JP5845625B2

JP5845625B2 - 太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物

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Publication number: JP5845625B2
Application number: JP2011110465A
Authority: JP
Inventors: 顕雄池田
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 2011-05-17
Filing date: 2011-05-17
Publication date: 2016-01-20
Anticipated expiration: 2031-05-17
Also published as: JP2012243853A; CN102786896B; CN102786896A

Description

本発明は、太陽電池用の反応型ホットメルトシーリング剤組成物およびそれを接着に用いた太陽電池モジュールに関する。

近年、地球環境保全の立場から太陽電池利用への関心が非常に高まってきている。
太陽電池はモジュールとして屋外に配置されることが多く、このモジュールは、一般的に、透光板の受光面と反対側の面に太陽電池素子を配設してなる太陽電池パネルと、太陽電池パネルの取付用フレームとで構成されている。また太陽電池パネルと取付用フレームとの固着に使用されるシール材として、低透湿性でかつ安価であることから、例えば、ブチルゴム系が用いられている（例えば、特許文献１〜２参照）。
しかしながら、これらのシール材は、直射日光等の高温下での強度低下により、軟化してフレームから露出（はみ出）して外観を損なう問題があり、その結果、雨水等の浸入により電池機能が阻害される問題があった。
一方、ホットメルトブチルを変性することなくそのまま用いて、耐熱性を向上させること等を目的として、ホットメルトブチル、数平均分子量が５００〜５０，０００であり主鎖の側鎖および／または末端に特定の式で示される加水分解性シリル基を有するオリゴマーを主成分とする硬化性組成物が提案されている。

実開平３−１０５６０号公報実開平４−１３０４５７号公報特開平１１−３２３１５３号公報

しかし、本発明者は、耐熱性をあげる（タック、ダンベル物性）ためにブチル系ホットメルトに単にシリル化ポリオレフィンを入れたとしても、これを太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤用に使用する場合では、このような組成物は、太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤において耐熱性として必要とされる、高温下での剪断強度や熱時圧縮クリープが低いこと、および、シリル化したポリオレフィンを系内で湿気硬化させる必要がありこのため養生時間の長さに改善の余地があることを見出した。

そこで、本発明は、耐熱性（高温下での剪断強度や熱時圧縮クリープが高い。以下同様。）に優れ、養生時間が短い太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物を提供することを課題とする。

本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ブチルゴムと結晶化温度が８０〜１３０℃のシリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体とを含有する組成物が、耐熱性に優れ養生時間が短い太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物となることを見出して本願発明を完成させた。
本発明において、シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体の結晶化温度が８０〜１３０℃であることによって耐熱性に優れ養生時間を短くすることができる。また、このように養生時間を短縮することによって、本発明の太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物を用いて得られる硬化物に耐熱性を早く発現させることができる。
また本発明の太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物は、塗布性、耐熱性が良好で、高温下での剪断強度、熱時圧縮クリープが良好となり、太陽電池パネルの取付用フレームからシール材がはみ出るのを抑制し、雨水等の浸入を抑制することができる。

すなわち、本発明は、下記１〜６を提供する。
１．ブチルゴムと、結晶化温度が８０〜１３０℃のシリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体とを含有する太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物。
２．前記部分結晶性ポリオレフィン重合体の含有量が、前記ブチルゴム１００質量部に対して２０〜３５０質量部である上記１に記載の太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物。
３．更に、前記ブチルゴム１００質量部に対して触媒を０．０１〜７．０質量部含有する上記１または２に記載の太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物。
４．更に、充填剤を含有する上記１〜３のいずれかに記載の太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物。
５．前記ブチルゴムの含有量が、当該太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物に含有される有機物の全質量の７〜２５質量％である上記１〜４のいずれかに記載の太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物。
６．上記１〜５のいずれかに記載の太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物を用いてセルとフレームとを接着させた太陽電池モジュール。

本発明の太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物は耐熱性に優れ養生時間が短い。

図１は本発明の太陽電池モジュールの基本構成の一例を示す模式断面図である。図２は熱時圧縮クリープの測定方法を模式的に示す概略図である。

以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明の太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物（以下、単に「本発明のシーリング剤組成物」ともいう。）は、ブチルゴムと、結晶化温度が８０〜１３０℃のシリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体とを含有する組成物である。

＜ブチルゴム＞
本発明のシーリング剤組成物に含有されるブチルゴムは特に限定されない。本発明のシーリング剤組成物はブチルゴムを含有することによって透湿度を抑制することできる。ブチルゴムとしては、例えば、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（例えば、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム等）が挙げられる。
本発明のシーリング剤組成物は、ブチルゴム以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、各種ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴム；エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロスルフォン化ポリエチレン等の非ジエン系ゴム等をさらに配合することができる。

＜シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体＞
本発明のシーリング剤組成物に含有されるシリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体は、その結晶化温度が８０〜１３０℃である。
シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体はシリル基と主鎖としての部分結晶性ポリオレフィンとを有する重合体である。
本発明において、部分結晶性ポリオレフィン重合体とは、結晶性オレフィンモノマーと非晶性オレフィンモノマーとを含有した単量体によって形成されるポリマーを意味する。これらモノマーの比率がシリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体の結晶化温度に影響する。
本発明のシーリング剤組成物は、結晶化温度が８０〜１３０℃のシリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体を含有することによって、塗布性、耐熱性が良好で、さらに耐熱性が発現するための養生時間を短縮することができる。
シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体が有するシリル基としては例えば、−Ｓｉ（ＯＲ¹）_nＲ² _3-n（式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、ｎは１〜３の整数である。）が挙げられる。具体的には例えば、ジメチルメトキシシリル基、ジエチルエトキシシリル基のようなジアルキルアルコキシシリル基；メチルジメトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基のようなアルキルジアルコキシシリル基；トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基のようなトリアルコキシシリル基が挙げられる。シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体はシリル基によって反応（湿気硬化）することができる。

シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体の主鎖はオレフィンの重合体（単独重合体、共重合体を含む。）であれば特に制限されない。主鎖としては、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体が挙げられる。シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体の製造の際に使用されるオレフィンとしては、例えば、炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のα−オレフィンが挙げられる（エチレンも包含する）。具体的には、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン１−エイコセンなどが挙げられる。立体規則性重合を目的とする炭素数３〜１０のα−オレフィンの重合に好ましく、特に好ましくはプロピレンである。
シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体の主鎖を構成するオレフィンの重合体としては、例えば、上記オレフィンの単独重合体；エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブチレン共重合体、エチレン−プロピレン−イソブチレン共重合体のような上記オレフィンの共重合体；エチレン以外のオレフィンとエチレンとの共重合体；オレフィンと、これと共重合可能な他の単量体（例えばブタジエン、１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６‐オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエンなどのような共役および非共役ジエン類、または、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどの様な環状オレフィン）の共重合体が挙げられる。
シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体の主鎖は、耐熱性により優れるという観点から、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブチレン共重合体、エチレン−プロピレン−イソブチレン共重合体のような上記オレフィンの共重合体が好ましい。
シリル基と、シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体の主鎖との結合は、単結合、有機基を介する結合であればよい。
シリル基と有機基とが結合した構造としては、例えば、下記式（１）で表される基が挙げられる。
−（ＣＨ₂−ＣＨ₂）_x−（ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂）_y−（ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂）_z−（Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（ＯＲ¹）₃）_w （１）
（式中、Ｒ¹は炭素数１〜３のアルキル基を表す。また、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ独立に０以上の整数を表し、ｘ、ｙおよびｚのいずれかは１以上の整数を表す。また、ｗは１以上の整数を表す。）

シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体の数平均分子量（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによるポリスチレン換算）は、溶融粘度を下げる観点から、３，０００〜１００，０００であるのが好ましく、３，０００〜７０，０００であるのがより好ましく、５，０００〜４０，０００であるのがさらに好ましい。
本発明において、シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体の結晶化温度は８０〜１３０℃である。結晶化温度は養生時間をより短縮でき、耐熱性により優れ、硬度を上げる観点から、８５〜１３０℃であるのが好ましく、９０〜１２０℃であるのがより好ましい。
シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体の２３０℃におけるＭＦＲ（メルトフローレート）は、組成物の塗布温度（１７０〜２１０℃）における塗布性に優れるという観点から、０．２〜１０００ｇ／１０ｍｉｎであるのが好ましく、５０〜８００ｇ／１０ｍｉｎであるのがより好ましい。

シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体はその製造について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
またシリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体としては市販品を用いることができ、その具体例としては、三菱化学社製リンクロン、エボニックデグサ社製ベストプラスト等が挙げられる。

本発明においては、上記ブチルゴムの含有量は、本発明のシーリング剤組成物の透湿度が低くなる理由から、組成物に含有される有機物の全質量の７〜２５質量％であるのが好ましく、１２〜２５質量％であるのがより好ましく、１５〜２５質量％であるのがさらにましく、１８〜２５質量％であるのが特に好ましい。なお、本発明のシーリング剤組成物に含有される有機物には、後述する、触媒および充填剤は含まれない。また、本発明のシーリング剤組成物に含有される有機物には、有機金属触媒、シェルが有機物で形成される充填剤も含まれない。組成物に含有される有機物は触媒および充填剤以外の成分とすることができる。触媒および充填剤以外の成分としては、ブチルゴム、ブチルゴム以外の非ジエン系ゴム、シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体、後述する、熱可塑性エラストマー、アモルファスポリ−α−オレフィン、可塑剤、軟化剤、接着付与剤、粘着付与剤、が挙げられる。各有機物の詳細は後述に記載する。
ここで、透湿度とは、一定時間に単位面積の膜状物質を通過する水蒸気の量をいい、透湿度が低いことにより、雨水のみならず水蒸気の侵入も抑制することができ、太陽電池の電池機能が阻害されることをより防ぐことができる。
なお、本発明において透湿度は、後述する実施例でも示すように、透湿度はＪＩＳＺ０２０８−１９７６の「防湿包装材料の透湿度試験方法」で規定するカップ法により測定された。

また、本発明においては、上記シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体の含有量は、耐熱性により優れ、貯蔵安定性に優れるという観点から、上記ブチルゴム１００質量部に対して２０〜３５０質量部であるのが好ましい。この量が多すぎると貯蔵安定性が低下する場合がある。また、シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体の量は、養生時間をより短縮でき、高温下での剪断強度、熱時圧縮クリープがより良好となる理由から、上記ブチルゴム１００質量部に対して５０〜３５０質量部であるのが好ましく、１００〜３５０質量部であるのがより好ましい。
シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体の量は、本発明のシーリング剤組成物の透湿度が低くなる理由から、ブチルゴム１００質量部に対して２００質量部以下であるのが好ましく、１５０質量部以下であるのがより好ましい。

＜触媒＞
本発明のシーリング剤組成物は、硬化性を良好に確保できる理由から、更に触媒を含有するのが好ましい。触媒は無機物であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。無機物としては、金属を含むもの（有機金属化合物であってもよい。）が挙げられる。
上記触媒（無機物）としては、錫触媒（有機錫触媒）であるのが好ましく、その具体例としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫フタレート、ジブチル錫ジオクタノエート、ジブチル錫ビス（２−エチルヘキサノエート）、ジブチル錫ビス（メチルマレエート）、ジブチル錫ビス（エチルマレエート）、ジブチル錫ビス（ブチルマレエート）、ジブチル錫ビス（オクチルマレエート）、ジブチル錫ビス（トリデシルマレエート）、ジブチル錫ビス（ベンジルマレエート）、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ビス（エチルマレエート）、ジオクチル錫ビス（オクチルマレエート）、ジブチル錫ジメトキサイド、ジブチル錫ビス（ノニルフェノキサイド）、ジブテニル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス（アセチルアセトナート）、ジブチル錫ビス（エチルアセトアセトナート）、ジブチル錫オキサイドとシリケート化合物との反応物、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記触媒の含有量は、上記ブチルゴム１００質量部に対して、０．０１〜７質量部であるのが好ましく、０．０７〜７．０質量部であるのがより好ましく、０．１〜１．５質量部であるのがさらに好ましい。

＜熱可塑性エラストマー＞
本発明のシーリング剤組成物は、吐出作業性を向上させる観点から、更に熱可塑性エラストマーを含有するのが好ましい。
上記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、塩化ビニル系、オレフィン系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリスチレン系、シリコーン系、フッ素系、ウレタン系等のエラストマー樹脂が挙げられる。

これらのうち、相溶性と軟化温度が適当となる理由から、ポリスチレン系エラストマーが好ましく、具体的には、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体［ポリスチレン−水素添加−１，２−ポリブタジエン・水素添加−１，４−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）］、水素添加スチレンイソプレンブロック共重合体［ポリスチレン−水素添加ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）］、ポリスチレン−ビニル−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＨＩＶＳ）、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−水素添加ポリイソプレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリイソブチレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−ポリイソプレン−ポリスチレン共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック−ポリスチレン共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン／ブチレン）ブロック−ポリスチレン共重合体、ポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／プロピレン）ブロック−ポリスチレン共重合体が挙げられる。

本発明においては、上記熱可塑性エラストマーの含有量は、上記ブチルゴム１００質量部に対して５〜１００質量部であるのが好ましく、１０〜５０質量部であるのがより好ましい。
上記熱可塑性エラストマーの含有量のこの範囲であると、本発明のシーリング剤組成物の高温下での吐出作業性がより良好となる。
上記熱可塑性エラストマーとしては市販品を用いることができ、その具体例としては、実施例で使用したＳＥＰＳ（商品名：セプトン２０６３、クラレ社製）等が挙げられる。

本発明のシーリング剤組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記各種成分以外に、必要に応じて、各種の添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、結晶化温度が８０〜１３０℃のシリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体以外のポリオレフィン［例えば、アモルファスポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）］、充填剤、可塑剤、軟化剤、接着付与剤、粘着付与剤、加硫促進剤、顔料（染料）、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、安定剤、溶剤等が挙げられる。

アモルファスポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）は特に制限されない。ＡＰＡＯはシリル化されていない。ＡＰＡＯとしては、例えば、アタクチックポリプロピレン、アタクチックポリブテン−１などのホモポリマーまたはコポリマー；エチレン、プロピレン、ブチレンなどのコポリマーまたはターポリマー等が挙げられる。ＡＰＡＯはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
ＡＰＡＯの数平均分子量（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で求められたもの）は、溶融粘度を下げる観点からに優れるという観点から、３，０００〜４０，０００であるのが好ましく、５，０００〜２０，０００であるのがより好ましい。
ＡＰＡＯの量は、塗布性に優れるという観点から、ブチルゴム１００質量部に対して、２０〜３００質量部であるのが好ましく、５０〜２００質量部であるのがより好ましい。

充填剤としては、各種形状のものを使用することができる。具体的には、例えば、炭酸カルシウム；ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー等の有機または無機充填剤；ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；黒鉛、金属粉末、タルク、ゼオライト、けいそう土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；カーボンブラック等の有機または無機充填剤；塩化ビニルペーストレジン；ガラスバルーン、アクリロニトリル樹脂バルーン；これらの脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル処理物、脂肪酸エステルウレタン化合物処理物が挙げられる。
上記充填剤の含有量は、上記ブチルゴム１００質量部に対して、１００〜４００質量部であるのが好ましく、１５０〜３００質量部であるのがより好ましい。

可塑剤または軟化剤としては、具体的には、例えば、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジベンジル；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジペンゾエート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル；パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマ系オイル、液状ポリブテン等の石油系軟化剤が挙げられる。
このような可塑剤または軟化剤の含有量は、上記ブチルゴム１００質量部に対して、５０~２００質量部であるのが好ましく、５０〜１５０質量部であるのがより好ましい。

接着付与剤としては、シランカップリング剤が挙げられる。シランカップリング剤としては、例えば、アミノシラン、ビニルシラン、エポキシシラン、（メタ）アクリルシラン、イソシアネートシラン、ケチミンシランまたはこれらの混合物もしくは反応物が例示される。
接着付与剤の含有量は、上記ブチルゴム１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であるのが好ましい。

粘着付与剤としては、具体的には、例えば、ロジンエステル、重合ロジンエステル、変性ロジン等のロジン系樹脂；テルペンフェノール、芳香族テルペン等のテルペン系樹脂；テルペン系樹脂を水素添加した水添テルペン系樹脂；石油樹脂；水素添加石油樹脂；フェノール樹脂；キシレン樹脂等が挙げられる。
このような粘着付与剤の含有量は、上記ブチルゴム１００質量部に対して、５０〜２００質量部であるのが好ましい。

加硫促進剤としては、具体的には、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）等のチウラム系；ヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒド・アンモニア系；ジフェニルグアニジン等のグアニジン系；２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジサルファイド（ＤＭ）などのチアゾール系；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドなどのスルフェンアミド系；等が挙げられる。

顔料（染料）としては、具体的には、例えば、二酸化チタン、チタンホワイト、酸化亜鉛、カーボンブラック、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料；アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等の有機顔料が挙げられる。

老化防止剤としては、具体的には、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。
酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）が挙げられる。
帯電防止剤としては、具体的には、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物が挙げられる。

難燃剤としては、具体的には、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテルが挙げられる。
安定剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、トリアゾール系化合物等が挙げられる。
本発明のシーリング剤組成物においては、これらの各種添加剤は適宜、組み合わせて用いることができる。

本発明のシーリング剤組成物を製造する方法は、特に限定されないが、上記ブチルゴムおよび上記シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体ならびに上記各種添加剤（ブチルゴム以外のゴム、熱可塑性エラストマー、触媒を含む。）をロール、ニーダー、押出し機、万能かくはん機等により混合する方法等が挙げられる。
本発明のシーリング剤組成物を適用することができる被着体着体としては、例えば、ガラス、金属、プラスチック、ゴム、熱可塑性エラストマーが挙げられる。
本発明のシーリング剤組成物の溶融温度は通常１７０〜２１０℃とすることができる。

本発明のシーリング剤組成物の１９０℃における粘度（回転粘度計を使用し１ｒｐｍの条件下で測定された）は、塗布性に優れるとの観点から、３００〜１，０００Ｐａ・ｓであるのが好ましく、３００〜８００Ｐａ・ｓであるのがより好ましい。

次に、本発明の太陽電池モジュールについて添付の図面を用いて詳述する。本発明は添付の図面に制限されない。
図１は、本発明の太陽電池モジュールの基本構成の一例を示す模式断面図である。
図１において、本発明の太陽電池モジュール１は、透明基板２、太陽電池素子３および支持部材４がこの順に積層されて一体化されたセル５と、フレーム６とを有するものであって、セル５およびフレーム６を本発明のシーリング剤組成物７で接着するものである。

ここで、太陽電池モジュールのセルの表面を構成する透明基板や支持部材は一般的にガラス部材で形成されていることが多く、また、フレームは一般的に金属部材で形成されていることが多いが、本発明の太陽電池モジュールは、本発明のシーリング剤組成物を用いているため、養生時間が短く、耐熱性に優れ（具体的には、太陽電池モジュールに使用されるシーリング剤組成物に必要とされる、高温下における剪断強度、熱時圧縮クリープに優れる。）、セルとフレームの接着性を確保しつつ、フレームからシール材がはみ出るのを抑制し、雨水等の浸入を抑制することができる。

以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限られるものではない。

＜シーリング剤組成物の製造＞
ブチルゴム１００質量部に対して、下記第１表に示す各成分を同表に示す組成（質量部）で配合し、万能かくはん機で均一に分散してシーリング剤組成物を得た。
得られた各シーリング剤組成物について、以下のようにして、粘度、剪断強度、熱時圧縮クリープおよび透湿度を測定した。その結果を下記第１表に示す。

＜粘度＞
上記のようにして得られたシーリング剤組成物の１９０℃における粘度を回転粘度計を使用して１ｒｐｍの条件下で測定した。
＜剪断強度＞
上記のようにして得られた各シーリング剤組成物をホットメルトシーラント塗布用のメルトガンを用いて１９０℃の条件下で溶融させてアルミニウム板に打設し、養生なし、又は、５０℃、９５％ＲＨ（相対湿度）で７日間養生した後の硬化物の最大引張応力（Ｔ_max）［Ｎ／ｃｍ²］を剪断強度として、ＪＩＳＡ１４３９：２００４に記載された方法に準じて２０℃と８０℃にて測定した。
８０℃での剪断強度が６（Ｎ／ｃｍ²）以上であれば、高温での破断強度に優れ、太陽電池パネルの取付用フレームからシール材がはみ出るのを抑制することができる。

＜熱時圧縮クリープ＞
熱時圧縮クリープの測定方法について添付の図面を用いて以下に説明する。
図２は熱時圧縮クリープの測定方法を模式的に示す概略図である。
まず、熱時圧縮クリープの測定に使用されるサンプルについて説明する。
図２（ａ）において、サンプル２９はアルミニウム板２１とガラス板２３との間に本発明のシーリング剤組成物２５とを有する。サンプル２９はアルミニウム板２１にシーリング剤組成物２５を打設し、シーリング組成物２５の上にガラス板２３を置いて積層体とする。シーリング剤組成物２５の塗布面積は縦２．５ｃｍ、横１．２ｃｍとする。得られたサンプル２９（積層体）を５０℃、９５％ＲＨ（相対湿度）で３日間、７日間養生させたもの、養生なしのものを熱時圧縮クリープの測定用のサンプルとして使用する。
熱時圧縮クリープの測定方法は、まず、上記のようにして得られたサンプル２９の上に１ｋｇの重り２７を載せて、重り２７を載せた直後のシーリング剤組成物（接着剤層）２５の厚さＴ１を測定する。
次に、サンプル２９の上に重り２７を載せた状態で、これを１００℃の条件下に１時間置き、図２（ｂ）に示す、１時間後のシーリング剤組成物（接着剤層）２５の厚さＴ２を測定する。
得られたＴ１、Ｔ２を下記式に当てはめて変形率（％）を算出し、得られた変形率を熱時圧縮クリープ（％）とした。
変形率（％）＝（１−Ｔ２／Ｔ１）×１００
熱時圧縮クリープが３０％以下である場合、高温下において太陽電池パネルの取付用フレームからシール材がはみ出るのを抑制できるものとする。
＜透湿度＞
得られた各シーリング剤組成物をＪＩＳＺ０２０８−１９７６の「防湿包装材料の透湿度試験方法」で規定するカップ法により透湿度を測定した。

上記第１表に示される各成分は、以下のとおりである。
・ブチルゴム：ＪＳＲブチル０６５、ＪＳＲ社製
・ＡＰＡＯ：ベストプラスト７０８（数平均分子量：１１５００、重量平均分子量：７５０００、１９０℃粘度：８±２Ｐａ・ｓ、エボニックデグサ社製）
・可塑剤：ＤＩＮＰ、ジェイ・プラス社製
・粘着付与剤：水素添加石油樹脂（エスコレッツ２３５Ｅ、日本石油社製）
・充填剤：重質炭酸カルシウム、丸尾カルシウム社製
・熱可塑性エラストマー：セプトン２０６３、クラレ社製
・シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体５：数平均分子量：１１０００、１９０℃粘度：１５０Ｐａ・ｓ、結晶化温度７２℃、主鎖はエチレンとプロピレンとブチレンとの重合体、シリル基はトリメトキシシリル基、ＭＦＲ（２３０℃）４００ｇ／１０ｍｉｎ
・シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体１：数平均分子量：１０６００、１９０℃粘度：１２０Ｐａ・ｓ、結晶化温度８０℃、主鎖はエチレンとプロピレンとブチレンとの重合体、シリル基はトリメトキシシリル基、ＭＦＲ（２３０℃）４５０ｇ／１０ｍｉｎ
・シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体２：リンクロン開発品、三菱化学社製、結晶化温度９３℃、主鎖はエチレンとプロピレンとの重合体、シリル基はトリメトキシシリル基、数平均分子量：２０７００、１９０℃粘度：５１０Ｐａ・ｓ、ＭＦＲ（２３０℃）１５０ｇ／１０ｍｉｎ
・シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体３：リンクロン開発品、三菱化学社製、結晶化温度１１２℃、主鎖はエチレンとプロピレンとの重合体、シリル基はトリメトキシシリル基、数平均分子量：１５５００、１９０℃粘度：３３０Ｐａ・ｓ、ＭＦＲ（２３０℃）２００ｇ／１０ｍｉｎ
・シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体４：リンクロンＬ９５１−２、三菱化学社製、結晶化温度１１２℃、主鎖はエチレンとプロピレンとの重合体、シリル基はトリメトキシシリル基、数平均分子量：１０００００、１９０℃粘度：１０００Ｐａ・ｓ、ＭＦＲ（２３０℃）１５ｇ／１０ｍｉｎ
・シリル化ＰＩＢ：商品名エピオン３０３Ｓ、カネカ社製、結晶化温度−４０℃、主鎖はポリイソブチレン、シリル基はメチルジメトキシシリル基、数平均分子量：１０，０００、２３℃粘度：１６０Ｐａ・ｓ（プロセスオイル２３質量%含有）
・錫触媒：ジ−ｎ−ブチルスズジラウリン酸塩（Ｓｔａｎｎ−ＢＬ、三共有機合成社製）

第１表に示す結果から明らかなように、シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体を含有しないシーリング剤組成物（比較例１）は、養生時間が長く、高温下での剪断強度、熱時圧縮クリープが劣り、太陽電池パネルの取付用フレームからシール材がはみ出るのを抑制できないことが分かった。
また、結晶化温度が８０℃未満のシリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体（シリル化ＡＰＡＯ）を含有するシーリング剤組成物（比較例２）は、養生時間が長く、このため耐熱性の発現が遅く（養生７日後に８０℃の条件下において測定された剪断強度、養生３日後に１００℃の条件下で測定された熱時圧縮クリープの性能が実施例１、３、５、６より低い。）、高温下での剪断強度、熱時圧縮クリープが劣り、太陽電池パネルの取付用フレームからシール材がはみ出るのを抑制できないことが分かった。
シリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体を含有せず代わりにシリル化ＰＩＢを含有する比較例３は、養生時間が長く、高温下での剪断強度、熱時圧縮クリープが劣り、太陽電池パネルの取付用フレームからシール材がはみ出るのを抑制できないことが分かった。
これに対して実施例１〜６、参考例１は、耐熱性に優れ養生時間が短い。そして、実施例１〜６、参考例１は養生時間が短いことによって優れた耐熱性が早く発現し、高温下での剪断強度、熱時圧縮クリープが良好となり、太陽電池パネルの取付用フレームからシール材がはみ出るのを抑制でき、その結果低透湿性であることが分かった。また塗布温度付近における組成物の粘度が適切であり、塗布性に優れる。

１：太陽電池モジュール
２：透明基板
３：太陽電池素子
４：支持部材
５：セル
６：フレーム
７：本発明のシーリング剤組成物
２９：サンプル
２１：アルミニウム板
２３：ガラス板
２５：本発明のシーリング剤組成物、接着剤層
２７：重り
Ｔ１、Ｔ２：厚さ

Claims

ブチルゴムと、結晶化温度が８０〜１３０℃のシリル化した部分結晶性ポリオレフィン重合体とを含有し、前記部分結晶性ポリオレフィン重合体の２３０℃におけるメルトフローレートが、１５０〜１０００ｇ／１０ｍｉｎであり、前記部分結晶性ポリオレフィン重合体の含有量が、前記ブチルゴム１００質量部に対して２０〜３５０質量部である、太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物。
更に、前記ブチルゴム１００質量部に対して触媒を０．０１〜７．０質量部含有する請求項１に記載の太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物。
更に、充填剤を含有する請求項１又は２に記載の太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物。
前記ブチルゴムの含有量が、当該太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物に含有される有機物の全質量の７〜２５質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物。
請求項１〜４のいずれかに記載の太陽電池用反応型ホットメルトシーリング剤組成物を用いてセルとフレームとを接着させた太陽電池モジュール。