CN1788041A - 透明片材及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供透明片材及其制造方法,该透明片材的透明性优良,抗冲击性及粘弹性也优良。本发明的透明片材设有透明软质组合物层和透明树脂层,该透明软质组合物层中,相对于含有选自共轭二烯的加氢嵌段聚合物、芳香族乙烯基化合物和共轭二烯的加氢嵌段共聚物及含极性基的乙烯/α-烯烃类橡胶中的至少一种弹性体(A-1)及其它弹性体(A-2)的热塑性弹性体成分(A)100质量份,含有液态材料(B)500~5000质量份,该组合物层在25℃、厚度0.5mm的全光线透过率为90%以上;该树脂层设置在该透明软质组合物层表面上。本发明的透明片材通过在上述透明软质组合物层表面层叠透明树脂层、然后根据需要进行压接得到。

Description

透明片材及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种透明片材及其制造方法。更详细地说,涉及一种透明性优良,同时抗冲击性及粘弹性也优良的透明片材及其制造方法。
背景技术
以橡胶为代表的低硬度材料,一直以来应用于各种领域。而且,为了得到适合于各种领域的物性,正在开发各种结构的材料和将各种成分并用的组合物。例如,在下述专利文献1中,公开了以特定比例含有特定的加氢嵌段共聚物和石蜡类工艺油等液态添加剂的软质组合物。而且,记载的软质组合物具有优良的柔软性、低分子保持性、力学性质、热熔粘/胶粘性及液体保持性。另外,在下述专利文献2中,公开了一种高分子网状结构物,其在由特定的热塑性嵌段共聚物组成的三维连续网状骨架间,保持石蜡油等低分子材料,可用于缓冲材料等。而且,在下述专利文献3中,公开了一种将下述专利文献2公开的高分子网状结构物和橡胶材料混合组成的橡胶组合物。根据记载可知,这样的橡胶组合物,是一种低弹性橡胶组合物,其低分子材料均匀分散、且将低分子材料良好地保持,低分子材料渗出少。
另一方面,构成以液晶面板为代表的平面状显示面板的玻璃板等的基层,由于有必要使用薄且无碱玻璃,因此不太有粘弹性,因挤压或碰撞容易发生破损。因此,以前,在便携机器等上使用液晶面板、等离子显示及EL面板等的平面状显示面板时,为了保护其显示面板,使用聚碳酸酯制或丙烯酸制的透明树脂层。另外,如下述专利文献4及5所示,可知有一种显示面板保护片材,其在树脂薄膜的一面上设置粘结剂等,贴在显示面板的表面。
专利文献1:特开平9-263678号公报
专利文献2:特开平8-127698号公报
专利文献3:特开平8-127699号公报
专利文献4:特开平4-030120号公报
专利文献5:特开2000-56694号公报
发明内容
但是,如上述专利文献4所示的显示面板保护片材,其主要用途是作为包装状态输送时的保护、固定型显示的保护使用,而不是为了便携电话等用显示面板的保护制作的。另外,如上述专利文献5所示的显示面板保护片材,尽管可以作为冲击、擦伤等的保护,但没有提到是否保护由降落对床冲撞形成的冲击、在后裤兜放入该装置时由坐下或挤压等携带时产生的负荷。
而且,为了保护显示面板,使用聚碳酸酯制或丙烯酸制的透明树脂层时,即使设置这样的透明树脂层,如果透明树脂层的厚度薄,则透明树脂层的变形传导至基层,基层会发生破损。另一方面,在便携电话等携带式制品用途上,显示面板尽可能优选薄的。从这样的观点出发,期待一种不引起显示面板的损伤、保护板自身厚度能变薄的方法。而且,鉴于所述的实际情况,研究设置了一种冲击吸收层,其具备可以确保显示面板的显示内容的可视性的透明性,同时可以防止由基层的挤压、冲撞等产生的破损。而且,研究开发了可以作为所述冲击吸收层利用的材料,即透明性优良、同时抗冲击性及粘弹性也优良的橡胶组合物。
但是,现实情况中,抗冲击性及粘弹性优良,可以作为冲击吸收层利用的橡胶组合物,其透明性不充分,另一方面,具有透明性的橡胶组合物,其抗冲击性及粘弹性低劣。另外,上述专利文献1~3没有涉及透明软质组合物,而且,在橡胶组合物中,没有提及兼有透明性、抗冲击性和粘弹性的必要性及为实现上述性能的方法。因而,目前,在橡胶组合物中,难以兼顾透明性、抗冲击性及粘弹性。
本发明是鉴于上述实际情况完成的,其目的在于,提供一种透明性优良,同时其抗冲击性及粘弹性也优良的透明片材。
本发明的透明片材,如下所述:
1、一种透明片材,其特征在于,其由透明软质组合物层组成,该组合物层含有液态材料(B),相对热塑性弹性体成分(A)100质量份,液态材料(B)的含量为500~5000质量份,所述组合物层在25℃、层厚为0.5mm时全光线透过率为90%以上。
2、如上述1中记载的透明片材,其在上述透明软质组合物层的至少一个表面上具有透明树脂层。
3、如上述1中记载的透明片材,其在上述透明软质组合物层及上述透明树脂层中的外表面的至少一个表面上,具有可以剥离的保护薄膜层。
4、如上述1中记载的透明片材,其上述透明软质组合物层的厚度为2.0mm以下,而且全体的厚度为10mm以下。
5、如上述1记载的透明片材,其上述热塑性弹性体成分(A)含有选自共轭二烯的加氢嵌段聚合物、芳香族乙烯基化合物和共轭二烯的加氢嵌段共聚物、及乙烯/α-烯烃类橡胶中的至少一种弹性体(A-1)。
6、如上述5中记载的透明片材,其上述共轭二烯的加氢嵌段聚合物是在分子中至少分别具有一个乙烯基键含量为嵌段中的5~25%的丁二烯聚合物嵌段(I)、及共轭二烯和其它单体的质量比例为100~50/0~50的乙烯基键含量为25~95质量%的聚合物嵌段(II)的嵌段聚合物进行加氢而形成的。
7、如上述5中记载的透明片材,其上述热塑性弹性体成分(A)进一步含有其它弹性体(A-2)。
8、如上述1中记载的透明片材,其上述液态材料(B)是40℃的运动粘度为500mm2/s以下、在-100~50℃是不挥发性的液态材料。
9、透明片材的制造方法,其特征在于,将相对热塑性弹性体成分(A)100质量份、含有液态材料(B)500~5000质量份、25℃、厚度为0.5mm的全光线透过率为90%以上的透明软质组合物,用挤出法、涂布法、铸造法、加压法、注射模塑成型法或吹塑法成型,形成透明软质组合物层。
10、如上述9中记载的透明片材的制造方法,通过在上述透明软质组合物层及上述透明树脂层中的至少一个表面上将保护薄膜层叠,设置可以剥离的保护薄膜层。
11、透明片材的制造方法,其特征在于,将相对热塑性弹性体成分(A)100质量份、含有液态材料(B)500~5000质量份、在25℃、厚度为0.5mm的全光线透过率为90%以上的透明软质组合物层的至少一个表面上,层叠透明树脂层。
12、如上述11中记载的透明片材的制造方法,通过在上述透明软质组合物层及上述透明树脂层中的至少一个表面上层叠保护薄膜,设置可以剥离的保护薄膜层。
发明效果
本发明的透明片材通过具有上述结构,可以具有如下效果,其可以容易地贴付在构成显示面板的表面保护板、基层上,具有优良的透明性,同时抗冲击性及粘弹性也优良。
另外,在本发明的透明片材中,通过在上述透明软质组合物层的至少一个表面上设置透明树脂层,在得到显示面板时,由于不需要象以前那样设置保护板面板,在保护板面板和基层之间设置空隙,因此,在框体等的设计中,自由度增加。而且,通过在上述透明软质组合物层及上述透明树脂层中的外表面的至少一个表面上具有可以剥离的保护片层,可以在保护上述透明软质组合物层及透明树脂层的同时,通过在使用时将上述保护片层剥离,贴付在其它被粘附物表面,可以比较容易地得到具备上述透明软质组合物的结构物。
而且,在本发明的透明片材中,通过将上述透明软质组合物层的厚度作成2.0mm以下、而且全体的厚度作成10mm以下,由此,即使是比以前薄的厚度,也可以防止因冲击等导致的破损。
另外,在本发明的透明片材中,当使上述热塑性弹性体成分(A)含有上述选自共轭二烯的加氢嵌段聚合物、芳香族乙烯基化合物和共轭二烯的加氢嵌段聚合物及乙烯/α-烯烃类橡胶中的至少一种的弹性体(A-1)时,就可以改善其抗冲击性及粘弹性。
而且,在本发明的透明片材中,当使上述共轭二烯的加氢嵌段聚合物设定为下述的加氢嵌段聚合物时:是在分子中至少分别含有1个乙烯基键含量为嵌段中的5~25%的丁二烯聚合物嵌段(I)、及共轭二烯和其它单体的质量比例为100~50/0~50的乙烯基键含量为25~95质量%的聚合物嵌段(II)的嵌段聚合物加氢形成的,其就可以具有优良的透明性,同时可以改善其抗冲击性及粘弹性。
另外,在本发明的透明片材中,当使上述热塑性弹性体成分(A)设定为进一步含有其它弹性体(A-2)的弹性体组合物时,其可以在维持优良的透明性的同时,进一步改善其抗冲击性及粘弹性。
而且,在本发明的透明片材中,当使上述液态材料(B)设定为40℃时的运动粘度为500mm2/s以下、在-100~50℃的范围是不挥发性的液态材料时,其可以做成在较广的温度范围具有优良的透明性,同时抗冲击性及粘弹性也优良的具有透明软质组合物层的透明片材。
根据本发明的透明片材的制造方法,可以很容易地制造具有上述特性的透明片材。
附图说明
[图1]是本发明的透明片材的一例的剖面示意图。
[图2]是本发明的透明片材的一例的剖面示意图。
[图3]是本发明的透明片材的一例的剖面示意图。
[图4]是本发明的透明片材的一例的剖面示意图。
[图5]是本发明的透明片材的一例的剖面示意图。
[图6]是在本实施例中用于说明抗冲击性试验的示意图。
符号说明
1,1A,1B,1C,1D,1E:透明片材,11:透明软质组合物层,12:透明树脂层,13:保护薄膜层,2:基层,3:丙烯酸板,61:弹性板,62:基台,7:高尔夫球。
具体实施方式
下面,对本发明进行更详细地说明。
(1)热塑性弹性体成分(A)
上述热塑性弹性体成分(A),是指具有热塑性的弹性体,通过含有上述热塑性弹性体成分(A),即使含有后述的液态材料(B),也可以维持构成上述透明软质组合物层的上述透明软质组合物的形状。在上述透明软质组合物中,可以认为上述热塑性弹性体成分(A)形成了三维骨架。另外,上述热塑性弹性体成分(A)在形成三维骨架时,上述热塑性弹性体成分(A)也可以在得到上述透明软质组合物的阶段具有三维骨架。亦即,成为热塑性弹性体成分(A)的原料的热塑性弹性体成分自身不一定要具有三维骨架。
上述热塑性弹性体成分(A),只要是热塑性弹性体,则不特别限定其种类、材质及结构,但为了维持其优良的透明性,可以适当地使用25℃、厚度为0.5mm的全光线透过率为90%以上、优选为91%以上、进一步优选为92%以上、更优选为93%以上的热塑性弹性体。另外,从改善抗冲击性方面考虑,上述热塑性弹性体成分(A)优选具有分支结构的热塑性弹性体成分。另外,在上述热塑性弹性体成分(A)的凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的重均分子量,通常为1万~80万,优选为3万~70万,进一步优选为3万~50万,更优选为5万~40万。由于通过将上述热塑性弹性体成分(A)的重均分子量控制在上述范围可以作成力学性质优良的透明软质组合物,因此优选。
上述热塑性弹性体成分(A)可以是单独一种,也可以含有两种以上的弹性体成分。作为上述热塑性弹性体成分(A),具体例如有:共轭二烯的加氢嵌段聚合物、芳香族乙烯基化合物和共轭二烯的加氢嵌段共聚物、乙烯/α-烯烃类橡胶、丙烯腈-丁二烯类橡胶等腈类橡胶、丙烯酸类橡胶、热塑性聚烯烃弹性体(TPO)、热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、热塑性聚酯弹性体(TPEE)、热塑性聚酰胺弹性体(TPAE)及二烯类弹性体(1,2-聚丁二烯等)等的一种或两种以上。作为上述热塑性弹性体成分(A),特别优选含有选自共轭二烯的加氢嵌段聚合物、芳香族乙烯基化合物和共轭二烯的加氢嵌段共聚物及乙烯/α-烯烃类橡胶中的至少一种弹性体(A-1)。另外,从改善抗冲击性方面考虑,上述弹性体(A-1)也如上所述,优选具有分支结构的聚合物。
上述共轭二烯的加氢嵌段聚合物,是指在共轭二烯的一种或两种以上的聚合物或共轭二烯的一种或两种以上和其它单体的共聚物上加氢形成的聚合物。亦即,上述“加氢嵌段聚合物”是也包含加氢嵌段共聚物的概念。另外,上述芳香族乙烯基化合物和共轭二烯的加氢嵌段共聚物,是指在芳香族乙烯基化合物的一种或两种以上和共轭二烯的一种或两种以上的共聚物上加氢形成的聚合物。当然,也可以是在还含有上述芳香族乙烯基化合物及上述共轭二烯以外的其它单体的共聚物上加氢形成的聚合物。需要说明的是,共轭二烯和其它单体共聚时,共轭二烯的分布可以是无规的、递减的(沿分子链的共轭二烯单元的比例是增加或减少的)、一部分嵌段或这些的任意组合的任一种。
上述共轭二烯具体例如有:1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯及氯丁二烯等的一种或两种以上。其中,为了得到可以用于工业生产的物性优良的组合物,优选1,3-丁二烯、异戊二烯及1,3-戊二烯,进一步优选1,3-丁二烯及异戊二烯。需要说明的是,上述共轭二烯单体可以是单独一种,也可以将两种以上并用。另外,作为上述芳香族乙烯基化合物,具体例如有:苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-氯苯乙烯、对-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、N,N-二乙基-对-氨基苯乙烯、乙烯基吡啶等一种或两种以上。其中,优选苯乙烯及α-甲基苯乙烯。另外,上述芳香族乙烯基单体可以是单独一种,也可以将两种以上并用。
而且,上述共轭二烯的加氢嵌段聚合物及上述芳香族乙烯基化合物和共轭二烯的加氢嵌段共聚物的乙烯基键(1,2-键及3,4-键)含量,优选为10%以上,进一步优选为20%以上,更优选为30%以上,特别优选为30~90%。由于通过将上述乙烯基键含量控制在上述范围,可以改善抗冲击性,因此优选该范围。
另外,当使用加氢嵌段聚合物时,从抗冲击性及粘弹性方面考虑,优选使用下述共轭二烯的加氢嵌段聚合物:该加氢嵌段聚合物是在各个分子中至少含有1个乙烯基键含量为嵌段中的5~25%的丁二烯聚合物嵌段(I)、及共轭二烯和其它单体的质量比例为100~50/0~50的乙烯基键含量为25~95质量%的聚合物嵌段(II)的嵌段聚合物加氢而形成的。该加氢嵌段聚合物可以使用单独一种,也可以使用两种以上的混合物。
在上述丁二烯聚合物嵌段(I)中,聚丁二烯的乙烯基键含量(1,2-键及3,4-键的含量)为5~25%,优选为5~20%,进一步优选为7~19%。因而,上述丁二烯聚合物嵌段(I)通过加氢形成显示类似于乙烯-丁烯共聚物的结构的结晶性嵌段。由于通过将乙烯基键含量控制在上述范围,可以改善其力学性质和形状保持性,因此优选。需要说明的是,乙烯基键含量的“%”,是指“质量%”或“摩尔%”。亦即,乙烯基键含量用“质量%”表示的场合和用“摩尔%”表示的场合产生差异的场合,只要使任一项包含在上述范围内即可。
另外,在上述聚合物嵌段(II)中,乙烯基键含量(1,2-键及3,4-键的含量)通常为25~95质量%,优选为25~90质量%,进一步优选为30~85质量%。因而,上述聚合物嵌段(II)通过加氢,例如共轭二烯是1,3-丁二烯时,成为显示类似于橡胶状的乙烯-丁烯共聚物嵌段的结构的非结晶性强的聚合物嵌段。通过将上述含量控制在这样的范围,可以得到力学性质非常优良的组合物。而且,上述共轭二烯/其它单体的质量比例通常为100/0~50/50,优选为100/0~70/30,进一步优选为100/0~90/10。由于通过将其控制在这样的范围,可以在维持透明性的同时改善其抗冲击性及粘弹性,因此优选。
在分子中分别具有至少一个上述丁二烯聚合物嵌段(I)及聚合物嵌段(II)的嵌段共聚物中,上述聚合物嵌段(II)的含量优选为30~90质量%,进一步优选为40~90质量%,更进一步优选为50~90质量%,更优选为50~85质量%,特别优选为60~85质量%。通过将上述聚合物嵌段(II)的含量控制在上述范围,可以改善其形状保持性及力学性质。
另外,上述丁二烯聚合物嵌段(I)及聚合物嵌段(II)在分子中分别具有至少一个的嵌段共聚物的结构,可以是满足上述必要条件的任何一种。例如有:可以用通式(A-B)n1、(A-B)n2-A、(B-A)n3-B[式中,A表示丁二烯聚合物嵌段(I),B表示上述聚合物嵌段(II),n1~n3表示1以上的整数]等表示的嵌段共聚物。需要说明的是,作为将上述丁二烯聚合物嵌段(I)及聚合物嵌段(II)在分子中分别具有至少一个的嵌段共聚物,由于由三嵌段以上的嵌段组成的共聚物的形状保持性及力学性质特别优良,因此优选使用。因而,在上述通式中,特别优选n1是2以上的整数的情况。另外,上述丁二烯聚合物嵌段(I)及聚合物嵌段(II)在分子中分别具有至少一个的嵌段共聚物,可以是上述丁二烯聚合物嵌段(I)及聚合物嵌段(II)在分子中分别具有至少一个,也可以是含有其它嵌段、特别是包含其它共轭二烯以外的其它单体超过50质量%的嵌段。
另外,作为上述丁二烯聚合物嵌段(I)及聚合物嵌段(II)在各个分子中具有至少一个的嵌段共聚物,例如,可以是象(A-B)mX、(B-A)mX、(A-B-A)mX、(B-A-B)mX一样,通过偶合剂残基,聚合物分子链延长或进行分支的物质。上述各式中,A-B与上述相同,m表示2以上的整数,X表示偶合剂残基。在此,特别是m为3以上时,可以得到形状保持性、热熔粘/胶粘性优良的组合物。上述偶合剂具体例如有:1,2-二溴化乙烷、甲基二氯硅烷、三氯硅烷、甲基三氯硅烷、四氯硅烷、四甲氧基硅烷、二乙烯基苯、己二酸二乙酯、己二酸二辛酯、苯-1,2,4-三异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、环氧化1,2-聚丁二烯、环氧化亚麻子油、四氯化锗、四氯化锡、丁基三氯合锡、丁基三氯硅烷、二甲基氯硅烷、1,4-氯甲基苯及二(三氯甲硅烷基)乙烷等。
上述共轭二烯的加氢嵌段聚合物及上述芳香族乙烯基化合物和共轭二烯的加氢嵌段共聚物的加氢率优选为80%以上,进一步优选为85%以上,特别优选为90%以上。通过将加氢率控制在80%以上,可以改善形状保持性和力学性质。另外,上述共轭二烯的加氢嵌段聚合物,也可以将至少一种官能团导入该加氢嵌段聚合物,作为改性加氢嵌段聚合物使用。通过例如特开平2-133406号公报、特开平3-128957号公报、特开平5-170844号公报中公开的方法,可以得到上述共轭二烯的加氢嵌段聚合物。
上述共轭二烯的加氢嵌段聚合物的具体例例如有:丁二烯嵌段共聚物的加氢嵌段共聚物(CEBC)、丁二烯-异戊二烯-丁二烯共聚物的加氢嵌段共聚物及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氢嵌段共聚物(SEBS)等的苯乙烯类弹性体等。在此,当是不使用苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物作为单体进行(共)聚合而得到的共轭二烯的加氢嵌段聚合物时,会提高上述液态材料(B)的比例,结果可以改善本发明的透明片材的抗冲击性及粘弹性。因此,上述共轭二烯的加氢嵌段聚合物优选不含有芳香族乙烯基单体单元的共轭二烯的加氢嵌段聚合物。
上述乙烯/α-烯烃类橡胶,是指乙烯和除了乙烯以外的α-烯烃的共聚物。上述α-烯烃具体例如有:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯等碳数为3~12的α-烯烃。优选这些单体中的丙烯、1-丁烯。可以只用这些物质中的一种,也可以将两种以上并用。另外,上述乙烯/α-烯烃类橡胶可以使用其结构中具有极性基的含极性基乙烯/α-烯烃类橡胶。在此,上述极性基具体例如有:羟基、环氧基、氨基、羧基、烷氧基甲硅烷基及腈基等。另外,在该含极性基乙烯/α-烯烃类橡胶中,可以含有一种上述极性基,或者也可以含有两种以上不同的上述极性基。
需要说明的是,上述乙烯/α-烯烃类橡胶可以是如乙烯/α-烯烃/二烯共聚物等一样,是将乙烯及α-烯烃以外的其它单体共聚形成的物质。该类其它的单体具体例如有:1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、3,6-二甲基-1,7-辛二烯、4,5-二甲基-1,7-辛二烯、5-甲基-1,8-壬二烯、双环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯及2,5-降冰片二烯等非共轭二烯等,以及含马来酸酐及(甲基)丙烯酸等极性基的单体等。优选这些中的双环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯。可以只用这些物质中的一种,也可以将两种以上并用。需要说明的是,上述含极性基单体中含有的极性基例如有上述含极性基乙烯/α-烯烃类橡胶项中例举的极性基。
上述热塑性弹性体成分(A)是含有上述弹性体(A-1)的弹性体组合物时,该弹性体组合物也可以进一步含有其它弹性体(A-2)。在此,上述其它弹性体(A-2)可以是单独一种,也可以两种以上并用。由于通过含有上述其它弹性体(A-2)可以改善抗冲击性及粘弹性,因此优选使用。另外,上述热塑性弹性体成分(A)形成三维骨架时,上述其它弹性体(A-2)可以是形成三维骨架的弹性体,也可以是不形成三维骨架的弹性体。
上述其它弹性体(A-2)如果是上述弹性体(A-1)以外的弹性体,则不特别限定其种类,但如上所述,从改善抗冲击性方面考虑,优选具有分支结构的弹性体。上述其它弹性体(A-2)具体例如有:丁基橡胶、乙烯-辛烯共聚物、聚己烯等的一种或两种以上。其中,优选丁基橡胶。
上述丁基橡胶除异丁烯的聚合物或其部分交联聚合物以外,例如有异丁烯和其它单体的共聚物或其部分交联聚合物。上述异丁烯和其它单体的共聚物或其部分交联聚合物具体例如有:异丁烯和异戊二烯的共聚物、异丁烯和异戊二烯和含极性基单体的共聚物及这些的部分交联共聚物等。在此,上述含极性基的单体(具有极性基的共聚性单体)例如具有羟基、环氧基、氨基、羧基、烷氧基甲硅烷基及腈基等中的一种或两种以上的单体。另外,上述部分交联共聚物可以将多官能性含不饱和键单体与单体共聚得到,但该多官能性含不饱和键单体中,作为该单体例如有:多价烯丙基化合物、多价(甲基)丙烯酸酯化合物、二乙烯基化合物、二马来酰亚胺化合物、二肟化合物等。上述丁基橡胶的具体例,例如:异丁烯-异戊二烯共聚物、氯化异丁烯-异戊二烯共聚物及溴化异丁烯-异戊二烯共聚物等中的一种或两种以上。
上述热塑性弹性体成分(A)是含有上述弹性体(A-1)及上述其它弹性体(A-2)的弹性体组合物时,上述弹性体(A-1)的含有比例通常为30~95质量%,优选为40~85质量%,进一步优选为50~85质量%,更优选为50~80质量%,特别优选为55~80质量%(上述弹性体(A-1)+上述其它弹性体(A-2)=100质量%)。另外,上述其它弹性体(A-2)的含有比例通常为5~70质量%,优选为15~60质量%,进一步优选为15~50质量%,更优选为20~50质量%,特别优选为20~45质量%。由于通过将上述弹性体(A-1)及上述其它弹性体(A-2)控制在上述范围,可以成为透明性、抗冲击性及粘弹性均衡优良的透明软质组合物,因此优选使用上述范围。
(2)液态材料(B)
上述透明软质组合物中含有的上述液态材料(B)是在25℃呈液态或膏状的物质,通过含有上述液态材料(B),可以一边维持透明性一边改善组合物的抗冲击性。在上述透明软质组合物中,上述液态材料(B),可以认为是保持存在在上述热塑性弹性体成分(A)中。更具体地可以认为,在上述透明软质组合物中,上述热塑性弹性体成分(A)形成三维骨架,可以在该三维骨架中保持上述液态材料(B)。
上述液态材料(B)通常是透明的,但只要能够达到上述透明软质组合物在25℃、厚度为0.5mm的全光线透过率为90%以上,就不特别限于透明的材料。另外,上述液态材料(B)只要是在25℃呈液态或膏状的物质,则其种类不特别限定。更详细地来讲,上述液态材料(B)通常在-100~50℃、优选在-80~50℃、进一步优选在-50~50℃是不挥发性(液态)的液态材料,其种类不特别限定。另外,上述液态材料(B)在40℃的运动粘度通常为500mm2/s以下,优选为400mm2/s以下,更优选为0.1~100mm2/s。由于当上述液态材料(B)在40℃的运动粘度控制在上述范围时,在广泛的温度领域可以保持上述透明软质组合物的形状,因此优选。更具体地讲,例如,上述液态材料(B)优选40℃的运动粘度为500mm2/s以下、在-100~50℃是不挥发性的液态材料。而且,从低温环境的使用方面考虑,上述液态材料(B)优选:流动点为-10℃以下、特别在-20℃以下、进一步在-40℃以下,水分为500ppm以下、特别在200ppm以下、进一步在100ppm以下、重金属等杂质少的物质。
上述液态材料(B)的具体物例如有:塑料·橡胶用的各种润滑剂、增塑剂、软化剂及液态低聚体等的一种或两种以上。作为上述润滑剂,例如有:石蜡类润滑剂、烃类润滑剂、金属皂等。另外,上述增塑剂例如有:邻苯二甲酸衍生物、间苯二甲酸衍生物、四氢邻苯二甲酸衍生物、己二酸衍生物、癸二酸衍生物、富马酸衍生物、柠檬酸衍生物等各种脂肪酸衍生物等的一种或两种以上。而且,上述软化剂例如有:石蜡类工艺油剂等石油类软化剂、乙烯-α-烯烃类低聚物及硬沥青等矿物油类软化剂、油酸或蓖麻酸等的脂肪酸等的一种或两种以上。另外,上述液态低聚物例如有:聚异丁烯、各种液态橡胶(聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶等)、硅油等的一种或两种以上。如下所述,本发明的透明片材多用于便携电话等、在屋外使用的显示器等。因此,作为上述液体材料(B),由于当使用象石蜡类工艺油剂、石蜡类合成油、加氢石蜡类油等那样没有双键的油或具有双键的成分少(具体为20质量%以下、进一步在10质量%以下)的油的一种或两种以上时,可以作成耐候性优良的透明软质组合物,因此优选。需要说明的是,上述液态材料(B)可以使用单独一种,也可以将两种以上并用。
相对上述热塑性弹性体成分(A)100质量份,上述透明软质组合物中的上述液体材料(B)的配合量为500~5000质量份,优选为500~4000质量份,进一步优选为500~3000质量份,更优选为500~2000质量份,特别优选为600~1800质量份。由于当上述液体材料(B)的配合量低于500质量份时,抗冲击性及粘弹性降低,因此不优选。另一方面,由于当上述液体材料(B)的配合量超过5000质量份时,恐怕上述液体材料(B)会渗出,另外也难以保持上述透明软质组合物形状,因此不优选。
(3)透明软质组合物
本发明的透明片材中含有的上述透明软质组合物,通过具有上述构成,具有优良的透明性。具体来讲,上述透明软质组合物,其在25℃、厚度为0.5mm的全光线透过率设为90%以上,优选为91%以上,进一步优选为92%以上。另外,上述透明软质组合物在广泛的温度范围具有优良的透明性。具体来讲,上述透明软质组合物通常在-100~90℃、优选在-50~90℃、进一步优选在-40~90℃可以维持透明(厚度为0.5mm的全光线透过率为90%以上,优选为91%以上,进一步优选为92%以上)。需要说明的是,上述全光线透过率表示的是用实施例记载的方法测定的值。
另外,上述透明软质组合物,通过具有上述构成,使其具有优良的粘弹性。具体来讲,上述透明软质组合物,可以设用下述实施例记载的方法测定的30℃、在1Hz的动态粘弹性测定中的剪切储能弹性模量(G’)为200000dyn/cm2以下,优选为150000dyn/cm2以下,进一步优选为100000dyn/cm2以下。另外,上述透明软质组合物,可以设用下述实施例记载的方法测定的30℃、在1Hz的动态粘弹性测定中的损失正切(tanδ)为0.03以上,优选为0.04以上,进一步优选为0.05以上。而且,上述透明软质组合物,可以设用下述实施例记载的方法测定的落球高度为30cm以上,优选为40cm以上,进一步优选为55cm以上。
通过例如将丁基橡胶等上述其它弹性体成分(A-2)并用,或变更上述热塑性弹性体成分(A)及上述液体材料(B)含量的比例等方法,可以适当调整上述tanδ、G’及落球高度。
上述透明软质组合物必须含有上述热塑性弹性体成分(A)及上述液体材料(B),但只要在25℃、厚度为0.5mm的全光线透过率为90%以上,也可以含有其它成分。上述其它成分例如可以添加着色剂进行着色。这样一来,在使用上述透明软质组合物时,可以改善其设计性。其它例如可以使用:防老剂、耐候剂、金属钝化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂等稳定剂、防菌/防霉剂、分散剂、增塑剂、交联剂、共交联剂、硫化剂、硫化助剂、发泡剂、发泡助剂等也可以使用。
得到上述透明软质组合物的方法不特别限定,根据需要可以通过各种方法得到。通常,将上述热塑性弹性体成分(A)和上述液体材料(B),根据需要添加其它成分,通过适当方法进行混合。另外,也可以在上述热塑性弹性体成分(A)能形成三维骨架的条件下进行混合。而且由于上述透明软质组合物本质上是高温下低粘度的材料和高分子材料的共混物,因此,在各成分的混合中,优选使用可以将液态材料进行高速搅拌的机器。作为得到上述透明软质组合物的方法,更具体来讲,是将上述热塑性弹性体成分(A)和上述液体材料(B),根据需要添加其它成分,使用均相混合机等,在温度为80~200℃、优选为90~190℃的条件下,回转数为10rpm以上、优选为30rpm以上的剪切下,进行搅拌,从而制备。另外,上述透明软质组合物的成型品可以通过压缩成型、注射模塑成型等以前公知的加工方法,很容易地进行制作。
(4)透明片材
本发明的透明片材具有由上述透明软质组合物构成的透明软质组合物层。上述透明软质组合物层可以只有一层,或者也可以将同一材质或不同材质的透明软质组合物层叠后形成两层以上。另外,在本发明中,上述透明软质组合物层的厚度不特别限定,可以根据用途作成各种厚度。因而,在本发明中,“片材”不只是片材状,也包括薄膜状的概念。亦即,在本发明的透明片材中,也包括透明薄膜的概念。上述透明软质组合物层的厚度不特别限定,通常为0.1~2mm,优选为0.2~0.8mm,进一步优选为0.3~0.5mm。
在本发明的透明片材中,在上述透明软质组合物层的至少一个表面上,可以设置透明树脂层。上述透明树脂层可以设置在上述透明软质组合物层的至少一个表面。亦即,如图1所示,可以只设置在上述透明软质组合物层的一个表面上,或者,如图2所示,可以设置在上述透明软质组合物层的两个表面。另外,上述透明树脂层的透明性,只要是对显示面板等显示内容的识别性没有大的阻碍程度的透明性就可以。上述透明树脂层的透明性,优选设定用实施例记载的方法测定的在25℃的全光线透过率为80%以上,更优选为85%以上,进一步优选为90%以上,特别优选为91%以上。而且,上述透明树脂层的厚度不特别限定,通常为2.0mm以下,优选为1.3mm以下,进一步优选为1.0mm以下,特别优选为0.05~0.7mm。
构成上述透明树脂层的透明树脂的材质·形状·结构不特别限定。本发明的透明片材,如下所述,特别适用于电子·电气机器等的显示面板,另外,特别是在便携电话等用显示面板中,由于在后裤兜放入该装置,在坐时等情况下恐怕会对显示面板施加负荷,因此,上述透明树脂优选具有可以承受这样负荷的可挠性,另外,上述透明树脂的形状可以是片材状,也可以是薄膜状。而且,上述透明树脂可以是单层结构,也可以将同一材质或不同材质的透明树脂层叠形成的两层以上的多层结构。另外,将上述透明树脂层设置在上述透明软质组合物的两个表面时,两面可以使用同一材质的透明树脂,也可以一个表面和另一个表面分别使用不同材质的透明树脂。
构成上述透明树脂层的透明树脂具体物质例如有:聚碳酸酯类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类树脂、1,2-聚丁二烯树脂、聚氯乙烯树脂、环状烯烃共聚物、改性降冰片烯类树脂、降冰片烯类树脂、脂环式丙烯酸树脂、聚环己基乙烯等非晶性聚烯烃、非晶性氟树脂、聚苯乙烯类树脂、透明ABS树脂、聚对苯二甲酸乙二醇脂、聚萘二甲酸乙二醇脂、非晶性低聚酯、聚芳酯、聚甲基戊烯、聚砜、聚醚砜、聚醚酰亚胺、乙酸纤维素、烯丙基二乙二醇碳酸酯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA,通常含有3质量%以上的醋酸乙烯酯单元)、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃类树脂、乙烯酯类树脂(EVA除外)、非晶性聚酰胺类树脂、氨酯类树脂、环氧类树脂、不饱和聚酯类树脂以及硅树脂等。其中,优选聚碳酸酯类树脂、聚丙烯酸类树脂等树脂。
在本发明的透明片材中,在上述透明软质组合物层及透明树脂层中的外表面的至少一个表面,可以设置能剥离的保护薄膜层。例如,如图3所示,在上述透明软质组合物层11的表面,可以设置上述保护薄膜层13。另外,如图4所示,在具有上述透明树脂层12时,在上述透明树脂层12的表面上,可以设置上述保护薄膜层13。而且,如图5所示,上述透明树脂层12只设置在上述透明软质组合物层11的单面时,在上述透明软质组合物层11及上述透明树脂层12的表面,可以设置上述保护薄膜层13。需要说明的是,图3~5是在全部外表面的两面设置保护薄膜层的,但也可以只设置在任一个外表面。通过具有这样的保护薄膜层,在防止使用前的上述透明软质组合物层及透明树脂层的破损的同时,通过使用时剥离上述保护薄膜层、贴付在其它被着物表面,可以很容易地得到具有上述透明软质组合物层的结构体。
上述保护薄膜层的材质·形状·结构,不特别限定。例如,上述保护薄膜层的材质具体有:PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)等聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚碳酸酯、丙烯酸类树脂及氟树脂等的树脂,或通过将树脂含浸在纸中得到的树脂含浸纸等。需要说明的是,上述保护薄膜层可以是透明的,也可以是不透明的。另外,上述保护薄膜层的形状可以是片材状,也可以是薄膜状。而且,上述保护薄膜层可以是单层结构,也可以是两层以上的层叠体。例如,作为层叠体,有如在上述专利文献5中记载的基材薄膜的至少单面上层积橡胶薄膜后形成的层叠体等。另外,在本发明的透明片材中,上述保护薄膜层是两层以上时,各保护薄膜层可以是同一材质/形状/结构的保护薄膜层,也可以混合使用材质、形状或结构不同的保护薄膜层。
另外,在上述保护薄膜层和上述透明软质组合物层及上述透明树脂层中的外表面之间,为了使上述保护薄膜层容易剥离,可以设置剥离层。设置这样的剥离层的方法,不特别限定。例如,在上述保护薄膜层表面或上述透明软质组合物层及上述透明树脂层中的外表面,通过涂布剥离被覆剂可以设置上述剥离层。该剥离被覆剂的种类不特别限定。上述剥离被覆剂具体物质例如有:硅类被覆剂、无机类被覆剂、氟被覆剂、有机无机混合类被覆剂等。通常在上述保护薄膜层表面设置上述剥离层后,通过在上述透明软质组合物层或上述透明树脂层的外表面进行层叠,可以得到具备上述剥离层的透明片材。这时,上述剥离层可以不是在上述保护薄膜层表面,而是设置在上述透明软质组合物层或上述透明树脂层的外表面。
本发明的透明片材的厚度不特别限定,可以根据用途作成各种厚度。本发明的透明片材的厚度,通常全体为10mm以下,优选为5mm以下,进一步优选为0.1~3mm。
本发明的透明片材的制造方法,不特别限定。例如,通过将上述透明软质组合物用挤出法、涂布法、铸造法、加压法、注射模塑成型法或吹塑法等通常的薄膜成型方法,可以制造本发明的透明片材。
具有上述透明树脂层的本发明的透明片材及具有上述保护薄膜层的本发明的透明片材的制造方法,不特别限定。作为在上述透明软质组合物层的表面设置上述透明树脂层或上述保护薄膜层的方法,例如,用粘结剂(或胶粘剂)胶合,或用热压机及冷压机(也包括只压缩接合的场合)等直接胶合等。其它例如有:铸塑法(无溶剂铸造法及溶剂铸造法)、挤出法、压力成型法、注射模塑成型法、浇铸法等。
具体来讲,例如,在上述透明软质组合物层的至少一个表面,将透明树脂层层叠,然后,通过根据需要进行压接,在上述透明软质组合物层的至少一个表面设置透明树脂层,可以得到本发明的透明片材。另外,在上述透明软质组合物层及上述透明树脂层的至少一个表面上,层叠保护薄膜层,然后,根据需要进行压接,在上述透明软质组合物层及上述透明树脂层的至少一个表面上设置可以剥离的保护薄膜层,可以得到本发明的透明片材。需要说明的是,所谓将透明树脂层、保护薄膜层“层叠”,不只是将完全固体状的透明树脂层、保护薄膜层层叠的场合,也包括将通过加热等呈液态或半固体状的透明树脂、保护薄膜在上述透明软质组合物层的至少一个表面上通过涂布等方法载置,然后,通过冷却等变成完全固体状的场合。
上述压接的条件不特别限定。例如,由于上述透明软质组合物层通常自身柔软,同时具有粘结性,因此,通过上述方法得到透明片材时,可以不加热、进行压接,但优选边加热边压接。本发明的透明片材通过如下方法可以得到:例如,边运输上述透明软质组合物层,边挤出因加热呈半固化状态的透明树脂层,或者用刮刀供给至上述透明软质组合物层的表面,然后用轧辊等将上述透明软质组合物层和上述透明树脂层压接,然后冷却等。另外,具有上述能剥离的保护薄膜层的本发明的透明片材可以通过如下方法得到:例如,一边运输上述透明软质组合物层或透明树脂(半固化状态或固化状态)进行了层叠的上述透明片材,一边在上述透明树脂层或上述透明软质组合物层的外表面将上述保护薄膜层层叠,然后用轧辊等压接层叠物。这时,上述保护薄膜层可以在其表面预先设置剥离层,使该剥离层和上述透明树脂层或上述透明软质组合物层的外表面接触,使上述保护薄膜层层叠在上述透明树脂层或上述透明软质组合物层的外表面。
而且,通过将构成上述保护薄膜层的成分溶解于溶剂中,或将通过溶融得到的含透明树脂成分液体涂布在上述透明软质组合物层及上述透明树脂层的至少一个表面,可以在上述透明软质组合物层及上述透明树脂层的至少一个表面设置上述保护薄膜层。这时,不限定涂布的方法,通常通过辊涂机进行。
由于本发明的透明片材具有上述透明软质组合物,使其在透明性优良的同时,具有抗冲击性及粘弹性优良的特性,因此,本发明的透明片材可以用于同时要求透明性、抗冲击性及粘弹性的各种用途、构件。本发明的透明片材可以用于如下各种用途,例如,电子·电气机器、医疗机器、土木建筑用材料、食品关系材料、事务机器部件等。更具体地来讲,可以用于例如:电子·电气机器等的显示面板、工艺箱、包装材料、各种机器的透明显示部件等。
另外,本发明的透明片材,特别适用于电子·电气机器等的显示面板。上述显示面板的用途不特别限定,除用作台式计算机用显示器等的显示功能单元外,还可以用于组装入便携电话、便携信息终端(所谓的PDA、包括移动设备)、笔记本计算机、车载用计算机、触摸板、电视、钟表及测定机器等中的用途。而且,携带及固定等的形态也没关系。另外,上述显示面板优选为板状显示面板,但其形状无所谓。例如,可以是平板,即使弯曲也无所谓。而且,作为显示面板的种类,例如有:液晶显示面板、等离子显示面板、场致发光(EL)显示面板等。
实施例
下面,通过实施例对本发明作更具体的说明。需要说明的是,本发明不受这些实施例的任何制约。另外,实施例中的“%”及“份”,不作特别说明,限于质量基准。
(1)透明片材的调制
使用下述成分作为原料。
<1>弹性体(A-1)
通过下面记载的方法,制造作为本实施例中使用的弹性体(A-1)的加氢嵌段聚合物1及2。加氢嵌段聚合物1及加氢嵌段聚合物2的组成及物性如下面的表1所示。需要说明的是,上述加氢嵌段聚合物1及加氢嵌段聚合物2的1,2-键含量(键合苯乙烯含量),用红外吸收光谱法,通过Hampton法求得。另外,弹性体(A-1)的重均分子量使用凝胶渗透色谱(GPC)(东ソ一社制,“GMHHR-H”),通过聚苯乙烯换算求得。而且,弹性体(A-1)的嵌段比率通过测定用DSC测定的结晶结构的溶解热量求得,加氢率用四氯乙烯作为溶剂、100MHz、1H-NMR算出。
[加氢嵌段聚合物1]
在氮气置换的内容积为50升的反应容器中,加入环己烷(25kg)、四氢呋喃(1.25g)、丁二烯(1500g)及正丁基锂(4.5g),从70℃进行绝热聚合。反应结束后,添加温度为15℃的四氢呋喃(350g)及1,3-丁二烯(3500g)进行绝热聚合。30分钟后,添加甲基二氯硅烷(3.23g),进行15分钟的反应。反应结束后,供给正丁基锂2g、在0.4MPa-G的压力下供给氢气,搅拌20分钟,使活性阴离子成为氢化锂。将反应溶液设为90℃,用特开2000-37632号公报记载的二茂钛化合物进行加氢反应。在氢吸收结束时,让反应溶液回到常温、常压,从反应容器取出,然后将反应溶液边搅拌边投入水中通过水蒸气蒸馏除去溶剂,得到作为加氢二烯类聚合物的加氢嵌段聚合物1。得到的加氢嵌段聚合物1的加氢率为98%,重均分子量为28万,加氢前聚合物的第一段的聚丁二烯嵌段的乙烯基键含量为14%,加氢前聚合物的第二段的聚丁二烯嵌段的乙烯基键含量为80%。
[加氢嵌段聚合物2]
在氮气置换的内容积为50升的反应容器中,加入环己烷(25kg)、四氢呋喃(1.25g)、丁二烯(100g)及正丁基锂(4.00g),从70℃进行绝热聚合。反应结束后,添加温度为30℃的四氢呋喃(125g)及1,3-丁二烯(4000g)进行绝热聚合。30分钟后,添加甲基二氯硅烷(2.87g),进行15分钟的反应。反应结束后,供给正丁基锂2g、在0.4MPa-G的压力供给氢气,搅拌20分钟,使活性阴离子成为氢化锂。将反应溶液在90℃用特开2000-37632号公报记载的二茂钛化合物进行加氢反应。氢的吸收结束时,让反应溶液回到常温、常压,从反应容器取出,然后将反应溶液边搅拌边投入水中通过水蒸气蒸馏除去溶剂,得到作为加氢二烯类聚合物的加氢嵌段聚合物2。得到的加氢嵌段聚合物2的加氢率为98%,重均分子量为34.8万,加氢前聚合物的第一段的聚丁二烯嵌段的乙烯基键含量为14%,加氢前聚合物的第二段的聚丁二烯嵌段的乙烯基键含量为47%。
<2>其它弹性体(A-2)
“丁基橡胶”:JSR社制,商品名“JSR丁基268”
<3>液态材料
[液态材料1]:石蜡类工艺油(出光兴产社制,商品名“DianaProcess oil PW-90”,40℃的运动粘度:95.54mm2/s)
[液态材料2]:石蜡类工艺油(出光兴产社制,商品名“DianaProcess oil PW-32”,40℃的运动粘度:30.85mm2/s)
需要说明的是,上述液态材料1及2,在-100~50℃都是不挥发性的。
使用上述各成分,将这些按表2记载的比例配合。然后在氮气氛下在160℃进行加热、搅拌混合及脱气,然后,通过在120℃用热压机进行加热、加压成型,得到具有厚度为0.5mm的透明软质树脂层的No.1~8的各透明片材。
[表1]
  加氢嵌段聚合物1   加氢嵌段聚合物2
  [嵌段(I)]丁二烯聚合物1,2-键量(%) 14 14
  [嵌段(II)]共轭二烯共轭二烯/其它的单体(重量比)乙烯基键含量(%) 1,3-丁二烯100/080 1,3-丁二烯100/047
  [嵌段(III)]丁二烯聚合物1,2-键量(%) 14 14
  嵌段比率(I∶II∶III)   15∶70∶15   10∶80∶10
  重均分子量(×104)   28   34.8
  加氢率(%)   98   98
[表2]
           透明片材编号   1   2   3   4   5   6   7   8
透明软质组合物层   A-1   加氢嵌段聚合物1   70   100
加氢嵌段聚合物2 70 70 70 100 100
  A-2   丁基橡胶   30   30   30   30   100
  B   液态材件1   800   800   -   -   800   800   -    -
液态材料2 800 1,600 800
  评价结果   落球高度(cm)   75   67   71   59   45   51   53   25
  tanδ   0.210   0.201   0.180   0.198   0.060   0.105   0.107   0.133
G’(dyn/cm2) 29,000 39,000 51,000 11,000 76,000 60,000 59,000 43,000
  全光线透率(%)   93   93   93   94   93   93   93   90
(3)物性评价
使用通过上述方法得到的No.1~8的各透明片材,通过下述记载的方法,测定其落球高度、粘弹性及透明性。其结果并记于上述表2。
[1]抗冲击性
如图6所示,在由大理石等构成的基台62上承载硅橡胶薄板61(厚度为5.15mm),在其上承载厚度为0.7mm的作为溶融成型硅铝酸盐薄板玻璃的基层2(Corning Inc.制,商品名“Corning 1737”)。并且在该基层2上载置No.1~8的透明片材1,而且,在该透明片材1上,载置厚度为0.5mm的丙烯酸板3(日东树脂工业社制,商品名“C1arex”)。然后将高尔夫球7(直径为42.7mm,质量为45.8g)从规定高度自由落下至透明片材1上,进行冲撞。然后用目视确认基层2上是否引起裂痕或裂纹。并且,求出基层2破损时的高度为落球高度(cm),评价其抗冲击性。
[2]粘弹性
使用动态粘弹性测定装置(Rheology制“MR-500”,测定条件:施加频率数为1Hz,应变为0.1,温度为30℃,锥径为40mm、锥角为5°的锥板),测定上述No.1~8的各透明软质组合物的tanδ及G’(dyn/cm2)。
[3]全光线透过率(%)
用上述No.1~8的各透明片材,使用BYK-Gardner Gmbh社制model(haze-gard plus),求出25℃的No.1~8的各透明片材的全光线透过率(%)。
[4]实施例的效果
根据表1可知,本发明以外的由丁基橡胶层和聚碳酸酯层构成的透明片材No.8,透明性及粘弹性优良,另一方面,落球高度显著低,抗冲击性低劣。与之相比,具有将本发明的热塑性弹性体成分(A)和液态材料(B)并用的透明软质组合物层的透明片材No.1~7,全光线透过率都超过90%,在具有优良的透明性的同时,粘弹性优良,而且由于落球高度在45cm以上,因此抗冲击性也优良。
另外,作为上述热塑性弹性体成分(A),透明片材No.1~4具有将相当于弹性体(A-1)的加氢嵌段聚合物和相当于其它弹性体(A-2)的丁基橡胶并用的透明软质组合物层,与具有不使用丁基橡胶的透明软质组合物层的透明片材No.5~7相比,透明片材No.1~4的透明性与透明片材No.5~7维持相同程度,同时,tanδ为0.15以上,G’为55000dyn/cm2以下,比透明片材No.5~7具有优良的粘弹性,而且,落球高度也为55cm以上,比透明片材No.5~7具有优良的抗冲击性。从该结果可知,在本发明中,作为上述热塑性弹性体成分(A),通过将弹性体(A-1)和其它弹性体(A-2)并用,可以既维持优良的透明性,又改善抗冲击性及粘弹性。
而且,作为相当于弹性体(A-1)的加氢嵌段聚合物,透明片材No.1使用作为非结晶部分的嵌段(II)的乙烯基键含量超过50%的加氢嵌段聚合物1,其与使用嵌段(II)的乙烯基键含量低于50%的加氢嵌段聚合物2的透明片材No.2相比,透明片材No.1的透明性与透明片材No.2维持相同程度的同时,G’小、落球高度高,因此,比透明片材No.2具有更优良的粘弹性和抗冲击性。由此可知,作为加氢嵌段聚合物,通过将非结晶部分的乙烯基键含量控制在50%以上,可以使其既维持优良的透明性,又改善抗冲击性及粘弹性。
需要说明的是,本发明不限于上述实施例,可以是根据目的、用途在本发明的范围内进行各种变更的实施例。例如,可以将粒径为100nm以下的粒子分散在上述透明树脂层中。该粒子可以使用例如胶体二氧化硅等。通过使其含有上述粒子,多个粒子阻止施加在透明树脂层上的力,可以将应力分散。另外,本发明的透明片材可以进一步设置偏光板层等任意的层。
工业应用的可能性
本发明的透明片材,适用于便携电话、便携信息终端、台式计算机用显示器、笔记本计算机、车载计算机、触摸板、电视及钟表等的显示面板等。

Claims (12)

1、透明片材,其特征在于,具有透明软质组合物层,该透明软质组合物层中,相对于热塑性弹性体成分(A)100质量份,含有液态材料(B)500~5000质量份,25℃、厚度为0.5mm的全光线透过率为90%以上。
2、如权利要求1记载的透明片材,其中,上述透明软质组合物层的至少一个表面上具有透明树脂层。
3、如权利要求1记载的透明片材,其中,在上述透明软质组合物层及上述透明树脂层中的外表面的至少一个表面上,具有可以剥离的保护薄膜层。
4、如权利要求1记载的透明片材,其中,上述透明软质组合物层的厚度为2.0mm以下,而且全体的厚度为10mm以下。
5、如权利要求1记载的透明片材,其中,上述热塑性弹性体成分(A)含有选自共轭二烯的加氢嵌段聚合物、芳香族乙烯基化合物和共轭二烯的加氢嵌段共聚物及乙烯/α-烯烃类橡胶中的至少一种弹性体(A-1)。
6、如权利要求5记载的透明片材,其中,上述共轭二烯的加氢嵌段聚合物是将乙烯基键含量为嵌段中的5~25%的丁二烯聚合物嵌段(I)、及共轭二烯和其它单体的质量比例为100~50/0~50的乙烯基键含量为25~95质量%的聚合物嵌段(II)在分子中分别具有至少一个的嵌段聚合物加氢而形成的加氢嵌段聚合物。
7、如权利要求5记载的透明片材,其中,上述热塑性弹性体成分(A)进一步含有其它弹性体(A-2)。
8、如权利要求1记载的透明片材,其中,上述液态材料(B)是40℃的运动粘度为500mm2/s以下、在-100~050℃是不挥发性的液态材料。
9、透明片材的制造方法,其特征在于,将相对于热塑性弹性体成分(A)100质量份、含有液态材料(B)500~5000质量份、25℃、厚度为0.5mm的全光线透过率为90%以上的透明软质组合物,通过挤出法、涂布法、铸造法、加压法、注射模塑成型法或吹塑法成型,形成透明软质组合物层。
10、如权利要求9记载的透明片材的制造方法,其中,通过在上述透明软质组合物层及透明树脂层中的至少一个表面上层叠保护薄膜,设置可以剥离的保护薄膜层。
11、透明片材的制造方法,其特征在于,在相对于热塑性弹性体成分(A)100质量份、含有液态材料(B)500~5000质量份、在25℃、厚度为0.5mm的全光线透过率为90%以上的透明软质组合物层的至少一个表面上层叠透明树脂层。
12、如权利要求11记载的透明片材的制造方法,其中通过在上述透明软质组合物层及上述透明树脂层中的至少一个表面上层叠保护薄膜,设置可以剥离的保护薄膜层。
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