CN1829782A - 轮胎粘贴标签及轮胎粘贴标签的制造方法 - Google Patents

轮胎粘贴标签及轮胎粘贴标签的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明是提供一种即使在低温时对轮胎、或对无嵌钉防滑轮胎等也具有良好的粘着性的轮胎粘贴标签及其制造方法。解决手段是含有基材、粘着剂层的轮胎粘贴标签及其制造方法，该粘着剂层在含有热溶型粘着剂组成物的同时，满足以下粘着力特性(A)及(B)：(A)5℃时的环状定位粘着力大于14N/25mm；(B)40℃时的环状定位粘着力大于5N/25mm。

Description

轮胎粘贴标签及轮胎粘贴标签的制造方法
技术领域
本发明是关于轮胎粘贴标签及轮胎粘贴标签的制造方法，特别是关于对低温时的轮胎及无嵌钉防滑轮胎也具有良好的粘着性的轮胎粘贴标签及轮胎粘贴标签的制造方法。
背景技术
以往，被称为轮胎标贴等的轮胎粘贴标签，是具备用于传达轮胎信息，提高顾客的购买欲，在其上面标有轮胎的厂家及品牌、型号(幅度、曲率、轮圈率)、使用上的注意事項等的轮胎表示部的粘贴标签，并被贴于轮胎着地面的中心面周围而使用。也就是说，所说的轮胎粘贴标签，一般是以备有铝蒸着层的膜为支持体，并在该支持体上面层合有以橡胶类树脂或丙烯酸烷酯树脂为主成分的粘着剂层的构造。
另外，还公开有以聚丙烯为主成分作为表面基材，使用了内部含有空隙，并由三层以上的两轴延伸膜的构成的白色薄膜，该膜有特定的粘着力主要是以丙烯酸烷酯树脂交联体构成粘着剂层的轮胎粘贴标签(例如参考专利文献1)。
另外，还公开有在含有白色颜料的聚丙烯薄膜的表面上，有由底漆层及氯化亚乙烯-氯乙烯共聚物层并有特定粘着力的粘着剂层的轮胎粘贴标签(例如参考专利文献2)。
还有，还公开了具备由既定量的天然橡胶、ABA型成块共聚物及粘着赋予剂构成的粘着剂层的轮胎粘贴标签(例如参考专利文献3)。
但是，在轮胎着地面的中心面上因形成有很大的凹凸，或在轮胎定型时由所使用的模型的气门引起的被称为“溢出”的须状突起物，所以难以精确地贴上轮胎粘贴标签。另外，因在制造轮胎时使用的模型脱模剂多多少少会粘着附在轮胎表面，所以还存在已经贴至轮胎表面的轮胎粘贴标签会在轮胎保管或运输中易于剥离的问题。其中，外部气温，例如在低至5℃时的冬天，会因粘着剂的粘着性降低而使粘贴标签易于剥离。另外，在以无嵌钉防滑轮胎为被粘着体时，因轮胎表面有特殊的凹凸构造或配合有特殊的添加剂，系难粘着性，所以在轮胎的保管或运输时容易发生剥离的问题。
还有，上述的以往的轮胎用粘贴标签均在层合粘着剂层时，实施了使用溶剂的涂敷工序，虽然希望在干燥工序中将其除去，但是存在会使制造工序大型化，或延长制造时间，近而对环境问题的考虑欠缺的问题(例如参考专利文献1～3)。特别是即使为轮胎粘贴标签的一部分，在设有氯化亚乙烯-氯乙烯共聚物层时(例如参考专利文献2)，在燃烧时极易发生毒性有机氯化物的环保问题。
[专利文献1]特开平10-147757号公报
[专利文献2]特开2002-294187号公报
[专利文献3]特开平11-80690号公报
发明内容
在此，经本发明的发明者们锐意研究，结果发现：通过使用了具有特定的粘着力特性(环状定位粘着力)的热溶型粘着剂组成物的轮胎粘贴标签，可以容易地解決在轮胎的保管或运输时的剥离问题。
也就是说，本发明是以提供即使在低温时对轮胎也有较强的粘着力，且对无嵌钉防滑轮胎也能够牢固地粘贴，近而，在高温下其特性也下降不大的轮胎粘贴标签及轮胎粘贴标签的制造方法为目的。
根据本发明，可提供一种含有基材、粘着剂层的轮胎粘贴标签，该粘着剂层，在含有热溶型粘着剂组成物的同时，满足以下粘着力特性(A)及(B)，能够解決上述问题：
(A)5℃时的环状定位粘着力大于14N/25mm。
(B)40℃时的环状定位粘着力大于5N/25mm。
在此，将5℃时的环状定位粘着力控制在既定范围内的原因，与即使在冬季的低温情况下也表现出对轮胎的强粘着力，粘贴后不剥离、脱落有密切关系。另外，将40℃时的环状定位粘着力控制在既定范围内的原因，与在夏季的高温情况下也可表现出对轮胎的强粘着力，粘贴后不剥离、脱落有密切关系。也就是说，通过确定是否满足上述条件(A)及(B)，可以选择能够在广泛的温度范围使用的轮胎粘贴标签。
并且，测定5℃及40℃时的环状定位粘着力时，可以分别采用实施例1中所记载的方法。
另外，在构成本发明的轮胎粘贴标签时，以JISZ0237为标准的测定法，最好使热溶型粘着剂组成物的保持力在1500～12000秒的范围内的值为佳。
另外，在构成本发明的轮胎粘贴标签时，热溶型粘着剂组成物最好以：
(C)ABA型成块共聚物：15～40质量％
(D)两种以上的有不同软化点的粘着赋予剂：30～70质量％
(E)可塑剂：10～40质量％
为主成分配合，且(D)的两种以上的有不同软化点的粘着赋予剂中，最好至少含有一种以JIS K 2207为标准测得的软化点在60～100℃的粘着赋予剂。
另外，构成本发明的轮胎粘贴标签时，热溶型粘着剂组成物，最好是以苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯成块共聚物(SIS)为ABA型成块共聚物，及以苯乙烯-异戊二烯成块共聚物(SI)为AB型成块共聚物的混合物，且相对于整体量，该AB型成块共聚物的添加量最好大于30质量％。
另外，构成本发明的轮胎粘贴标签时，100质量％的ABA型成块共聚物中的聚苯乙烯类的含量最好小于20质量％。
另外，构成本发明的轮胎粘贴标签时，可塑剂最好为石蜡类的润滑油。
另外，构成本发明的轮胎粘贴标签时，在基材与粘着剂层之间最好备有金属层。
另外，根据本发明的另一形态，是一种含有基材、粘着剂层的轮胎粘贴标签的制造方法，是在基材上涂敷形成有滿足以下粘着力特性(A)及(B)的热溶型粘着剂组成物的轮胎粘贴标签的制造方法。
(A)5℃时的环状定位粘着力大于14N/25mm。
(B)40℃时的环状定位粘着力大于5N/25mm。
附图说明
图1(a)～(d)是分别说明轮胎粘贴标签的构成的概略截面图。
图2说明粘着赋予剂的添加量的影响的示意图(其1)。
图3说明粘着赋予剂的添加量的影响的示意图(其2)。
图4说明各范例的环状定位粘着力的示意图。
符号说明
1、2：轮胎粘贴标签
10：基材
11：粘着剂层
12：剥离薄膜
13：金属层(铝蒸着层)
14：易粘着层
15：印刷层
16：记录层
具体实施方式
第1实施形态如图1(a)～(d)所示，是含有基材10、粘着剂层11的轮胎粘贴标签，该粘着剂层11在含有热溶型粘着剂组成物的同时，滿足以下粘着力特性(A)及(B)：
(A)5℃时的环状定位粘着力大于14N/25mm。
(B)40℃时的环状定位粘着力大于5N/25mm。
并且，在图1(a)～(d)所例示的轮胎粘贴标签中，分别表示的是在粘着剂层11的表面上贴有剥离薄膜12时的概略截面构成。
1.基材
(1)种类
构成图1(a)～(d)所示的轮胎粘贴标签的一部分的基材10的种类及构造并无特殊限制，可使用周知的塑料薄膜、纸或内部有空隙的合成纸。
但是，因有优越的机械强度，可防止剥离时对基材的破坏，所以最好是塑料薄膜或合成纸。
另外，关于基材的构成，如图1(b)所示，例如金属层13最好是备有铝蒸着层的基材10。其理由是，通过在所说的基材10与粘着剂层11之间设置金属层13，可以有效地防止因轮胎构成成分的侵入引起的基材表面的变黑。更具体地，由构成轮胎的橡胶材料的胺类老化防止剂或芳香类油等侵入基材，由此引起的基材表面变黑，但可通过金属层13防止这些入侵。
近而，关于基材的构成，也可如图1(c)所示，将用于容易形成印刷层15的易粘着层14、或如图1(d)所示，将可用于热转印记录或油墨喷射记录的记录层16、或磁气记录、条形码及微型半导体元件等的信息区间(图略)作为基材10的一部分来设置。
(2)厚度
基材的厚度最好在10～150μm范围内的值。其理由是，所说的基材厚度若小于10μm，有可能会使操作困难或粘贴时变皱，又或在剥离时破坏基材。
而若所说的基材厚度大于150μm，则有时会随着柔软性降低而降低与作为被贴物的轮胎之间的紧密性，或会使轮胎粘贴标签容易从轮胎上剥离。近而，基材的厚度以在10～120μm范围内的值为更佳。
2.粘着剂层
(1)种类
(1)-1主成分
构成粘着剂层的热溶型粘着剂树脂组成物的种类，只要有既定的环状定位粘着力并无特殊的限制，例如可以使用天然橡胶类、合成橡胶类、丙烯酰类、氨基甲酸乙酯类、矽类等以往众所周知的粘着剂，但最好使用ABA型成块共聚物。
也就是说，粘着剂层最好以：
(C)ABA型成块共聚物：15～40质量％
(D)两种以上的有不同软化点的粘着赋予剂：30～70质量％(总量)
(E)可塑剂：10～40质量％
为主成分配合，且(D)的两种以上的有不同软化点的粘着赋予剂中，最好至少一种以JISK2207为标准测得的软化点在60～100℃的热溶型粘着剂组成物。
其理由是，若是所说的热溶型粘着剂组成物，可容易调整在不同温度下的环状定位粘着力，在用于轮胎粘贴标签时，即使是在外界气温较低的冬天的场合或以无嵌钉防滑轮胎为被粘着体时，也少有剥离或脱落，能够精确地贴上。另外，即使是在外界气温较高的夏天的场合，也不会有粘贴后剥离的问题，还有，因在层合粘着剂层时不必使用溶剂、使其干燥，可以使制造装置小型化，制造时间缩短。
在此，ABA型成块共聚物，是指将A成分与B成分的2个种类的单一聚合物成块化聚合成的共聚物，若使A成分为树脂成分，B成分为橡胶成分，则橡胶成分(B成分)的两端会因树脂成分(A成分)的区域结构而聚合。
苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯成块共聚物(SIS)及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯成块共聚物(SBS)等是所说的ABA型成块共聚物的典型例，但是从容易赋予定位性及更容易调整低温时的环状定位粘着力的观点出发，以使用苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯成块共聚物(SIS)为佳。
另外，相对于热溶型粘着剂组成物的整体量，ABA型成块共聚物的添加量以在15～40质量％范围内的值为佳。
其理由是，若所说的ABA型成块共聚物的添加量小于15质量％，则有时会使粘着剂整体的粘着力降低，在外界气温较高的夏天的场合，会显著降低粘着特性，或会从标签截面挤出(以后称为溢出)，近而，在进行剪断加工时还会成丝。
而若所说的ABA型成块共聚物的添加量大于40质量％，则有时会降低环状定位粘着力，无法牢固地贴至轮胎上，特别是在低温的环境下会导致粘贴困难。而且还会因为粘着剂整体的熔融粘度上升而引起热溶涂敷的适应性降低。
近而，相对于热溶型粘着剂组成物的整体量，ABA型成块共聚物的添加量以在18～30质量％范围内的值为更佳。
另外，将ABA型成块共聚物作为三重成块共聚物时，要添加AB型成块共聚物的二重成块共聚物，此时，相对于100质量％的三重成块共聚物，二重成块共聚物的添加量以在30～60质量％范围内的值为佳。
其理由是，所说的二重成块共聚物的添加量若小于30质量％，在低温时有时会使环状定位粘着力不充分，易从轮胎剥离或脱落。而若所说的二重成块共聚物的添加量大于60质量％，则会降低凝聚力，容易发生溢出或剥离标签后留下残糊。
并且，当ABA型成块共聚物为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯成块共聚物(SIS)时，最好使用同种的苯乙烯-异戊二烯(SI)作为AB型成块共聚物。
另外，在ABA型成块共聚物中，100质量％的ABA型成块共聚物中的聚苯乙烯类的含量最好要小于20质量％。
其理由是，若聚苯乙烯类的含量大于20质量％，有时会因有相对更强粘着力的异戊二烯的量不足而降低环状定位粘着力，或无法牢固地粘贴至轮胎上，特别是在低温的环境下会导致粘贴困难。而且还会因为粘着剂整体的熔融粘度上升而引起热溶涂敷的适应性降低。
但是，若聚苯乙烯类的含量过低，有时会降低凝聚力或容易发生溢出或剥离标签后留下残糊。因此，ABA型成块共聚物中的聚苯乙烯类的含量以在10～20质量％范围内的值为更佳。
(1)-2粘着赋予剂
在构成热溶型粘着剂组成物时，最好要添加粘着赋予剂。在此，粘着赋予剂的种类并无特殊的限制，可用松香诱导剂、聚萜烯树脂、芳香族变性萜烯树脂及其与氢的化合物、萜烯酚树脂、薰草酮树脂、脂肪族类石油类树脂、脂肪族类石油类树脂及其与氢的化合物、苯乙烯或苯乙烯的低分子质量聚合体等中的至少一种。
另外，关于粘着赋予剂的种类，可通过选择与成块共聚物中的橡胶类相溶的，从而易于调整环状定位粘着力。因此，例如，因与聚异戊二烯类较容易相溶，可适当使用松香诱导体、聚酯树脂、脂肪族类石油类树脂等。更具体地说，如图2所示，例如将脂肪族类石油类树脂作为粘着赋予剂时，在较小的添加量变化(40质量％～60质量％)时，可以使5℃时的环状定位粘着力的值变化(图2的曲線A，粘着力变化范围8～23N/25mm)。对比如图3所示，在使用了芳香族变性萜烯树脂时，在较小的添加量变化(40质量％～60质量％)时，5℃时的环状定位粘着力的值几乎没有变化(图3的曲線A，粘着力变化范围2～8N/25mm)。并且，图2及图3的曲線B表示由粘着赋予剂的添加量引起的保持力的变化。
并且，以提高粘着剂组成物的凝聚力为目的，也可添加与聚苯乙烯成块共聚物相溶的薰草酮树脂或苯乙烯或苯乙烯的低分子质量聚合体的并用物。
另外，相对于整体量，粘着赋予剂的添加量以在30～70质量％范围内的值为佳。
其理由是，若所说的粘着赋予剂的添加量小于30质量％，有可能会使粘着力不足，不能牢固地粘贴至轮胎上。而若所说的粘着赋予剂的添加量大于70质量％，有时会容易发生溢出或在标签剪切加工时成丝。
近而，相对于整体量，粘着赋予剂的添加量以在40～65质量％范围内的值为更佳。
并且，关于粘着赋予剂的软化点，最好并用有不同软化点的2种以上的粘着赋予剂。其理由是，因软化点较高的粘着赋予树脂在高温时有效表现出粘着性，但因损害低温时的粘着性，所以通过并用软化点较低的粘着赋予剂，就可以实现对应从高温到低温的广泛的温度范围。本发明可使用从室温时为液态的至最高软化点为约150℃的粘着赋予剂，但最好含有至少一种的以JIS K 2207(环球式)为标准测定的软化点为60～100℃，最好是70～90℃的粘着赋予剂。其理由是，使用软化点为60～100℃的粘着赋予剂，可以提高从低温领域至常温领域的粘着性。
另外，并用的粘着赋予剂，比起用软化点为60～100℃的粘着赋予剂，以用有更高软化点的粘着赋予剂为佳。
近而，并用的粘着赋予剂，比起用软化点为60～100℃的粘着赋予剂，以用软化点高30℃的粘着赋予剂为佳。
(1)-3可塑剂
在构成热溶型粘着剂组成物时，最好要添加可塑剂。在此，可塑剂的种类并无特殊限制，可为石蜡类润滑油、环烷烴类润滑油、或芳香族润滑油类的石油类润滑油、蓖麻油、松脂油等的天然油、二丁基鄰苯二甲酸、二辛基鄰苯二甲酸或二丁基己二酸等的二烷基二盐基酸、液态聚亚丁烯或液态聚异戊二烯等的低分子量液态聚合体。
其中因为对热及紫外线特别稳定，可以得到色泽优越的热溶型粘着剂组成物，所以使用石蜡类润滑油为更佳。
另外，石蜡类润滑油还可与其他的可塑剂并用，此时，相对于可塑剂的整体量(100质量％)，石蜡类润滑油最好大于60质量％。
另外，相对于热溶型粘着剂组成物的整体量，可塑剂的添加量最好在10～40质量％范围内的值。
其理由是，若所说的可塑剂的添加量小于10质量％，有时不能充分可塑化，导致环状定位粘着力不足，不能牢固地贴至轮胎。而若该可塑剂的添加量大于40质量％，则有时会发生溢出或进行标签剪切加工时留下残糊。
近而，相对于热溶型粘着剂组成物的整体量，可塑剂的添加量以在15～30质量％范围内的值为更佳。
(1)-4添加剂
本发明的热溶型粘着剂组成物可根据需要，添加各种添加剂，如填充剂、无机粒子、有机粒子、轻量化剂、流动化剂、颜料、染料、着色剂、氧化防止剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等以往众所周知的添加剂。
3.环状定位粘着力
首先，(A)控制5℃时的环状定位粘着力，与为了即使是在冬天低温的场合，也可表现出对轮胎的高度粘着力，在贴上后不产生剥离、脱落等有密切关系。也就是说，通过使所说的5℃时的环状定位粘着力大于14N/25mm，即使在如5℃的低温时，也能将轮胎粘贴标签粘贴至轮胎，并且，即使是无嵌钉防滑论胎等比较难粘贴性的轮胎也能牢固粘贴。反之，若5℃时的环状定位粘着力小于14N/25mm，则会发生标签从轮胎上剥离、脱落的问题。
但是，若5℃时的环状定位粘着力过大，有时容易发生标签剥离后留下残糊的问题。
因此，(A)5℃时的环状定位粘着力以在15～33N/25mm的范围内的值为更佳。
而(B)控制40℃时的环状定位粘着力，与为了即使是在夏天高温的场合，也可表现出对轮胎的高度粘着力，在贴上后不产生剥离、脱落等有密切关系。也就是说，通过使40℃时的环状定位粘着力大于5N/25mm，即使在高温时，也能保持对轮胎的充分的粘着力，防止在轮胎保管或搬运时的剥离、脱落的问题。反之，若40℃时的环状定位粘着力小于5N/25mm，则有时已粘贴上的轮胎粘贴标签在保管或搬运时易于剥离、脱落。
但是，若40℃时的环状定位粘着力过大，有时容易发生标签剥离后留下残糊的问题。
因此，(B)40℃时的环状定位粘着力以在6～15N/25mm的范围内的值为更佳。
象这样，热溶型粘着剂组成物，分别同时控制(A)5℃时的环状定位粘着力及(B)40℃时的环状定位粘着力极为重要，只要不滿足其中任何一个粘着特性，均有可能使轮胎粘贴标签在实用时发生问题。
也就是说，通过滿足上述条件(A)及(B)，可以选择能够在广泛的温度范围内使用的轮胎粘贴标签。
4.保持力
另外，用JISZ0237为标准的测定法，热溶型粘着剂组成物的保持力以在1500～12000秒的范围内的值为佳。
其理由是，若所说的保持力小于1500秒，则有时会溢出或在标签贴上剥下时易成丝。而若所说的保持力大于12000秒，则有时会降低低温时对被粘着体的粘着性，在粘贴后易发生剥离、脱落的问题。
近而，热溶型粘着剂组成物的保持力以在2000～10000秒的范围内的值为更佳。
[第2实施形态]
第2实施形态是一种含有基材、粘着剂层的轮胎粘贴标签的制造方法，是在基材上涂敷形成有滿足以下粘着力特性(A)及(B)的热溶型粘着剂组成物的轮胎粘贴标签的制造方法：
(A)5℃时的环状定位粘着力大于14N/25mm。
(B)40℃时的环状定位粘着力大于5N/25mm。
以下，因为所使用的热溶型粘着剂组成物可与第1实施形态中的一样，所以就轮胎粘贴标签的制造方法为中心进行说明。
也就是说，在第2实施形态中，形成由热溶型粘着剂组成物构成的粘着剂层，制造轮胎粘贴标签的方法并无特殊限制，例如，可采用将热溶型粘着剂组成物涂敷在剥离标签上，再根据需要进行干燥后与表面基材对贴的转印涂工法。
另外，也可采用先将热溶型粘着剂组成物涂敷在表面基材上，再根据需要进行干燥后与剥离标签对贴的直接涂工法。
另外，关于热溶型粘着剂组成物的涂敷装置并无特殊的限制，可用翻转涂抹机、涂刮机、棒式涂抹机、压模涂抹机、气式涂刮机、凹印辊涂抹机、变速凹印辊涂抹机、帘式涂抹机等周知的涂敷机。
另外，关于热溶型粘着剂组成物的涂敷量，以干燥质量在20～120g/m2的范围内的值为佳。其理由是，若所说的涂敷量小于20g/m2，则有时会使对轮胎的粘着性不充分；而若所说的涂敷量大于120g/m2，则有时不仅会引起溢出，还会在印刷、剥离加工时引起麻烦。
近而，热溶型粘着剂组成物的涂敷量，以干燥质量在30～80g/m2的范围内的值为更佳。
并且，本发明的以ABA型成块共聚物为主成分的粘着剂组成物，因其性质，可直接成形作为热溶型粘着剂组成物使用。因此，可用周知的涂敷机将以特定形状成形后的热溶型粘着剂组成物热溶融后，在溶液状态下涂敷，再将其固化就可得到粘着剂层。
这一点，因通常在轮胎粘贴标签中使用高涂敷量，例如，60g/m2等的厚度，有可能会因溶剂型粘着剂的干燥工序而约束生产速度。相对于此，使用不要干燥工序的热溶型粘着剂组成物进行涂敷，可极大地提高涂敷速度，还可降低生产上的成本。近而，通过使用热溶型粘着剂组成物，可不用或尽可能少用溶剂，不仅在经济方面，在环保方面上也极为有利。
[实施例]
[实施例1]
1.制作工序
将23质量％的油性粘土D-1112(SIS成块共聚物二重共聚物量：40质量％，苯乙烯类的含有量：15质量％，日本油性粘土聚合物公司制)与作为粘着赋予剂的T-480X(软化点：80℃脂肪族/芳香族共聚石油树脂，三井化学公司制)50质量％、以及ExlonV-120(软化点：120℃薰草酮类树脂，新日铁化学公司制)5质量％、作为可塑剂的Pureflex-SNH-100SP(石蜡油，三共油化工业公司制)22质量％及作为氧化防止剂的Irganox1010(受阻酚类氧化防止剂，千葉.特殊化工公司制)1质量％配合，并均匀混合，调制出如表1所示的热溶型粘着剂组成物。
接着，用压模涂抹机在140℃条件下热熔融，并以50g/m2的涂敷量涂敷至在另一面涂有矽树脂的聚乙烯对苯二烯酯(以下简称PET)薄膜构成的剥离薄膜上，形成粘着剂层。
接着，将备有铝蒸着层的白色质地的PET薄膜(厚度：12μm)的铝蒸着层面，与上述的剥离薄膜上的粘着剂层对贴，作成带剥离薄膜的轮胎粘贴标签。
2.评价
(1)环状定位粘着力
剪出长250mm、宽25mm、两端有25mm余留部的上述得到的轮胎粘贴标签。接着，将粘着剂层翻出并把两端并成环状，用拉伸试验机的上部夹口夹住余留部。而用拉伸试验机的下部夹口水平夹住聚乙烯板(日本标准测试板)并使其上升，在距离上部夹口210mm时，以300mm/分钟的速度反向下降150mm。在此位置保持15秒后，以300mm/分钟的速度撕裂，将在5℃与40℃的条件下测得的拉伸负荷重分别作为5℃及40℃的环状定位粘着力(N/25mm)。所得结果列于表1。
(2)保持力
将所得到的轮胎粘贴标签贴在不锈钢板上，测定温度为40℃，负荷重为1kgf/cm2，对贴面积为25×25mm2的条件下(以JISZ0237为标准的测定法)，测出至负荷落下为止的时间。所得结果列于表1。
(3)剥离性
剪出长10cm，宽20cm的上述得到的轮胎粘贴标签，分别于5℃及40℃时贴至无嵌钉防滑轮胎上(Bridgestone Corporation公司制，MZ-03)。经过72小时放置后，目视观察粘贴状态，用以下标准评价轮胎粘贴标签的剥离性。
◎：完全看不出轮胎粘贴标签的剥离或脱落。
○：观察到轮胎粘贴标签仅有一点点的剥离或脱落。
△：观察到轮胎粘贴标签略有剥离或脱落。
×：观察到轮胎粘贴标签有明显的剥离或脱落。
(4)剥离强度
剪出长10cm，宽20cm的上述得到的轮胎粘贴标签，分别于5℃及40℃时贴至无嵌钉防滑轮胎上(Bridgestone Corporation公司制，MZ-03)。经过72小时放置后，用手剥离测定剥离强度，并用以下标准评价轮胎粘贴标签的剥离强度。
◎：有充分的粘着强度。
○：虽在实用上没有问题，但感觉粘着强度略低。
△：粘着强度较低，可轻易剥离。
×：基本上没有粘着强度。
[实施例2～5]
实施例2～5中，与实施例1同样，用压模涂抹机以50g/m2的量，将如表1配合调制的热溶型粘着剂组成物涂敷至上述剥离薄膜上，接着，与备有铝蒸着层的白色质地的PET薄膜(厚度：12μm)对贴，作成带剥离薄膜的轮胎粘贴标签，进行与实施例1同样的评价。所得结果列于表1。
[实施例6]
实施例6中，用内部有空洞的白色、不透明的二轴延伸的聚酯薄膜(厚度：50μm)代替实施例1中的备有鋁蒸着层的白色质地的PET薄膜(厚度：12μm)，除此以外，与实施例一样作成带剥离薄膜的轮胎粘贴标签，进行与实施例1同样的评价。所得结果列于表1。
其结果，实施例1～6在剥离性及剥离强度的评价，无论在低温条件下或高温条件下均表现出良好的特性。
[比较例1～5]
比较例1～5中，与实施例1同样，用压模涂抹机以50g/m2的涂敷量，将如表2配合调制的热溶型粘着剂组成物涂敷至上述剥离薄膜上。接着，与备有鋁蒸着层的白色质地的PET薄膜(厚度：12μm)对贴，作成带剥离薄膜的轮胎粘贴标签，进行与实施例1同样的评价。所得结果列于表2。
其结果，在比较例1中，用来代替实施例1中所使用的粘着赋予剂T-480X而使用的Easttack-C115R(软化点：115℃、氢化脂肪族类石油树脂，Eastman化工公司制)，因其软化点为较高的115℃，在5℃时的环状定位粘着力为小于既定值的7.5N/25mm，所以在低温时发现剥离性较高的问题。
另外，在比较例2中，因大量且单独使用了实施例1中所使用的粘着赋予剂T-480X，所以在40℃时的环状定位粘着力为小于既定值的4.5N/25mm，所以凝聚力较低，在高温时发现剥离性及剥离强度较低的问题。
另外，在比较例3中，用油性粘土D-1107(SIS成块共聚物、二重共聚物量：15质量％，苯乙烯类的含有量：15质量％，日本油性粘土聚合物公司制)代替实施例1中的油性粘土D-1112，因二重共聚物含量较低，在5℃时的环状定位粘着力为小于既定值的10N/25mm，所以在低温时发现剥离性及剥离强度较低的问题。
另外，在比较例4中，用油性粘土D-1124(SIS成块共聚物、二重共聚物量：30质量％，苯乙烯类的含有量：30质量％，日本油性粘土聚合物公司制)代替实施例1中的油性粘土D-1112，因苯乙烯类的含有量较高，在5℃时的环状定位粘着力为小于既定值的2N/25mm，所以在低温时发现剥离性及剥离强度较低的问题。
另外，在比较例5中，虽使用了与实施例1同样的SIS成块共聚物、粘着赋予剂及可塑剂，但因可塑剂的配合比率比实施例1高，且SIS成块共聚物的配合比率比实施例1低，导致粘着力及凝聚力较低，所以在低温及高温时发现剥离性及剥离强度较低的问题。
总结以上结果，如图4所示，轮胎粘贴标签的粘着特性满足：
(A)5℃时的环状定位粘着力大于14N/25mm。
(B)40℃时的环状定位粘着力大于5N/25mm。
的情况下，在剥离性及剥离强度的评价中，在低温及高温时均表现出良好的特性。也就是说，滿足上述条件(A)及(B)，是选定在广泛的温度领域均可使用的轮胎粘贴标签的重要条件。
【表1】
品名等   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6
  配合   成块共聚物 D-1112 23.0 24.1 21.8 23.7 22.3 23.0
粘着赋予剂   T-480X(软化点80℃) 50.0 47.4 52.4 51.5 48.5 50.0
  V-120(软化点120℃) 5.0 5.3 4.8 5.2 4.9 5.0
  粘着赋予剂总量   55.0   52.7   57.2   56.7   53.4   55.0
  可塑剂   SNH-100SP   22.0   23.2   21.0   19.6   24.3   22.0
  粘着赋予剂与可塑剂的总量 77.0 75.9 78.2 76.3 77.7 77.0
  成块共聚物、粘着赋予剂及可塑剂的总量 100 100 100 100 100 100
  氧化防止剂 Irganox1010 1 1 1 1 1 1
评价   环状定位力(N/25mm)   5℃   25.0   20.0   23.0   15.0   26.0   23.0
40℃ 8.5 10.0 6.5 7.5 13.0 9.0
  保持力(s) 40℃ 5000 8000 3000 8000 2500 5100
剥离性   5℃   ◎   ○   ◎   ○   ◎   ◎
  40℃   ◎   ○   ○   ○   ○   ◎
剥离强度   5℃   ◎   ○   ◎   ○   ◎   ◎
  40℃   ○   ○   ○   ○   ◎   ○
【表2】
  品名等   比较例1   比较例2   比较例3   比较例4   比较例5
配合   成块共聚物   D-1112   23.0   23.0   -   -   14.0
  D-1107   -   -   23.0   -   -
  D-1124   -   -   -   23.0   -
粘着赋予剂   T-480X(软化点80℃) - 55.0 50.0 50.0 50.0
  C115R(软化点115℃) 50.0 - - - -
  V-120(软化点120℃) 5.0 - 5.0 5.0 5.0
  粘着赋予剂总量 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0
  可塑剂   SNH-100SP   22.0   22.0   22.0   22.0   31.0
  粘着赋予剂与可塑剂的总量 77.0 77.0 77.0 77.0 86.0
  成块共聚物、粘着赋予剂及可塑剂的总量 100 100 100 100 100
  氧化防止剂 Irganox1010 1 1 1 1 1
  评价   环状定位力(N/25mm)   5℃   7.5   19.0   10.0   2.0   7.0
  40℃   12.0   4.5   11.0   9.0   4.0
保持力(s) 40℃ 15000 1200 14000 20000 500
  剥离性   5℃   △   ○   △   ×   △
40℃ ○ △ ○ ○ △
剥离强度   5℃   △   ○   △   ×   △
  40℃   ○   △   ○   △   ×
产业上的利用可能性
根据本发明的轮胎粘贴标签及其制造方法，通过使用具有特定粘着力特性(环状定位粘着力)的热溶型粘着剂组成物，即使在低温时也能够精确地粘贴于轮胎上，并且对难粘着性的无嵌钉防滑轮胎也可以牢固地粘贴，近而，因为在高温时的特性下降较小，可以适用于汽车用、飞机用、自行车用、板车用轮胎及其他各种轮胎。
另外，本发明的轮胎粘贴标签也适用于轮胎以外的各种橡胶制品，并能够发挥与本发明的同样的效果。

Claims (8)

1.一种含有基材、粘着剂层的轮胎粘贴标签，其特征为：该粘着剂层在含有热溶型粘着剂组成物的同时，满足以下粘着力特性(A)及(B)：
(A)5℃时的环状定位粘着力大于14N/25mm。
(B)40℃时的环状定位粘着力大于5N/25mm。
2.如权利要求1所述的轮胎粘贴标签，其特征为：上述热溶型粘着剂组成物用JISZ0237为标准的测定法测得的保持力为1500～12000秒范围内的值。
3.如权利要求1或2所述的轮胎粘贴标签，其特征为：上述热溶型粘着剂组成物是以：
(C)ABA型成块共聚物：15～40质量％
(D)两种以上的有不同软化点的粘着赋予剂：30～70质量％
(E)可塑剂：10～40质量％
为主成分配合，且(D)的两种以上的有不同软化点的粘着赋予剂中，至少含有一种以JISK2207为标准的测定法测得的软化点在60～100℃的粘着赋予剂。
4.如权利要求1～3中任何一项所述的轮胎粘贴标签，其特征为：上述热溶型粘着剂组成物是以苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯成块共聚物(SIS)为ABA型成块共聚物；及以苯乙烯-异戊二烯成块共聚物(SI)为AB型成块共聚物的混合物，且相对于整体量，该AB型成块共聚物的添加量大于30质量％。
5.如权利要求4所述的轮胎粘贴标签，其特征为：在上述100质量％的ABA型成块共聚物中，聚苯乙烯类的含量小于20质量％。
6.如权利要求1～5中任何一项所述的轮胎粘贴标签，其特征为：上述可塑剂为石蜡类润滑油。
7.如权利要求1～6中任何一项所述的轮胎粘贴标签，其特征为：在上述基材与粘着剂层之间设有金属层。
8.一种含有基材、粘着剂层的轮胎粘贴标签的制造方法，其特征为：在上述基材上涂敷形成有满足以下粘着力特性(A)及(B)的热溶型粘着剂组成物：
(A)5℃时的环状定位粘着力大于14N/25mm。
(B)40℃时的环状定位粘着力大于5N/25mm。
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