉末(h)100质量份中,混合入由0.5质量份丙二醇、0.03质量份乙二醇二缩水甘油醚、0.3质量份1,4-丁二醇、以及3质量份水组成的表面交联剂。将上述混合物在195℃时加热处理60分钟,从而制得吸水性树脂(10)。该吸水性树脂(10)的吸收倍率为42g/g,扩散吸收倍率12g/g,其粒径分布为:850μm以上(也就是粒径在850μm以上的粒子(吸水性树脂粒子)所占的比例)为0质量%;600μm以上、不到850μm的为3质量%;300μm以上、不到600μm的为52质量%;150μm以上、不到300μm的为37质量%;不到150μm的为8质量%。
[参考例11]
将6.8g聚二丙烯酸乙二醇酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数8)溶解于5500g的具有30摩尔%中和率的丙烯酸钠水溶液(单体浓度20质量%),制成反应液。其次,将该反应液在氮气气氛下脱气30分钟。然后,将上述反应液供给反应器中,使反应液保持在30℃,同时该系统用氮气进行置换,所述反应器是在带有二根∑型叶片,内容积为10L,并装夹套管的不锈钢制双臂型捏合机上配上盖子而成。接着,边搅拌反应液,边添加2.46g过硫酸钠和0.10gL-抗坏血酸,大致1分钟后开始聚合。然后,在30℃~80℃进行聚合,从聚合开始经60分钟后取出含水凝胶状聚合物。将所得的含水凝胶状聚合物细分化为其径约5mm。将经细分化的含水凝胶状聚合物散布在50目(网孔的尺寸为300μm)的金属网上,于150℃下热风干燥90分钟。然后,用振动粉碎机将干燥物粉碎,再用20目(网孔的尺寸为850μm)的金属网分级、调合,从而得到无定形破碎状吸水性树脂(i)。在所得的吸水性树脂粉末(i)100质量份中,混合入由0.3质量份丙二醇、0.5质量份1,4-丁二醇、以及3质量份水组成的表面交联剂。将上述混合物在210℃时加热处理50分钟,从而制得吸水性树脂(11)。该吸水性树脂(11)的吸收倍率为22g/g,扩散吸收倍率18g/g,其粒径分布为:850μm以上(也就是粒径在850μm以上的粒子(吸水性树脂粒子)所占的比例)为0质量%;600μm以上、不到850μm的为13质量%;300μm以上、不到600μm的为70质量%;150μm以上、不到300μm的为16质量%;不到150μm的为2质量%。
[参考例12]
将5.3g聚二丙烯酸乙二醇酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数8)溶解于6600g的具有68摩尔%中和率的丙烯酸钠水溶液(单体浓度35.5质量%),制成反应液。其次,将该反应液在氮气气氛下脱气30分钟。然后,将上述反应液供给反应器中,使反应液保持在30℃,同时该系统用氮气进行置换,所述反应器是在带有二根∑型叶片,内容积为10L,并装夹套管的不锈钢制双臂型捏合机上配上盖子而成。接着,边搅拌反应液,边添加3.23g过硫酸钠和0.016gL-抗坏血酸,大致1分钟后开始聚合。然后,在30℃~90℃进行聚合,从聚合开始经40分钟后取出含水凝胶状聚合物。将所得的含水凝胶状聚合物细分化为直径约5mm。将经细分化的含水凝胶状聚合物散布在50目(网孔的尺寸为300μm)的金属网上,于170℃下热风干燥40分钟。然后,用振动粉碎机将干燥物粉碎,再用20目(网孔的尺寸为850μm)的金属网分级、调合,从而得到无定形破碎状吸水性树脂(j)。在所得的吸水性树脂粉末(j)100质量份中,混合入由0.51质量份丙二醇、0.31质量份1,4-丁二醇、以及2.73质量份水组成的表面交联剂。将上述混合物在200℃时加热处理40分钟,从而制得吸水性树脂(12)。该吸水性树脂(12)的吸收倍率为33g/g,扩散吸收倍率30g/g,其粒径分布为:850μm以上(也就是粒径在850μm以上的粒子(吸水性树脂粒子)所占的比例)为0.1质量%;600μm以上、不到850μm的为23质量%;300μm以上、不到600μm的为60质量%;150μm以上、不到300μm的为15质量%;不到150μm的为2.0质量%。
[参考例13]
将5.6g聚二丙烯酸乙二醇酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数8)溶解于6600g的具有70摩尔%中和率的丙烯酸钠水溶液(单体浓度38质量%),制成反应液。其次,将该反应液在氮气气氛下脱气30分钟。然后,将上述反应液供给反应器中,使反应液保持在30℃,同时该系统用氮气进行置换,所述反应器是在带有二根∑型叶片,内容积为10L,并装夹套管的不锈钢制双臂型捏合机上配上盖子而成。接着,边搅拌反应液,边添加3.44g过硫酸钠和0.017gL-抗坏血酸,大致1分钟后开始聚合。然后,在30℃~90℃进行聚合,从聚合开始经40分钟后取出含水凝胶状聚合物。将所得的含水凝胶状聚合物细分化为直径约5mm。将经细分化的含水凝胶状聚合物散布在50目(网孔的尺寸为300μm)的金属网上,于170℃下热风干燥40分钟。然后,用振动粉碎机将干燥物粉碎,再用20目(网孔的尺寸为850μm)的金属网分级、调合,从而得到无定形破碎状吸水性树脂(j)。在所得的吸水性树脂粉末(j)100质量份中,混合入由0.51质量份丙二醇、0.31质量份1,4-丁二醇、以及2.73质量份水组成的表面交联剂。将上述混合物在200℃时加热处理50分钟,从而制得吸水性树脂(13)。该吸水性树脂(13)的吸收倍率为32g/g,扩散吸收倍率30g/g,其粒径分布为:850μm以上(也就是粒径在850μm以上的粒子(吸水性树脂粒子)所占的比例)为0.1质量%;600μm以上、不到850μm的为20质量%;300μm以上、不到600μm的为62质量%;150μm以上、不到300μm的为16质量%;不到150μm的为2.0质量%。
[参考例14]
将5.6g聚二丙烯酸乙二醇酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数8)溶解于6600g的具有72摩尔%中和率的丙烯酸钠水溶液(单体浓度38质量%),以制成反应液。其次,将该反应液在氮气气氛下脱气30分钟。然后,将上述反应液供给反应器中,使反应液保持在30℃,同时该系统用氮气进行置换,所述反应器是在带有二根∑型叶片,内容积为10L,并装夹套管的不锈钢制双臂型捏合机上配上盖子而成。接着,边搅拌反应液,边添加3.42g过硫酸钠和0.017gL-抗坏血酸,大致1分钟后开始聚合。然后,在30℃~90℃进行聚合,从聚合开始经40分钟后取出含水凝胶状聚合物。将所得的含水凝胶状聚合物细分化为直径约5mm。将经细分化的含水凝胶状聚合物散布在50目(网孔的尺寸为300μm)的金属网上,于170℃下热风干燥40分钟。然后,用振动粉碎机将干燥物粉碎,再用20目(网孔的尺寸为850μm)的金属网分级、调合,从而得到无定形破碎状吸水性树脂(j)。在所得的吸水性树脂粉末(j)100质量份中,混合入由0.51质量份丙二醇、0.31质量份1,4-丁二醇、以及2.73质量份水组成的表面交联剂。将上述混合物在200℃时加热处理50分钟,从而制得吸水性树脂(14)。该吸水性树脂(14)的吸收倍率为33g/g,扩散吸收倍率30g/g,其粒径分布为:850μm以上(也就是粒径在850μm以上的粒子(吸水性树脂粒子)所占的比例)为0.1质量%;600μm以上、不到850μm的为23质量%;300μm以上、不到600μm的为58质量%;150μm以上、不到300μm的为17质量%;不到150μm的为2.0质量%。
[实施例1]
将0.5质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的潽耳茶的提取物(“潽耳茶”销售商:宇治之露制茶株式会社(所在地:京都府相乐郡山城町上狛东作リ道50),将50g潽耳茶粉碎成500μm以下,再加入到500g水中,在约80℃搅拌1小时,然后进行抽提。将该提取液过滤,从而得到潽耳茶的提取物),与100质量份在参考例1中所得的经表面处理的吸水性树脂(1)混合,从而制得吸水剂组合物(1)。吸水剂组合物(1)的各种物性和除臭效果汇总于表1中。此外,含有吸水剂组合物(1)的吸收性物品(1)的除臭效果也汇总在表1中。
[实施例2]
将0.5质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的乌龙茶的提取物(“乌龙茶饮料,乌龙extract A-15”高砂香料株式会社制(所在地:神奈川县平塜市西八幡1-4-11)),将50g潽耳茶粉碎成500μm以下,再加入到500g水中,在约80℃搅拌1小时,然后进行抽提。将该提取液过滤,从而得到潽耳茶的提取物),与100质量份在参考例1中所得的经表面处理的吸水性树脂(1)混合,从而制得吸水剂组合物(2)。吸水剂组合物(2)的各种物性和除臭效果汇总于表1中。此外,含有吸水剂组合物(2)的吸收性物品(2)的除臭效果也汇总在表1中。
[实施例3]
将0.5质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的乌龙茶的提取物(“龙乌茶”制造者:株式会社宇治园(所在地:神户市东滩区御影中町1丁目2番22号),将50g潽耳茶粉碎成500μm以下,再加入到500g水中,在约80℃搅拌1小时,然后进行抽提。将该提取液过滤,从而得到潽耳茶的提取物),与100质量份在参考例1中所得的经表面处理的吸水性树脂(1)混合,从而制得吸水剂组合物(3)。吸水剂组合物(3)的各种物性和除臭效果汇总于表1中。此外,含有吸水剂组合物(3)的吸收性物品(3)的除臭效果也汇总在表1中。
[实施例4]
将1.0质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的红茶的提取物(“红茶”:日东红茶制造商:三井农林株式会社(所在地:东京都新宿区西新宿3-2-11),将50g红茶粉碎成500μm以下,再加入到500g水中,在约80℃时搅拌1小时,然后进行抽提。将该提取液过滤,从而得到红茶的提取物),与100质量份在参考例1中所得的经表面处理的吸水性树脂(1)混合,然后加入0.3质量份作为无机粉末的二氧化硅(日本アエロジル社制、アエロジル200),从而制得吸水剂组合物(4)。吸水剂组合物(4)的各种物性和除臭效果汇总于表1中。此外,含有吸水剂组合物(4)的吸收性物品(4)的除臭效果也汇总在表1中。
[实施例5]
将1.0质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的潽耳茶的提取物(“潽耳茶”的销售商:宇治之露制茶株式会社(所在地:京都府相乐郡山城町上狛东作リ道50),将50g潽耳茶粉碎成500μm以下,再加入到500g水中,在约80℃搅拌1小时,然后进行抽提。将该提取液过滤,从而得到潽耳茶的提取物),与100质量份在参考例2中所得的经表面处理的吸水性树脂(2)混合,再与1.0质量份离子交换水混合,然后加入0.3质量份作为无机粉末的二氧化硅(日本アエロジル社制、アエロジル200),从而制得吸水剂组合物(5)。吸水剂组合物(5)的各种物性和除臭效果汇总于表1中。此外,含有吸水剂组合物(5)的吸收性物品(5)的除臭效果也汇总在表1中。
[实施例6]
将1.0质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的乌龙茶的提取物(“龙乌茶”制造者:株式会社宇治园(所在地:神户市东滩区御影中町1丁目2番22号),将50g潽耳茶粉碎成500μm以下,再加入到500g水中,在约80℃搅拌1小时,然后进行抽提。将该提取液过滤,从而得到潽耳茶的提取物),与100质量份在参考例2中所得的经表面处理的吸水性树脂(2)混合,从而制得吸水剂组合物(6)。吸水剂组合物(6)的各种物性和除臭效果汇总于表1中。此外,含有吸水剂组合物(6)的吸收性物品(6)的除臭效果也汇总在表1中。
[实施例7]
将1.0质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的红茶的提取物(“红茶:ブルックボンド红茶(クィックブルウエキストラ)”制造商:日本红茶株式会社(所在地:东京都中央区日本桥兜町21-7),将50g红茶粉碎成500μm以下,再加入到500g水中,在约80℃搅拌1小时,然后进行抽提。将该提取液过滤,从而得到红茶的提取物),与100质量份在参考例2中所得的经表面处理的吸水性树脂(2)混合,从而制得吸水剂组合物(7)。吸水剂组合物(7)的各种物性和除臭效果汇总于表1中。此外,含有吸水剂组合物(7)的吸收性物品(7)的除臭效果也汇总在表1中。
[比较例1]
将在参考例1中所得的经表面处理的吸水性树脂(1)作为比较用吸水剂组合物(1)。比较用吸水剂组合物(1)的各种物性和除臭效果汇总于表1中,此外,含有比较用吸水剂组合物(1)的比较用吸收性物品(1)的除臭效果也汇总于表1。
[比较例2]
将0.5质量份由绿茶提取物组成的市售除臭剂(第一化成产业株式会社制フラボノィド一B),与100质量份在参考例1中所得的经表面处理的吸水性树脂(1)混合,以此作为比较用吸水剂组合物(2)。比较用吸水剂组合物(2)的各种物性和除臭效果汇总于表1中,此外,含有比较用吸水剂组合物(2)的比较用吸收性物品(2)的除臭效果也汇总于表1。
[比较例3]
将0.5质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的潽耳茶的提取物(“潽耳茶”的销售商:宇治之露制茶株式会社(所在地:京都府相乐郡山城町上狛东作リ道50),将50g潽耳茶粉碎成500μm以下,再加入到500g水中,在约80℃搅拌1小时,然后进行抽提。将该提取液过滤,从而得到潽耳茶的提取物),与100质量份在参考例3中所得的经表面处理的吸水性树脂(1)混合,从而制得比较用吸水剂组合物(3)。比较用吸水剂组合物(3)的各种物性和除臭效果汇总于表1中。此外,含有比较用吸水剂组合物(3)的比较用吸收性物品(3)的除臭效果也汇总在表1中。
[比较例4]
将0.5质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的红茶的提取物(“红茶:Lipton YELLOW LABEL”销售商:日本リ一バ株式会社(所在地:东京都涉谷区涉谷2-22-3),将50g红茶粉碎成500μm以下,再加入到500g水中,在约80℃搅拌1小时,然后进行抽提。将该提取液过滤,从而得到红茶的提取物),与100质量份在参考例4中所得的经表面处理的吸水性树脂(4)混合,从而制得比较用吸水剂组合物(4)。比较用吸水剂组合物(4)的各种物性和除臭效果汇总于表1中。此外,含有比较用吸水剂组合物(4)的比较用吸收性物品(4)的除臭效果也汇总在表1中。
[比较例5]
将1.0质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的潽耳茶的提取物(“潽耳茶”的销售商:宇治之露制茶株式会社(所在地:京都府相乐郡山城町上狛东作リ道50),将50g潽耳茶粉碎成500μm以下,再加入到500g水中,在约80℃搅拌1小时,然后进行抽提。将该提取液过滤,从而得到潽耳茶的提取物),与100质量份在参考例5中所得的经表面处理的吸水性树脂(1)混合,从而制得比较用吸水剂组合物(5)。比较用吸水剂组合物(5)的各种物性和除臭效果汇总于表1中。此外,含有比较用吸水剂组合物(5)的比较用吸收性物品(5)的除臭效果也汇总在表1中。
[比较例6]
将1.0质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的乌龙茶的提取物(“龙乌茶”制造者:株式会社宇治园(所在地:神户市东滩区御影中町1丁目2番22号),将50g潽耳茶粉碎成500μm以下,再加入到500g水中,在约80℃搅拌1小时,然后进行抽提。将该提取液过滤,从而得到潽耳茶的提取物),与100质量份在参考例5中所得的经表面处理的吸水性树脂(5)混合,从而制得比较用吸水剂组合物(6)。比较用吸水剂组合物(6)的各种物性和除臭效果汇总于表1中。此外,含有比较用吸水剂组合物(6)的比较用吸收性物品(6)的除臭效果也汇总在表1中。
[比较例7]
将1.0质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的乌龙茶的提取物(“龙乌茶”制造者:株式会社宇治园(所在地:神户市东滩区御影中町1丁目2番22号),将50g潽耳茶粉碎成500μm以下,再加入到500g水中,在约80℃搅拌1小时,然后进行抽提。将该提取液过滤,从而得到潽耳茶的提取物),与100质量份商品号ノニオレックスNA-150M的吸水性树脂(昭和电工株式会社制,吸收倍率23g/g,加压下的吸收指数7g/g,吸收速度65秒)混合,从而制得比较用吸水剂组合物(7)。比较用吸水剂组合物(7)的各种物性和除臭效果汇总于表1中。此外,含有比较用吸水剂组合物(7)的比较用吸收性物品(7)的除臭效果也汇总在表1中。
表1
    吸水性树脂       吸水剂组合物     半发酵茶和/或发酵茶提取物                                 吸水剂组合物   吸收性物品
  吸收倍率(g/g)    加压下吸收指数(g/g)   吸收速度(秒)             除臭试验A    除臭试验C
       种类     初期     3小时后     6小时后
  实施例    1     吸水性树脂(1)     吸水剂组合物(1)     普洱茶提取物     33      21     37     2.4     2.9     3.2     2.4
   2     吸水性树脂(1)     吸水剂组合物(2)     乌龙茶提取物     33      21     37     2.4     2.8     3.0     2.5
   3     吸水性树脂(1)     吸水剂组合物(3)     乌龙茶提取物     33      21     37     2.5     2.8     3.1     2.5
   4     吸水性树脂(1)     吸水剂组合物(4)     红茶提取物     32      19     37     2.4     2.6     3.0     2.3
   5     吸水性树脂(2)     吸水剂组合物(5)     普洱茶提取物     27      18     50     2.6     2.9     3.3     2.2
   6     吸水性树脂(2)     吸水剂组合物(6)     乌龙茶提取物     27      20     50     2.4     2.7     3.2     2.1
   7     吸水性树脂(2)     吸水剂组合物(7)     红茶提取物     27      20     50     2.5     2.7     3.3     2.2
  比较例    1     吸水性树脂(1)     比较用吸水剂组合物(1)     -     33      21     37     4.0     4.3     5.0     4.0
   2     吸水性树脂(1)     比较用吸水剂组合物(2)     绿茶提取物     33      21     37     3.3     3.6     4.0     3.8
   3     吸水性树脂(3)     比较用吸水剂组合物(3)     普洱茶提取物     32      13     25     3.5     3.7     4.1     4.0
   4     吸水性树脂(4)     比较用吸水剂组合物(4)     红茶提取物     32      13     53     3.6     3.9     4.2     3.9
   5     吸水性树脂(5)     比较用吸水剂组合物(5)     普洱茶提取物     45      9     21     3.7     3.8     4.3     4.2
   6     吸水性树脂(5)     比较用吸水剂组合物(6)     乌龙茶提取物     45      9     21     3.6     4.0     4.2     4.2
   7     比较用吸水剂组合物(7)     乌龙茶提取物     23      7     65     3.7     4.0     4.3     4.3
[实施例8]
将1.0质量份的含多酚和咖啡因的山茶科植物的叶提取物的15质量%水溶液(商品名:FS-80MO、销售商:白井松新药株式会社(所在地:滋贺县甲贺郡水口町宇川37-1)),添加在100质量份的在参考例6中所得的吸水性树脂(6)中进行混合,从而得到吸水剂组合物(8)。所述吸水剂组合物(8)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例9]
除了用参考例7中所得的吸水性树脂(7)取代实施例8中所用的吸水性树脂(6)外,其它如同实施例8进行相同的操作,从而得到吸水剂组合物(9)。所述吸水剂组合物(9)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例10]
除了用参考例8中所得的吸水性树脂(8)取代实施例8中所用的吸水性树脂(6)外,其它如同实施例8进行相同的操作,从而得到吸水剂组合物(10)。所述吸水剂组合物(10)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例11]
除了用参考例12中所得的吸水性树脂(12)取代实施例8中所用的吸水性树脂(6)外,其它如同实施例8进行相同的操作,从而得到吸水剂组合物(11)。所述吸水剂组合物(11)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例12]
除了用参考例13中所得的吸水性树脂(13)取代实施例8中所用的吸水性树脂(6)外,其它如同实施例8进行相同的操作,从而得到吸水剂组合物(12)。所述吸水剂组合物(12)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例13]
除了用参考例14中所得的吸水性树脂(14)取代实施例8中所用的吸水性树脂(6)外,其它如同实施例8进行相同的操作,从而得到吸水剂组合物(13)。所述吸水剂组合物(13)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例14]
将1.0质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的红茶提取物(“红茶:Lipton YELLOW LABEL”销售商:日本リ一バ株式会社(所在地:东京都涉谷区涉谷2-22-3),将50g红茶粉碎成500μm以下,再加入水中,在约80℃搅拌1小时后进行抽提,将所得的提取液进行过滤,从而制得红茶的提取物。所述提取物添加在100质量份的参考例7中所得的吸水性树脂(7)中进行混合,从而得到吸水剂组合物(14)。所述吸水剂组合物(14)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例15]
将1.0质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的乌龙茶提取物(“ウ一ロン茶饮料,乌龙茶extract A-15”高砂香料株式会社制(所在地:神奈川县平塜市八幡1-4-11)),将50g红茶粉碎成500μm以下,再加入水中,在约80℃搅拌1小时后进行抽提,将所得的提取液进行过滤,从而制得红茶的提取物。所述提取物添加在100质量份的参考例7中所得的吸水性树脂(7)中进行混合,从而得到吸水剂组合物(15)。所述吸水剂组合物(15)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例16]
将1.0质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的潽耳茶茶提取物(“潽耳茶”:销售商:宇治之露制茶株式会社(所在地:京都府相乐郡山城町上狛东作り道50),将50g红茶粉碎成500μm以下,再加入水中,在约80℃搅拌1小时后进行抽提,将所得的提取液进行过滤,从而制得潽耳茶的提取物。所述提取物添加在100质量份的参考例7中所得的吸水性树脂(7)中进行混合,从而得到吸水剂组合物(16)。所述吸水剂组合物(16)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例17]
将1.0质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的红茶提取物(“红茶:Lipton YELLOW LABEL”销售商:日本リ一バ株式会社(所在地:东京都涉谷区涉谷2-22-3),将50g红茶粉碎成500μm以下,再加入水中,在约80℃搅拌1小时后进行抽提,将所得的提取液进行过滤,从而制得红茶的提取物。所述提取物添加在100质量份的参考例14中所得的吸水性树脂(14)中进行混合,从而得到吸水剂组合物(17)。所述吸水剂组合物(17)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例18]
将1.0质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的乌龙茶提取物(“ウ一ロン茶饮料,乌龙茶extract A-15”高砂香料株式会社制(所在地:神奈川县平塜市八幡1-4-11)),将50g红茶粉碎成500μm以下,再加入水中,在约80℃搅拌1小时后进行抽提,将所得的提取液进行过滤,从而制得红茶的提取物。所述提取物添加在100质量份的参考例14中所得的吸水性树脂(14)中进行混合,从而得到吸水剂组合物(18)。所述吸水剂组合物(18)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例19]
将1.0质量份作为半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物的潽耳茶茶提取物(“潽耳茶”:销售商:宇治之露制茶株式会社(所在地:京都府相乐郡山城町上狛东作り道50),将50g红茶粉碎成500μm以下,再加入水中,在约80℃搅拌1小时后进行抽提,将所得的提取液进行过滤,从而制得潽耳茶的提取物。所述提取物添加在100质量份的参考例14中所得的吸水性树脂(14)中进行混合,从而得到吸水剂组合物(19)。所述吸水剂组合物(19)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例20]
除了用参考例9中所得的吸水性树脂(9)取代实施例14中所用的吸水性树脂(7)外,其它如同实施例14进行相同的操作,从而得到吸水剂组合物(20)。所述吸水剂组合物(20)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例21]
除了用参考例9中所得的吸水性树脂(9)取代实施例15中所用的吸水性树脂(7)外,其它如同实施例15进行相同的操作,从而得到吸水剂组合物(21)。所述吸水剂组合物(21)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例22]
在实施例8中,除了用含多酚和咖啡因的山茶科植物的叶提取物的15质量%水溶液代替含多酚和咖啡因的山茶科植物的叶提取物的20质量%水溶液(商品名:FS1000、销售商:白井松新药株式会社(所在地:滋贺县甲贺郡水口町宇川37-1))外,其它如同实施例8进行相同的操作,从而得到吸水剂组合物(22)。所述吸水剂组合物(22)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例23]
在实施例8中,除了用含多酚和咖啡因的山茶科植物的叶提取物的15质量%水溶液代替含多酚和咖啡因的山茶科植物的叶提取物的4质量%水溶液(商品名:フレッシュE、销售商:白井松新药株式会社(所在地:滋贺县甲贺郡水口町宇川37-1))外,其它如同实施例8进行相同的操作,从而得到吸水剂组合物(23)。所述吸水剂组合物(23)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例24]
在实施例8中,除了用含多酚和咖啡因的山茶科植物的叶提取物的15质量%水溶液代替含多酚和咖啡因的山茶科植物的叶提取物的20质量%水溶液(商品名:FS-500M、销售商:白井松新药株式会社(所在地:滋贺县甲贺郡水口町宇川37-1))外,其它如同实施例8进行相同的操作,从而得到吸水剂组合物(24)。所述吸水剂组合物(24)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例25]
将1质量份含多酚和咖啡因的山茶科植物的叶提取物的15质量%水溶液(商品名:FS-80MO、销售商:白井松新药株式会社(所在地:滋贺县甲贺郡水口町宇川37-1))添加混合在100质量份在参考例6中所得吸水性树脂(6)中,再混合1.0质量份离子交换水,然后加入0.3质量份作为无机粉末的二氧化硅(日本アエロジル社制,アエロジル200),从而得到吸水剂组合物(25)。所述吸水剂组合物(25)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[比较例8]
除了用参考例9中所得的吸水性树脂(9)取代实施例8中所用的吸水性树脂(6)外,其它如同实施例8进行相同的操作,从而得到比较用吸水剂组合物(8)。所述比较用吸水剂组合物(8)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[比较例9]
除了用参考例10中所得的吸水性树脂(10)取代实施例8中所用的吸水性树脂(6)外,其它如同实施例8进行相同的操作,从而得到比较用吸水剂组合物(9)。所述比较用吸水剂组合物(9)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[比较例10]
除了用参考例11中所得的吸水性树脂(11)取代实施例8中所用的吸水性树脂(6)外,其它如同实施例8进行相同的操作,从而得到比较用吸水剂组合物(10)。所述比较用吸水剂组合物(10)的吸收倍率、扩散吸收倍率、粒度分布、以及除臭效果汇总在表2中。
[实施例26]
将25质量份由实施例8所得的吸水剂组合物(8)和75质量份经粉碎的木纸浆,用混合机进行干式混合。然后,在400目(筛网孔的尺寸为38μm)的金属筛网上用间歇型空气抄浆装置,对所得混合物进行空气抄浆,从而形成尺寸为120mm×400mm的纤维网,再对所述纤维网用196.14Kpa的压力加压5秒钟,从而得到单位面积质量为0.05g/cm2的吸收体。
然后,通过用双面胶带,将由不透液性的聚丙烯组成的,所谓具有成分聚集的背面层(不透液层)、上述吸收体、以及由透液性的聚丙烯组成的无纺布的表面层(液透过性层),按上述顺序相互贴合,得到吸收性物品(8)(也就是,成人用纸尿布的衬垫型)。将所得吸收性物品(8)的回流量、液体扩散面积、以及除臭效果汇总于表3中。
[实施例27、28、29、30、31、32、33、34、35]
通过将实施例26的吸水剂组合物(8)分别变更为实施例9、10、11、12、13、14、15、17、18中所得的吸水剂组合物(9)、(10)、(11)、(12)、(13)、(14)、(15)、(17)、(18),从而得到吸收性物品(9)、(10)、(11)、(12)、(13)、(14)、(15)、(17),所得吸收性物品(9)、(10)、(11)(12)、(13)、(14)、(15)、(17)的回流量、液体扩散面积、以及除臭效果汇总于表3中。
[比较例11、12、13]
通过将实施例26的吸水剂组合物(8)分别变更为比较例8、9、10中所得的比较用吸水剂组合物(8)、(9)、(10),从而得到比较用吸收性物品(8)、(9)、(10),所得比较用吸收剂物质(8)、(9)、(10)的回流量、液体扩散面积、以及除臭效果汇总于表3中。
表2
  中和率       吸水剂组合物   850μm以上(质量%)    600μm以上不到850μm(质量%)   300μm以上不到600μm(质量%)   150μm以上不到300μm(质量%)  不到150μm(质量%)   吸收倍率(g/g)  扩散吸水倍率(g/g)    除臭试验B
实施例     8    65   吸水剂组合物(8)       0       15       72       13      0.4     30     29     3.1
    9    60   吸水剂组合物(9)       0       19       63       17      1     35     32     2.4
    10    55   吸水剂组合物(10)       0       22       63       14      1     34     30     2.6
    11    68   吸水剂组合物(11)       0       23       60       15      2     33     30     3.1
    12    70   吸水剂组合物(12)       0       21       60       17      2     32     30     3.1
    13    72   吸水剂组合物(13)       0       24       57       17      2     33     30     3.2
    14    60   吸水剂组合物(14)       0       19       63       17      1     35     32     2.4
    15    60   吸水剂组合物(15)       0       19       63       17      1     35     32     2.5
    16    60   吸水剂组合物(16)       0       19       63       17      1     35     32     2.4
    17    72   吸水剂组合物(17)       0       24       57       17      2     33     29     3.1
    18    72   吸水剂组合物(18)       0       24       57       17      2     33     29     3
    19    72   吸水剂组合物(19)       0       24       57       17      2     33     29     3.2
    20    75   吸水剂组合物(20)       0       16       59       22      3     35     25     3.5
    21    75   吸水剂组合物(21)       0       16       59       22      3     35     25     3.3
    22    65   吸水剂组合物(22)       0       15       72       13      0.4     30     29     2.9
    23    65   吸水剂组合物(23)       0       15       72       13      0.4     30     29     2.9
    24    65   吸水剂组合物(24)       0       15       72       13      0.4     30     29     3.1
    25    65   吸水剂组合物(25)       0       15       72       13      0.4     30     27     2.8
  比较例     8    75   比较用吸水剂组合物(8)       0       16       59       22      3     35     25     4.0
    9    65   比较用吸水剂组合物(8)       0       3       52       38      7     42     12     4.2
    10    30   比较用吸水剂组合物(10)       0      13       59       17      1     22     18     4.8
表3
  中和率          吸收性物品  850μm以上(质量%)  600μm以上不到850μm(质量%)   300μm以上不到600μm(质量%)  150μm以上不到300μm(质量%)  不到150μm(质量%)  回流量(g)  液体扩散面积(%)    除臭试验D
实施例   25    65     吸水剂组合物(8)     0     15     72     13     0.4     2     100     2.8
  27    60     吸水剂组合物(9)     0     19     63     17     1     1     100     2.3
  28    55     吸水剂组合物(10)     0     22     63     14     1     2     100     2.4
  29    68     吸水剂组合物(11)     0     23     60     15     2     2     100     2.8
  30    70     吸水剂组合物(12)     0     21     60     17     2     3     100     2.8
  31    72     吸水剂组合物(13)     0     24     57     17     2     3     100     3
  32    60     吸水剂组合物(14)     0     19     63     17     1     1     100     2
  33    60     吸水剂组合物(15)     0     19     63     17     1     1     100     2
  34    72     吸水剂组合物(16)     0     24     57     17     2     3     100     2.5
  35    72     吸水剂组合物(17)     0     24     57     17     2     3     100     2.6
  比较例   11    75     比较用吸水剂组合物(8)     0     16     59     22     3     35     90     3.7
  12    65     比较用吸水剂组合物(9)     0     3     52     38     7     42     70     4
  13    30     比较用吸水剂组合物(10)     0     13     59     17     1     22     100     4.7
又,在实施发明的最佳方式中所作的具体实施方式或实施例,都是为了说明本发明的技术内容,而不应狭义地解释为本发明限定于这些具体例子,在本发明精神和以下所述的权利要求书的范围内,可实施各种变更。
产业上利用的可能性
本发明的吸水剂组合物是对吸收性物品赋于除臭功能,以及长期显示优异的除臭性能和优异的吸收特性的新型吸水剂组合物。本发明的吸水剂组合物优选的是使用于卫生材料本发明的吸水剂组合物可用作例如,除臭剂。
又,由于本发明的吸收体和吸收性物品可赋于优异的除臭性能,且能很好地显示稳定的吸收特性,因此,特别适用于纸尿布或生理用卫生巾、成人用失禁衬垫、成人用尿布等卫生材料等,本发明的吸收体和吸收性物品能长期保持优异的穿着感。

Claims (19)

1.一种吸水剂组合物,其特征在于,所述吸水剂组合物含有半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物、和表面部分和/或其外周部分用交联剂进行表面处理的吸水性树脂。
2.如权利要求1所述的吸水剂组合物,其特征在于,所述吸水剂组合物对于0.90质量%生理食盐水,在不加压力下的60分钟吸收倍率CRC在25g/g以上、60g/g以下,在加压下的吸收指数在14g/g以上,吸收速率在60秒以下。
3.一种吸水剂组合物,所述吸水剂组合物含有半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物和吸水性树脂,其特征在于,所述吸水剂组合物对于0.90质量%生理食盐水,在不加压力下的60分钟吸收倍率CRC在25g/g以上、60g/g以下,在加压下的吸收指数在14g/g以上,吸收速率在60秒以下。
4.一种吸水剂组合物,所述吸水剂组合物是以含有酸基的不饱和单体进行聚合后得到的具有交联结构的吸水性树脂(A)作为主要成分的粒状吸水剂组合物,其特征在于,
在所述吸水剂组合物中,(1)所述酸基的总摩尔量的1/3以上、不到4/5被中和,(2)150μm以上、不到850μm的粒子占全部的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上,和(3)含有半发酵茶的提取物和/或发酵茶的提取物。
5.一种吸水剂组合物,所述吸水剂组合物是以含有酸基的不饱和单体进行聚合后得到的具有交联结构的吸水性树脂(A)作为主要成分的粒状吸水剂组合物,其特征在于,
在所述吸水剂组合物中,(1)所述酸基的总摩尔量的1/3以上,不到3/4被中和,(2)150μm以上、不到850μm的粒子占全部的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上,和含有(3)含有选自多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种的植物成分(B)。
6.如权利要求5所述的吸水剂组合物,其特征在于,所述植物成分(B)选自含于山茶科植物中的植物成分。
7.如权利要求5或6所述的吸水剂组合物,其特征在于,所述植物成分(B)含有选自丹宁、丹宁酸、五倍子、没食子和没食子酸中至少一种的多酚。
8.如权利要求4~7中任何一项所述的吸水剂组合物,其特征在于,所述酸基的总摩尔量的1/3~2/3被中和。
9.如权利要求4~8中任何一项所述的吸水剂组合物,其特征在于,所述的吸水剂组合物对于0.90质量%生理食盐水在不加压力下的60分钟吸收倍率CRC在30g/g以上,且对0.90质量%生理食盐水在1.9Kpa下的60分钟吸收倍率在24g/g以上。
10、如权利要求4~9中任何一项所述的吸水剂组合物,其特征在于,所述的吸水剂组合物还含有无机微粒。
11、如权利要求4~10中任何一项所述的吸水剂组合物,其特征在于,所述吸水性树脂(A)的表面部分和/或其外周部分用交联剂进行表面处理。
12、一种吸水剂组合物的制造方法,所述吸水剂组合物系这样一种粒状吸水剂组合物的制造方法,所述吸水剂组合物是以含有酸基的不饱和单体进行聚合后得到的具有交联结构的吸水性树脂(A)作为主要成分,在所述吸水剂组合物中:(1)所述酸基的总摩尔量的1/3以上、不到3/4被中和,(2)150μm以上、不到850μm的粒子占全部的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上,及含有(3)含有选自多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种的植物成分(B),其特征在于,
所述制造方法包括制取工序、调整工序和混合工序,
所述制取工序是将含有酸基的不饱和单体进行聚合,制得具有交联结构、且酸基的总摩尔量的1/3以上、不到3/4被中和的吸水性树脂的工序;
所述调整工序是将制得的吸水性树脂的粒度调整为150μm以上、不到850μm的粒子占全部的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上的工序;和
所述混合工序是将粒度经调整后的吸水性树脂,和含有选自多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种的植物成分(B)进行混合的工序。
13、一种吸收体,其特征在于,所述吸收体含有权利要求1~11中任何一项所述的吸水剂组合物。
14、如权利要求13所述的吸收体,其特征在于,所述吸收体还含有亲水性纤维。
15、一种吸收体,其特征在于,所述吸收体系含有以酸基的不饱和单体进行聚合后得到的具有交联结构的吸水性树脂(A)作为主要成分的粒状吸水剂组合物及亲水性纤维的吸收体,其特征在于,
在所述吸收剂组合物中:(1)所述酸基的总摩尔量的1/3以上、不到4/5被中和,(2)150μm以上、不到850μm的粒子占全部的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上,和
(3)所述吸收体含有多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种的植物成分(B)。
16、一种吸收体,其特征在于,所述吸收体系含有以酸基的不饱和单体进行聚合后得到的具有交联结构的吸水性树脂(A)作为主要成分的粒状吸水剂组合物及亲水性纤维的吸收体,
其特征在于,在所述吸水剂组合物中,(1)所述酸基的总摩尔量的1/3以上、不到3/4被中和,(2)150μm以上、不到850μm的粒子占全部的90质量%以上,且300μm以上的粒子占全部的60质量%以上,和
所述吸收体含有(3)含有选自多酚、黄酮及其类、咖啡因中至少一种的植物成分(B)。
17、如权利要求15或16所述的吸水剂组合物,其特征在于,所述酸基的总摩尔量的1/3~2/3被中和。
18、如权利要求15~17中任何一项所述的吸收体,其特征在于,其中所述的吸水剂组合物满足条件:对0.90质量%生理食盐水在不加压力下的60分钟吸收倍率(CRC)在30g/g以上,且对0.90质量%生理食盐水在1.9kPa的60分钟吸收倍率在24g/g以上。
19、一种吸收性物品,其特征在于,所述吸收性物品包括:如权利要求13~18中任何一项所述的吸收体、具有透液性的表面层、以及具有不透液性的背面层。
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