CN1658910A - 受控释放试剂和添加剂的聚氨酯泡沫产品 - Google Patents
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Abstract
具有受控释放试剂和添加剂(如果存在的话)的聚氨酯泡沫产品是由水性制剂和预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物的反应产物制备的,所述水性制剂包括有限量的超吸收性高分子,一种或多种选自洗涤剂、磨料、蜡、抛光剂、药物、美容剂、生物制剂、挥发物、气味吸收和控制组合物和水溶性化学品的试剂,任选的添加剂,和水。试剂和添加剂,如果存在的话,直接混入所形成的泡沫产品的基质中,以增加所形成的泡沫产品能够使用的次数。该产品和方法包括其内均匀分散有磨料的成型泡沫产品,和/或将磨料形成在至少一个外表面上的产品。一定大小的颗粒状成型泡沫产品能够粉碎,得到过滤材料和动物铺褥草。
Description
发明领域
本发明一般涉及用于各种工业、商业、居家、个人护理、清洁和其它产品的亲水性聚氨酯泡沫复合材料,更具体地是由亲水性聚氨酯泡沫组成的材料的垫(pad)、片材、模塑产品(molded shapes)或颗粒,所述亲水性聚氨酯泡沫含有有限量的超吸收性高分子,来控制其使用过程中试剂如洗涤剂、肥皂(soaps)、蜡、抛光剂、药物、美容剂(cosmetics)、生物制剂、挥发物(volatiles)和化学品的释放。对于其它应用和用途来说,可以选择性地加入或在所形成的产品的至少一个表面上施用磨料(abrasives)。
背景技术
如美国专利5,976,847所述,当将包括超吸收性高分子、试剂和适量水的本发明水性制剂(aqueous formulation)与亲水性氨基甲酸酯预聚物(hydrophilic urethane prepolymer)混合时,反应产生聚合并形成亲水性聚氨酯泡沫复合材料。
常规的现有聚氨酯泡沫大多数防水并且不透水。有些组合物在配方中用表面活性剂进行了处理,使得所得聚氨酯更接纳水。这种表面活性剂处理了的聚氨酯使得水能够在支撑结构或泡孔间结构(intercellularstructure)中穿行,但是仍然不能够渗透进入聚氨酯骨架中。
常规的现有聚氨酯泡沫要求,水与异氰酸酯的化学计量平衡约低于制剂中加入的水或含水试剂(water-bearing agent)的0.05%。这限制了加入最终复合材料中的试剂量。加入试剂的又一个限制是配方中常规多元醇组分的起始粘度。基于异氰酸酯组分的高反应性,大多数加入的试剂被加入到多元醇组分中。任何试剂加入之前,多元醇组分的粘度通常较高。此外,加入试剂而增加它的粘度很快使得所得粘度太高而不能泵送,并且不满足计量机械的加工要求。除了限制了能够加入的试剂量之外,常规的现有聚氨酯泡沫的主要问题就是其耐水性。用耐水或不透水的聚氨酯制成的复合泡沫产品,在预计的与水性排出物(aqueous effluents)的接触过程中覆盖或阻塞试剂。这使得向复合材料中加入试剂的初始努力落空。加入试剂并希望它能够在使用中与携水(moisture bearing)排出物相互作用。
美国专利4,137,200,4,339,550,5,976,847和其它的专利,以及Saunders和Frisch的Polyurethane’s Chemistry and Technology,第XVI卷部分2,High Polymer System中描述了现有技术的亲水性聚氨酯泡沫。从常规的现有非亲水性聚氨酯泡沫的主要差别是多元醇组分。利用亲水性多元醇与异氰酸酯反应得到亲水性预聚物。所述亲水性预聚物与水混合得到亲水性聚氨酯泡沫。在水中加入试剂得到含有试剂的亲水性泡沫。如果包括试剂的亲水性泡沫复合材料随后与外界的水基排出物接触,那么为了预定目的,试剂将与排出物相互作用。在该现有的亲水性泡沫复合材料技术中,试剂与排出物之间的接触,或者挤出试剂进入排出物,是通过聚氨酯泡沫载体的内在亲水性控制的。
鉴于上述原因,需要改进聚氨酯泡沫中试剂的受控释放(controlledrelease),以承受或改进加入复合材料中的试剂的接触。
发明简述
已经发现,通过混合水性制剂(aqueous formulation)与亲水性氨基甲酸酯预聚物,能够形成或得到本发明改进型受控释放的聚氨酯泡沫产品(urethane foam product),该水性制剂由有限量的(limited amount)超吸收性高分子或共聚物、一种或多种试剂、任选的和选择性的添加剂和适量水组成。一种或多种试剂非限定地包括洗涤剂、肥皂、蜡、抛光剂、磨料、固体颗粒、药物、美容剂、生物制剂、挥发物和化学品。当由这种配方制成的垫、片材、和成型产品和颗粒(如海绵和微粒组合物)被用于清洁、擦洗、摩擦、打蜡、抛光、涂层、气味控制和吸收目的、应用和其它用途时,这种改进了的组合物比已知的现有产品非常大程度上放慢了并显著地降低了这种试剂的释放。
因此,当使用时,本发明的受控释放聚氨酯泡沫产品是发泡的亲水性聚氨酯泡沫、垫、片材、模产品或粒状组合物,其含有有限量的超吸收性高分子或共聚物和高达百分之九十(90%)的固体填料或活性试剂,以及任选的和选择性的添加剂,当暴露于水性排出物时,所述添加剂能够使填料、试剂和添加剂(如果存在的话)为了预定应用或用途而逐渐释放。
实施发明的最好方式
本发明的受控释放聚氨酯泡沫产品与根据现有技术生产的常规亲水性聚氨酯泡沫产品在不透过性上不同,并且由于它的吸水能力(waterabsorption capability)而容易辨认,因为,它将溶胀至高达其干体积的150%。
另外,通过在配制泡沫产品的过程中,向水相中加入磨料颗粒以提高所形成的泡沫产品的总(integral)强度,能够设计或提高根据本发明制备的这种受控释放聚氨酯泡沫产品的擦洗和摩擦性。
另外,还可以通过在所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的至少一个外表面上形成或层压或粘结摩擦材料,使受控释放聚氨酯泡沫产品具有摩擦性(abrasive characteristic)。磨料可以是比所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品更具有摩擦作用的任何组合物或组分。这样层压的或粘结形成的受控释放聚氨酯泡沫产品在成型的带有洗涤剂的泡沫产品中尤其有用,所述泡沫产品用于清洁硬表面如罐和锅。
还发现,根据本发明配制的受控释放聚氨酯泡沫产品,当装入过滤器外壳中作为例如有毒废水的过滤器时,可以研磨或者造粒成为预定大小,所述聚氨酯泡沫产品包括专用(specific)试剂或添加剂,如生物制剂或细菌添加剂。另一种颗粒形式的受控释放聚氨酯泡沫产品,它包括气味控制和吸收剂和选定的一种或多种添加剂的均匀混合物,它将提供用于吸收动物尿液和半固体的铺褥草(litter)组合物以及控制动物铺褥草箱中有毒气味的铺褥草组合物,或者当放入合适的多孔外壳或容器中时,将控制垃圾(garbage)、烟草、尿布、呕吐物、酒液(liquor)、汽油、鱼和其它散发气味物质的有毒气味。
因此,一方面,本发明涉及成型为一定形状和大小的(shaped and sized)产品、垫和片材或颗粒的亲水性聚氨酯泡沫产品,它含有试剂如洗涤剂、肥皂、磨料、蜡、抛光剂、药物、美容剂、生物制剂、挥发物、化学品等和任选的和选择性的添加剂,其中试剂和/或添加剂如果存在的话,全面均匀(generally uniformly)地混合(incorporated)在所形成的泡沫的基质(matrix)或支撑结构内,形成由反应产物形成的受控释放聚氨酯泡沫产品,所述反应产物的制备方法包括,混合含有有限量的超吸收性高分子或共聚物、一种或多种试剂和任选的和选择性的添加剂和适量水的水性制剂和亲水性氨基甲酸酯预聚物,产生具有独特性能的亲水性聚氨酯泡沫产品,以使当湿润时,与现有技术中已知的类似产物目前可得到的那些产物相比,形成的亲水性聚氨酯泡沫产品将起作用以用润湿排出物(withwetting effluent)缓慢释放可能存在的试剂和任何选定的添加剂,使得所形成的产物在使用过程中能够提高额外的和附加的应用或试剂和选定添加剂更亲密的质量传递。
本发明另一方面提供了配制和制备这种受控释放聚氨酯泡沫产品的方法,包括下述步骤:
a)计量和混合包括至少一种有限量的超吸收性高分子、一种或多种试剂和适量水的水性制剂和预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物,得到用于形成受控释放聚氨酯泡沫产品的聚合混合物;
b)将聚合混合物沉积在放置于可移动载体上的可剥离底层纸(releasable bottom paper)上,并且当聚合混合物用载体移动时用可剥离上层纸(releasable top paper)覆盖聚合混合物的上表面;
c)通过移动载体,推进(advanced)上层和底层可剥离纸内的聚合混合物;
d)依次去掉上层和底层可剥离纸,同时干燥一定大小和形成的产品以除去残余水份(moisture);和
e)将形成的受控释放聚氨酯泡沫产品移到二次操作(secondaryoperation)如模切(die cutting)、层压和造粒,以得到用于特殊用途和应用的具有一定形状和大小的产品和一定大小的颗粒产品。
本发明另一方面提供了配制和形成受控释放聚氨酯产品的方法,除了步骤c按照下面方法改变了之外,所有步骤都相同:
c)通过移动载体,推进上层和底层剥离纸内的聚合混合物,并将正在形成的泡沫层形成为所需大小的层直至不再粘着(tack free);
本发明另一方面提供了配制和制备这种受控释放聚氨酯泡沫产品的方法,该聚氨酯泡沫产品特别适用于低温放热反应以辅助当制剂包括至少一种热敏剂或添加剂的情况,所述方法包括下述步骤:
a)计量和混合包括至少一些超吸收性高分子、一种或多种试剂和适量水的水性制剂和预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物,得到用于形成受控释放聚氨酯泡沫产品的聚合混合物;
b)将预定量的聚合制剂分配到(dispensing)至少一个可剥离的模具中,形成具有一定形状和大小的受控释放聚氨酯泡沫产品;
c)在可剥离模具上放置覆盖物(cover),来控制聚合混合物的膨胀;和
d)从至少一个模具中去掉模塑的受控释放聚氨酯泡沫产品,并从中除去预定量的残余水份。
本发明另一方面提供了具有摩擦特性的具有一定形状和大小的受控释放聚氨酯泡沫产品,它是由水性混合物和预定量的亲水性氨基甲酸酯预聚物的聚合混合物制成的,所述水性混合物包括有限量的超吸收性高分子、选自洗涤剂和/或肥皂的试剂、具有一定大小和数量的(sized quantity)磨料颗粒和适量水,其中包括磨料颗粒的试剂混合在所形成的泡沫的基质或支撑或泡孔间结构中,以提供用于改进所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的清洁和擦洗特性的独特性能。
本发明另一方面提供了配制和形成其内均匀分散着磨料颗粒的这种受控释放聚氨酯泡沫产品的方法,包括下述步骤:
a)计量和混合包括至少一种有限量的超吸收性高分子、试剂、具有一定大小的磨料颗粒和适量水的水性制剂和预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物,得到用于形成具有摩擦特性的受控释放聚氨酯泡沫产品的聚合混合物;
b)将聚合混合物沉积在放置于可移动载体上的可剥离底层纸上,并且当聚合混合物用载体移动时用可剥离上层纸覆盖聚合混合物的上表面;
c)通过移动载体,推进上层和底层剥离纸内的聚合混合物,并且将正在形成的泡沫层形成所需厚度直至它不再粘着;
d)依次去掉上层和底层剥离纸,同时干燥一定大小和成型的产品以去掉残余水份;和
e)将形成的具有摩擦特性的受控释放聚氨酯泡沫产品移到二次操作如模切,得到用于特殊用途和应用的具有一定形状和大小的产品。
另外,本发明的另一方面,配制和形成其中磨料颗粒均匀分散在所形成的基质中的受控释放聚氨酯泡沫产品还可以这样得到,将预定量的聚合混合物分散在如上所述具有一定大小和形状的可剥离模具中,用于得到模塑的受控释放聚氨酯泡沫产品。
本发明另一方面提供了所形成的具有一定形状和大小的受控释放聚氨酯泡沫产品,在其至少一个外表面上具有摩擦特性,它是由水性混合物和预定量的亲水性氨基甲酸酯预聚物的聚合混合物制成的,所述水性混合物包括有限量的超吸收性高分子、选自洗涤剂和/或肥皂的试剂和适量水,使得聚合过程中试剂混合在泡沫基质中,并且在所形成的泡沫产品的至少一个外表面上形成了整体摩擦外表面,以改进所形成的产品的清洁和擦洗特性。
本发明另一方面提供了配制和制备这种受控释放聚氨酯泡沫产品的方法,所述聚氨酯泡沫产品的至少一个外表面上具有整体磨料层(integralabrasive layer),所述方法包括下述步骤:
a)计量和混合包括至少一种有限量的超吸收性高分子、选自洗涤剂和/或肥皂的试剂和适量水的水性制剂和预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物,以得到用于形成产品发泡层的聚合混合物;
b)将聚合混合物沉积在摩擦介质(abrasive medium)上,所述摩擦介质涂覆在可剥离底层纸上并且可以与它相互移动,该可剥离纸放在可移动载体上,并且当聚合混合物用载体移动时用可剥离上层纸覆盖聚合混合物的上表面;
c)通过移动载体,推进在摩擦介质上以及上层和底层剥离纸内的聚合混合物,并且将正在形成的发泡层定尺寸(sizing)为所需厚度直至不再粘着;
d)依次去掉上层和底层剥离纸,并除去残余水份;和
e)将形成的至少一个外表面具有整体磨料层的受控释放聚氨酯泡沫产品移到第二步模切,以得到提高了清洁和擦洗特性的产品。
本发明另一方面是提供配制和形成至少一个外表面具有整体磨料层的受控释放聚氨酯泡沫产品的另一种方法,包括下述步骤:
以预定比例,计量和混合包括至少一种有限量的超吸收性高分子、选自洗涤剂和/或肥皂的试剂和适量水的水性制剂和亲水性氨基甲酸酯预聚物,以得到复合材料的聚合混合物;
分散预定量的聚合混合物以部分填充具有一定大小和形状的模具空腔;
模切一定大小的非织造(non-woven)摩擦材料层至模具空腔的形状;
将一定形状的非织造摩擦材料与聚合混合物紧密接触(intimatecontact)并覆盖聚合混合物;
在一定形状的模具上放置覆盖部件来限制聚合,得到模具空腔大小和形状的受控释放聚氨酯泡沫产品;和
取出至少一个外表面上具有整体摩擦材料的一定大小和形状的受控释放聚氨酯泡沫产品,并从中除去预定量的残余水份。
本发明的另一方面是提供配制和制备这种具有整体磨料层的受控释放聚氨酯泡沫产品的方法,所述整体磨料层或者层压在或者粘附在至少一个外表面上,所述方法包括下述步骤:
a)计量和混合包括至少一种有限量的超吸收性高分子、一种或多种试剂和适量水的水性制剂和预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物,得到用于形成受控释放聚氨酯发泡产品的聚合混合物;
b)将聚合混合物沉积在放置在可移动载体上的可剥离底层纸上,并且当聚合混合物用载体移动时用可剥离上层纸覆盖聚合混合物的上表面;
c)通过移动载体,推进上层和底层剥离纸内的聚合混合物;
d)依次去掉上层和底层剥离纸,同时干燥一定大小和形状的产品以除去残余水份;
e)在所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的至少一个外表面上,层压或粘附整个磨料层;和
f)将所形成的至少一个外表面上具有磨料层的受控释放聚氨酯发泡产品移动到第二步模切,以得到具有提高了清洁和擦洗特性的产品。
本发明又一方面提供了研磨或成粒的受控释放聚氨酯泡沫产品,以吸收和保留各种液体和半固体并控制有毒气味,所述聚氨酯泡沫产品是由水性混合物和预定量的亲水性氨基甲酸酯预聚物的聚合混合物制成的,所述水性混合物包括有限量的超吸收性高分子,所选择的酸性、中性和碱性气味控制剂和任选的和选择性的添加剂和适量水,以得到配制和粉碎成所需粒度的成型复合材料,用于预定应用和用途。
本发明又一方面提供了配制研磨或颗粒的受控释放聚氨酯泡沫产品的方法,所述泡沫产品用于控制令人讨厌的气味和吸收各种液体或半固体并用于控制有毒气味,所述方法包括下述步骤:
a)计量和混合包括至少一种有限量的超吸收性高分子,至少一种酸性、中性和碱性的气味控制剂、任选的和选择性的添加剂和适量水的水性制剂和预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物,得到用于形成具有吸收性和控制有毒气味的受控释放聚氨酯发泡产品的聚合混合物;
b)将聚合混合物沉积在放置于可移动载体上的可剥离底层纸上,并且当聚合混合物用载体移动时用可剥离上层纸覆盖聚合混合物的上表面;
c)通过移动载体,推进上层和底层剥离纸内的聚合混合物,并将正在形成的泡沫层定尺寸为所需厚度直至不再粘着;
d)依次去掉上层和底层剥离纸,同时干燥一定大小和形状的产品以除去残余水份;和
e)将所形成的受控释放聚氨酯发泡产品移至粉碎设备,设定该设备以为形成的产品以及特定的用途和应用而提供所需粒度。
根据本发明的受控释放聚氨酯泡沫产品采用多种形式,这是由于大量试剂可以混合到所形成的泡沫产品的基质或支撑结构中并且这种产品可以用于大量用途和应用中。
如下面将更详细描述的那样,本发明的受控释放聚氨酯泡沫产品的一个基本形式是这样配制和形成的,混合水性混合物和预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物以得到聚合混合物,以使聚合过程中,试剂和任何添加剂,如果存在的话,混合并结合到所形成的泡沫产品的基质或支撑结构中,上述水性混合物包括有限量的超吸收性高分子,一种或多种选自洗涤剂、肥皂、磨料、蜡、抛光剂、生物制剂、挥发物等材料的试剂,和如果需要的话,附加的、任选的和选择性的添加剂。
这些配方中的超吸收性高分子优选是市场上可以买到的、美国专利5,763,335和4,914,170所描述的聚丙烯酸钠/多元醇聚合物和共聚物吸着剂(sorbent),并在下面更详细地进行描述。
受控释放聚氨酯泡沫产品的配方中所用的洗涤剂是通常可得到的并且本领域技术人员已知的那些表面活性剂化学品,来满足硬表面清洁、皮肤清洁、地毯清洁、和其它清洁目的,如以LYSOL APC、SIMPLEGREEN、409、MR.CLEAN、SOFT-SCRUB/RESOLVE CARPETCLEANSER等出售的洗涤剂,所有的这些都是注册商标。基于受控释放聚氨酯泡沫产品的用途或应用,有时使用一种以上的试剂。
用于受控释放聚氨酯泡沫产品的配方中的磨料分为至少两组。第一组是颗粒,它具有(a)低摩擦量(abrasive qualities)如硅藻土,(b)中摩擦量如长石,和(c)高摩擦量如二氧化硅。第二组是下述形式的片状磨料,(a)非织造纤维,如市场上可以Scotchbrite、地板清洁垫和Buf-Puff得到的那些;(b)织物或粘附纸的片材,如砂纸;和(c)自然存在的磨料如丝瓜(Loofah)、杏仁籽、粉碎的胡桃壳、粉碎的霍霍巴(Jojoba)壳等。磨料将通过发泡复合材料表面上的摩擦而起作用以抛光、摩擦或除去基材物质。
受控释放聚氨酯发泡产品的配方中所用的蜡试剂是赋予被接触的二次表面(secondary surface)以光泽的材料,包括晶形蜡、石蜡、蜡乳液和硅树脂液体,如
蜡试剂 抛光应用
乙烯基树脂 家具 金属 鞋 汽车
晶形蜡 × × ×
石蜡 × × ×
蜡乳液 × ×
硅树脂液体 × × × × ×
受控释放聚氨酯泡沫产品的配方中所用的药物试剂可以是用于改变人体反应的任何药物或药剂,如维生素、止痛药、疫苗、杀精子剂等。
药物试剂 应用
Ben Gay 止痛包扎(wrap)
Desitin 尿布皮疹保护垫
维生素C 滋养皮肤
壬苯醇醚(nonxynol)9 避孕
碘 杀菌
受控释放聚氨酯泡沫产品的配方中所用的美容剂是用于改变人体或动物的外观、感觉或气味的那些化学物质,举例说明但不限制地例如皮肤调理剂、染发颜料、洗发水、香料、唇膏、指甲上光剂、水可分散的身体用粉末(body powders)和液体乳液等。
化妆物 应用
月桂基(laurol)肌氨酸钠 增加泡沫
月桂基醚(laureth)硫酸钠 丰富泡沫
阴离子表面活性剂 清洁皮肤
柠檬酸 PH改性剂
羟乙基磺酸盐(isothionate) 皮肤软化剂
受控释放聚氨酯泡沫产品的配方中所用的生物制剂是由活细胞制成的或由活细胞组成的那些物质,其中所述活细胞与水性排出物反应,作为实例,所述活细胞包括但不限于,细菌、植物细胞(plant cells)、病毒、藻类和真菌。
生物制剂 应用
Azolla(植物) 擦洗重金属
曼陀罗(植物) 擦洗
放射性小球藻(绿藻) 擦洗重金属
假单胞杆菌属(细菌) 擦洗重金属
酵母菌株R14(Yeast strain R14)(酵 擦洗重金属
母菌)
受控释放聚氨酯泡沫产品的配方中所用的化学试剂中,没有具体包括在上述试剂中的包括,当所形成的泡沫产品与含水排出物接触时能够发生次级反应(secondary reaction)的物质,例如:
试剂或添加剂 用途或应用
人体血液 从水中吸收氧气
臭味吸收剂 破坏有毒的臭味物质
相变试剂 吸收和释放BTUs
碳酸氢钠试剂 使酸性溶液呈碱性
纤维素纤维 吸收作用和拉伸强度
列举的任何试剂都可以首先与典型的表面活性剂物质形成预混水溶液,然后加入到将要与亲水性氨基甲酸酯预聚物混合的水性混合物中。表面活性剂可以与试剂一起用于水性混合物中,来增加水性混合物中所选试剂或多种试剂的浓度。表面活性剂含量优选为水性混合物重量的约0.5wt%至约3.5wt%。表面活性剂可以由阴离子聚环氧乙烷和聚环氧丙烷(polyoxyethylene and polyoxypropylene oxides)如以商标PLURONIC可得到的BASF表面活性剂制成。如本领域技术人员所知,其它已知的阴离子、阳离子和/或两性表面活性剂,可以单独的或组合的加入到配方中来满足具体需要。
水性混合物还可以包括其它选定添加剂的各种组合,而不偏离本发明范围,所述添加剂包括例如杀菌剂(germicides)、杀细菌剂(bactericides)和杀真菌剂(fungicides)。大量供应商给市场提供这些产品,用于控制微生物(germ)或细菌(bacterial)和真菌生长。市场上可得到的一种优选产品是Lauricidin Co of Galena以商标“LAURICIDIN”提供的Ill 61036。
在需要杀生物保护的那些应用中,将选定的试剂以适当比率(rate)加入到水相中以在起作用的同时安全地进行处理。这些试剂的典型添加量小于水相重量的1%。
另外,根据本发明,挥发性试剂和挥发性添加剂可以用于受控释放聚氨酯泡沫产品的配方中。这些挥发物是大气压下具有低沸点或升华温度的物质,同香料和溶剂的情形一样,它挥发发生次级反应。
因此,当在此使用时,该一种或多种试剂是聚合之前加入到复合泡沫产品中的任何活性成分,它们将为所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的用途和应用提供理想的最终效果。因此,上述试剂仅仅是作为说明,而不会限制本发明所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品。
聚合过程中,选择的试剂和选择的添加剂如果使用的话,就均匀混合到所形成的泡沫垫、层、片和粒状产品的基质或支撑结构中,并保留在这,直到所形成的泡沫垫、层、片或粒状产品被足够的水份湿润或接触,激活了该形成的泡沫产品中的试剂,此时试剂中的一种或多种从基质或支撑结构中缓慢释放并向表面扩散,在此,根据给定试剂和选定添加剂(如果存在的话),对于预定应用或用途,它们能够被用于清洁、擦洗、打蜡、抛光、控制有毒气味,视情况而定。要注意的是,有时试剂被加入到预聚物中而不是水相中,尤其是当试剂是无水的或油基的时候。
根据本发明,这种受控释放聚氨酯泡沫产品的制备是按照下述步骤进行的:
a)首先,计量和混合水性混合物和预定比例的亲水性预聚物,以得到聚合混合物,所述水性混合物包括有限量的超吸收性高分子、至少一种上面列出的用于具体用途或应用的试剂和适量水;
根据常规批量混合方法,以满足预定用途和应用的量混入选择的一种或多种试剂来制备水性混合物。这样首先加入水,试剂与表面活性剂混合或乳化,然后加入超吸收性高分子,并均匀混合水性混合物。
该水性混合物包括0.05wt%至10wt%,优选约0.6wt%的超吸收性高分子,约0.1wt%至15wt%并优选6wt%的至少一种或多种试剂,15wt%至85wt%并优选约30wt%的水和约0.25wt%至80wt%并优选30wt%的亲水性氨基甲酸酯预聚物。
市场上可得到的亲水性氨基甲酸酯预聚物是水反应性的10,000-20,000cps液体,它必须与上述水性混合物(有限量的超吸收性高分子、一种或多种试剂和任选的添加剂)均匀混合来引发聚合。
用于本发明的合适亲水性氨基甲酸酯预聚物是已知的,并易于被本领域普通技术人员从美国专利5,763,335,4,209,605,4,160,076,4,137,200,3,805,532,2,999,013中确认。制备和形成这种预聚物的一般方法可以参见J.H.Saunders和K.C.Frisch的Polyurethane’s Chemistry and Technology,John Wiley&Sons出版,New York,N.Y.,第XVI卷第2部分的HighPolymer Series“Foam Systems”,第7-26页和“Procedures for thePreparation of Polymers”,第26页以及下列等等。用于本发明的一种优选预聚物是Mace Adhesives and Coatings提供的商标为BIPOL 6的固体。另一种适用于本发明的预聚物是the Dow Chemical Company提供的商标为HYPOL的固体。又一种用于本发明的预聚物是Lendall ManufacturingIncorporated提供的商标为PREPOL的固体。这些预聚物由于它们强的亲水性和合理的价格而适用于本发明。
将水性混合物与预定比例的精确量的亲水性氨基甲酸酯预聚物混合引发聚合。根据本发明,通过水性混合物中预聚物的比例来控制物理性能如密度和拉伸强度,制备一定大小和形状的受控释放聚氨酯泡沫产品。聚合的泡沫产品与含水的排出物的接触将使均匀混合的试剂暴露于排出物。
b)将混合的聚合水性混合物沉积在放置于可移动载体上的可剥离底层纸的片材上,并且用可剥离上层纸的片材覆盖聚合水性混合物的上表面;
c)通过移动载体,推进上层和底层可剥离纸内的聚合水性混合物,并且任选的,将正在形成的泡沫层形成所需厚度,或者空气干燥或烘箱干燥直至它变得粘着;
d)接着,依次去掉覆盖的上层可剥离纸和底层可剥离纸,同时以任意合适的方式,干燥所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品,以除去残余水份;和
用于形成亲水性聚氨酯泡沫产品的步骤b、c和d是本领域众所周知的,因此不再详细描述。
e)现在,如果需要,将形成的受控释放聚氨酯泡沫产品移到二次操作如模切、模塑和造粒,以为了具体应用和用途而将所形成的泡沫产品成型并确定大小。
这种二次操作也是本领域众所周知的,因此不再详细描述。
根据具体用途或应用所需要产品的性质,可以通过几种方法将摩擦材料加入到受控释放聚氨酯泡沫产品中来提供具有摩擦性能的成型泡沫产品。
因此,在具有摩擦性能的受控释放聚氨酯泡沫产品的一种形式中,在如上所述的将水性混合物与亲水性氨基甲酸酯预聚物混合以开始聚合,用于配制基本的受控释放聚氨酯泡沫产品之前,通过将选择的磨料颗粒预混在增稠剂中,然后加入到用于形成水性混合物的分批混合步骤中,磨料能够均匀并均质地分散在成型泡沫产品的整个基质或支撑结构中。
当通过混合该水性混合物与亲水性氨基甲酸酯预聚物开始聚合时,磨料颗粒将均匀并均质地分散在整个形成的泡沫产品中,并保持该形成的泡沫产品的整体性和强度,所述产品是用于需要具有摩擦性能的受控释放聚氨酯泡沫产品的用途和应用。
另一种方法中,可以形成这样的受控释放聚氨酯泡沫产品,在它的至少一个外表面上整体形成了摩擦材料。该方法包括下述步骤:
a)计量和混合水性混合物和预定比例的亲水性预聚物,得到聚合混合物,所述水性混合物包括有限量的超吸收性高分子、至少一种上面列出的用于具体用途或应用的试剂和适量水;
b)将预定量的聚合混合物分配到具有一定形状的模具空腔中以部分填充空腔;
c)形成单独模切的形状配合模具空腔的非织造摩擦材料,并在聚合完成前,将模切的非织造摩擦材料的一个表面与聚合混合物表面接合;和
d)在模具空腔上放置顶部覆盖物来限制并使聚合混合物定尺寸,以便将模切的摩擦非织造层粘合到所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品上。
又一种可替换的方法中,可以形成这样的受控释放聚氨酯泡沫产品,在它的至少一个外表面上整体形成了摩擦材料。该方法包括下述步骤:
a)计量和混合水性制剂和预定比例的亲水性预聚物,得到聚合混合物,所述水性制剂包括有限量的超吸收性高分子、至少一种列出的用于具体用途或应用的试剂和适量水;
b)随后,将所需摩擦材料如非织造的或织物背衬的砂纸沉积在可剥离底层纸上,该纸放置在可移动载体上,然后将聚合混合物分配到磨料介质上;
c)用可剥离上层纸覆盖聚合混合物的暴露上表面;
d)通过移动载体,推进上层和底层可剥离纸内磨料介质上的聚合混合物,并且将正在形成的泡沫层形成所需厚度,直至它不再粘着;
e)随后,去掉上层和底层剥离纸,并除去残余水份;和
f)将形成的泡沫产品移到二次操作如模切,以提供用于预定用途和应用的产品。
作为再一个替换方式,可以形成这样的受控释放聚氨酯泡沫产品,所形成的泡沫产品的至少一个外表面上施用了磨料层。该替换方式利用了上述用于形成基本受控释放聚氨酯泡沫产品的所有步骤,然后增加了第二步骤,其中将磨料层层压或粘附到所形成的泡沫产品的至少一个外表面上。
因此,用于形成具有磨料层的受控释放聚氨酯泡沫产品的方法包括下述步骤,其中磨料层施用到至少一个外表面上:
a)计量和混合水性制剂和以预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物,得到聚合混合物,所述水性制剂包括有限量的超吸收性高分子、至少一种列出的试剂和适量水;
b)将聚合混合物分布在置于可移动载体上的可剥离底层纸上;
c)用可剥离上层纸覆盖聚合混合物的上表面;
d)通过移动载体,推进上层和底层可剥离纸内的聚合混合物,直至它不再粘着,并且任选的将形成的泡沫层形成所需厚度;
e)随后,去掉上层和底层可剥离纸,并除去残余水份;
f)将形成的泡沫产品移到二次操作,在形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的至少一个外表面上层压或粘附选自摩擦非织造片、摩擦织造片材和天然磨料的磨料层;和
g)将至少一个外表面上带有磨料层的所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品模切成一定形状和大小,用于预定用途和应用。
本发明还可以配制成干颗粒和均匀分散在其中的气味控制剂的组合物,以使一定大小和形状的颗粒状受控释放聚氨酯泡沫产品不仅能够吸收和保留有毒液体如尿和半固体废物如粪便,还能够控制或改变有毒气味。
尽管含有气味控制剂的颗粒状受控释放聚氨酯泡沫产品特别适用作动物铺褥草,用于吸收和保留动物尿和粪便并用于控制或改变与之有关的有毒气味,但是它也可以用于吸收、保留、控制和改变令人愉快的气味或由垃圾、烟草、厨房、浴室、卧室和其它来源的有毒气味,例如用于过滤器或装有大量颗粒材料的多孔容器,或者可能时直接抛洒或接触。
由粘土、碎纸、木屑和无机纤维组成的现有动物垃圾要求除去气味和聚结尿液的能力。现有技术中,控制气味是通过遮掩或吸收。遮掩定义为用可接受气味克服(overpowering)令人讨厌的气味。吸收定义为在多孔外壳中截留气味。已经发现,这两种方法都存在如下问题:
遮盖剂存在的问题
1难以均匀分布在每个颗粒中
2蒸发后不起作用
3需要大量来补偿蒸发
4已知引起动物厌恶使用铺褥草
吸收剂存在的问题
1不同密度和粒度引起分离
2气味随着应力或温度释放出来
此外,现有铺褥草不能保持其结构的整体性,其中液流形式的尿液排泄物溶解颗粒,在铺褥草箱的底面留下一摊尿液。然后,尿泡阻止了与现有技术铺褥草中任何形式的气味控制剂接触。这种无法控制的气味产生迫使必须更换整个动物铺褥草箱。将聚集剂(clumping agent)如超吸收性高分子、胶(gum)、硼砂和藻酸盐加入到现有的动物铺褥草中,以通过增加现有材料的整体强度(integral strength)和聚集能力而减小该问题。然而,这些聚集剂由于它们的比重和粒度不同,易于从现有的动物铺褥草材料中分离出来。结果,含有这些添加剂的现有铺褥草材料形成了不均匀的最终产品,这使得不能与尿液均匀接触,因此不能克服令人烦恼的或有毒的气味。
除了上述问题之外,现有技术的动物铺褥草材料所遇到的另一个主要问题是潜在的粉尘。运输过程中的不当处理,或者使用动物铺褥草的动物的行为,使颗粒之间产生摩擦力,降低了粒度并产生灰尘。这种灰尘能够粘到动物爪子上并留下痕迹,并转移到整个房间的其它表面如地板和家具。此外,处理这种带有灰尘的动物铺褥草还使环境和用户暴露于令人不快且潜在的有毒污染物中。
通常已经发现,本发明动物铺褥草用于控制或改变撒下的尿液和粪便中气味的优选方法是中和有毒气味。中和是将有毒气味永久地化学转变为无毒的稳定化合物。化学转变的关键是中和剂与令人不快气味的接触。
含有气味控制剂的颗粒形式的受控释放聚氨酯泡沫产品满足并克服了现有技术中的问题,特别是产生令人不快的嗅觉反应的气味。令人不快的气味是通过提供试剂克服的,根据下式,该试剂与气味反应并将它们转变为无害无毒的稳定化合物:
酸性气味控制中和剂
硫化氢 气味控制剂中的盐 硫化钠 硫氢化钠
碱性气味控制中和剂
氨气 气味控制剂中的酸 有机盐
优选的气味控制剂是采用了天然物质的专有的两性配方,它与有机物和无机物产生的气味气体反应,将它们转变为无味、稳定的无毒化合物。它们是以商标名称APPTECSORB在市场上出售。也可以使用以不同方式发生作用的其它气味控制剂,如以商标名称ODOR-X FEBREZE在市场上出售的那些,或者是来自Robertet的dio-esters,而不偏离本发明范围。
任何气味控制剂最重要的方面在于,它必须均匀混合以确保与有毒气味的接触和最大化质量交换。另外,铺褥草必须含有将尿液或其它废物辐射状分散到铺褥草中的方式,以防止起尿泡并确保,每个形成的均质颗粒将具有足够的湿整体强度或干整体强度,以确保常规使用过程中其保持无尘。
含有气味控制剂的粉碎的受控释放聚氨酯泡沫产品提供了下述产品,其中气味控制剂和添加剂如果存在的话,将均匀并均质地分散在干燥且成型的泡沫产品的基质或支撑结构中,以使该产品能够研磨或粉碎来降低产品至具有预定大小的干颗粒,其中干颗粒中均匀并均质地分散着气味控制剂(如果存在的话),上述聚氨酯泡沫产品是通过聚合水性制剂和预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物的混合物来制备的,所述水性制剂包括有限量的超吸收性高分子、至少一种选自酸性和碱性气味控制中和剂的气味控制剂,任选的和选择性的至少一种添加剂和适量水。这种成型的泡沫产品的干颗粒可以包装并出售,以这种形式用于多种用途和应用中。
水性制剂中的超吸收性高分子或共聚物与上述用于在前形式的受控释放聚氨酯泡沫产品中的相同,因此不需要额外评述。
根据特殊的用途和应用,与酸性、中性或碱性气味反应的优选气味控制剂可以选自得自于APPTECSORB的大量产品。由于这些市场上得到的产品是水溶性的并且亲水性氨基甲酸酯预聚物是由水活化形成成型的泡沫产品的,因此通过改变与亲水性预聚物混合的水性制剂中选定的气味控制剂的比例来进行聚合,容易获得选定气味控制剂的可变用量。因此,能够得到活性含量为0.5wt%至高于90wt%的选定的气味控制剂。
亲水性氨基甲酸酯预聚物也与上述用于在前形式的受控释放聚氨酯泡沫产品的相同,因此不需要再描述本发明这种粉碎形式的成型泡沫产品。
在含有气味控制剂和任选的和选择性的添加剂的固体、均质的受控释放聚氨酯泡沫产品形成且干燥后,能够粉碎到满足特殊用途或应用的大小。粒度通常在60目至4目之间,对于动物铺褥草来说优选约50目。然而,本领域技术人员将认识到,根据干燥的均质受控释放聚氨酯泡沫产品的用途或应用,筛目尺寸(mesh size)可以更小或更大。
通过混合水性制剂和亲水性氨基甲酸酯预聚物制成的干燥成型泡沫产品的密度大约为3lbs/cu.ft。该密度可以通过添加有助于特殊用途或应用的任何固体填料来增加。例如,将粘土、长石、沙子、短纤维(ground fiber)等加入到气味控制剂和水相的水中,使密度更高。已经实现了接近50lbs/cu.ft的密度。对于其中希望产品漂浮在水上的应用来说,为了降低密度,例如,可以加入固体填料如中空微球如3M的Kl中空玻璃珠。密度的选择取决于具体用途或应用。例如,用于猫铺褥草箱中的产品可以比常规铺褥草更轻,但是不能轻到粘到爪子上或带出动物铺褥草箱。不需要重量的应用,如在腐败系统的出风口控制气味的那些,就不用添加填料。这些填料被混入所形成的泡沫颗粒中,并且当饱和时不能从颗粒中冲洗出来。为了提高这种结合,在制备水性制剂时,可以利用偶联剂如来自OSI的硅烷A1120作为任选的添加剂。如果使用了硅烷,那么向水性制剂中加入约1wt%的固体填料。
制备这种含有气味控制剂的受控释放聚氨酯泡沫产品的方法包括下述步骤:
a)计量和混合水性制剂和预定比例的亲水性预聚物,以形成聚合混合物,所述水性制剂包括有限量的超吸收性高分子、至少一种气味控制剂、任选的和选择性的至少一种添加剂和适量水;
b)将聚合混合物分配到放在可移动载体上的可剥离底层纸上;
c)用可剥离上层纸覆盖聚合混合物的上表面;
d)通过移动载体,推进上层和底层可剥离纸内的聚合混合物,直至它不再粘着,并且任选地将形成的泡沫层形成所需厚度;
e)随后,去掉上层和底层可剥离纸,并除去残余水份;
f)将形成的泡沫产品移到粉碎设备,设定该设备以提供用于形成的产品和特殊用途和应用所需的粒度。
如本领域技术人员所理解的那样,本发明的成型泡沫产品或垫能够制成任意所需厚度和形状。
下面的实施例将帮助说明本发明的受控释放聚氨酯泡沫产品。
实施例l
用于洗碗(dishwashing)的受控释放聚氨酯泡沫产品是通过混合含有下述成分(以重量计)的水相和33.3g亲水性氨基甲酸酯预聚物得到聚合水性混合物的方法制备的:
组分 重量
水 26.5g
长石磨料200目 24.63g
A 1120硅烷Union Carbide 0.2g
Laurimide DEA Chemron 1.29g
醚磺酸钠(Sodium Ether Sulphonate) 6.66g
Chemron
Alpha Olephin Sulphonate 40%Pilot 5.46g
Pluronic F88 BASF 0.8g
Germaben 2 Sutton Labs 0.62g
柠檬酸 0.05g
色料 0.10g
香料 0.30g
在常规计量设备中在高剪切条件下混合水性混合物,并将22g置于开口模具中,该模具将液体物质形成为规定形状。由于聚合物质开始生长(rise)并在长满模具前,将单独的一片摩擦非织造纤维放在模具中正在生长的泡沫上面。在模具上面放上一覆盖物,并接合摩擦非织造纤维的上表面,以限制聚合物质膨胀至模具形状。继续聚合,伴随着聚氨酯预聚物的交联,变成机械粘附到非织造布上的固体泡沫。从模具中取出最终固化的产品,并且现在产品中包含有包括杀菌剂、着色剂和香料的配方的洗涤剂体系。所有添加剂都均质地分散在泡沫结构中。
使用时,将洗碗垫浸入水中,通过挤压洗碗垫与盘子表面接触,洗涤剂释放出来。如果需要擦洗,将垫翻过来,并将摩擦的非织造表面挤压到要清洁的物品上也会散发出泡沫。
根据受控的试验方案测试该垫,结果是洗涤了六个盘子,仍然有剩余的泡沫。
实施例2
用于洗碗的受控释放聚氨酯泡沫产品是通过混合含有下述成分(以重量计)的水性混合物和33.3g亲水性氨基甲酸酯预聚物得到聚合水性混合物的方法制备的:
组分 重量
水 26.5g
长石磨料200目 24.63g
A 1120硅烷Union Carbide 0.2g
Laurimide DEA Chemron 1.29g
醚磺酸钠Chemron 6.66g
Alpha Olephin Sulphonate 40%Pilot 5.46g
Pluronic F88 BASF 0.8g
Germaben 2 Sutton Labs 0.62g
柠檬酸 0.05g
色料 0.10g
香料 0.30g
超吸收剂(superabsorbent)HS-80 0.1g
Stockhausen
重复制备方法并进行测试,使用测试结果表明对测试物能够洗涤的数目加倍。得出结论为,超吸收剂与泡沫聚合物/洗涤剂的亲水性组合的保留能力,降低了当使用海绵时水溶性相的挤出(expression)。
实施例3
除了用下述组分代替超吸收剂HB Stockhausen粉末之外,利用与上述实施例2相同的组分,制备其至少一个表面上带有摩擦非织造纤维材料的洗碗用受控释放聚氨酯泡沫产品。
代替组分 重量百分比
超吸收剂(现场制造) 0.5%
(含有4.78wt%Magnesium Electrons Baycoat 20
的H.B.Fuller PD-2072)
该超吸收剂与H.B.Stockhausen超吸收剂的区别在于,它防止水性混合物的粘度增长的太快,如实施例2中所述的将Stockhausen超吸收剂加入到水性混合物中发生的那样。
按与实施例1所述相同方式,将该水性混合物形成模塑泡沫产品并测试。测试结果至少等于或好于实施例2的模塑泡沫产品所得到的结果。
得出结论为,通过将超吸收剂加入到实施例2和3中的洗涤剂水性混合物中的方法制备的受控释放聚氨酯泡沫产品,为清洁和擦洗物品如盘子和厨房用具提供更好的结果。
实施例4
通过混合包括下述组分的水性混合物和31.29g亲水性氨基甲酸酯预聚物,制备用于身体清洁垫的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中所述组分包括皮肤保湿和柔软物质:
组分 重量
水 26.5
长石磨料200目 24.63
A 1120硅烷OSI 0.2
Laurimide DEA Chemron 1.29
醚磺酸钠Chemron 6.66
Alpha Olephin Sulphonate 40%Pilot 5.46
Pluronic F88 BASF 0.8
Germaben 2 Sutton Labs 0.62
柠檬酸 0.05
色料 0.10
香料 0.30
超吸收剂HS-80 Stockhausen 0.1
羟乙基磺酸盐皮肤软化剂Rhodia 2.0
用常规计量设备,在高剪切条件下混合水性混合物,并将聚合物质沉积在非织造卷装物品(roll goods)上,该卷装物品在置于可移动载体的可剥离纸上。在正移动的聚合混合物的上表面施用上层可剥离纸。
随着聚合物质通过可移动载体前进,聚合继续进行直到聚合物质变得不再粘着。除去上层和底层纸,并将湿形成(moist formed)的泡沫产品的片移动到模切站,在此片材被切成未分开的(undivided)成型产品并包装。
对一定形状和大小的泡沫产品的测试证实,该垫比不用超吸组分制成的类似产品相比,提供了额外的使用(additional uses)。
实施例5
通过混合含有下述组分(以重量计)的水性混合物制备了用作铺褥草处理洗涤剂的受控释放聚氨酯泡沫产品:
组分 重量
亲水性氨基甲酸酯预聚物 25g
水相 75g
水 53.3g
超吸收剂HS-80 Stockhausen 0.45g
硅灰石325目磨料,Nyco N.Y 25g
硅烷A 1120 OSI 0.195g
Pluronic F88 BASF 2g
色料 0.05g
Lauricidin Med-Chem Labs MI. 0.75g
EDTA Akzo Nobel 0.0075g
除了省略了非织造卷装产品之外,制备方法与实施例4类似。将泡沫直接沉积在剥离纸上,并向下游推进直到固化。除去剥离纸,并在约250°F烘箱中干燥泡沫片材以除去残余水份。
在Cumberland研磨机中,将干燥的片材粉碎成6-14目的颗粒。将全部泡沫产品颗粒对半分成两部分并继续下述处理:
第一部分
向泡沫颗粒中均匀混合1wt%N 300A气味控制剂APPTEC N.J.。再向其中加入40wt%柠檬酸粉末。
第二部分
向泡沫颗粒中均匀混合1wt%N 300S气味控制剂APPTEC和40wt%的Alkali Carbonate Arm&Hammer RTM Baking Soda.。
混合第一部分和第二部分得到干的研磨颗粒,当放入正在用水处理的污水垃圾处理(in-sink garbage disposal)时,它将清洁并消毒该单元(unit)。没有超吸收性高分子泡沫的产生有限,其中的超吸收性高分子据信延长了泡沫的寿命。
实施例6
通过混合含有下述组分(以重量计)的制剂和20.00g亲水性氨基甲酸酯预聚物,制备用作铺褥草材料的受控释放聚氨酯泡沫产品:
组分 重量
水 54.36g
F88 Pluronic表面活性剂BASF 0.48g
长石填料,Feldspar Corp. 20.00g
硅烷偶联剂A 1120 OSI 0.20g
V-Gum Regular增稠剂Vanderbilt 1.6g
彩色颜料Vivitone 1.88g
Germaben II杀菌剂Germall 1.00g
超吸收剂HS-80 Stockhausen 0.48g
将按照实施例5的方法加工的泡沫片材干燥、造粒并分成两份。然后向每一份中加入0.5wt%Apptec“S”或Apptec“A”气味控制剂。区别在于控制酸性或碱性气味。然后将两份混合在一起制备铺褥草材料来控制气味,保持湿的整体性(wet integrity),保持无尘,均质的,并比现有铺褥草吸收更多液体。超吸收剂的作用是用于聚集要除去的液体或半固体。
实施例7
由下述制剂和33.12重量%的亲水性氨基甲酸酯预聚物制备用于给汽车清洗和打蜡的受控释放聚氨酯泡沫产品,该制剂包括:
组分 重量
水 26.39g
硅灰石填料NYCO 13.20g
硅烷偶联剂A 1120 OSI 0.13g
F88 Pluronic表面活性剂BASF 0.30g
Maui洗涤+打蜡肥皂Chem-Quest 26.66g
超吸收剂A1120 OSI 0.20g
不在模具中放入非织造物的情况下进行实施例1-3的方法。用含有超吸收剂的所得60g模产品清洁汽车10次,不含有这种超吸收剂的60g模产品清洁汽车5次以下。注意到,由于Maui专有混合物内的硅氧烷乳液和蜡组分,所得的整饰(finish)保持了光泽。
实施例8
在实施例1、2和3的配方中,用香料代替洗涤剂制成泡沫垫,发现该垫长时间溢出香味。
上述实施例应当提供了本发明的适当细节。然而,本领域技术人员应当注意,本发明的说明仅仅是举例说明,在本发明范围内可以作出多种其它替代形式的适应和改变。因此,本发明并不受所述的具体实施例的限制。因此应当理解,对说明实施例可以作出大量改变,并且在不偏离本发明后面权利要求所限定的精神和范围内,可以设计其它方案。
Claims (45)
1.一种受控释放聚氨酯泡沫产品,包括水性制剂与预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物的反应组合物,其中水性制剂包括有限量的超吸收性高分子,至少一种选自洗涤剂、肥皂、蜡、抛光剂、药物、美容剂、生物制剂、挥发物、气味吸收和控制组合物、水溶性化学品、水乳液、具有固体颗粒的水混合物的试剂,和适量水,由此该至少一种试剂全面均匀分散在所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的整个基质中,且当与水排出物接触时缓慢释放。
2.根据权利要求1的受控释放聚氨酯泡沫产品,包括任选的和选择性的至少一种选自细菌、活细胞、植物细胞、病毒、藻类、真菌、纤维素纤维、相变材料、香料、疫苗、杀精子剂、色料和染料的添加剂。
3.根据权利要求1或2的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中洗涤剂选自阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂。
4.根据权利要求1或2的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中蜡选自晶形蜡、石蜡、蜡乳液和硅树脂液体。
5.根据权利要求1或2的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中抛光剂来自莫氏硬度小于3且粒度小于20微米的轻矿物磨料。
6.根据权利要求1或2的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中药物选自包括局部皮肤处理、伤口护理、消炎药、减充血剂、消毒剂和/或杀虫剂的典型非处方药(ove-the-counter)的药物。
7.根据权利要求1或2的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中美容剂选自提高或改善外观的物质,该物质如维生素E、维生素A、库拉索芦荟、头发调理剂、沐浴油、晒黑油和U.V.保护剂。
8.根据权利要求1或2的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中生物制剂选自植物、酶、细菌和酵母菌。
9.根据权利要求1或2的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中挥发物选自香料、减充血剂、杀虫剂和溶剂。
10.根据权利要求1或2的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中气味吸收和控制组合物来自气味中和剂、酶反应性物质(enzymatic reactive)、香料和抗微生物剂。
11.根据权利要求1或2的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中超吸收性高分子至少为水性制剂的0.05wt%。
12.根据权利要求1或2的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中从试剂组中选择的所述至少一种试剂为水性制剂的约0.5wt%至约15wt%。
13.根据权利要求1或2的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中水含量为水性制剂的约15wt%至约85wt%。
14.根据权利要求1或2的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中亲水性氨基甲酸酯预聚物为水性制剂的约0.25wt%至80wt%。
15.一种受控释放聚氨酯泡沫产品,包括水性制剂与预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物的反应组合物,其中水性制剂包括至少低于0.5wt%的超吸收性高分子,至少一种选自洗涤剂、肥皂、蜡、抛光剂、药物、美容剂、生物制剂、挥发物、气味吸收和控制组合物、水溶性化学品、水乳液、具有固体颗粒的水混合物的试剂,其含量为水性制剂的0.5wt%至约40wt%,和含量为水性制剂的15wt%至80wt%的水,亲水性氨基甲酸酯预聚物含量为水性制剂的0.25wt%至80wt%,由此该至少一种试剂分散在所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的整个基质中,并且当与水排出物接触时缓慢释放。
16.根据权利要求15的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中水性混合物包括含量为水性混合物的0.5wt%至15wt%的至少一种表面活性剂。
17.一种受控释放聚氨酯泡沫产品,包括
a.水性制剂与预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物的反应组合物,其中水性制剂包括有限量的超吸收性高分子,至少一种选自洗涤剂、肥皂、蜡、抛光剂、药物、美容剂、生物制剂、挥发物、气味吸收和控制组合物、水溶性化学品、水乳液、和适量水,由此该至少一种试剂全面均匀分散在所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的整个基质中,并且当与水排出物接触时缓慢释放;和
b.所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的至少一个表面上具有的摩擦材料层。
18.根据权利要求17的受控释放聚氨酯泡沫产品,包括任选的和选择性的至少一种选自细菌、活细胞、植物细胞、病毒、藻类、真菌、纤维素纤维、相变材料、香料、疫苗、杀精子剂、色料和染料的添加剂。
19.根据权利要求15的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中水性混合物包括含量为水性混合物的0.5wt%至约15wt%的至少一种表面活性剂。
20.根据权利要求17或18的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中磨料层与所形成的泡沫产品的至少一个表面形成一整体。
21.根据权利要求17或18的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中磨料层层压在所形成的泡沫产品的一个表面上。
22.根据权利要求17或18的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中磨料层粘附到所形成的泡沫产品的一个表面上。
23.根据权利要求17、18、20、21或22的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中磨料层是非织造摩擦材料。
24.根据权利要求17、18、20、21或22的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中磨料层是织造织物材料。
25.一种受控释放聚氨酯泡沫产品,包括
a.水性制剂与预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物的反应组合物,其中水性制剂包括至少低于0.5wt%的超吸收性高分子,至少一种选自洗涤剂、肥皂、蜡、抛光剂、药物、美容剂、生物制剂、挥发物、气味吸收和控制组合物、水溶性化学品、水乳液、具有固体颗粒的水混合物的试剂,其含量为水性制剂的0.5wt%至约40wt%,和含量为水性制剂的15wt%至80wt%的水,亲水性氨基甲酸酯预聚物含量为水性制剂的0.25wt%至80wt%,由此该至少一种试剂分散在所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的整个基质中,并且当与水排出物接触时缓慢释放;和
b.所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的至少一个表面上具有的摩擦材料层。
26.根据权利要求25的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中磨料层与所形成的泡沫产品的一个表面形成一整体。
27.根据权利要求25的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中磨料层层压在所形成的泡沫产品的一个表面上。
28.根据权利要求25的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中磨料层粘附到所形成的泡沫产品的一个表面上。
29.根据权利要求25、26、27或28的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中磨料层是非织造摩擦材料。
30.根据权利要求25、26、27或28的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中磨料层是织造织物材料。
31.一种受控释放聚氨酯泡沫产品,包括:
a.水性制剂与预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物的反应组合物,其中水性制剂包括至少低于0.5wt%的超吸收性高分子,至少一种选自洗涤剂、肥皂、蜡、抛光剂、药物、美容剂、生物制剂、挥发物、气味吸收和控制组合物、水溶性化学品、水乳液、具有固体颗粒的水混合物的试剂,其含量为水性制剂的0.5wt%至约40wt%,和含量为水性制剂的15wt%至80wt%的水,亲水性氨基甲酸酯预聚物含量为水性制剂的0.25wt%至80wt%,由此该至少一种试剂分散在所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的整个基质中,并且当与水排出物接触时缓慢释放;和
b.成型为预定粒度的所述所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品。
32.一种受控释放聚氨酯泡沫产品,包括
a.水性制剂与预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物的反应组合物,其中水性制剂包括至少低于0.5wt%的超吸收性高分子,至少一种选自洗涤剂、肥皂、蜡、抛光剂、药物、美容剂、生物制剂、挥发物、气味吸收和控制组合物、水溶性化学品、水乳液、具有固体颗粒的水混合物的试剂,其含量为水性制剂的0.5wt%至约40wt%,和含量为水性制剂的15wt%至80wt%的水,亲水性氨基甲酸酯预聚物含量为水性制剂的0.25wt%至80wt%,由此该至少一种试剂分散在所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的整个基质中,并且当与水排出物接触时缓慢释放;和
b.以任何适当形式粉碎成预定粒度的所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品。
33.根据权利要求31或32的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中粒度在4至60目范围内。
34.根据权利要求31或32的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中用一定重量含量并与水性制剂重量成比例的固体填料,调整所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的密度。
35.根据权利要求32或33的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中通过加入一定重量和与水性制剂成比例的固体填料,将所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的密度调整为1.5lbs/cu.ft至约60lbs/cu.ft。
36.根据权利要求35的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中根据所需要的用途和应用,对于较高密度来说,固体填料选自硅藻土、长石、硅灰石或粘土,对于较低密度来说,固体填料选自玻璃微球。
37.制备受控释放聚氨酯泡沫产品的方法,包括下述步骤:
a)计量和混合水性制剂和预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物,以得到用于形成受控释放聚氨酯泡沫产品的聚合混合物,其中水性制剂包括至少一种有限量的超吸收性高分子,至少一种选自洗涤剂、肥皂、磨料、蜡、抛光剂、药物、美容剂、生物制剂、挥发物、气味吸收和控制组合物、水溶性化学品、水乳液、具有固体颗粒的水混合物的试剂,和适量水;
b)将聚合混合物沉积在放置于可移动载体上的可剥离底层纸上;
c)当聚合混合物用载体移动时,用可剥离上层纸覆盖聚合混合物的上表面;
d)通过移动载体,推进上层和底层可剥离纸内的聚合混合物,并将正在形成的泡沫层定尺寸为所需厚度直至它不再粘着;
e)依次去掉上层和底层剥离纸,同时干燥所形成的泡沫产品以除去残余水份;和
f)将形成的受控释放聚氨酯泡沫产品通过二次操作如模切、模塑和造粒,得到用于特殊用途和应用的具有一定形状和大小的产品和一定大小的颗粒产品。
38.一种用于制备受控释放聚氨酯泡沫产品的方法,包括下述步骤:
a)计量和混合水性制剂和预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物,以得到用于形成受控释放聚氨酯泡沫产品的聚合混合物,其中水性制剂包括至少一种有限量的超吸收性高分子,至少一种选自洗涤剂、肥皂、磨料、蜡、抛光剂、药物、美容剂、生物制剂、挥发物、气味吸收和控制组合物、水溶性化学品、水乳液、具有固体颗粒的水混合物的试剂,和适量水;
b)将预定量的聚合水性混合物分配到具有一定形状和大小的模具中;和
c)在模具上放置覆盖物,以控制所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品的大小和形状。
39.根据权利要求38的用于制备受控释放聚氨酯泡沫产品的方法,其中在具有固体颗粒的水混合物中,固体颗粒选自包括非织造摩擦材料、织造材料和天然材料的磨料。
40.一种用于制备受控释放聚氨酯泡沫产品的方法,所述聚氨酯泡沫产品具有与至少一个外表面整体形成的磨料层,所述方法包括下述步骤:
a)计量和混合水性制剂和预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物,以得到用于形成受控释放聚氨酯泡沫产品的聚合混合物,其中水性制剂包括至少一种有限量的超吸收性高分子,至少一种选自洗涤剂、肥皂、磨料、蜡、抛光剂、药物、美容剂、生物制剂、挥发物、气味吸收和控制组合物、水溶性化学品、水乳液、具有固体颗粒的水混合物的试剂,和适量水;
b)将预定量的聚合水性混合物分配到具有一定形状和大小的模具中;
c)切割一定大小和形状的摩擦非织造材料片,并将其配合到模具中与聚合混合物的表面接触;
d)在模具上放置覆盖物,以控制聚合混合物的大小;和
e)取出至少一个外表面上粘附有摩擦非织造材料的受控释放聚氨酯泡沫产品,并从所形成的泡沫产品中除去多余水份。
41.一种用于制备受控释放聚氨酯泡沫产品的方法,所述聚氨酯泡沫产品的一个外表面上形成了磨料层,所述方法包括下述步骤:
a)计量和混合水性制剂和预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物,以得到用于形成受控释放聚氨酯泡沫产品的聚合混合物,其中水性制剂包括至少一种有限量的超吸收性高分子,至少一种选自洗涤剂、肥皂、磨料、蜡、抛光剂、药物、美容剂、生物制剂、挥发物、气味吸收和控制组合物、水溶性化学品、水乳液、具有固体颗粒的水混合物的试剂,和适量水;
b)将预定量的聚合水性混合物分配到具有一定形状和大小的模具中;
c)在模具上放置覆盖物以与一定形状的聚合混合物的表面接触以控制其大小,并从模具中取出具有一定大小和形状的成型的受控释放聚氨酯泡沫产品;
d)从成型的受控释放聚氨酯泡沫产品中除去残余水份;
e)切割出模具形状的摩擦非织造材料片;和
f)将摩擦非织造材料层压到成型的受控释放聚氨酯泡沫产品的形状相配合的表面上。
42.一种用于制备受控释放聚氨酯泡沫产品的方法,所述聚氨酯泡沫产品的一个外表面上形成了磨料层,所述方法包括下述步骤:
a)计量和混合水性制剂和预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物,以得到用于形成受控释放聚氨酯泡沫产品的聚合混合物,其中水性制剂包括至少一种有限量的超吸收性高分子,至少一种选自洗涤剂、肥皂、磨料、蜡、抛光剂、药物、美容剂、生物制剂、挥发物、气味吸收和控制组合物、水溶性化学品、水乳液、具有固体颗粒的水混合物的试剂,和适量水;
b)将预定量的聚合水性混合物分配到具有一定形状和大小的模具中;
c)在模具上放置覆盖物以与一定形状的摩擦非织造材料的表面接触;
d)切割出模具形状的摩擦非织造材料片;和
e)将摩擦非织造材料粘附到成型的受控释放聚氨酯泡沫产品的形状相配合的表面上。
43.一种用于制备粉碎的受控释放聚氨酯泡沫产品的方法,包括下述步骤:
a)计量和混合水性制剂和预定比例的亲水性氨基甲酸酯预聚物,以得到用于形成受控释放聚氨酯泡沫产品的聚合混合物,其中水性制剂包括至少一种有限量的超吸收性高分子,至少一种选自洗涤剂、肥皂、磨料、蜡、抛光剂、药物、美容剂、生物制剂、挥发物、气味吸收和控制组合物、水溶性化学品、水乳液、具有固体颗粒的水混合物的试剂,和适量水;
b)将聚合混合物沉积在放置于可移动载体上的可剥离底层纸上;
c)当聚合混合物用载体移动时,用可剥离上层纸覆盖聚合混合物的上表面;
d)通过移动载体,推进上层和底层可剥离纸内的聚合混合物,并将正在形成的泡沫层定尺寸为所需厚度直至它不再粘着;
e)依次去掉上层和底层可剥离纸,同时干燥所形成的泡沫产品以除去残余水份;和
f)将形成的受控释放聚氨酯泡沫产品移到二次操作,将所形成的受控释放聚氨酯泡沫产品粉碎成用于特殊用途和应用的一定大小的颗粒。
44.一种用于各种用途和应用的复合聚氨酯泡沫产品,包括:
a水性混合物和至少一种亲水性氨基甲酸酯预聚物的反应产物,以得到用于制备聚氨酯泡沫产品的聚合混合物,其中水性混合物包括有限量的超吸收性高分子,至少一种选自洗涤剂、肥皂、蜡、抛光剂、药物、美容剂、生物制剂、挥发物、气味吸收和控制组合物、水溶性化学品、水乳液、具有固体颗粒的水混合物的试剂,和适量水;
b所述一定大小、一定形状的成型的聚氨酯泡沫反应产物具有至少一种试剂,该试剂全面均匀分散在该一定大小、一定形状的成型的聚氨酯泡沫反应产物的整个基质中,以在其应用过程中控制该至少一种试剂的释放。
45.根据权利要求44的受控释放聚氨酯泡沫产品,其中水性混合物包括至少一种含量为水性混合物的0.5wt%至约15wt%的表面活性剂。
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