CN1826232B - 喷墨记录材料 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种喷墨记录材料，该材料不会在受墨层表面出现裂纹，具有显色性和对颜料油墨的吸收性。本发明提供了一种喷墨记录材料，这种材料通过以下步骤形成：将颜料层的涂布液和至少一种受墨层的涂布液依次涂布在纸载体的至少一侧上，并对制得的涂层进行干燥，其中所述颜料层中所含的颜料的平均次级粒径为1微米至5微米，占颜料总体积50体积％或50体积％以上的颜料的次级粒径为1.2微米至15微米，直接涂布在颜料层上面的第一受墨层至少包含无机超细颗粒、亲水性粘合剂和硼酸或硼酸盐，以颜料层干法涂布量为基准计，第一受墨层的干法涂布量不小于20质量％、不大于120质量％。
Description
技术领域
本发明涉及喷墨记录材料，更具体来说，本发明涉及适合用来使用颜料油墨记录的喷墨记录材料。
背景技术
近来，由于喷墨打印机和绘图机的显著进步，细微的全色图像可以很容易得到。
喷墨记录系统根据各种操作原理喷射油墨液滴，并将其沉积在纸张之类的记录材料上，从而记录图像或文字。近来喷墨打印机或绘图机在许多应用领域中快速扩展，用于制作计算机制成的文字和各种图形之类的图像信息的硬拷贝的设备。特别地说，多色喷墨系统获得的彩色图像的质量并不次于根据制版系统或彩色照相法的多色打印获得的记录图像。另外，在打印少量的印刷物时，用多色喷墨系统打印要比印刷法和照相法廉价得多。因此，喷墨记录系统被广泛应用于多色图像记录领域。
另外，随着用途的多样化，多色喷墨系统在大尺寸海报和流行艺术品制造以及制图中的应用获得了增加。在这些应用中，由于使用喷墨记录可以得到高清晰度和极好的色彩，因此可制得令人满意的图像，宣传效果好。由于可以在个人计算机水平上容易地得到清晰度和色彩等图像再现性或色彩再现性极好的图像，多色喷墨系统在这些用途中的应用获得了增加，因此喷墨记录材料的应用也得到了增加。
由于这些喷墨记录设备的性能和多样性的提高，对喷墨记录的需求随之增加，结果对记录设备和喷墨记录材料的要求也有了很大的提高。例如，当用来打印大尺寸海报或流行艺术品以及用来输出照相图像时，这些用途是用于室内或室外展示，或用于个人记录和存储，因此，需要图像的耐候性和储存稳定性高于常规技术。由于这些需求，已经对油墨和喷墨记录材料进行了改进，得到了明显更高的储存稳定性。然而，耐光性尚未达到银盐照相的水平，因此需求尚未获得满足。
为满足这些需求，近来使用颜料类油墨。已知由于颜料油墨更不易因为光线而褪色，而且不会重新溶解在水中，因此所得图像的耐候性和储存稳定性高于染料类油墨所制成的图像。然而，由于油墨中的着色颜料(colorant pigment)不溶于溶剂，这一点不同于染料，着色颜料必须稳定分散在油墨中，而且着色颜料在油墨中的比例无法随意增加。另外，颜料油墨的着色效率不如染料油墨高，难以给出纯净的颜色(clear color)。
因此，对喷墨记录材料的要求自然也提高了。在一种用来改进颜料油墨吸收性的方法中，考虑增加涂布在载体上的受墨层的厚度。根据该方法可以提高吸墨性，但是由于油墨在原纸的方向深入地渗入，使得显色性(colordevelopability)劣化。如上所述，颜料油墨无法显出类似于染料油墨的纯净颜色，因此对于颜料油墨，当油墨深入地渗入时，显色性在相当程度上劣化。另外，当喷墨记录材料不含受墨层时，这种劣化会更加明显。
为了得到令人满意的喷墨记录性能，提出了一种包含无机超细颗粒的喷墨记录材料，还揭示了一种使用合成二氧化硅的喷墨记录材料，所述合成二氧化硅的初级粒径为3-30纳米，主要通过气相法制备(例如见专利文献1和2).另外，揭示了一种用来提供涂层的方法，所述涂层包含位于油墨溶剂非吸收性载体上的无机超细颗粒、聚乙烯醇和硼酸或其盐(例如见专利文献3-5).根据该方法，如果涂层的干法涂布量少，可以在不产生裂纹的条件下制得涂层，但是该涂层的吸墨性低，为了提供厚的涂层来改进吸墨性，需要在将溶液加热至高于室温后涂布涂布液，或者在涂布后冷却涂层，从而将涂布液固定在载体上，在增粘剂和无机超细颗粒或粘合剂之间形成牢固的结合，然后进行干燥.因此，降低了生产效率，另外，即使将涂层制得更厚，有时候吸墨性仍无法令人满意.
为了制得同时具有颜料油墨显色性和吸墨性的喷墨记录材料，提出在油墨溶剂非吸收性载体上依次涂布第一受墨层和第二受墨层，所述第一受墨层包含气相法二氧化硅、硼酸或硼酸盐以及聚乙烯醇，所述第二受墨层包含氧化铝或水合氧化铝、硼酸或硼酸盐以及聚乙烯醇(例如见专利文献6)。根据该方法，可以改进吸墨性，但是这仍然是不够的。
为了改进吸墨性，可以提供位于载体上的具有上述结构的受墨层，所述载体是纸载体之类的具有透气性和油墨溶剂吸收性的载体。然而，在使用油墨溶剂非吸收性载体的情况下，涂层中的粘合剂组分等不会陷落至载体中，因此涂层不会产生裂纹，而在使用纸载体之类的具有油墨溶剂吸收性的载体的时候，受墨层中的粘合剂组分等会陷落至纸载体中，因此受墨层的表面上容易产生裂纹。当为了使其具有光泽而使用包含粒径从几十纳米至几百纳米的细小颗粒颜料的受墨层时，涂层的裂纹变得明显。问题在于当颜料油墨陷落至裂纹中时，显色性会降低，从而使颜料油墨性能劣化。
为了提高颜料油墨的显色性和可定影性(fixability)，提出将水合氧化铝作为颜料用于受墨层(例如见专利文献7)。根据该方法可以改进颜料油墨的显色性和可定影性，但是问题在于即使使用高吸收性的纸载体，吸墨性仍然不足。
另一方面，提出了一种喷墨记录材料，在此材料中提供了二氧化硅多孔层作为下层，还提供了包含氧化铝或水合氧化铝的层作为上层，或者提供一种记录材料，在此材料中提供了含颜料的吸收层作为下层，还提供了含假勃姆石的层作为上层(例如见专利文献8和9)。
当含无机超细颗粒的上层是通过将上层的涂布液涂布在含多孔二氧化硅的下层上、然后干燥涂层而形成的时候，上层中的的无机超细颗粒组分等会陷落至下层中。结果，上层的表面容易产生裂纹，从而影响表面的光泽，另外，当喷墨记录中使用染料油墨时，由于具有许多裂纹，提高了吸墨性，但是在使用显色性低于染料油墨的颜料油墨时，颜料油墨陷落至裂纹中，使颜料油墨的性能劣化。
另外，提出了一种喷墨记录材料，该材料包括含有碱性材料的底涂层，用来提高油墨的显色性，还包括位于底涂层之上的多孔图像接受层，所述接受层包含煅制氧化铝(例如见专利文献10)。然而，由于包含碱性材料的底涂层仅包含明胶之类的聚合物组分，在涂布多孔图像接受层的过程中，聚合物组分会因为所述多孔图像接受层中所含的水发生膨胀，在对多孔图像接受层进行干燥的过程中会产生应变，这可能会使所述多孔图像接受层产生裂纹，降低光泽，使颜料油墨的性能劣化。
[专利文献1]JP-A-10-203006(第3-9页)
[专利文献2]JP-A-8-174992(第3-6页)
[专利文献3]JP-A-7-76161(第2-3页)
[专利文献4]JP-A-10-193777(第2-10页)
[专利文献5]JP-A-2002-2094(第2-10页)
[专利文献6]JP-A-2002-225423(第2-7页)
[专利文献7]JP-A-2002-79748(第2-4页)
[专利文献8]JP-A-6-55829(第2-3页)
[专利文献9]JP-A-7-89216(第2-6页)
[专利文献10]JP-A-2002-331746(第3-5页)
发明内容
发明将要解决的问题
本发明的目的是提供一种喷墨记录材料，该材料同时具有对颜料油墨的高吸墨性以及高显色性，不会在受墨层表面引起裂纹。
解决问题的方法
为达到上述目的，发明人进行了深入的研究，使用一种喷墨记录材料解决了该问题，所述喷墨记录材料通过以下步骤形成：在纸载体的至少一侧依次涂布颜料层的涂布液以及至少一层受墨层的涂布液，然后对所得的涂层进行干燥，所述颜料层中所含的颜料的平均次级粒径不小于1微米，不大于5微米，以颜料总体积计，其中等于或大于50体积％的颜料的次级粒径不小于1.2微米，不大于15微米，直接涂布在所述颜料层上的第一受墨层至少包含无机超细颗粒、亲水粘合剂、以及硼酸或硼酸盐，以颜料层干法涂布量的质量计，所述第一受墨层的干法涂布量不少于20质量％，不超过120质量％。
优选的是根据JIS K5101，所述颜料的吸油量不少于160毫升/100克，不超过320毫升/100克。
优选的是颜料层的涂布液的pH不小于8，不大于11，第一受墨层的涂布液的pH不小于3，不大于5。
优选的是第一受墨层中所含的无机超细颗粒包括水合氧化铝，更优选涂布在第一受墨层上面的第二受墨层包含作为无机超细颗粒的水合氧化铝。
优选所述第一受墨层中所含的无机超细颗粒是气相法二氧化硅和/或其平均次级粒径被研磨达到或小于500纳米的湿法二氧化硅，更优选涂布在第一受墨层上的第二受墨层包含水合氧化铝作为无机超细颗粒，特别优选根据BET法，第一受墨层中所含的气相法二氧化硅或湿法二氧化硅的比表面积小于第二受墨层中所含的水合氧化铝的比表面积。
优选至少一层受墨层包含碱性聚氢氧化铝。
优选除第一受墨层之外的至少一层受墨层包含硼酸或硼酸盐。
优选根据JIS P8142，所述喷墨记录材料的75°镜面光洁度不小于55％，不大于80％。
发明优点
由于本发明的喷墨记录材料在受墨层的表面上没有裂纹，因此颜料油墨不会陷落至裂纹中，该喷墨记录材料可同时具有高吸收性和高显色性。
本发明最佳实施方式
下面将对本发明的喷墨记录材料进行详细的解释。
为了改进颜料油墨的适用性，本发明人考虑可通过将颜料油墨中的溶剂和着色颜料分离，将着色颜料分散在受墨层表面附近，使溶剂组分渗入受墨层，从而获得高吸收性和显色性.
在本发明的喷墨记录材料中，很重要的是在制造各个受墨层时尽可能抑制涂层裂纹，以便通过将颜料油墨中所含的着色颜料分散在受墨层表面附近来提高颜料油墨的显色性。因此，发明人通过对抑制受墨层表面裂纹以及颜料油墨中着色颜料组分和溶剂组分的分离的深入研究发现，当使用具有透气性和油墨溶剂吸收性的纸载体作为载体时，可以在颜料层上提供不含裂纹的受墨层，通过将颜料油墨有效地分离成着色颜料和溶剂组分，将单独的溶剂组分有效吸收在受墨层中，将着色颜料分散在受墨层表面附近，从而得到对颜料油墨具有高吸收性，还具有颜料油墨高显色性的喷墨记录材料，所述颜料层中所含的颜料的平均次级粒径不小于1微米，不大于5微米，以颜料的总体积为基准计，等于或大于50体积％的颜料的次级粒径不小于1.2微米，不大于15微米，直接涂布在颜料层上的第一受墨层至少包含无机超细颗粒、亲水性粘合剂、以及硼酸或硼酸盐，以所述颜料层的干法涂布量计，所述第一受墨层的干法涂布量不少于20质量％，不大于120质量％。
本发明的颜料油墨是一种记录溶液，该溶液包含着色颜料、分散溶剂和其它添加剂，对该溶液并无特殊的限制。所述分散溶剂可以任意的是水和各种有机溶剂。
在本发明的喷墨记录材料中，使用具有透气性和油墨溶剂吸收性的纸载体作为载体。本发明的纸载体是通过以下方法制造的原纸：将作为主要成分的木质纸浆(例如LBKP或NBKP之类的化学纸浆，GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP或CGP之类的机械纸浆，或DIP之类的废纸纸浆)和已知的颜料，与粘合剂、施胶剂以及各种添加剂(例如定影剂、产率改进剂、阳离子化剂或补强剂)中的至少一种混合，然后使用各种设备(例如长网造纸机、圆网造纸机和双网造纸机)由该混合物制造纸张。另外，可以用淀粉、聚乙烯醇等对原纸进行施胶压制涂布。
下面将对本发明提供的颜料层进行说明。在本发明的喷墨记录材料中，在纸载体上添加了一层含颜料的颜料层，所述颜料的平均次级粒径不小于1微米，不大于5微米，以颜料的总体积为基准计，颜料层中等于或大于50体积％的颜料的次级粒径不大于1.2微米，不小于15微米。
在本发明中，次级颗粒是细小的初级颗粒附聚形成的颗粒，次级颗粒以分散体形式存在，对于单分散颗粒，次级粒径相当于分散颗粒的粒径。
另外，在本发明中，“体积％”表示粒径在特定范围内的颜料颗粒的总体积在所述颜料层所含颜料颗粒的总体积中所占的比例。所述平均次级粒径和体积％是使用粒径分布仪，用激光束衍射·散射法所测得的粒径分布数据得到的。
本发明的颜料层中所用颜料的平均次级粒径不小于1微米，不大于5微米，优选不小于1微米，不大于4微米，特别优选不小于1.2微米，不大于3微米。如果颜料的平均次级粒径小于1微米，颜料层中的许多颜料会陷落至纸载体中，而且在涂布第一受墨层的涂布液时，颜料层无法充分抑制所述受墨层中所含的粘合剂等组分的陷落，结果使受墨层容易发生裂纹。如果颜料的平均次级粒径大于5微米，颜料层的平滑度会劣化，因此，即使在颜料层上面提供本发明的受墨层也无法获得令人满意的表面光泽。而且，颗粒之间的空隙会变得太大，颜料层无法充分抑制受墨层中所含粘合剂组分的陷落，结果是，受墨层容易出现裂纹。
在颜料层中所含的颜料颗粒中，占颜料颗粒总体积为50体积％的颜料颗粒具有不小于1.2微米并且不大于15微米的次级粒径。为了提高受墨层的表面光泽和显色性，并保持吸墨性，更优选颜料层中所含占颜料颗粒总体积为50体积％或以上的颜料颗粒具有不小于1.5微米并且不大于10微米的次级粒径。更优选颜料层中所含占颜料颗粒总体积为65体积％或以上的颜料颗粒具有不小于1.5微米并且不大于10微米的次级粒径。在这个范围中，能够防止受墨层中所含无机超细颗粒陷落至下层中，能更有效地获得吸墨性，而不会在受墨层表面上产生裂纹。
颜料层中所含颜料的吸油量(根据JIS K5101测量)优选不少于160毫升/100克，不大于320毫升/100克，较优选不少于170毫升/100克，不大于300毫升/100克，更优选不少于190毫升/100克，不大于280毫升/100克。在此范围内，当涂布受墨层时，受墨层的涂布液中的水可以被适当地吸收，因此，由于受墨层涂布液浓度增加而造成增稠效果，通过这种效果，可以抑制受墨层中所含的无机超细颗粒陷落至下层中，还可抑制受墨层表面出现裂纹，从而提高吸墨性。
为了控制第一受墨层的涂布液在颜料层中的渗透性，同时为了抑制受墨层裂纹，位于纸载体上的颜料层的透气性(根据JIS P8117的说明)优选不小于30秒，不大于1000秒，更优选不小于50秒，不大于300秒。
可以将至少一种已知的白色颜料用作本发明颜料层中的颜料。颜料的例子是无机白色颜料，例如沉淀碳酸钙、重质碳酸钙、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成无定形二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、水合叙永石、碳酸镁和氢氧化镁；还包括有机颜料，例如苯乙烯塑料颜料、丙烯酸类塑料颜料、聚乙烯、脲树脂和三聚氰胺树脂。在这些颜料中，从涂层裂纹和吸墨性之间的平衡的角度考虑，优选的是多孔无机颜料，多孔无机颜料的例子是多孔合成无定形二氧化硅、多孔碳酸钙、多孔碳酸镁、多孔氧化铝等，特别优选多孔合成无定形二氧化硅。
在将性质(例如平均次级粒径和吸油量)不同的两种或两种以上不同种类的颜料颗粒，或两种或两种以上相同种类的颜料颗粒用作颜料层中的颜料时，如果混合颜料颗粒的吸油量在上述范围内，可以在不会在受墨层表面产生裂纹的基础上更有效获得吸墨性。
在本发明中，如果记录材料同时在颜料油墨和染料油墨中应用喷墨记录方法，则颜料层除了包含颜料颗粒外，还可包含胶粘剂和阳离子化合物。另外，可任选地加入添加剂，例如固色剂、颜料分散剂、增稠剂、流动性改进剂、表面活性剂、防沫剂、抑泡剂、脱模剂、发泡剂、渗透剂、彩色染料、彩色颜料、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、杀真菌剂、防水剂、湿强剂和干强剂。
本发明的颜料层优选还包含粘合剂.粘合剂包括例如氧化淀粉、醚化淀粉和磷酸酯化淀粉之类的淀粉衍生物；甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素之类的纤维素衍生物；聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物，例如硅烷醇改性的聚乙烯醇；天然聚合物树脂或其衍生物，例如酪蛋白、明胶及其改性产物、大豆蛋白、支链淀粉、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶和清蛋白；乙烯基聚合物之类的亲水性粘合剂，例如聚酰胺和聚乙烯吡咯烷酮、褐藻酸、聚乙烯亚胺、聚丙二醇、聚乙二醇、马来酸酐、以及它们的共聚物；胶乳粘合剂，例如苯乙烯-丁二烯共聚物和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物之类的共轭二烯共聚物胶乳，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物之类的丙烯酸类聚合物胶乳，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之类的乙烯基共聚物胶乳，聚氨酯树脂胶乳，醇酸树脂胶乳，不饱和聚酯树脂胶乳，以及用包含例如羧基之类的官能团的单体对上述共聚物进行改性得到的官能团改性共聚物胶乳；水性胶粘剂，例如三聚氰胺树脂和尿素树脂之类的热固性合成树脂以及聚乙烯醇缩丁醛.可使用这些粘合剂中的一种或多种.在这些粘合剂中，从涂层强度和涂层裂纹的角度来看，优选使用一种或多种亲水性粘合剂以及一种或多种胶乳粘合剂.
以颜料颗粒的总质量为100质量份计，本发明颜料层中所用粘合剂的量为5-70质量份，优选10-50质量份。
在本发明中，颜料层的干法涂布量为3-30克/平方米，更优选5-20克/平方米。当颜料层的干法涂布量在此范围内时，可以在不降低光泽的基础上更有效地获得吸墨性。
下面将对本发明的受墨层进行说明。本发明的喷墨记录材料包括直接涂布在颜料层上面的第一受墨层，所述第一受墨层包含无机超细颗粒、亲水性粘合剂以及硼酸或硼酸盐，以颜料层的干法涂布量为基准计，所述第一受墨层的干法涂布量不小于20质量％，不大于120质量％，如果需要的话，本发明的喷墨记录材料还可另外包括至少一个依次层叠的受墨层。根据该结构，涂层表面不会出现裂纹，而且很容易获得颜料油墨的高显色性以及吸墨性。
本发明的喷墨记录材料中的无机超细颗粒是无机细颗粒，当初级颗粒附聚形成次级颗粒时，这些细颗粒的平均次级粒径不超过500纳米。当颗粒为单分散态时，所述无机超细颗粒为平均初级粒径不超过500纳米的无机细颗粒。所述颗粒的代表性的例子包括：水合氧化铝，例如在专利JP-A-1-97678、JP-A-2-275510、JP-A-3-281383、JP-A-3-285814、JP-A-3-285815、JP-A-4-92183、JP-A-4-267180、JP-A-4-275917等所揭示的假勃姆石；JP-A-8-72387中揭示的气相法氧化铝；JP-A-60-219083、JP-A-61-19389、JP-A-61-188183、JP-A-63-178074、JP-A-5-51470等揭示的胶态二氧化硅；JP-B-4-19037、JP-A-62-286787等揭示的氧化硅/氧化铝混合溶胶；使用JP-A-10-119423、JP-A-10-217601等揭示的高速均化器用分散气相法二氧化硅制备的二氧化硅溶胶；研磨成平均次级粒径小于500纳米的湿法二氧化硅；锂蒙脱石和蒙脱石(JP-A-7-81210)之类的绿土；氧化锆溶胶；氧化铬溶胶；氧化钇溶胶；氧化铈溶胶；氧化铁溶胶；锆石溶胶；氧化铝溶胶；氧化锑溶胶等。
本发明无机超细颗粒的平均初级粒径是通过电子显微镜对等于具有100个初级颗粒的给定区域面积的圆形进行观察所得到的直径求出的平均粒径，无机超细颗粒的平均次级粒径是使用粒径分布仪，用激光衍射·散射法在稀释的分散体上测得的。
在上述无机超细颗粒中，优选将水合氧化铝用作本发明第一受墨层所含的无机超细颗粒。当使用水合氧化铝时，受墨层的表面上极少出现裂纹，另外，颜料油墨中的着色颜料和溶剂组分的分离性能也获得了提高。
本发明所用的水合氧化铝可由通式Al2O3·nH2O表示。根据组成或晶型，可以将水合氧化铝分为水铝矿、镁磷钙铝石、诺三水铝石、勃姆石、勃姆石凝胶(假勃姆石)、水铝石、无定形水合氧化铝等。在上述通式中，当n＝1时，该通式显示了勃姆石结构的水合氧化铝，当n大于1小于3时，通式显示了假勃姆石结构的水合氧化铝，当n等于或大于3时，通式显示了无定形结构的水合氧化铝。本发明特别优选的水合氧化铝是n大于1小于3的假勃姆石结构的水合氧化铝。
另外，为了使水合氧化铝的分散体稳定，经常向分散体中加入各种酸。这些酸的例子是硝酸、盐酸、氢溴酸、乙酸、甲酸、三氯化铁、氯化铝等，本发明不限于这些例子。
本发明所用的水合氧化铝的形状可以是平板形、纤维形、针状、球形和棒状中的任何形状，从吸墨性的角度来看，优选的是平板形。平板形水合氧化铝的平均纵横比为3-8，优选为3-6。纵横比表示颗粒的“直径”与“厚度”之比。此处所述的颗粒直径表示与通过电子显微镜观察时，颗粒的投影面积相等的圆形的直径。
本发明所用的水合氧化铝可通过已知的方法制备，例如使异丙醇铝之类的铝的醇盐发生水解，用碱对铝盐进行中和，以及使铝酸盐发生水解。通过控制沉淀温度、陈化温度、陈化时间、溶液的pH、溶液浓度和共存的化合物之类的条件，可以对水合氧化铝的物理性质(例如粒径、孔径、孔体积和比表面积)进行控制。
JP-A-57-88074、JP-A-62-56321、JP-A-4-275917、JP-A-6-64918、JP-A-7-10535、JP-A-7-267633和USP2656321揭示了使铝的醇盐发生水解，从而从醇盐制备水合氧化铝的方法。铝的醇盐的例子为异丙醇盐和2-丁醇盐。
本发明所用的水合氧化铝的平均初级粒径优选为3-25纳米，特别优选为5-20纳米。连接的颗粒的平均次级粒径优选为50-200纳米。
优选将气相法二氧化硅和/或研磨至平均次级粒径等于或小于500纳米的湿法二氧化硅作为本发明第一受墨层所含的无机超细颗粒。特别优选气相法二氧化硅。气相法二氧化硅也被称为干法二氧化硅，通常通过火焰水解法制备。具体来说，众所周知有一种将四氯化硅与氢气和氧气一同燃烧的方法，也可单独使用甲基三氯硅烷或三氯硅烷、或将它们与四氯化硅混合来代替四氯化硅。气相法二氧化硅可以是从日本Aerosil有限公司购得的AEROSIL和从Tokuyama有限公司购得的QS型产品。
从第一受墨层的裂纹、表面光泽以及颜料油墨的显色角度考虑，本发明所用的气相法二氧化硅的平均初级粒径优选为5-50纳米，更优选10-40纳米，特别优选15-30纳米。从第一受墨层的裂纹和吸墨性角度来看，用BET法测量的比表面积优选不小于30平方米/克，不大于300平方米/克，特别优选不小于40平方米/克，不大于150平方米/克。本发明中的BET法是一种根据气相吸附法测量粉末的表面积的方法，该方法用来从吸附等温线测得1克样品的总表面积(即比表面积)。通常使用氮气作为吸附气体，最通常采用由待吸附气体的压力或体积的变化测量其吸附量的方法。Brunauer，Emmett，Teller公式是最著名的用来表示多分子吸附等温线的公式，该公式被称为BET公式，并被广泛用于测定表面积。根据BET公式得到吸附量，将此吸附量与一个吸附分子在表面上所占的面积相乘，得到表面积。
可将一种分散体用于本发明的第一受墨层，所述分散体是通过在阳离子化合物的存在下将气相法二氧化硅分散，使二氧化硅的平均次级粒径不超过500纳米，优选50-400纳米，更优选100-300纳米的方法获得的。所述分散优选通过以下步骤进行：使用常规的螺桨搅拌、涡轮式搅拌、均匀混合器式搅拌等方法将气相法二氧化硅、阳离子化合物和分散介质预混，然后使用以下设备进行分散：球磨、珠粒磨(bead mill)或砂磨之类的介质研磨机(media m，高压均化器或超高压均化器之类的压力型分散机，超声分散机，薄膜回转分散机等。
根据制备方法，将本发明第一受墨层所用的湿法二氧化硅分为沉淀法二氧化硅和凝胶法二氧化硅.沉淀法二氧化硅通过硅酸钠和硫酸在碱性条件下的反应制备，使生长出的二氧化硅颗粒发生附聚和沉淀，然后对其进行过滤、水洗、干燥、研磨和分级，制成商业产品.可在市场上购得的沉淀法二氧化硅是例如购自Tosoh Silica有限公司的NIPSIL和购自Tokuyama有限公司的TOKUSIL。凝胶法二氧化硅通过硅酸钠与硫酸在酸性条件下的反应制备。由于在陈化过程中细颗粒溶解并再次沉淀，使初级颗粒互相连接，分立的初级颗粒消失了，形成具有内部孔穴结构的较难附聚的颗粒。可在市场上购得的凝胶法二氧化硅是例如购自Tosoh Silica有限公司的NIPGEL和购自Grace Japan有限公司的SYLOID和SYLOJET。
将平均次级粒径研磨至不超过500纳米的湿法二氧化硅用于本发明。本发明优选采用的湿法二氧化硅颗粒的平均初级粒径不超过50纳米，优选为3-40纳米，平均附聚粒径为5-50微米，在阳离子化合物的存在下，将上面的湿法二氧化硅颗粒精细研磨至平均次级粒径不超过500纳米，优选为50-400纳米，将这样制得的湿法二氧化硅细颗粒用于本发明。
通过常规方法制得的湿法二氧化硅的平均附聚粒径等于或大于1微米，因此对其进行精细研磨，然后再使用。所述研磨方法优选使用湿分散法，在此方法中，对分散在水性介质中的二氧化硅进行机械研磨。在此情况下，优选使用吸油量等于或小于210毫升/100克、平均附聚粒径等于或大于5微米的沉淀法二氧化硅，这是由于这样可以抑制分散体初始粘度的增大，可以进行高浓度分散，能够提高研磨效率和分散效率，可将二氧化硅研磨成更细的颗粒。通过使用高浓度分散，记录纸的生产能力也获得了提高。吸油量根据JIS K5101测量。
在一种用来制造本发明的平均次级粒径等于或小于500纳米的湿法二氧化硅细颗粒的具体方法中，首先在水中将二氧化硅颗粒与阳离子化合物混合(二氧化硅颗粒与阳离子化合物可以以任意的顺序加入，或者也可以同时加入)，或者可以将所述二氧化硅颗粒与阳离子化合物的分散体或水溶液混合，然后使用至少一种分散设备制得初级的分散体，所述分散设备是例如锯齿桨型分散机、螺桨型分散机和转子定子型分散机。如果需要的话，还可加入适当的低沸点溶剂等。优选二氧化硅初级分散体具有较高的固体浓度，但是如果浓度过高会无法形成分散体，浓度优选为15-40质量％，更优选20-35质量％。然后，通过对分散体进行更强的机械处理，获得了平均次级粒径不超过500纳米的湿法二氧化硅细颗粒的分散体。所述机械处理包括例如使用以下设备的已知方法：球磨、珠粒磨或砂磨之类的介质研磨机，高压均化器或超高压均化器之类的压力型分散机，超声分散机，薄膜回转分散机等。
可将阳离子聚合物或水溶性金属化合物用作所述阳离子化合物，用来分散气相法二氧化硅和湿法二氧化硅。阳离子聚合物优选为聚乙烯亚胺、聚二烯丙胺、聚烯丙胺、烷基胺聚合物、以及具有伯氨基至叔氨基或季铵碱的聚合物，见JP-A-59-20696、JP-A-59-33176、JP-A-59-33177、JP-A-59-155088、JP-A-60-11389、JP-A-60-49990、JP-A-60-83882、JP-A-60-109894、JP-A-62-198493、JP-A-63-49478、JP-A-63-115780、JP-A-63-280681、JP-A-1-40371、JP-A-6-234268、JP-A-7-125411、JP-A-10-193776等。特别优选将二烯丙胺衍生物作为阳离子聚合物。从分散体的分散性和粘性角度考虑，这些阳离子聚合物的分子量优选约为2000-100000，特别优选约为2000-30000。
水溶性金属化合物的例子包括例如水溶性多价金属盐，优选包含铝或周期表4A族金属(例如锆或钛)的化合物.特别优选水溶性的铝化合物.已知的水溶性铝化合物为例如无机盐，例如氯化铝或其水合物、硫酸铝或其水合物、铵矾等.另外，还知道并优选碱性聚氢氧化铝化合物，这种化合物是含无机铝离子的聚合物.
在本发明中，当提供了第二受墨层时，该受墨层优选包含水合氧化铝作为无机超细颗粒。在使用水合氧化铝的情况下，可得到较高程度的表面光泽和印刷图像的光泽，而且颜料油墨的显色性能够令人满意。可使用与第一受墨层中所用的水合氧化铝相同的水合氧化铝。
在本发明中，当受墨层包括多个层，并且在第一受墨层中使用气相法二氧化硅或湿法二氧化硅，在第二受墨层中使用水合氧化铝的情况下，优选的是，根据BET法测量，第一受墨层中所用的气相法二氧化硅或湿法二氧化硅的比表面积小于第二受墨层中所用的水合氧化铝的比表面积。通过采用这种结构，当在第一受墨层上提供第二受墨层时，进一步抑制了涂层裂纹的产生，而且颜料油墨很容易获得令人满意的显色性。这可能是由于根据BET法测得，第一受墨层中所用的气相法二氧化硅或湿法二氧化硅的比表面积小于第二受墨层中所用的水合氧化铝的比表面积，因此会有较少的第二受墨层中的粘合剂等组分陷落至第一受墨层中，基本上对吸墨性不造成负面影响，而且受墨层基本不会产生裂纹。
在本发明中，所述气相法二氧化硅和研磨至平均次级粒径不大于500纳米的湿法二氧化硅可以各自单独或组合用于第一受墨层中，以第一受墨层的固体总含量为基准计，第一受墨层中的气相法二氧化硅或研磨的湿法二氧化硅的含量(当它们组合使用时为它们的总量)优选不少于50质量％，更优选不少于70质量％，特别优选不少于80质量％。另外，以第一或第二受墨层中总固体含量为基准计，第一或第二受墨层中的水合氧化铝的含量优选不少于50质量％，更优选不少于70质量％，特别优选不少于80质量％。
在本发明的各个受墨层中使用亲水性粘合剂，这些粘合剂保持膜的特性，具有高透光度，还具有高油墨渗透性。亲水性粘合剂的例子包括例如氧化淀粉、醚化淀粉和磷酸酯化淀粉之类的淀粉衍生物；甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素之类的纤维素衍生物；聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物，例如硅烷醇改性的聚乙烯醇；天然聚合物树脂或其衍生物，例如酪蛋白、明胶及其改性产物、大豆蛋白、支链淀粉、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶和清蛋白；乙烯基聚合物，例如聚丙烯酰胺和聚乙烯吡咯烷酮；褐藻酸、聚乙烯亚胺、聚丙二醇、聚乙二醇、马来酸酐、或它们的共聚物，这些化合物可以单独使用或组合使用。本发明不仅限于这些粘合剂。从粘合性和成膜性角度来看，优选的是硅烷醇改性的聚乙烯醇之类的聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物。在聚乙烯醇中，从涂布液的粘度和成膜性的调节角度来看，优选的是皂化程度不小于80％，更优选皂化程度不小于88％，小于96％的聚乙烯醇。平均聚合度优选不小于2000，特别优选不小于3000。
从涂层裂纹和吸墨性的角度考虑，以干固体总含量为基准计，这些亲水性粘合剂的量优选为3-25质量％，特别优选为4-20质量％。当提供两个受墨层时，第一受墨层中粘合剂的量优选为8-25质量％，特别优选为10-20质量％，第二受墨层中粘合剂的量优选为3-15质量％，特别优选为4-10质量％。
用于第一受墨层的硼酸不仅包括原硼酸，而且还包括偏硼酸、连二硼酸等。硼酸盐优选硼酸的可溶性盐，它们的具体例子为Na4B4O7·10H2O、NaBO2·4H2O、K2B4O7·5H2O、NH4HB4O7·3H2O、NH4BO2等.本发明不仅限于这些硼酸盐.另外，当提供两个或两个以上的受墨层时，优选至少一个除第一受墨层以外的受墨层包含硼酸或硼酸盐.
在加入了硼酸或硼酸盐的受墨层中，相对于其中所含的亲水性粘合剂，硼酸或硼酸盐依照H3BO3计的量为1-15质量％，优选3-10质量％。
在本发明中，为了能够用受墨层有效地分离油墨中的着色颜料和溶剂组分，以颜料层的干法涂布量为基准计，第一受墨层中的干法涂布量不少于20质量％，不超过120质量％，更优选不少于40质量％，不超过100质量％。
本发明的受墨层还可包含用来提高颜料油墨和染料油墨的可定影性和耐水性的阳离子化合物。可以将用于气相法二氧化硅和湿法二氧化硅分散体的示例性的阳离子化合物用作此处的阳离子化合物。其中，优选的是碱性聚氢氧化铝，这是由于这样一来，涂层中极少出现裂纹，颜料油墨中着色颜料和溶剂组分之间的分离性能获得了改进，从而得到令人满意的显色性。优选受墨层中的至少一层包含碱性聚氢氧化铝，特别优选最上层的受墨层包含碱性聚氢氧化铝，以利于将颜料油墨和染料油墨定影在受墨层的表面上。
所述碱性聚氢氧化铝是具有如下通式(1)、(2)、(3)表示的主要组分的水溶性聚氢氧化铝，这些水溶性聚氢氧化铝中稳定地包含碱性和聚合的多核缩合离子，例如[Al6(OH)15]3+、[Al8(OH)20]4+、[Al13(OH)34]5+、[Al21(OH)60]3+等。
[Al2(OH)nCl6-n]m (1)
[Al(OH)3]nAlCl3 (2)
Aln(OH)mCl(3n-m) (3)
(在上面的通式中，m是满足0＜m＜3n的整数)
它们可以是购自Taki Chemical有限公司的聚氯化铝(PAC)，购自AsadaKagaku有限公司的聚氢氧化铝(Paho)以及购自Riken Green有限公司的PURACHEM WT，以及容易购得的各种级别的试剂。
在本发明中，受墨层中的碱性聚氢氧化铝的含量是0.1-5克/平方米，优选为0.2-3克/平方米。
另外，只要不妨碍本发明目标的实现，本发明的受墨层中可包含其它的添加剂，例如阳离子性染料定影剂、颜料分散剂、增稠剂、流动性改进剂、粘度稳定剂、pH调节剂、表面活性剂、防沫剂、抑泡剂、脱模剂、发泡剂、渗透剂、彩色染料、彩色颜料、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、均化剂、防腐剂、杀真菌剂、防水剂、干强剂和湿强剂。
在本发明中，对各受墨层的干法涂布量并无特殊限制，从涂层吸墨性和裂纹角度考虑，干法涂布量优选为3-16克/平方米，更优选为5-12克/平方米。
本发明颜料层的涂布液的pH值优选不小于8、不大于11，第一受墨层的涂布液的pH值优选不小于3、不大于5。颜料层的涂布液的pH值更优选不小于8.5、不大于11，第一受墨层的涂布液的pH值更优选不小于3、不大于4.5。在上述范围内，受墨层中的粘合剂或无机超细颗粒陷落至颜料层中的量为更少，表面光泽获得提高。
可以将任意适用于颜料层涂布液的碱性材料用于颜料层的涂布液中，通过向颜料层的涂布液中加入这些碱性材料，对涂布液的pH值进行适当的调节。所用的碱性材料包括例如氢氧化铝和氢氧化钠之类的氢氧化物，碳酸钠之类的碳酸化合物，胺化合物、氨等。
可以将任意适用于受墨层涂布液的酸性材料用于受墨层的涂布液，通过向受墨层的涂布液加入这些酸性材料，对涂布液的pH值进行适当的调节.所用的酸性材料包括例如无机酸和有机酸，例如硝酸、盐酸、氢溴酸、乙酸、甲酸、乳酸、柠檬酸；氯化铁和氯化铝.
通过将颜料层和受墨层各自的涂布液依次涂布在基材上，然后进行干燥，形成了颜料层和受墨层。对涂布各种层的方法并没有特别的限制，可以使用已知的涂布方法。例如，可以用例如以下的各种设备涂布这些涂层：气刀涂布机、幕涂机、滑动唇缘涂布机、型模涂布机、刮刀涂布机、闸辊式涂布机、刮条涂布机、棒式涂布机、锚爪刮刀涂布机、快速刮刀涂布机和施胶压制机。
用来在涂布了涂布液之后进行干燥的方法并没有特殊的限制，可以采用已知的干燥方法。具体地讲，通过加热进行干燥的方法，例如用热空气吹风的方法或用红外射线辐射的方法产率很高，因此优选这些方法。
另外，出于光滑性控制或进一步提高表面光泽的目的，在干燥之后可通过砑光处理使颜料层或受墨层变光滑。在此情况下，砑光设备包括光泽砑光机、强度砑光机、软砑光机等。另外，使用已知的浇注涂布法可以形成光泽表面。
本发明的喷墨记录材料通过JIS-P8142测得的75°镜面光洁度优选不小于55％，不大于80％，更优选不小于60％，不大于80％，特别优选不小于65％，不大于80％。这样可以很容易地得到高光泽的喷墨记录材料。
实施例
接下来将通过以下实施例对本发明进行说明，这些实施例不会对本发明构成任何限制。除非另外说明，这些实施例中的所有“份数”和“％”均为质量分数和质量％。
在实施例中所用的颜料层的涂布液中，颜料层中所含颜料的平均次级粒径、以及次级粒径不小于1.2微米、不大于15微米的颜料颗粒在颜料颗粒的总体积中所占的比例通过激光束衍射·散射法(Leeds&Northrup有限公司制造的MICROTRACK 9320HRA)测定。
颜料层中所用颜料颗粒的吸油量根据JIS K5101法测定。
载体1
将100份木质纸浆、5份颜料、0.1份可在市场上购得的烷基乙烯酮二聚物、0.03份可在市场上购得的阳离子性丙烯酰胺、1.0份可在市场上购得的阳离子化淀粉以及0.5份硫酸铝与水混合制成浆料，所述木质纸浆包含70份打浆度为450毫升CSF的LBKP和30份打浆度为450毫升CSF的NBKP，所述颜料包含比值为30/35/35的沉淀碳酸钙/重质碳酸钙/滑石。使用长网造纸机、对制得的浆料采用造纸过程，制造基重为105克/平方米的纸张，从而得到载体1，载体1是具有透气性和油墨溶剂吸收性的纸载体。
颜料层涂布液1
使用均化器将100份合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：1.2微米，吸油量：180毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：50体积％)分散在400份水中，将该分散体与250份10％的聚乙烯醇(完全皂化，聚合度为1700)水溶液混合，从而制备固体浓度为16.7％，pH为6.4的颜料层涂布液1。
颜料层涂布液2
使用均化器将100份合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：1.5微米，吸油量：130毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：80体积％)分散在400份水中，将该分散体与250份10％的聚乙烯醇(完全皂化，聚合度为1700)水溶液混合，从而制备固体浓度为16.7％，pH为6.1的颜料层涂布液2.
颜料层涂布液3
使用均化器将100份合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：4微米，吸油量：250毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：100体积％)分散在400份水中，将该分散体与250份10％的聚乙烯醇(完全皂化，聚合度为1700)水溶液混合，从而制备固体浓度为16.7％，pH为6.2的颜料层涂布液3。
颜料层涂布液4
将65份合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：1.2微米，吸油量：180毫升/100克)与35份合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：15微米，吸油量：240毫升/100克)混合，从而将颜料层中所含颜料的平均次级粒径调节到4.8微米，将次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占比例调节到占无机颗粒总体积的55体积％。使用均化器将此混合物分散在400份水中，将该分散体与250份10％的聚乙烯醇(完全皂化，聚合度为1700)水溶液混合，从而制备固体浓度为16.7％，pH为6.2的颜料层涂布液4。所用的合成无定形二氧化硅的混合物的吸油量为205毫升/100克。
颜料层涂布液5
使用均化器将100份合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：4微米，吸油量：160毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：100体积％)分散在400份水中，将该分散体与250份10％的聚乙烯醇(完全皂化，聚合度为1700)水溶液混合，从而制备固体浓度为16.7％，pH为5.8的颜料层涂布液5。
颜料层涂布液6
使用均化器将100份合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：4微米，吸油量：340毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：100体积％)分散在400份水中，将该分散体与250份10％的聚乙烯醇(完全皂化，聚合度为1700)水溶液混合，从而制备固体浓度为16.7％，pH为6.1的颜料层涂布液6。
颜料层涂布液7
将50份合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：4微米，吸油量：160毫升/100克)与50份合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：4微米，吸油量：340毫升/100克)混合，从而将颜料层中所含颜料的平均次级粒径调节到4微米，将次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占比例调节到占无机颗粒总体积的100体积％。使用均化器将此混合物分散在400份水中，将该分散体与250份10％的聚乙烯醇(完全皂化，聚合度为1700)水溶液混合，从而制备固体浓度为16.7％，pH为6.1的颜料层涂布液7。所用的合成无定形二氧化硅的混合物的吸油量为250毫升/100克。
颜料层涂布液8
使用均化器将2份氢氧化钠和100份合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：4微米，吸油量：250毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：100体积％)分散在400份水中，将该分散体与250份10％的聚乙烯醇(完全皂化，聚合度为1700)水溶液混合，从而制备固体浓度为16.9％，pH为10.5的颜料层涂布液8。
颜料层涂布液9
使用均化器将100份kohako(高度白)第一等的高岭土(平均次级粒径：1.6微米，吸油量：40毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：80体积％)和0.1份聚丙烯酸钠分散在150份水中，将该分散体与250份8％的氧化淀粉水溶液混合，从而制备固体浓度为24％，pH为9.5的颜料层涂布液9.
颜料层涂布液10
使用均化器将100份沉淀碳酸钙(平均次级粒径：2.0微米，吸油量：85毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：65体积％)和0.2份聚丙烯酸钠分散在100份水中，将该分散体与42份(固体含量)48％的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳混合，从而制备固体浓度为49.7％，pH为9.8的颜料层涂布液10。
颜料层涂布液11
使用均化器将100份合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：0.8微米，吸油量：110毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：20体积％)分散在400份水中，将该分散体与250份10％的聚乙烯醇(完全皂化，聚合度为1700)水溶液混合，从而制备固体浓度为16.7％，pH为5.9的颜料层涂布液11。
颜料层涂布液12
使用均化器将100份合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：20微米，吸油量：230毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：30体积％)分散在400份水中，将该分散体与250份10％的聚乙烯醇(完全皂化，聚合度为1700)水溶液混合，从而制备固体浓度为16.7％，pH为5.8的颜料层涂布液12。
水合氧化铝的合成
下面列出用于受墨层的水合氧化铝的合成实施例。所用的原料均为可在市场上购得的产品，这些原料未经纯化直接使用。
将1200克离子交换水和900克异丙醇加入3升的反应容器内，加热至75℃。向其中加入408克异丙醇铝，在75℃水解24小时，在95℃水解4小时。然后加入24克乙酸，然后在95℃搅拌40小时，然后用锯齿桨形分散机分散，浓缩至固体浓度为16％，得到白色超细颗粒水合氧化铝的分散体。使用激光束衍射·散射法测得，所述水合氧化铝细颗粒的平均次级粒径为180纳米。
制得的溶胶在室温下干燥，对其进行X射线衍射分析，结果显示它具有假勃姆石结构。另外，使用透射电子显微镜测得，其平均初级粒径约为20纳米，溶胶包含纵横比为6的平板形假勃母石结构的水合氧化铝。另外，通过氮吸附和脱附法测得，BET比表面积、平均孔半径、孔半径为1-30纳米的孔的体积、孔半径为2-10纳米的孔的体积分别为136平方米/克、5.8纳米、0.54毫升/克和0.50毫升/克。
受墨层涂布液1
将625份上面的超细颗粒水合氧化铝的16％的分散体与60份10％的聚乙烯醇(皂化度为88％，聚合度为2400)水溶液以及12.5份4％的硼酸水溶液混合，从而制备固体浓度为15.3％、pH为3.9的受墨层涂布液1。
受墨层涂布液2
使用均化器将100份气相法二氧化硅(平均初级粒径：12微米，平均次级粒径：120微米，根据BET法测得比表面积为300平方米/克，分散度为0.3)分散在480份水中，将该分散体与200份10％的聚乙烯醇(皂化度为88％，聚合度为2400)水溶液和20份4％的硼酸水溶液混合，从而制备固体浓度为15.1％，pH为4.7的受墨层涂布液2.
受墨层涂布液3
将625份上面的超细颗粒水合氧化铝的16％的分散体与60份10％的聚乙烯醇(皂化度为88％，聚合度为2400)水溶液以及12.5份4％的硼酸水溶液和20份25％的碱性聚氢氧化铝水溶液混合，从而制备固体浓度为15.5％、pH为3.5的受墨层涂布液3。
受墨层涂布液4
将625份上面的超细颗粒水合氧化铝的16％的分散体与60份10％的聚乙烯醇(皂化度为88％，聚合度为2400)水溶液混合，从而制备固体浓度为15.5％、pH为3.9的受墨层涂布液4。
受墨层涂布液5
使用均化器将100份气相法二氧化硅(平均初级粒径：12纳米，平均次级粒径：120纳米，根据BET法测得比表面积为300平方米/克，分散度为0.3)分散在500份水中，将该分散体与200份10％的聚乙烯醇(皂化度为88％，聚合度为2400)水溶液、20份4％的硼酸水溶液和20份25％的碱性聚氢氧化铝水溶液混合，从而制备固体浓度为15.01％，pH为4.2的受墨层涂布液5。
受墨层涂布液6
将625份上面的超细颗粒水合氧化铝的16％的分散体与41.7份(固体含量)48％的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳混合，从而制备固体浓度为17.6％、pH为4.1的受墨层涂布液6。
受墨层涂布液7
将40％的胶态二氧化硅(单分散颗粒，平均初级粒径：80纳米)与200份10％的聚乙烯醇(皂化度为88％，聚合度为2400)水溶液以及10份2％的硼酸钠水溶液混合，从而制备固体浓度为34.7％、pH为9.2的受墨层涂布液7。
实施例1
使用气刀涂布机以12克/平方米(以干固体含量计)的涂布量将颜料层涂布液1涂布在载体1上，并用热空气干燥。然后使用气刀涂布机以9克/平方米(以干固体含量计)的涂布量将受墨层涂布液1涂布在得到的颜料层上，并用热空气干燥，然后通过软砑光处理制得实施例1的喷墨记录材料。
实施例2
除了用颜料层涂布液2代替颜料层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例2的喷墨记录材料。
实施例3
除了用颜料层涂布液3代替颜料层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例3的喷墨记录材料。
实施例4
除了用颜料层涂布液4代替颜料层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例4的喷墨记录材料。
实施例5
除了用颜料层涂布液5代替颜料层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例5的喷墨记录材料.
实施例6
除了用颜料层涂布液6代替颜料层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例6的喷墨记录材料。
实施例7
除了用颜料层涂布液7代替颜料层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例7的喷墨记录材料。
实施例8
除了用颜料层涂布液8代替颜料层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例8的喷墨记录材料。
实施例9
除了用颜料层涂布液9代替颜料层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例9的喷墨记录材料。
实施例10
除了用颜料层涂布液10代替颜料层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例10的喷墨记录材料。
实施例11
除了用颜料层涂布液3代替颜料层涂布液1、用受墨层涂布液3代替受墨层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例11的喷墨记录材料。
实施例12
除了用颜料层涂布液7代替颜料层涂布液1、用受墨层涂布液3代替受墨层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例12的喷墨记录材料。
实施例13
除了用颜料层涂布液8代替颜料层涂布液1、用受墨层涂布液2代替受墨层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例13的喷墨记录材料。
实施例14
除了用颜料层涂布液8代替颜料层涂布液1、用受墨层涂布液3代替受墨层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例14的喷墨记录材料。
实施例15
除了用颜料层涂布液10代替颜料层涂布液1、用受墨层涂布液3代替受墨层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例15的喷墨记录材料。
实施例16
除了用颜料层涂布液8代替颜料层涂布液1、用受墨层涂布液5代替受墨层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例16的喷墨记录材料。
实施例17
除了将颜料层涂布液8的干固体含量由12克/平方米改变为17.5克/平方米、将受墨层涂布液3的干固体含量由9克/平方米改变为3.5克/平方米之外，在与实施例14相同的条件下制造实施例17的喷墨记录材料。
实施例18
除了将颜料层涂布液8的干固体含量由12克/平方米改变为9.5克/平方米、将受墨层涂布液3的干固体含量由9克/平方米改变为11.4克/平方米之外，在与实施例14相同的条件下制造实施例18的喷墨记录材料。
实施例19
除了用颜料层涂布液8代替颜料层涂布液1、用受墨层涂布液7代替受墨层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造实施例19的喷墨记录材料。
对比例1
使用气刀涂布机以21克/平方米(以干固体含量计)的涂布量将颜料层涂布液8涂布在载体1上，并用热空气干燥，然后通过软砑光处理制得对比例1的喷墨记录材料。
对比例2
使用气刀涂布机以21克/平方米(以干固体含量计)的涂布量将受墨层涂布液1涂布在载体1上，并用热空气干燥，然后通过软砑光处理制得对比例2的喷墨记录材料。
对比例3
除了用颜料层涂布液11代替颜料层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造对比例3的喷墨记录材料。
对比例4
除了用颜料层涂布液12代替颜料层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造对比例4的喷墨记录材料。
对比例5
除了用颜料层涂布液8代替颜料层涂布液1、用受墨层涂布液4代替受墨层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造对比例5的喷墨记录材料。
对比例6
除了用颜料层涂布液11代替颜料层涂布液1、用受墨层涂布液4代替受墨层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造对比例6的喷墨记录材料。
对比例7
除了用颜料层涂布液3代替颜料层涂布液1、用受墨层涂布液6代替受墨层涂布液1之外，在与实施例1相同的条件下制造对比例7的喷墨记录材料。
对比例8
除了将颜料层涂布液3的干固体含量由12克/平方米改变为18.5克/平方米、将受墨层涂布液1的干固体含量由9克/平方米改变为2.5克/平方米之外，在与实施例3相同的条件下制造对比例8的喷墨记录材料。
对比例9
除了将颜料层涂布液3的干固体含量由12克/平方米改变为8.4克/平方米、将受墨层涂布液1的干固体含量由9克/平方米改变为12.6克/平方米之外，在与实施例3相同的条件下制造对比例9的喷墨记录材料。
评价
使用Seiko Epson有限公司制造的MC-10000(使用颜料油墨，打印机设定：MC光泽纸，Kirei)在实施例1-19和对比例1-9制造的喷墨记录材料上打印图像，MC-10000是一种使用颜料油墨的打印机，然后对受墨层表面的裂纹和吸墨性进行评价.用于评价的图像是黑色、青色、品红色、黄色、蓝色、红色和绿色的实地印刷，以及通过在彩色背景上添加轮廓特征形成的图案.
对于喷墨记录材料的表面光泽，根据JIS P8142测量受墨层表面未印刷部分的75°镜面光洁度。结果列于表1的“光泽”一栏中。
通过对喷墨记录材料的表面进行目视观测来评价受墨层表面的裂纹。在评价结果中，“良好”表示未观察到裂纹，“可接受”表示观察到少数裂纹，“无法接受”表示观察到许多裂纹。结果列于表1的“涂层裂纹”一栏中。
通过对实地印刷部分的平滑度、相邻的实地印刷部分和白体字之间边界的清晰度进行目视观测，从而评价吸墨性，结果以数字1-10表示。数字1表示吸墨性最低，吸墨性随着数字增大而增加，数字10表示吸墨性最高。结果列于表1的“吸墨性”一栏。
使用密度计(Macbeth RD918)测量黑色实地印刷部分的密度，从而评价显色性。数值越大，显色性越好。结果列于表1的“显色性”一栏。
表1
| 实施例/对比例 | 光泽(％) | 涂层裂纹 | 吸墨性 | 油墨显色性 |
| 实施例1 | 52 | 良好 | 5 | 2.03 |
| 实施例2 | 51 | 良好 | 6 | 2.03 |
| 实施例3 | 54 | 良好 | 8 | 2.02 |
| 实施例4 | 50 | 可接受 | 7 | 1.90 |
| 实施例5 | 51 | 良好 | 6 | 2.01 |
| 实施例6 | 49 | 可接受 | 7 | 1.98 |
| 实施例7 | 54 | 良好 | 8 | 2.05 |
| 实施例8 | 60 | 良好 | 9 | 2.10 |
| 实施例9 | 50 | 良好 | 6 | 1.88 |
| 实施例10 | 48 | 良好 | 6 | 1.87 |
| 实施例11 | 55 | 良好 | 9 | 2.10 |
| 实施例12 | 52 | 良好 | 9 | 2.12 |
| 实施例13 | 42 | 良好 | 10 | 2.01 |
| 实施例14 | 61 | 良好 | 10 | 2.15 |
| 实施例/对比例 | 光泽(％) | 涂层裂纹 | 吸墨性 | 油墨显色性 |
| 实施例15 | 46 | 良好 | 7 | 1.96 |
| 实施例16 | 45 | 良好 | 10 | 2.05 |
| 实施例17 | 42 | 良好 | 7 | 1.98 |
| 实施例18 | 60 | 良好 | 8 | 2.15 |
| 实施例19 | 45 | 可接受 | 7 | 1.91 |
| 对比例1 | 4 | 良好 | 10 | 1.48 |
| 对比例2 | 42 | 无法接受 | 2 | 1.68 |
| 对比例3 | 50 | 良好 | 3 | 1.99 |
| 对比例4 | 31 | 无法接受 | 5 | 1.71 |
| 对比例5 | 38 | 无法接受 | 2 | 1.69 |
| 对比例6 | 41 | 无法接受 | 3 | 1.72 |
| 对比例7 | 27 | 无法接受 | 5 | 1.71 |
| 对比例8 | 32 | 良好 | 6 | 1.74 |
| 对比例9 | 52 | 无法接受 | 6 | 1.80 |
如表1中实施例1-19的结果所示，当颜料层中所含颜料的平均次级粒径不小于1微米、不大于2微米，占颜料颗粒总体积50体积％或50体积％以上的颜料颗粒的次级粒径不小于1.2微米、不大于15微米，而且通过将至少包含无机超细颗粒、亲水性粘合剂和硼酸的涂布液依次涂布在纸基材上，使受墨层的干法涂布量不小于20质量％、不大于120质量％(以颜料层的于法涂布量为基准计)，然后对涂层进行干燥从而形成受墨层的时候，可以在加热干燥时不产生裂纹的情况下制得具有颜料油墨吸收性和显色性的喷墨记录材料。另外，当颜料颗粒的吸油量为160-320毫升/100克时，可以提高吸收性，当颜料层的pH值为8-11，受墨层的pH为3-5时，可以改进表面光泽，另外，颜料油墨中着色颜料和溶剂组分之间的分离性也获得提高，因此可以制得具有更佳的表面光泽、吸墨性和显色性的喷墨记录材料。
在对比例1中，由于仅有颜料层，所以无法获得足够的显色性，在对比例2中，当仅使用受墨层时，对颜料油墨的吸收性是不够的，涂层会产生裂纹.在对比例3中，由于颜料层中所含的颜料颗粒的次级粒径很小，因此吸墨性不充分，在对比例4中，颜料层中所含的颜料颗粒的次级粒径过大，受墨层表面产生裂纹，表面光泽和显色性劣化.在对比例5、6和7中，由于受墨层不含硼酸，因此无法抑制裂纹的产生.在对比例8和9中，颜料层和受墨层的涂布量在本发明范围之外，在这些对比例中无法在不引起受墨层表面出现裂纹的基础上同时获得颜料油墨吸收性和显色性.
载体2
将包含50份LBKP和50份NBKP的混合物打浆至打浆度为300毫升，从而制备浆料。向浆料中加入0.5％(以纸浆为基准计)的作为施胶剂的烷基乙烯酮二聚物、1.0质量％(以纸浆为基准计)的用作纸张强化添加剂的聚丙烯酰胺、2.0质量％(以纸浆为基准计)的阳离子化淀粉和0.5％(以纸浆为基准计)的聚酰胺-表氯醇树脂，然后用水稀释制备1％的浆料。使用长网造纸机、将制得的浆料用于造纸过程，制造基重为170克/平方米的纸张，从而得到纸载体。将5％的锐钛矿型二氧化钛均匀分散在密度为0.918克/立方厘米的100％低密度聚乙烯树脂中，制得聚乙烯树脂组合物，在320℃使该组合物熔化，并以200米/分的速率将其挤出涂布在上面制得的纸基材表面上(涂布在将要提供颜料层和受墨层的一侧上)，得到20微米厚的涂层，然后使用冷却辊对其进行精细表面粗糙处理，得到60％的表面光泽，从而制得不具有透气性和油墨溶剂吸收性的载体2。
颜料层涂布液13
使用均化器将100份合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：2.3微米，吸油量：220毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：90体积％)分散在400份水中，将该分散体与250份10％的聚乙烯醇(完全皂化，聚合度为1700)水溶液、30份50％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物胶乳、0.3份表面活性剂和水混合，从而制备固体浓度为18.0％，pH为6.8的颜料层涂布液13。
颜料层涂布液14
除了将颜料改为合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：1.2微米，吸油量：180毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：50体积％)之外，以与制备颜料层涂布液13相同的方法制备涂布液。所得涂布液的pH值为6.6。
颜料层涂布液15
除了将颜料改为合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：4.3微米，吸油量：260毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：100体积％)之外，以与制备颜料层涂布液13相同的方法制备涂布液。所得涂布液的pH值为6.5。
颜料层涂布液16
使用均化器将100份沉淀碳酸钙(平均次级粒径：2.5微米，吸油量：90毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：70体积％)分散在100份水中，将该分散体与42份48％的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、50份8％的氧化淀粉水溶液和0.3份表面活性剂混合，从而制备固体浓度为42.5％，pH为9.6的颜料层涂布液16。
颜料层涂布液17
除了将颜料改为合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：0.8微米，吸油量：110毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：20体积％)之外，以与制备颜料层涂布液13相同的方法制备涂布液。所得涂布液的pH值为6.5。
颜料层涂布液18
除了将颜料改为合成无定形二氧化硅(平均次级粒径：6.0微米，吸油量：220毫升/100克，次级粒径为1.2-15微米的无机颗粒所占的比例：100体积％)之外，以与制备颜料层涂布液13相同的方法制备涂布液.所得涂布液的pH值为6.7.
受墨层涂布液8
向400份水中加入8份50％的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(分子量：9000)和100份气相法二氧化硅(平均初级粒径为20纳米，根据BET法测得的比表面积为90平方米/克)，使用锯齿桨型分散机制备初级分散体。用高压均化器对所得的初级分散体进行处理，制得20.5％的二氧化硅分散体。将500份制得的二氧化硅分散体、20份4％的硼酸水溶液、250份8％的聚乙烯醇(皂化度为88％，平均聚合度为3500)、0.3份表面活性剂和54份水混合，制得固体浓度为15.0％、pH值为4.1的受墨层涂布液8。用激光束衍射散射方法测得该气相法二氧化硅细颗粒的平均次级粒径为500纳米。
受墨层涂布液9
按照与制备受墨层涂布液8的方法相同的方法制备涂布液，只是将其中的气相法二氧化硅改为平均初级粒径为16纳米、BET法测得的比表面积为130平方米/克的气相法二氧化硅。所得涂布液的pH值为4.2。使用激光束衍射·散射法测得、气相法二氧化硅细颗粒的平均次级粒径为400纳米。
受墨层涂布液10
按照与制备受墨层涂布液8的方法相同的方法制备涂布液，只是将其中的气相法二氧化硅改为平均初级粒径为30纳米、BET法测得的比表面积为50平方米/克的气相法二氧化硅。所得涂布液的pH值为4.1。使用激光束衍射·散射法测得、气相法二氧化硅细颗粒的平均次级粒径为500纳米。
受墨层涂布液11
按照与制备受墨层涂布液8的方法相同的方法制备涂布液，只是将其中的气相法二氧化硅改为平均初级粒径为12纳米、BET法测得的比表面积为200平方米/克的气相法二氧化硅。所得涂布液的pH值为4.3。使用激光束衍射·散射法测得、气相法二氧化硅细颗粒的平均次级粒径为350纳米。
受墨层涂布液12
向240份水中加入8份50％的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(分子量：9000)和100份沉淀法二氧化硅(根据BET法测得的比表面积为130平方米/克，平均初级粒径为16纳米，平均附聚粒径为6微米)，使用锯齿桨型分散机制备初级分散体。用珠粒磨对所得的初级分散体进行处理，制得固体浓度为29.9％的二氧化硅分散体。将335份制得的二氧化硅分散体、20份4％的硼酸水溶液、250份8％的聚乙烯醇(皂化度为88％，平均聚合度为3500)、0.3份表面活性剂和203份水混合，制得固体浓度为15.0％、pH值为4.3的受墨层涂布液12。使用激光束衍射·散射法测得、二氧化硅细颗粒的平均次级粒径为400纳米。
受墨层涂布液13
向400份水中加入2份60％的硝酸和100份具有假勃姆石结构的水合氧化铝(平均初级粒径为15纳米，根据BET法测出的比表面积为160平方米/克)，使用锯齿桨型分散机制备20.2％的水合氧化铝分散体.将500份制得的水合氧化铝分散体、10份4％的硼酸水溶液、100份8％的聚乙烯醇(皂化度为88％，平均聚合度为3500)、40份25％的碱性聚氢氧化铝水溶液、0.3份表面活性剂和54份水混合，制得固体浓度为17.0％、pH值为3.1的受墨层涂布液13.使用激光束衍射·散射法测得、水合氧化铝细颗粒的平均次级粒径为150纳米.
受墨层涂布液14
按照与制备受墨层涂布液13的方法相同的方法制备涂布液，只是不使用硼酸。所得涂布液的pH值为3.1。
实施例20
用气刀涂布机以7克/平方米的干法涂布量将颜料层涂布液13涂布在载体1上，并对其进行干燥。涂布了颜料层之后的片材的透气性(JIS P8117所述)为120秒。用气刀涂布机以7克/平方米的干法涂布量在制得的颜料层上涂布受墨层涂布液8作为第一受墨层，并对其进行干燥。然后用气刀涂布机以8克/平方米的干法涂布量在此受墨层上涂布受墨层涂布液13作为第二受墨层，并对其进行干燥，从而制得实施例20的喷墨记录材料。
实施例21
在与实施例20相同的条件下制造实施例21的喷墨记录材料，只是用颜料层涂布液14代替颜料层涂布液13。涂布了颜料层之后的片材的透气性(JIS P8117所述)为150秒。
实施例22
在与实施例20相同的条件下制造实施例22的喷墨记录材料，只是用颜料层涂布液15代替颜料层涂布液13。涂布了颜料层之后的片材的透气性(JIS P8117所述)为80秒。
实施例23
在与实施例20相同的条件下制造实施例23的喷墨记录材料，只是用颜料层涂布液16代替颜料层涂布液13。涂布了颜料层之后的片材的透气性(JIS P8117所述)为270秒。
实施例24
在与实施例20相同的条件下制造实施例24的喷墨记录材料，只是用受墨层涂布液9代替受墨层涂布液8来涂布第一受墨层。
实施例25
在与实施例20相同的条件下制造实施例25的喷墨记录材料，只是用受墨层涂布液10代替受墨层涂布液8来涂布第一受墨层。
实施例26
在与实施例20相同的条件下制造实施例26的喷墨记录材料，只是用受墨层涂布液11代替受墨层涂布液8来涂布第一受墨层。
实施例27
在与实施例20相同的条件下制造实施例27的喷墨记录材料，只是用受墨层涂布液12代替受墨层涂布液8来涂布第一受墨层。
实施例28
在与实施例20相同的条件下制造实施例28的喷墨记录材料，只是用受墨层涂布液14代替受墨层涂布液13来涂布第二受墨层。
实施例29
在与实施例20相同的条件下制造实施例29的喷墨记录材料，只是在涂布了第二受墨层、并对涂层进行干燥之后，进行软砑光处理。
对比例10
用气刀涂布机以11克/平方米的干法涂布量将用作第一受墨层的受墨层涂布液8涂布在载体1上，并对其进行干燥。然后用气刀涂布机以11克/平方米的干法涂布量将用作第二受墨层的受墨层涂布液13涂布在受墨层上，并对其进行干燥，从而制得对比例10的喷墨记录材料。
对比例11
在与实施例20相同的条件下制造对比例11的喷墨记录材料，只是用颜料层涂布液17代替颜料层涂布液13。涂布了颜料层之后的片材的透气性(JIS P8117所述)为180秒。
对比例12
在与实施例20相同的条件下制造对比例12的喷墨记录材料，只是用颜料层涂布液18代替颜料层涂布液13。涂布了颜料层之后的片材的透气性(JIS P8117所述)为60秒。
对比例13
在与实施例20相同的条件下制造对比例13的喷墨记录材料，只是用载体2代替载体1。
对比例14
用气刀涂布机以7克/平方米的干法涂布量将颜料层涂布液13涂布在载体1上，并对其进行干燥。然后用气刀涂布机以15克/平方米的干法涂布量将受墨层涂布液13涂布在形成的颜料层上，并对其进行干燥，从而制得对比例14的喷墨记录材料。
评价
对实施例20-29和对比例10-14中制得的喷墨记录材料的受墨层表面的75°镜面光洁度(JIS P8142所述)进行测量，结果列于表2的“光泽”一栏中。
在具有第一受墨层和第二受墨层的情况下，对喷墨记录材料的表面进行观察，从而评价受墨层表面裂纹情况。使用Seiko Epson有限公司制造的MC-10000(使用颜料油墨，打印机设定：MC光泽纸，Kirei)在各片材的受墨层表面打印黑色实地图像。用光学显微镜观察印刷的部分以对涂层表面的裂纹程度进行评价，结果根据以下标准用1-5的数字表示。标准3或3以上表示实际可接受的程度。结果列于表2的“涂层裂纹”一栏中。
5：未观察到裂纹。
4：观察到一些细小的裂纹。
3：略有一些肉眼观察不到的大的裂纹。
2：有一些通过仔细观察可以看到的大的裂纹。
1：有肉眼可以清楚观察到的裂纹。
使用Seiko Epson有限公司制造的MC-10000(使用颜料油墨，打印机设定：MC光泽纸，Kirei)在上面制得的喷墨记录材料上打印黑色、青色、品红色和黄色的实地印刷图像，并对图像密度和吸墨性进行评价.使用密度计(MacbethRD918)测量黑色实地印刷图像的密度.数值越大表示吸墨性越好.结果列于表2的“油墨的显色性”一栏中.对印刷图像的吸墨性进行目测评价.吸墨性根据以下标准用1-5的数字表示.标准3或3以上表示实际可接受的程度.结果列于表2的“吸墨性”一栏中.
5：各种颜色之间的边界部分无洇色，所有的油墨均获得均匀的显色。
4：边界部分略有洇色，但是所有的油墨均获得均匀的显色。
3：边界部分洇色，但是所有的油墨均获得均匀的显色。
2：边界部分明显洇色，部分油墨显色不均匀。
1：油墨溢流，吸收性差。
表2
如表2中实施例20-29的结果所示，通过在纸载体上依次涂布颜料层、第一受墨层和第二受墨层，可以在受墨层表面不产生裂纹的基础上制得高表面光泽、而且同时具有高颜料油墨吸收性和高显色性的喷墨记录材料，其中所述颜料层所含的颜料的平均次级粒径不小于1微米、不大于5微米，占颜料总体积50体积％或50体积％以上的颜料的次级粒径不小于1.2微米、不大于15微米；所述第一受墨层包含气相法二氧化硅或研磨至平均次级粒径等于或小于500纳米的湿法二氧化硅、亲水性粘合剂和硼酸，以颜料层的干法涂布量为基准计，第一受墨层的干法涂布量不小于20质量％、不大于120质量％；所述第二受墨层包含水合氧化铝。通过对比实施例24和27可以发现，当第一受墨层中所用的无机超细颗粒包含气相法二氧化硅时，受墨层表面不产生裂纹，从表面光泽、颜料油墨吸收性和显色性的角度来看，优选使用气相法二氧化硅。通过实施例20和24-26的对比，可以看出在第一受墨层所用的气相法二氧化硅通过BET法测得的比表面积小于第二受墨层中所用的水合氧化铝的BET法比表面积的实施例20、24和25中，受墨层表面不产生裂纹，表面光泽、颜料油墨吸收性和显色性很高。因此优选实施例20、24和25的喷墨记录材料。通过比较实施例20和28，可以看出当至少一个除第一受墨层以外的受墨层包含硼酸或硼酸盐时，涂层裂纹会减少，图像的显色性令人满意，因此，优选实施例20的喷墨记录材料。
在没有颜料层的对比例10中，在颜料层中所用颜料的平均次级粒径小于1微米的对比例11中，在颜料层中所用颜料的平均次级粒径大于5微米的对比例12中，受墨层中会产生裂纹，颜料油墨的显色性会劣化.在对比例13中，所用的载体没有透气性和油墨溶剂吸收性，当具有第二受墨层时，第一受墨层中的空气无法透过载体逸出，而是从第二受墨层的表面逸出，因此由于气泡的逸出会在受墨层表面产生缺陷，从而使涂层产生裂纹.另外，吸墨性也不足.在对比例14中，颜料层和受墨层的涂布量在本发明范围以外，涂层会产生裂纹，图像的显色性也会劣化.
工业适用性
根据上面实施例的结果，可以很清楚地看出，本发明能够提供一种具有极好的表面光泽、受墨层表面不产生裂纹、而且具有显色性和颜料油墨吸收性的喷墨记录材料。
Claims (11)
1.一种喷墨记录材料，通过以下步骤制成：将颜料层的涂布液和至少一种受墨层的涂布液顺次涂布在纸载体的至少一面上，并对制得的涂层进行干燥，其中所述颜料层中所含的颜料的平均次级粒子直径不小于1微米、不大于5微米，占颜料总体积50体积％或50体积％以上的颜料的次级粒子直径不小于1.2微米、不大于15微米，直接涂布在颜料层上面的第一受墨层至少包含无机超细颗粒、亲水性粘合剂和硼酸或硼酸盐，以颜料层的干涂布量为基准计，第一受墨层的干涂布量不小于20质量％、不大于120质量％。
2.如权利要求1所述的喷墨记录材料，其特征在于，所述颜料用JIS K5101所表示的吸油量不小于160毫升/100克、不大于320毫升/100克。
3.如权利要求1所述的喷墨记录材料，其特征在于，所述颜料层的涂布液的pH值不小于8、不大于11，所述第一受墨层的涂布液的pH值不小于3、不大于5。
4.如权利要求1所述的喷墨记录材料，其特征在于，所述第一受墨层中所含的无机超细颗粒是水合氧化铝。
5.如权利要求1所述的喷墨记录材料，其特征在于，所述第一受墨层中所含的无机超细颗粒是气相法二氧化硅和/或研磨至平均次级粒径不大于500纳米的湿法二氧化硅。
6.如权利要求4所述的喷墨记录材料，其特征在于，所述涂布在第一受墨层上的第二受墨层包含水合氧化铝作为无机超细颗粒。
7.如权利要求5所述的喷墨记录材料，其特征在于，所述涂布在第一受墨层上的第二受墨层包含水合氧化铝作为无机超细颗粒。
8.如权利要求7所述的喷墨记录材料，其特征在于，所述第一受墨层中所含的气相法二氧化硅或湿法二氧化硅根据BET法测得的比表面积小于第二受墨层中所含的水合氧化铝的比表面积。
9.如权利要求1所述的喷墨记录材料，其特征在于，至少一个受墨层包含碱性聚氢氧化铝。
10.如权利要求1所述的喷墨记录材料，其特征在于，除第一受墨层以外的至少一个受墨层包含硼酸或硼酸盐。
11.如权利要求1所述的喷墨记录材料，该喷墨记录材料根据JIS P8142所述的75°镜面光洁度不小于55％、不大于80％。
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