JP2010505968A

JP2010505968A - ブチルゴム及びプロピレンポリマーを含むエラストマー組成物

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Publication number: JP2010505968A
Application number: JP2009511083A
Authority: JP
Inventors: ステイシーサマーズ，マーク; アンパーキンス，キャロル
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 2006-05-19
Filing date: 2007-05-18
Publication date: 2010-02-25
Also published as: EP2021409A2; WO2007136751A3; US20070270538A1; WO2007136751A2

Abstract

本発明は、少なくとも１種のエラストマー性ポリマー、少なくとも１種のプロピレンポリマー及び少なくとも１種の硬化剤を含んでなる硬化性エラストマー組成物に関する。これらのエラストマー組成物は、場合によっては、天然ゴムのような他のゴム及び種々の他の成分を含むことができる。プロピレンポリマー及びコポリマーを含む組成物はより優れた加工性とより低いコンパウンド粘度を有することができ、且つ以下の性質：通気性、引張強度、伸び率、引裂強度、接着性、動的性能、耐屈曲疲労性及び硬化特性のうち少なくとも１つにおいて改善を示すことができる。これらのエラストマー組成物は、エラストマー性ポリマーが現在使用されている用途、例えば、２、３例を挙げるとチューブレスタイヤ用タイヤインナーライナー、タイヤインナーチューブ及びボールブラダーに有用であると考えられる。

Description

本出願は、２００６年５月１９日に出願されたシリアルナンバー第６０／８０１，７４３号を有する仮特許出願（発明の名称”ＢｕｔｙｌＲｕｂｂｅｒＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓＣｏｎｔａｉｎｉｎｇＰｒｏｐｙｌｅｎｅＰｏｌｙｍｅｒｓａｎｄＣｏｐｏｌｙｍｅｒｓ”）について優先権を主張する。

本発明は、少なくとも１種のエラストマー性ポリマー、少なくとも１種のプロピレンポリマー及び少なくとも１種の硬化剤を含む硬化性エラストマー組成物に関する。

本発明はまた、硬化性エラストマー組成物の製造方法及び硬化エラストマー組成物中のエラストマー性ポリマーが実質的に架橋されている硬化エラストマー組成物の製造方法に関する。

ブチルエラストマー組成物は、２、３例を挙げると、タイヤインナーチューブ、チューブレスタイヤ用インナーライナー、ボールブラダー、硬化用ブラダー、ベルト、ホース、シール、栓、接着剤、シーラント、マスチック(mastic)、テープ及び防水膜のような多くの用途に有用である。

これらの製品に対する需要が大きいため、改善された性質及び／又は加工性を有するエラストマー組成物が当業界で必要とされている。

プロピレンポリマーを含む本発明の独創的なエラストマー組成物は、より少ない混合エネルギー必要量、より低いコンパウンド落下温度及びより低いムーニー粘度から明らかなように、より優れた加工性を有することができる。本発明のエラストマー組成物は、以下の性質：通気性、引張強度、伸び率、引裂強度、接着性、動的性能、耐屈曲疲労性及び硬化特性のうち少なくとも１つにおいて改善を示すことができる。

本発明の一実施態様において、少なくとも１種のエラストマー性ポリマー、少なくとも１種のプロピレンポリマー及び少なくとも１種の硬化剤を含んでなる硬化性エラストマー組成物が提供される。

本発明の別の実施態様において、硬化性エラストマー組成物の製造方法が提供される。この方法は、少なくとも１種のエラストマー性ポリマー、少なくとも１種のプロピレンポリマー及び少なくとも１種の硬化剤を接触させることを含んでなる。

本発明の別の実施態様において、硬化エラストマー組成物中のエラストマー性ポリマーが実質的に架橋されている硬化エラストマー組成物を製造するために硬化性エラストマー組成物を加熱することを含んでなる、硬化エラストマー組成物の製造方法が提供される。

本発明の更に別の実施態様において、硬化エラストマー組成物及び硬化エラストマー組成物を含んでなる物品が提供される。

本発明は、本発明の好ましい実施態様に関する以下の詳細な説明及びそこに挙げた実施例を参照することによってより理解し易くなるであろう。

本発明の化合物、組成物、物品及び／又は方法を開示及び説明する前に、本発明は特定の合成方法、特定のプロセス又は特性の装置に限定するものではなく、従って当然ながら変化し得ることを理解すべきである。また、本明細書中で用いた用語は個々の実施態様の説明のためにのみ用い、限定を目的としないことを理解すべきである。

本明細書及び以下の「特許請求の範囲」において、以下の意味を有すると定義する多数の用語に言及する。

本明細書及び添付した「特許請求の範囲」中で使用する単数形（ａ，ａｎ及びｔｈｅ）は、前後関係からそうでないことが明白に指示されない限り、複数の指示対象を含む。従って、例えば、１種のポリマーへの言及は１種又はそれ以上のポリマーへの言及を含む。

範囲は、本明細書中では、「約」を前置した「一方の特定値」から及び／又は「約」を前置した「もう一方の特定値」までと表すことができる。このような範囲を表す場合、「一方の特定値」から及び／又は「もう一方の特定値」までは別の態様である。同様に、値を、先行詞「約」を用いて近似値として表す場合には、特定値は別の態様を形成することがわかるであろう。更に、各範囲の端点は他の端点との関連でも、他の端点とは独立しても重要であることがわかるであろう。更に、この開示及び「特許請求の範囲」に記載した範囲は、端点だけでなく全範囲を具体的に含むものとする。例えば、０〜１０と記載した範囲は、０と１０の間の全ての整数、例えば１、２、３、４など、０と１０の間の全ての分数、例えば１．５、２．３、４．５７、６．１１１３など並びに端点０及び１０を開示するものとする。また、化学置換基に関連する範囲、例えば「Ｃ１〜Ｃ５炭化水素」は、Ｃ１及びＣ５炭化水素並びにＣ２、Ｃ３及びＣ４炭化水素を具体的に含み且つ開示するものとする。

「任意の」又は「場合によっては」は、その後に記載される事象又は状況が起こっても起こらなくてもよいこと及びその記載がその事象又は状況が起こる場合と起こらない場合を含むことを意味する。例えば、「場合によっては加熱された」という表現は、材料を加熱してもしなくてもよいこと、及びこの表現が加熱プロセスと非加熱プロセスの両方を含むことを意味する。

特に断らない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用する成分の量、分子量のような性質、反応条件などを表す全ての数値は、いずれの場合においても、用語「約」によって修飾されるものと理解すべきである。従って、そうでないことが示されない限り、以下の明細書及び添付した「特許請求の範囲」中に記載した数値パラメーターは、本発明が得ようとする目的の性質によって異なり得る近似値である。最低限でも、各数値パラメーターは少なくとも、報告された有効数字の数を考慮に入れ且つ通常の丸めを適用することによって解釈すべきである。本発明の広範な範囲を記載する数値範囲及びパラメーターが近似値であったとしても、具体例中に記載した数値は可能な限り正確に報告してある。しかし、いずれの数値も、それぞれの試験測定値に見られる標準偏差から必然的に生じる若干の誤差を本質的に含む。

少なくとも１種のエラストマー性ポリマー、少なくとも１種のプロピレンポリマー及び少なくとも１種の硬化剤を含んでなる硬化性エラストマー組成物が提供される。

エラストマー性ポリマーは、少なくとも１種のモノオレフィンモノマーと少なくとも１種のマルチオレフィンモノマーとの重合反応によって製造する。本発明の一実施態様において、モノオレフィンは、Ｃ₄〜Ｃ₇イソモノオレフィンモノマーのようなイソオレフィンであることができる。Ｃ₄〜Ｃ₇モノオレフィンの例としては、イソブチレン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、４−メチル−１−ペンテン及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定するものではない。マルチオレフィンモノマーの例としては、イソプレン、ブタジエン、２−メチルブタジエン、２，４−ジメチルブタジエン、ピペリリン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、２−ネオペンチルブタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、２−メチル−１，６−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン及び１−ビニル−シクロヘキサジエンが挙げられるが、これらに限定するものではない。

エラストマー性ポリマーとしては、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、星型分岐型のこれらのゴム及び臭素化イソブチレン−コ−ｐ−メチルスチレン（ＢＩＭＳＭ）又はそれらのブレンドが挙げられるが、これらに限定するものではない。

用語「ブチルゴム」はゴム業界において、炭素数約４〜約７のイソオレフィン（例えばイソブチレン）約７０〜約９９．５重量％及び炭素数約４〜約１４の共役マルチオレフィン約３０〜約０．５重量％を含む重合反応混合物から生成されたコポリマーを記載するのに使用される。得られるコポリマーは結合イソオレフィン８５〜９９．５重量％及び結合マルチオレフィン約０．５〜１５重量％を含む。結合マルチオレフィンの量は約０．５〜約１０重量％又は約０．５〜約５重量％であることもできる。適当な共役マルチオレフィンとしては、イソプレン、ブタジエン及びジメチルブタジエン、ピペリレンが挙げられるが、これらに限定するものではない。

ブチルゴムは、ビヒクルとして塩化メチル及び重合開始剤としてフリーデル・クラフツ触媒を用いてスラリー法で製造できる。塩化メチルは、比較的安価なフリーデル・クラフツ触媒であるＡｌＣｌ₃がイソブチレン及びイソプレンコモノマーと同様に溶解できるという点で有利である。更に、ブチルゴムは塩化メチルには不溶であり、溶液から析出する。重合は一般に約−１００〜約０℃の温度で実施する。ブチルゴムの製造については米国特許第２，３５６，１２８号及び第２，３５６，１２９号に記載されており、本明細書中に含まれる記述と矛盾しない限りにおいてこれらの特許を引用することによって本明細書中に組み入れる。

従来の高分子量ブチルゴムは約２５，０００〜約５００，０００の数平均分子量を有することができる。他の範囲は約８０，０００〜約３００，０００又は約１００，０００〜約２５０，０００である。約５，０００〜約２５，０００の範囲の数平均分子量を有する低分子量ブチルゴムも使用できる。

本発明の一実施態様において、イソオレフィンはイソブチレンであり、共役マルチオレフィンはイソプレンである。典型的には、イソプレンの量は＜５％である。

イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ）は、低いガス透過性（優れた空気保持）、良好な屈曲性、耐酸化性、耐オゾン性、耐紫外線性及び耐熱性（熱安定性）並びに耐薬品性及び耐湿性でも知られている。イソブチレン／イソプレンゴムは、その高いヒステリシスに関連する減衰特性（即ち反発力がないこと）でも知られる。イソブチレン／イソプレンゴムは、エネルギーを熱として散逸させるエラストマーとしての独特な能力を有する。

エラストマー性ポリマーはまた、ハロゲン化された、特にブチルゴムであることができる。これらは、ハロブチル類、ハロブチルゴム、ハロ−イソブチレン−イソプレンゴム又はＨＩＩＲとして知られる。より具体的には、これらは、それぞれＢＩＩＲ及びＣＩＩＲとして知られる臭素化イソブチレン−イソプレンゴム又は塩素化イソブチレン−イソプレンゴムである。ハロブチル類はイソブブチレン−イソプレンゴムの一般的特性を有するが、種々の少量の硬化剤を用いてイソブチレン−イソプレンゴムよりも急速に硬化させることができる。ハロブチルの別の利点は、イソブチレン−イソプレンゴムよりも容易に不飽和ポリマーと共に共硬化（共加硫）され得ることである。ハロブチル類はまた、互いに接触させて硬化させる場合にそれ自体及び他のエラストマーに対して良好な接着性を有する。それらはまた、イソブチレン−イソプレンゴムよりも優れた耐熱性を有すると共に透過性を有することが知られている。

ハロゲン化ブチルゴムの製造に使用する方法の１つは、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン及びそれらの混合物のような実質的に不活性のＣ₅〜Ｃ₈炭化水素溶媒中で約１〜約６０重量％のブチルゴムを含む溶液（ブチルゴムセメント）中でブチルゴムをハロゲン化し且つこのブチルゴムセメントを約２５分以下の間ハロゲンと接触させる方法である。その場合には、ハロゲン化ブチルゴム及びハロゲン化水素が形成される。ハロゲン化ブチルゴムはブチルゴム中に最初に存在する二重結合当たり１個以下又はそれ以上のハロゲン原子を含むことができる。

本発明の一実施態様において、ハロゲン化ブチルゴムは、構造中に少なくとも約０．５重量％の結合ハロゲンを含むＣ₄〜Ｃ₈イソオレフィン８５〜９９．５重量％とＣ₄〜Ｃ₁₄マルチオレフィン１５〜０．５重量％とのコポリマーを含む。例えば、ブチルゴムを臭素でハロゲン化する場合には、臭素は臭素化ブチルゴム中に約１〜約３重量％の範囲の量で存在することができる。別の範囲は約１．５〜２．５重量％である。ハロゲン化ブチルゴムの製造方法は、米国特許第３，０９９，６４４号に記載されており、本明細書中に含まれる記述と矛盾しない限りにおいてこの特許を引用することによって本明細書中に組み入れる。

単一のハロゲン、例えば塩素又は臭素がエラストマー性ポリマー構造に組み込まれたハロゲン化ブチルゴムの他に、１個より多いハロゲン、例えば塩素と臭素の両方を組み込んで臭塩素化(bromochlorinated)ブチルゴムを生成することもできる。このような生成物の製造方法は、ハロゲン化剤として塩化臭素を用いたブチルゴム溶液のハロゲン化である。

硬化性エラストマー組成物中のエラストマー性ポリマーの量は約６０〜約１００ｐｈｒの範囲であることができる。エラストマー性ポリマーの量の他の範囲は約８０〜約１００ｐｈｒ及び約９０〜約１００ｐｈｒである。

場合によっては、硬化性エラストマー組成物は他のエラストマー材料、例えば天然ゴム（ＮＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブチレンゴム及びポリクロロプレン（これらの限定するものではないが）を含むことができる。硬化性エラストマー組成物はまた、他のポリマー、例えばアイソタクチックポリプロピレン、低密度ポリエチレン、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー及びスチレン−エチレン−ブテン−スチレン（Ｓ−ＥＢ−Ｓ）ブロックコポリマー（これらに限定するものではないが）を含むこともできる。硬化性エラストマー組成物中のこれらの他のエラストマー材料の量は０〜約４０ｐｈｒの範囲であることができる。他の範囲は０〜約２０ｐｈｒ及び０〜約１０ｐｈｒである。硬化性エラストマー組成物中のこれらの他のポリマーの量は０〜約４０ｐｈｒの範囲であることができる。他の範囲は０〜２０ｐｈｒ及び０〜約１０ｐｈｒである。

エラストマー組成物中に使用するプロピレンポリマーは、当業界で知られた任意のプロピレンポリマーであることができる。本発明の一実施態様において、プロピレンポリマーはプロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、ターポリマー、インターポリマー及びそれらの混合物であることができる。本発明の別の実施態様において、プロピレンコポリマー、ターポリマー及びインターポリマー中に含まれるプロピレン残基の量は総プロピレンポリマーの少なくとも５０重量％であることができる。本発明のプロピレンコポリマー、ターポリマー及びインターポリマーは、プロピレン残基とエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン及び１−オクテンからなる群から選ばれた少なくとも１種のα−オレフィンからの残基を含むポリマーである。

プロピレンポリマーは米国特許５，０４１，２５１号及び第６，１００，３５１号に詳述されており、本明細書中に含まれる記述と矛盾しない限りにおいてこれらの特許を引用することによって本明細書中に組み入れる。

これらのプロピレンポリマーは比較的低い粘度及び低い結晶化度を有する。一実施態様において、プロピレンポリマーは、ＡＳＴＭＥ２８による環球式軟化点が約８０〜約１６０℃であることができる。ＡＳＴＭＥ２８による環球式軟化点の他の範囲は、約８０〜約１１０℃、約９５〜約１２０℃、約１１５〜約１４５℃及び約１４０〜約１６０℃である。

プロピレンポリマーは、ＡＳＴＭＤ３２３６によるブルックフィールド・サーモセル粘度が１９０℃において約１００〜約１００，０００センチポアズ（ｃＰ）であることができる。ＡＳＴＭＤ３２３６による１９０℃におけるこれらのプロピレンポリマーのブルックフィールド・サーモセル粘度の他の範囲は、約１００〜約７５，０００センチポアズ；約１００〜約５０，０００センチポアズ、約１００〜約２５，０００センチポアズ、約１００〜約２０，０００センチポアズ、約１００〜約１５，０００センチポアズ、約１００〜約１０，０００センチポアズ及び約１００〜約５，０００センチポアズである。

一般に、プロピレンポリマーはＡＳＴＭＤ３４１８によるガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満であることができる。本発明の別の実施態様において、プロピレンポリマーのガラス転移温度は−５℃未満、−１０℃未満又は−１５℃未満であることができる。本発明の別の実施態様において、プロピレンポリマーはＡＳＴＭＤ３４１８によるピーク融点（Ｔｍ）を有さないことができる。本発明の更に別の実施態様において、プロピレンポリマーは５０ジュール／ｇ未満の溶融に必要な熱エネルギー（ΔＨｆ）を有することができる（いずれもＡＳＴＭＤ３４１８によって測定）。

これらのプロピレンポリマーは、ＡＳＴＭＤ５（２５℃ではなく２３℃に修正した(modified)試験法）によって測定された針入範囲が約５〜約３００ｄｍｍであると更に記載することができる。これらのプロピレンポリマーは、２３℃における針入範囲が約５〜約２００ｄｍｍ又は約５〜約１５０ｄｍｍ又は約５〜約１００ｄｍｍ又は約５〜約７５ｄｍｍ又は約５〜約５０ｄｍｍ又は約５〜約２５ｄｍｍであることができる。

このようなプロピレンポリマーは米国特許３，９５４，６９７号及び第３，９２３，７５８号に開示されており、本明細書中に含まれる記述と矛盾しない限りにおいてこれらの特許全体を引用することによって本明細書中に組み入れる。

本発明の一実施態様において、プロピレンポリマーは、陰イオン性配位触媒を用いて加圧容器中で高温においてα−オレフィン供給原料を重合させることによって製造できる。ポリオレフィンの分子量を制御するために、水素を計量供給することができる。

プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンコポリマー及びそれらのブレンドはＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙからＥａｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）プロピレンポリマーとして入手できる。

官能基化プロピレンポリマーも本発明において利用できる。当業界で知られた任意の官能基化プロピレンポリマーを利用できる。本発明の一実施態様においては、官能基化剤（functionalizing agent)として塩素、無水マレイン酸及びシランを利用する。

硬化性エラストマー組成物中に含まれるプロピレンポリマーの量は約１〜約２０ｐｈｒの範囲であることができる。硬化性エラストマー組成物中のプロピレンポリマーの量の他の範囲は約１〜約１５ｐｈｒ及び約１〜約１０ｐｈｒである。

硬化性エラストマー組成物はまた、少なくとも１種の硬化剤を含む。エラストマー組成物の加硫又は硬化は、硬化剤を用いた、通常は熱の適用によるマルチオレフィン（例えばイソプレン）の不飽和炭化水素鎖の架橋によって起こる物理化学的変化である。加硫又は硬化には、エラストマー性ポリマーを軟質で粘着性の熱可塑性樹脂から強力で温度安定性の熱硬化性樹脂に転化する効果がある。

エラストマー性ポリマーと相溶性の当業界で知られた任意の硬化系を利用できる。更なる参考のために、”ＲｕｂｂｅｒＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，第３版（ＣｈａｐｍａｎａｎｄＨａｌｌ発行，１９９５年）、第２章の”ＴｈｅＣｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇａｎｄＶｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎｏｆＲｕｂｂｅｒ”を参照されたい。本明細書中に含まれる記述と矛盾しない限りにおいてこの文献の開示を引用することによって本明細書中に組み入れる。

硬化を促進するために、活性化剤、促進剤及び他の添加剤を硬化剤と共に添加することができる。硬化剤としては、硫黄、硫黄含有化合物及び非硫黄含有化合物が挙げられるが、これらに限定するものではない。非硫黄含有化合物としては過酸化物、金属酸化物、塩素化キノン類又はニトロベンゼン類が挙げられるが、これらに限定するものではない。

このような硫黄及び硫黄含有化合物の例としては、硫黄、スルフェンアミド誘導体、メルカプトベンゾタジルジスルフィド(mercaptobenzothazyl disulfide)、ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアゾール−２−スルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール、テトラメチルチウラムジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、Ｍ−フェニレンヒスマレイミド、亜鉛ｏ−ジ−ｎ−ブチルホスホロジチオエート、亜鉛ジベンジルジチオカルバメート、ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、イソプロピルキサンテートデトラスルフィド(detrasulfide)、亜鉛イソプロピルキサンテート、１，３−ジブチルチオ尿素及び２−メルカプト−４，５−メチルベンズイミダゾールが挙げられるが、これらに限定するものではない。

過酸化物硬化剤は有機及び無機過酸化物の両方を含むことができる。有機過酸化物の例としては、ジアルキルペルオキシド、ケタールペルオキシド、アラルキルペルオキシド、ペルオキシドエーテル、ペルオキシドエステル、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｂｉｓ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）−ベンゼン、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキセン−（３）、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ベンゾイルペルオキシド及びｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシドが挙げられるが、これらに限定するものではない。

硬化を促進するために、活性化剤を硬化剤と共に添加することができる。活性化剤の例としては、酸化亜鉛のような金属酸化物及びステアリン酸のような脂肪酸が挙げられるが、これらに限定するものではない。促進剤も、硬化を促進するために添加できる。促進剤としては、アルデヒドアミン、ジチオカルバメート類、グアニジン類、スルフェンアミド類、チアゾール類、チオ尿素類、チウラム類及び他の特殊化合物が挙げられるが、これらに限定するものではない。

ジチオカルバメート類の例としては、ビスマスジメチルジチオカルバメート、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、亜鉛ジエチルジチオカルバメート、亜鉛ジメチルジチオカルバメート、銅ジメチルジチオカルバメート、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアンモニウムジチオカルバメート、テルルジエチルジチオカルバメート、亜鉛ジベンジルジチオカルバメート、亜鉛ペンタメチレンジチオカルバメート及び亜鉛ジブチルジチオカルバメートジブチルアミン錯体が挙げられるが、これらに限定するものではない。

グアニジン類の例としては、ジ−ｏ−トリルグアニジン及びジフェニルグアニジンが挙げられるが、これらに限定するものではない。スルフェンアミド類の例としては、Ｎ−Ｔ−ブチルベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシルベンキソチアゾールスルフェンアミド(N-cyclohexyl benxothiazole sulfenamide)、９０％Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアゾールスルフェンアミド及びチオカルバミルスルフェンアミドが挙げられるが、これらに限定するものではない。チアゾール類の例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾチアジルジスルフィド及び亜鉛メルカプトベンゾチアゾールが挙げられるが、これらに限定するものではない。チオ尿素の例としては、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオ尿素、エチレンチオ尿素及びＮ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素が挙げられるが、これらに限定するものではない。チウラム類の例としては、ジペンタメチレンチウラムテトラ／ヘキサスルフィド、テトラジルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチル／エチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトライソブチルチウラムモノスルフィド、及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトライソブチルチウラムジスルフィドが挙げられるが、これらに限定するものではない。特殊型の促進剤としては、４，４’−ジチオジモルホリン、ジブチルホスホロジチエートの亜鉛塩及びイソプロピルキサンゲン酸亜鉛が挙げられるが、これらに限定するものではない。

硬化剤の量は、硬化エラストマー性ポリマーの特定用途に必要とされる架橋を得るのに充分な量である。硬化剤の量は０．１〜約２５ｐｈｒの範囲であることができる。他の範囲は０．１〜２０ｐｈｒ、０．１〜１５ｐｈｒ、０．１〜１０ｐｈｒ及び０．１〜５ｐｈｒである。本発明の一実施態様において、硬化剤の量は、この開示の実施例部分に定義したようなＭＤＲ試験を用いて９０％Ｓプライム値(90% S Prime value)によって示される、９０％より大きい硬化をもたらすのに充分な量である。本発明の他の実施態様において、エラストマー性ポリマーの硬化は９５％より大きい、９９％より大きい又は１００％より大きいことができる。

粘着付与剤樹脂を硬化性エラストマー組成物中に含ませることができる。硬化エラストマー組成物の用途に応じて、当業界で知られた任意の粘着付与剤を利用できる。このような粘着付与剤樹脂の例としては、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、芳香族／脂肪族混合炭化水素樹脂、フェノール樹脂、ポリテルペン樹脂及びロジンエステルが挙げられるが、これらに限定するものではない。脂肪族炭化水素樹脂の例としては、ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手されるＰｉｃｃｏｔａｃＣ₅粘着付与剤樹脂のようなＣ₅粘着付与剤樹脂が挙げられるが、これに限定するものではない。ロジンエステルの例は、ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙからＰｅｎｔａｌｙｎとして市販されているペンタエリスリトール改質ロジンエステルである。

硬化性エラストマー組成物中に含まれる粘着付与剤の量は約０〜約２０ｐｈｒの範囲であることができる。他の範囲は０〜約１５ｐｈｒ、０〜約１０ｐｈｒ及び０〜約５ｐｈｒである。

可塑剤、鉱油又はパラフィン系石油及びナフテン系石油を硬化性エラストマー組成物に添加することができる。可塑剤及び油は、硬化性エラストマー組成物の加工を助けるために利用する。利用する可塑剤及び／又は油の量は０〜約２０ｐｈｒ、０〜約１５ｐｈｒ、０〜約１０ｐｈｒ及び０〜約５ｐｈｒの範囲であることができる。

硬化性エラストマー組成物への他の添加剤としては、反応促進剤、加硫促進助剤、強化材、滑剤、架橋剤、分散剤、無機充填剤、着色剤、染料、酸化防止剤、起泡剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン安定剤、加工助剤、発泡剤、色素、顔料、ワックス、増量剤及び有機酸が挙げられるが、これらに限定するものではない。

無機充填剤としては、シリカ；珪酸塩、例えば珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム又は珪酸カルシウム；ガラス繊維；金属酸化物、例えば酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム及び酸化アルミニウム；金属炭酸塩、例えば炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム及び炭酸亜鉛；金属水酸化物、例えば水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム；カーボンブラック、例えばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ又はＧＰＦカーボンブラック；クレイ、例えばナノクレイ、ベントナイト、石膏、アルミナ、二酸化チタン及びタルク；ゴムゲル、例えばポリブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマー、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー及びポリクロロプレンを基材とするものが挙げられるが、これらに限定するものではない。

硬化性エラストマー組成物は公知の任意の方法によって製造できる。本発明の一実施態様においては、エラストマー性ポリマー、プロピレンポリマー及び硬化剤を任意の適当な混合装置、例えば二本ロール機、内部ミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー又は同様な混合装置中で混合する。ブレンド温度は約１５〜約１８０℃の範囲であることができる。ブレンド時間は約４から約１０分までさまざまであることができる。

硬化エラストマー組成物は公知の任意の方法によって製造できる。一実施態様においては、硬化性エラストマー組成物を熱によって硬化させる。硬化温度及び硬化時間は一般に、選択した硬化剤、活性化剤及び促進剤に基づいて選択する。一般に、硬化時間は硬化温度に反比例する。本発明の一実施態様において、硬化性エラストマー組成物は、約１００〜約２６０℃の範囲の温度に加熱することによって硬化させる。他の温度範囲は約１４０〜約２２５℃及び約１５０〜約２０５℃である。エラストマー性ポリマー組成物の硬化は米国特許第３，０３１，４２３号及び第４，５８７，３０２号に開示されており、本明細書中に含まれる記述と矛盾しない限りにおいてこれらの特許を引用することによって本明細書中に組み入れる。

本発明の一実施態様においては、エラストマー性ポリマー、プロピレンポリマー及び硬化剤を除く任意の追加成分を適当な混合装置中で約４５〜約１８０℃の範囲の温度において混合して、均質なメルトを形成する。次いで、少なくとも１種の硬化剤及び、場合によっては、少なくとも１種の活性化剤及び、場合によっては、少なくとも１種の促進剤を添加する。次に、硬化性エラストマー組成物を加熱して、硬化エラストマー組成物を生成する。

これらの硬化エラストマー組成物は、タイヤインナーチューブ、タイヤインナーライナー、タイヤ側面部、タイヤカバーストリップ、タイヤ硬化用ブラダー、タイヤ硬化用エンベロップ（再生タイヤ用の前加硫トレッドを硬化させるための）のような（これらに限定するものではないが）タイヤ構造中の部材に利用されることができる。これらの硬化エラストマー組成物の他の用途としては、オーディオスピーカー用ラバーエッジ、エンジン及びトランスミッションマウント、自動車排気ハンガー、ウィンドウストリップ、アスファルト屋根材、屋根及び池用ライナーの防水膜、電気器具用コンデンサーパッキング、コンベヤーベルト、ライニング（例えばタンク／容器／パイプ用）、チューインガム、医薬品用ゴム製品（例えば医薬品包装用のクロージャー）、生物医学装置、保護衣類及び装置、ボールブラダー、ゴムホース及びシール、ゴム栓、コンタクトセメント（合成接着剤）、シーラント、シーラントテープ、接着剤、テープ用接着剤、透明テープ、ホットメルト感圧接着剤、マスチック（例えばパイプラップ用）、ビニール床タイル用接着剤、半導電スプライシングテープ、ガスケット及び種々の成形品が挙げられるが、これらに限定するものではない。

以下のＡＳＴＭ試験法を、この開示の実施例部分に含まれるデータの作成に利用した。

接着強度（ｋＮ／Ｍ）データは、ＡＳＴＭ３９５法Ｂを用いて得た。

脆化点はＡＳＴＭＤ２１３７を用いて得た。

デマチャ(DeMattia)屈曲試験（亀裂生長老化）データはＡＳＴＭＤ８１３を用いて得た。

ＭＤＲ硬化特性−ＡＳＴＭＤ５２８９

ムーニー粘度＆スコーチ−ＡＳＴＭＤ１６４６

ゴム接着データはＡＳＴＭ４２９を用いて得た。

ショアーＡ硬度データはＡＳＴＭＤ２２４０を用いて得た。

応力歪（ダンベル）（ＭＰａ）データは、ＡＳＴＭＤ４１２を用いて、応力歪（熱風炉）データはＡＳＴＭＤ５７３を用いて得た。

引裂強度（ｋＮ／ｍ）データはＡＳＴＭＤ６２４（ダイＣ）を用いて得た。

極限引張（ＭＰａ）及び極限伸び率（％）データは、ＡＳＴＭＤ４１２を用いて得た。

透過性データを得るためには、空気に対するプラスチックフィルムの透過性を測定するためのＡＳＴＭＤ１４３４を、エラストマー組成物の分析のために修正した。エラストマー組成物の薄い加硫シートから成る試験片の一側面に正ガス圧を適用した。シートを透過する空気が、目盛り付き毛細管から液体を追放し、容積の直積測定を可能にした。試験条件は６５．６℃、０．３４５ＭＰａ（５０ｐｓｉｇ）であった。データを得る前に、加圧下における装置中のサンプルの状態調整を２３℃において１６時間実施した。

ＧＡＢＯ性能特性を得るために、以下の試験を利用した。加硫コンパウンドに関する動的試験は、それらの粘弾性的挙動を応力、歪、周波数、温度及び時間の関数として測定する。このデータを利用して、転移温度を位置付け、構造を特徴付け、且つ種々の用途における材料の性能を評価することができる。この試験においては、一連の温度又は周波数にわたって試験片に小さいシヌソイド（正弦波型）変形を与える。得られた応力及び加えた変形と応答と間の位相差を測定する。ＧＡＢＯＥｌｐｅｘｏｒを、試薬としての液体窒素と共に利用した。エラストマー組成物のサンプルは、ＧＡＢ０ダイを用いて切断した。

例１−エラストマー組成物の配合
表Ｉは、エラストマー組成物の配合を含む。全ての値はゴム１００部当たりの部（ｐｈｒ）として示してある。これらの例における対照配合は、考えられるタイヤインナーライナーの配合に相当するものとした。比較例１は臭素化イソブチレン−イソプレンゴム１００ｐｈｒの対照であり、比較例２は臭素化イソブチレン−イソプレンゴム９０ｐｈｒ／天然ゴム１０ｐｈｒの対照である。この臭素化イソブチレン−イソプレンゴム１００ｐｈｒの対照配合物は、ＬａｎｘｅｓｓＩｎｃ（Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａ）によってＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙに供給された。

本発明の例に関するエラストマー組成物は以下の方法で製造した。最初に、１種又はそれ以上のゴムコンパウンドを１，６０２ｇのバンバリーミキサー中で設定温度３０℃、ラム圧３０ｐｓｉｇ及びローター速度７７ｒｐｍを用いて３０秒間混合した。次いで、プロピレンポリマー、粘着付与材樹脂、油及びカーボンブラックを添加した。場合によっては、ナノクレイもいくつかの実施例においては添加した。３．５分の混合後、ラムを上げて掃除し、ミキサーのラムアーム及び上部からカーボンブラックを一掃した。ラムを下げ、混合を再開した。５分後、エラストマー組成物をバンバリーミキサーから取り出し且つ秤量してエラストマー組成物が全てミキサーから確実に除去した。次に、エラストマー組成物を、最大容積２０００ｇの二本ロール機（直径１０インチ×長さ２０インチのロール）に移し、そこで硬化剤を添加した。エラストマー組成物はいくつかのカット／ホールドを用いて精製し、それから縦に(endwise)６回ミルに通した。

−ブロモブリルゴム２０３０は、ＬａｎｘｅｓｓＩｎｃ．（Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａ）から入手した。
−ＳＭＲ１０天然ゴムは、標準マレーシアゴム製品である。
−カーボンブラックＮ６６０は、ＣａｂｏｔＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した。
−ＥａｓｔｏｆｌｅｘプロピレンポリマーＰ１０２３ＰＬ−１、Ｅ１０６０ＰＬ−１及びＥ１２００は、ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手した。
−Ｃｌｏｉｓｉｔｅ１５Ａは、ＳｏｕｔｈｅｒｎＣｌａｙＰｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ（Gｏｎｚａｌｅｓ，ＴＸ）から入手したナノクレイである。
−ＰｅｎｔａｌｙｎＡは、ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手した粘着付与剤樹脂である。
−ステアリン酸（トリプルプレス）は活性化剤である。
−Ｓｕｎｐａｒ２２８０油は、Ｓｕｎｏｃｏ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から入手した。
−硫黄ＮＢＳを硬化剤として用いる。
−ＶｕｌｋａｃｉｔＤＭ／Ｃ（ジベンゾチアジルジスルフィド）（ＭＴＢＳ）は、ＬａｎｘｅｓｓＩｎｃ．（Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａ）から入手した促進剤である。
−酸化亜鉛（Ｋｏｄａｘ９２０）グレードＰＣ２１６は、ＨｏｒｓｅｈｅａｄＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した活性化剤である。

例２
この例は、エラストマー組成物の引張特性、伸長特性及び硬度特性を示す。各エラストマー組成物は、成分レベルを調製することによってほぼ同じショアーＡ硬度を有するように配合した。同様なショアーＡ硬度を有するコンパウンドの性質は直接比較し得る。

本発明の例１、３、６及び８のデータは、プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを含む全てのエラストマー組成物が、臭素化イソブチレン／イソプレンゴム９０ｐｈｒ及び天然ゴム１０ｐｈｒを含む比較例２よりも優れた伸び率を有することを示している。プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを含むコンパウンドの引張特性は、臭素化イソブチレン／イソプレンゴム１００ｐｈｒを含む比較例１とほぼ同じか又はわずかに低いが、伸長応力値(elongated stress value)はより高い。

例３
この例は１２１〜１２５℃において７２時間の硬化ゴムサンプルの熱老化の影響を示す。

本発明の例１、３、６及び８のデータは、プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せ（ｒｏｕｇｈ８Ａ）を含む全てのエラストマー組成物が、比較例１及び２の対照配合物に比較して老化引張特性のわずかな増加を示したことを示している。プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを含むエラストマー組成物の他の老化特性は、最初の値からの老化特性の変化に関して対照配合物と同様な結果を有する。

例４
この例は、ブチルゴムコンパウンドの引裂強度を、プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せの添加によって増加させる方法を示す。データを表ＩＶに示す。

比較例２は、ブチル化イソブチレン／イソプレンゴム９０ｐｈｒ／天然ゴム１０ｐｈｒの対照組成物である。データは、天然ゴム５ｐｈｒをプロピレピレンポリマー（本発明例１）５ｐｈｒ又はプロピレンコポリマー（本発明例３）５ｐｈｒと置き換え且つ油の量をわずかに減少させることによって引裂強度をわずかに増加できることを示している。本発明例４、６及び８においては、天然ゴム１０ｐｈｒ全てをプロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せ１０ｐｈｒと置き換えると共に、油を減少させた。これらのブレンドは、５ｐｈｒのプロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを含むエラストマー組成物よりも更に高い引裂強度を有していた。

例５
この例は、１２１℃において１６８時間の硬化ゴムサンプルの熱老化の影響を示す。データを表Ｖに示す。

このデータは、プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを含む全てのエラストマー組成物（本発明例１、３、６及び８）が、天然ゴム１０ｐｈｒを含む比較例２と比較して、高い老化引張特性及び伸長特性、より小さいショアーＡ硬度変化並びに同様か又はより小さい老化応力値変化を有していたことを示す。

例６
一般に、エラストマー組成物には、より低い圧縮永久歪値が望ましい。これは、コンパウンドが熱老化後に戻らなかった撓み距離(deflected distance)の量である。本発明例３は、天然ゴム５ｐｈｒをプロピレン−エチレンコポリマー５ｐｈｒで置き換え且つ油の量をわずかに増加させた場合、圧縮永久歪が同じか又はわずかに低いことを示す。本発明例１１は、天然ゴム１０ｐｈｒ全てをプロピレン−エチレンコポリマー１０ｐｈｒと置き換えると共に、油を減少させた。更に、カーボンブラック１２ｐｈｒの減少と共に、ナノクレイ８ｐｈｒを添加した。得られた圧縮永久歪は、天然ゴム１０ｐｈｒを含むエラストマー組成物（比較例２）よりも低かった。

例７
この例はタイヤインナーライナーに特異的である。より具体的には、この例は、チューブレスタイヤの天然ゴムカーカスへのタイヤインナーライナー配合物の接着に関する。この例は、臭素化イソブチレン／イソプレンゴム１００ｐｈｒの対照コンパウンド（比較例１）の接着性が臭素化イソブチレン／イソプレンゴム９０ｐｈｒ／天然ゴム１０ｐｈｒの対照組成物（比較例２）よりも低いことを示している。また、この例は、天然ゴム５ｐｈｒをプロピレンポリマー５ｐｈｒで置き換える（本発明例１）と同時に、油分をわずかに減少させることによって、接着性を更に増加させることができることを示している。本発明例８は、天然ゴムを完全に除去し、プロピレンポリマー６ｐｈｒ及びプロピレン−エチレンコポリマー４ｐｈｒで置き換え且つ油分を更に減少させると、プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを含まない組成物よりも高い接着強度が得られることを示している。

例８
この例は、チューブレスタイヤの天然ゴムカーカスへのタイヤインナーライナー組成物の老化接着値に関する。データは、天然ゴム５ｐｈｒをプロピレンポリマー５ｐｈｒ（本発明例１）又はプロピレン−エチレンコポリマー５ｐｈｒ（本発明例２）と置き換える共に、油分をわずかに減少させることによって、老化接着強度が改善されることを示している。

例９
この例は、エラストマー組成物の通気性に関する。これは、チューブレスタイヤのタイヤインナーライナー、タイヤインナーチューブ及びボールブラダーのような、ブチルゴムコンパウンドを空気の保持に使用する用途において特に興味深い。

これらの結果は、対照配合物（比較例２）中の天然ゴムの一部又は全てをプロピレンポリマー、プロポレンコポリマー又はそれらの組合せと置き換える（本発明例１、４、５及び８）ことによって、通気性値を減少させることができることを示している。本発明例４、５及び８は、天然ゴム全てをプロピレンポリマー、プロポレンコポリマー又はそれらの組合せ１０ｐｈｒと置き換えることによって、臭素化イソブチレン／イソプレンゴム１００ｐｈｒの対照配合物（比較例１）に比較して同様か又はより低い通気性が得られることを示している。

例１０
これらの結果は、エラストマー組成物配合物中の天然ゴム５ｐｈｒをプロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せ５ｐｈｒで置き換えることによって（本発明例１及び２）、老化デマチャ(DeMattia)屈曲試験において耐亀裂生長性を改善できることを示している。例７は、天然ゴム１０ｐｈｒをプロピレンコポリマー１０ｐｈｒで置き換えて、耐亀裂生長性を低下できることを示した。この例中のプロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを含む全ての組成物は、最初及び１２０℃において１６８時間老化させた後のいずれにおいても、亀裂生長を伴わずに２５０，０００サイクルを超えても合格した。

例１１
この例は、エラストマー組成物を１６０２ｇのバンバリーミキサー上で設定温度３０℃、ラム圧３０ｐｓｉｇ及びローター速度７７ｒｐｍを用いて総混合時間５分間で加工することに関する。１種又は複数のゴムコンパウンドを３０秒間混合し、次いで追加成分を添加した。３．５分後に、ラムを上げて「掃除」し、ミキサーのラムアーム及び上部からカーボンブラックを一掃した。次に、ラムを下げ、混合を再開した。５分後、エラストマー組成物をバンバリーミキサーから取り出し、エラストマー組成物の落下温度を記録した。

エラストマー組成物について、両バンバリーローターを３００秒間回転させるのに必要なエネルギーを表ＸＩに記録した。エラストマー組成物についての平均ｋＷ／秒を表ＸＩに示してある。データは、プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを５ｐｈｒ又は１０ｐｈｒ含むエラストマー組成物（本発明例１、３、６及び９）は必要とする混合エネルギーがより少なかったことを示している。エネルギーの低下は約１〜１０％の範囲であった。

天然ゴム１０ｐｈｒを含む対照コンパウンド（比較例２）の落下温度は１０９．９℃であった。プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを５ｐｈｒ又は１０ｐｈｒ含むエラストマー組成物（本発明例１、３、６及び９）はより低い落下温度を示した。落下温度の低下は約１〜５％の範囲であった。

例１２
この例は、選択したエラストマー組成物のムーニー粘度データを比較する。ショアーＡ２硬度の結果を、参考のために本例中に含める。臭素化イソブチレン／イソプレンゴム対照組成物（比較例１）並びに天然ゴム１０ｐｈｒを含む臭素化イソブチレン／イソプレンゴム（比較例２）は共にショアーＡ２硬度が５１であったのに対して、プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを５ｐｈｒ及び１０ｐｈｒ含むエラストマー組成物（本発明例１、５及び８）は対照の１単位以内のショアーＡ２硬度値を有していた。

このデータは、プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを５ｐｈｒ又は１０ｐｈｒ含むエラストマー組成物（本発明例１、５及び８）が対照コンパウンド（比較例１及び２）よりも低いムーニー粘度値を有することを示している。プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを５ｐｈｒ及び１０ｐｈｒ含む本発明のエラストマー組成物のムーニー粘度は、比較例よりも粘度が約２〜６％低い。一般に、ムーニー粘度値が低いコンパウンドほど、圧延及び成形が容易であると考えられる。

例１３
この例は、可動ダイレオメーター（ＭＤＲ）試験の結果を記載する。Ｔｓ２は通常、「スコーチ時間」と称する。一般にスコーチ時間が長いほど良い。スコーチ時間が長いほど、プロセス中で過度に早く加硫し始める可能性が低下する。天然ゴム１０ｐｈｒを含む対照コンパウンド（比較例２）のスコーチ時間は、臭素化イソブチレン／イソプレンゴム１００ｐｈｒを含む対照コンパウンド（比較例２）よりも長い。プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを５ｐｈｒ及び１０ｐｈｒ含むエラストマー組成物（）は、対照組成物のいずれよりも長いスコーチ時間を有する。

Ｔ’９５は一般に、エラストマー組成物が９５％加硫されたと考えられる時間とみなされている。一般に、加硫にかかる時間が短いほど、エラストマー組成物は優れている。プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを５ｐｈｒ含むエラストマー組成物（本発明例１及び２）は、対照組成物（比較例１及び２）のいずれよりも低いＴ’９５値を有していた。プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを１０ｐｈｒ含むエラストマー組成物（本発明例７及び９）は臭素化イソブチレン／イソプレンゴム１００ｐｈｒの対照（比較例１）よりも低いＴ’９５値を有する。

例１４
この例は、エラストマー組成物のＧＡＢＯ動的性能を示す。１０Ｈｚの周波数で比較的低い応力下で温度掃引を行った。これらの条件下で、０℃におけるｔａｎ δを用いてタイヤのウェットトラクションを予測できる。０℃におけるｔａｎ δが高いほど、予測されるウェットトラクションは優れているであろう。この例は、プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを５ｐｈｒ及び１０ｐｈｒ含むエラストマー組成物（本発明例２、６及び８）の０℃における初期ｔａｎ δ値が、臭化イソブチレン／イソプレンゴム９０ｐｈｒ及び天然ゴム１０ｐｈｒを含む対照組成物（比較例２）よりも高いことを示している。この例はまた、プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを５ｐｈｒ及び１０ｐｈｒ含むエラストマー組成物、特にプロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを１０ｐｈｒ含むエラストマー組成物（本発明例６及び８）が、対照組成物よりも老化ｔａｎ δ値の変化が少ないことを示している。

例１５
この例もまた、エラストマー組成物のＧＡＢＯ動的性能を示す。この温度掃引は、１０Ｈｚの周波数で比較的低い応力下で行った。これらの条件下で、６０℃におけるｔａｎ δを用いてタイヤの転がり抵抗を予測できる。６０℃におけるｔａｎ δが低いほど、予測される転がり抵抗は低い。この例は、プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを５ｐｈｒ及び１０ｐｈｒ含むエラストマー組成物（本発明例２、８及び９）の６０℃における初期ｔａｎ δ値が、臭化イソブチレン／イソプレンゴム９０ｐｈｒ及び天然ゴム１０ｐｈｒを含む対照組成物（比較例２）と同様であることを示している。この例はまた、プロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを５ｐｈｒ及び１０ｐｈｒ含むエラストマー組成物、特にプロピレンポリマー、プロピレンコポリマー又はそれらの組合せを１０ｐｈｒ含むエラストマー組成物（本発明例８及び９）が、対照組成物よりも老化ｔａｎ δ値の変化が少ないことを示している。

Claims

少なくとも１種のエラストマー性ポリマー、少なくとも１種のプロピレンポリマー及び少なくとも１種の硬化剤を含んでなる硬化性エラストマー組成物。
前記エラストマー性ポリマーが少なくとも１種のモノオレフィンモノマーと少なくとも１種のマルチオレフィンモノマーとの重合反応によって製造される請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記モノオレフィンがＣ₄〜Ｃ₇イソオレフィンである請求項２に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記Ｃ₄〜Ｃ₇モノオレフィンがイソブチレン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、４−メチル−１−ペンテン及びそれらの混合物からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項３に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記マルチオレフィンモノマーがイソプレン、ブタジエン、２−メチルブタジエン、２，４−ジメチルブタジエン、ピペリリン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、２−ネオペンチルブタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、２−メチル−１，６−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン及び１−ビニル−シクロヘキサジエンからなる群から選ばれた１種である請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記エラストマー性ポリマーがブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、星型分岐型のこれらのゴム及び臭素化イソブチレン−コ−ｐ−メチルスチレン（ＢＩＭＳＭ）並びにそれらのブレンドから選ばれた１種である請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記ブチルゴムが、炭素数約４〜約７のイソオレフィン約７０〜約９９．５重量％及び炭素数約４〜約１４の共役マルチオレフィン約３０〜約０．５重量％を含む重合反応混合物から製造される請求項６に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記ブチルゴムが約２５，０００〜約５００，０００の数平均分子量を有する請求項６に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記ブチルゴムが約１００，０００〜約２５０，０００の数平均分子量を有する請求項８に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記ブチルゴムが約５，０００〜約２５，０００の範囲の数平均分子量を有する請求項６に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記ブチルゴムがイソブチレンとイソプレンとの重合反応によって製造される請求項６に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記エラストマー性ポリマーがハロゲン化されている請求項６に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記硬化性エラストマー組成物中のエラストマー性ポリマーの量が約６０〜約１００ｐｈｒの範囲である請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物。
少なくとも１種の他のエラストマー材料を更に含む請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記の他のエラストマー材料が天然ゴム（ＮＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブチレンゴム及びポリクロロプレンからなる群から選ばれた１種である請求項１４に記載の硬化性エラストマー組成物。
少なくとも１種の他のポリマーを更に含む請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記の他のポリマーがアイソタクチックポリプロピレン、低密度ポリエチレン、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー及びスチレン−エチレン−ブテン−スチレン（Ｓ−ＥＢ−Ｓ）ブロックコポリマーからなる群から選ばれる請求項１６に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記プロピレンポリマーがプロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、ターポリマー、インターポリマー及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記プロピレンポリマーの、ＡＳＴＭＥ２８による環球式軟化点が約８０〜約１６０℃である請求項１８に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記プロピレンポリマーの、ＡＳＴＭＤ３２３６によるブルックフィールド・サーモセル粘度が１９０℃において約１００〜約１００，０００センチポアズ（ｃＰ）である請求項１８に記載の硬化性エラストマー組成物。
ＡＳＴＭＤ３４１８によるガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満である請求項１８に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記プロピレンポリマーの、ＡＳＴＭＤ５（２５℃ではなく２３℃に修正した試験法）によって測定された針入範囲が約５〜約３００ｄｍｍである請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記プロピレンポリマーの、ＡＳＴＭＤ５（２５℃ではなく２３℃に修正した試験法）によって測定された針入範囲が約５〜約１００である請求項２２に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記硬化性エラストマー組成物中に含まれるプロピレンポリマーの量が約１〜約２０ｐｈｒの範囲である請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記硬化剤が硫黄、硫黄含有化合物及び非硫黄含有化合物からなる群から選ばれた１種である請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記非硫黄含有化合物が過酸化物、金属酸化物、塩素化キノン類及びニトロベンゼン類からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項２５に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記硬化剤が少なくとも１種の活性化剤によって促進される請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記活性化剤が金属酸化物及び脂肪酸からなる群から選ばれる請求項２７に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記硬化剤が少なくとも１種の促進剤の添加によって促進される請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記促進剤がアルデヒドアミン、ジチオカルバメート類、グアニジン類、スルフェンアミド類、チアゾール類、チオ尿素類、チウラム類及び他の特殊化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項２９に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記硬化剤の量が、ＭＤＲ試験を利用した９０％Ｓプライム値で示される、９０％より大きい硬化をもたらすのに充分な量である請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記硬化剤の量が０．１〜約２５ｐｈｒの範囲である請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物。
少なくとも１種の粘着付与剤樹脂を更に含む請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記粘着付与剤が、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、芳香族／脂肪族混合炭化水素樹脂、フェノール樹脂、ポリテルペン樹脂及びロジンエステルからなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項３３に記載の硬化性エラストマー組成物。
前記硬化性エラストマー組成物中に含まれる前記粘着付与剤の量が約０〜約２０ｐｈｒの範囲である請求項３３に記載の硬化性エラストマー組成物。
少なくとも１種のエラストマー性ポリマー、少なくとも１種のプロピレンポリマー及び少なくとも１種の硬化剤を接触させることを含んでなる硬化性エラストマー組成物の製造方法。
硬化エラストマー組成物中のエラストマー性ポリマーが実質的に架橋されている硬化エラストマー組成物を製造するために、請求項１に記載の硬化性エラストマー組成物を加熱することを含んでなる硬化エラストマー組成物の製造方法。
請求項３７に記載の方法によって製造された硬化エラストマー組成物。
請求項３８に記載の硬化エラストマー組成物を含んでなる物品。