CN1719642A - 一种尖晶石型复合金属氧化物电极材料及其制备方法 - Google Patents

一种尖晶石型复合金属氧化物电极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1719642A
CN1719642A CNA2005100118663A CN200510011866A CN1719642A CN 1719642 A CN1719642 A CN 1719642A CN A2005100118663 A CNA2005100118663 A CN A2005100118663A CN 200510011866 A CN200510011866 A CN 200510011866A CN 1719642 A CN1719642 A CN 1719642A
Authority
CN
China
Prior art keywords
spinel
ldhs
electrode material
composite metal
metal oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2005100118663A
Other languages
English (en)
Inventor
段雪
杨文胜
李晓丹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CNA2005100118663A priority Critical patent/CN1719642A/zh
Priority to PCT/CN2005/001462 priority patent/WO2006128333A1/zh
Publication of CN1719642A publication Critical patent/CN1719642A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供了一种尖晶石型复合金属氧化物电极材料及其制备方法，属锂离子电池材料及其制备技术领域。该电极材料的化学组成为MFe2O4，M为具有+2价的过渡金属元素Co、Ni、Cu、Zn中的一种或其中任意两种元素的组合。该电极材料以层状双羟基复合金属氧化物M－Fe2+－Fe3+－LDHs为前驱体，M为Co、Ni、Cu、Fe中的一种或任意两种元素的组合，在一定温度下焙烧获得。该尖晶石型复合金属氧化物负极材料与碳材料相比具有高的质量比容量及体积比容量。与传统高温固相合成方法相比，本发明的优点在于可以合成出粒径细小均一且电化学性能更为优良的电极材料，并且工艺简单，反应温度低，易于实现规模化生产。

Description

一种尖晶石型复合金属氧化物电极材料及其制备方法
技术领域
本发明属锂离子电池材料及其制备技术领域，特别是提供了一种尖晶石型复合金属氧化物电极材料及其制备方法，涉及一种尖晶石型复合金属氧化物锂离子电池负极材料及采用层状双羟基复合金属氧化物为前体的制备方法。
背景技术
目前商品化锂离子电池的主流负极材料为各种碳材料，如人工石墨、天然石墨、中间相沥青基碳微球等。碳材料虽已得到广泛应用，但仍存在质量比容量偏低，材料密度小，抗氧化能力差等缺点。因此人们不断在研究开发新型锂离子电池负极材料。2000年P.Poizot等人首先将纳米过渡金属氧化物MO(M＝Co，Cu，Ni，Fe等)应用于锂离子电池负极材料，并在Nature，2000，407：496上发表了他们的研究结果。过渡金属氧化物类材料的理论质量比容量是碳材料的两倍以上，而其密度是碳材料的二到三倍，因此金属氧化物较碳材料可以提供更高的体积比容量。在此以后，各种金属氧化物负极材料不断涌现。
在文献(1)Electrochemistry Communications，2003，5：16中，R.Alcantara等人将尖晶石型过渡金属复合氧化物NiFe2O4用作锂离子电池负极材料，并具有较高的电化学活性。但R.Alcantara等人采用高温固相反应方法需要较高的反应温度(1100℃)和较长的反应时间(30小时，每隔10小时将样品取出进行充分研磨)才能得到晶相单一的NiFe2O4尖晶石材料。
在文献(2)Journal of the Electrochemistry Society，2004，151：A1077中，努丽燕娜等人通过激光沉积法(PLD)制备出ZnFe2O4及掺Ag的ZnFe2O4薄膜，并将其应用于锂离子电池负极材料，表现出良好的电化学性能。但采用激光沉积方法成本高，制备样品的量是极其有限的，很难应用于工业化生产。
发明内容
本发明目的在于提供一种尖晶石型复合金属氧化物电极材料及其制备方法，解决了工艺复杂、成本高、难以产业化的问题。
本发明的锂离子电池负极材料的化学组成为MFe2O4，其中，M为具有+2价的过渡金属元素Co、Ni、Cu、Zn中的1～2种元素的组合。
本发明的锂离子电池负极材料采用层状双羟基复合金属氧化物为前体的制备方法。
本发明以层状双羟基复合金属氧化物M-Fe2+-Fe3+-LDHs(M为Co、Ni、Cu、Zn中的一种或其中任意两种元素的组合)为前体，通过调整金属离子的比例，使得反应溶液及LDHs前体中M2+/(Fe2++Fe3+)摩尔比与尖晶石型MFe2O4中金属离子M2+/Fe3+的摩尔比0.5相同，利用Fe2+易被氧化为Fe3+的特点，在650～800℃下焙烧前体，从而由层状前体LDHs制备出晶相单一的尖晶石型电极材料。
具体工艺步骤如下：
a、层状前体的制备：按照金属阳离子的摩尔比例(M2++Fe2+)/Fe3+为2～4，且M2+/(Fe2++Fe3+)摩尔比例为0.4～0.5，称取FeSO4·7H2O，Fe2(SO4)3及Co，Ni，Cu，Zn四种硫酸盐中的1～2种硫酸盐，配成混合金属盐；用通N2除氧的去离子水将混合金属盐配成溶液，使得金属阳离子的总浓度[M2++Fe2++Fe3+]为0.8～1.0mol/L；在N2保护下，将配好的浓度为1.0～1.5mol/L的NaOH溶液缓慢滴加到盐溶液中，当pH值达到6.5～8.0范围内时，停止滴加碱液；反应物在30～50℃水浴中晶化3～5小时，结束反应；用通过N2气的冰水洗涤产物，再用0～5℃的乙醇洗涤，以除去未反应的金属离子，在空气中干燥样品。
b、尖晶石型产物的制备：将M-Fe2+-Fe3+LDHs放置于马福炉中，以5～10℃/min的速率升温至650～800℃，保温1～3小时，随炉冷却至室温，得到尖晶石型复合金属氧化物电极材料。
本发明步骤a中所述的层状双羟基复合金属氧化物M-Fe2+-Fe3+-LDHs前体的制备方法，是将FeSO4·7H2O，Fe2(SO4)3及Co，Ni，Cu，Zn四种硫酸盐中的1～2种硫酸盐按一定比例配成溶液，首先要保证溶液中二、三价金属阳离子的摩尔比例(M2++Fe2+)/Fe3+为2～4，以满足生成前体LDHs的条件，又要保证M2+/(Fe2++Fe3+)摩尔比例为0.4～0.5，以使生成的前体LDHs中M2+/(Fe2++Fe3+)摩尔比与尖晶石型产物MFe2O4中M2+/Fe3+的摩尔比0.5相同，以保证焙烧后生成的尖晶石型产物的纯度。
本发明的优点在于：以层状化合物M-Fe2+-Fe3+-LDHs为前体，可以充分利用其在组成上的可调变性，合成多种尖晶石型复合金属氧化物新体系，如CoFe2O4，Ni1-xZnxFe2O4等，并具有更高的比电容量及更佳的电化学循环性能。另外，在LDHs晶体结构中，由于受晶格能最低效应以及晶格定位效应的影响，使得金属离子在层板上均匀分布，在焙烧后能够得到成分均一、结构均一、粒径细小均一的尖晶石相产物，并且所需焙烧温度低、焙烧时间短，能量消耗少，工艺简单，方便操作，易于实现规模化工业生产。
附图说明
图1为本发明由前体Co-Fe2+-Fe3+-LDHs得到的尖晶石型CoFe2O4的XRD谱图。纵坐标为强度，横坐标为2θ/(°)。
具体实施方式
实施例1：
将CoSO4·7H2O，FeSO4·7H2O，Fe2(SO4)3按摩尔比Co2+/Fe2+/Fe3+＝3/5/2的比例混合，溶于通过N2的去离子水中，配成金属离子总浓度为0.8mol/L的盐溶液，在N2保护下，将浓度为1.5mol/L的NaOH溶液缓慢滴加到盐溶液中，pH值为8.0时，停止滴加碱液。反应物在50℃水浴中晶化3小时，结束反应。用通过N2气的冰水洗涤产物，再用0～5℃的乙醇洗涤，以除去未反应的金属离子，空气中干燥样品。
将干燥好的Co-Fe2+-Fe3+-LDHs放置于马福炉中，以10℃/min的速率升温至800℃，保温1小时，随炉冷却至室温。采用日本岛津ICPS-7500型电感耦合等离子体发射光谱仪测定产物中金属离子的含量，确定其组成为CoFe2O4；采用日本岛津XRD-6000型X射线粉末衍射仪(Cu Kα辐射，λ＝1.5406)表征产物结构，其XRD测试结果如图1所示，产物为晶相单一的尖晶石型CoFe2O4。
实施例2：
将NiSO4·6H2O，FeSO4·7H2O，Fe2(SO4)3按摩尔比Ni2+/Fe2+/Fe3+＝3/5/2的比例混合，溶于通过N2的去离子水中，配成金属离子总浓度为1.0mol/L的溶液，在N2保护下，将浓度为1.0mol/L的NaOH溶液缓慢滴加到盐溶液中，pH值达到6.5时，停止滴加碱液。反应物在30℃水浴中晶化5小时，结束反应。用通过N2气的冰水洗涤产物，再用0～5℃的乙醇洗涤，以除去未反应的金属离子，在空气中干燥样品。
将干燥好的Ni-Fe2+-Fe3+-LDHs放置于马福炉中，以5℃/min的速率升温至650℃，保温3小时后，随炉冷却至室温，ICP及XRD测试表明产物为晶相单一的尖晶石型NiFe2O4。
实施例3：
将NiSO4·6H2O，ZnSO4·7H2O，FeSO4·7H2O，Fe2(SO4)3按摩尔比Ni2+/Zn2+/Fe2+/Fe3+＝1/2/5/2的比例混合，溶于通过N2的去离子水中，配成金属离子总浓度为0.8mol/L的溶液，在N2保护下，将浓度为1.5mol/L的NaOH溶液缓慢滴加到盐溶液中，pH值达到7时，停止滴加碱液。反应物在40℃水浴中晶化4小时，结束反应。用通过N2气的冰水洗涤产物，再用0～5℃的乙醇洗涤，以除去未反应的金属离子，在空气中干燥样品。
将干燥好的Ni-Zn-Fe2+-Fe3+-LDHs放置于马福炉中，以10℃/min的速率升温至700℃，保温2小时后，随炉冷却至室温，ICP及XRD测试表明产物为晶相单一的尖晶石型Ni1/3Zn2/3Fe2O4。
实施例4：
将CoSO4·7H2O，CuSO4·7H2O，FeSO4·7H2O，Fe2(SO4)3按摩尔比Co2+/Cu2+/Fe2+/Fe3+＝7/7/20/8的比例混合，溶于通过N2的去离子水中，配成金属离子总浓度为0.9mol/L的溶液，在N2保护下，将浓度为1.2mol/L的NaOH溶液缓慢滴加到盐溶液中，pH值达到7.5时，停止滴加碱液。反应物在30℃水浴中晶化5小时，结束反应。用通过N2气的冰水洗涤产物，再用0～5℃的乙醇洗涤，以除去未反应的金属离子，在空气中干燥样品。
将干燥好的Co-Cu-Fe2+-Fe3+-LDHs放置于马福炉中，以10℃/min的速率升温至750℃，保温2小时后，随炉冷却至室温，ICP及XRD测试表明产物为晶相单一的尖晶石型Co0.5Cu0.5Fe2O4。
实施例5：
将CoSO4·6H2O，ZnSO4·7H2O，FeSO4·7H2O，Fe2(SO4)3按摩尔比Co2+/Zn2+/Fe2+/Fe3+＝1/6/10/4的比例混合，溶于通过N2的去离子水中，配成金属离子总浓度为1.0mol/L的溶液，在N2保护下，将浓度为1.2mol/L的NaOH溶液缓慢滴加到盐溶液中，pH值达到8时，停止滴加碱液。反应物在50℃水浴中晶化3小时，结束反应。用通过N2气的冰水洗涤产物，再用0～5℃的乙醇洗涤，以除去未反应的金属离子，在空气中干燥样品。
将干燥好的Co-Zn-Fe2+-Fe3+-LDHs放置于马福炉中，以5℃/min的速率升温至700℃，保温2小时后，随炉冷却至室温，ICP及XRD测试表明产物为晶相单一的尖晶石型Co0.15Zn0.85Fe2O4。
将采用本发明方法合成的尖晶石型复合金属氧化物MFe2O4电极材料与市售乙炔黑导电剂和聚四氟乙烯粘结剂按(85∶10∶5)的质量分数混合，并压片至100μm的厚度，于120℃真空(＜1Pa)干燥24h。以金属锂片作为对电极，采用Celgard 2400隔膜，1mol/L的LiPF6+EC+DMC(EC/DMC体积比1∶1)为电解液，在德国M.布劳恩公司Unlab型干燥氩气手套箱(H2O＜1ppm，O2＜1ppm)中组装成实验电池，采用武汉蓝电BTI1-10型电池测试仪进行电化学性能测试。按本发明实施例获得的尖晶石型复合金属氧化物MFe2O4样品的化学组成、电化学测试条件、首次放电容量、首次充电容量及循环10，20次时的可逆质量比容量见表1所示。表1中还列出了文献(1)中采用高温固相反应方法制备的NiFe2O4样品的电化学测试结果。
                           表1  电极材料的组成及电化学循环性能
样品名称   化学组成  测试条件          质量比容量mAh/g
首次放电 首次充电 10次可逆 20次可逆
实施例1 CoFe2O4  0.01～2.5V vs.Li+/Li0.2mA/cm2 1205 753 585 494
实施例2 NiFe2O4  0.01～2.5V vs.Li+/Li0.2mA/cm2 1264 737 576 485
实施例3 Ni1/3Zn2/3Fe2O4  0.01～2.5V vs.Li+/Li0.2mA/cm2 1181 764 589 499
实施例4 Co0.5Cu0.5Fe2O4  0.01～2.5V vs.Li+/Li0.2mA/cm2 1196 775 596 508
实施例5 Co0.15Zn0.85Fe2O4  0.01～2.5V vs.Li+/Li0.2mA/cm2 1231 769 593 504
文献(1) NiFe2O4  0～3V vs.Li+/Li0.2C 1229 843 400 --
由表1可以看出本发明的显著效果是：与文献报道的NiFe2O4尖晶石相比，CoFe2O4，Ni1/3Zn2/3Fe2O4，Co0.5Cu0.5Fe2O4，Co0.15Zn0.85Fe2O4等体系用作锂离子电池负极材料具有更高的比容量及良好的循环性能；与高温固相反应方法相比，本专利方法获得的样品具有更高的比电容量及更佳的电化学循环性能，并且具有反应温度低，能量消耗少，工艺简单，方便操作等优点。

Claims (3)

1、一种尖晶石型复合金属氧化物电极材料，其化学组成为MFe2O4，其中，M为具有+2价的过渡金属元素Co、Ni、Cu、Zn中的1～2种元素的组合。
2、一种制备如权利要求1所述的尖晶石型复合金属氧化物电极材料的方法，以层状双羟基复合金属氧化物M-Fe2+-Fe3+-LDHs为前驱体，其中，M为Co、Ni、Cu、Fe中的1～2种元素组合，在一定温度下焙烧获得，其特征在于：工艺步骤为：
a、层状前体的制备：按照金属阳离子的摩尔比例(M2++Fe2+)/Fe3+为2～4，且M2+/(Fe2++Fe3+)摩尔比例为0.4～0.5，称取FeSO4·7H2O，Fe2(SO4)3及Co，Ni，Cu，Zn四种硫酸盐中的1～2种硫酸盐，配成混合金属盐；用通N2除氧的去离子水将混合金属盐配成溶液，使得金属阳离子的总浓度[M2++Fe2++Fe3+]为0.8～1.0mol/L；在N2保护下，将配好的浓度为1.0～1.5mol/L的NaOH溶液缓慢滴加到盐溶液中，当pH值达到6.5～8.0范围内时，停止滴加碱液；反应物在30～50℃水浴中晶化3～5小时，结束反应；用通过N2气的冰水洗涤产物，再用0～5℃的乙醇洗涤，以除去未反应的金属离子，在空气中干燥样品。
b、尖晶石型产物的制备：将M-Fe2+-Fe3+LDHs放置于马福炉中，以5～10℃/min的速率升温至650～800℃，保温1～3小时，随炉冷却至室温，得到尖晶石型复合金属氧化物电极材料。
3、根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤a所述的层状双羟基复合金属氧化物M-Fe2+-Fe3+-LDHs前体的制备方法，是将FeSO4·7H2O，Fe2(SO4)3及Co，Ni，Cu，Zn四种硫酸盐中的1～2种硫酸盐按一定比例配成溶液，首先要保证溶液中二、三价金属阳离子的摩尔比例(M2++Fe2+)/Fe3+为2～4，以满足生成前体LDHs的条件，又要保证M2+/(Fe2++Fe3+)摩尔比例为0.4～0.5，以使生成的前体LDHs中M2+/(Fe2++Fe3+)摩尔比与尖晶石型产物MFe2O4中M2+/Fe3+的摩尔比0.5相同，以保证焙烧后生成的尖晶石型产物的纯度。
CNA2005100118663A 2005-06-03 2005-06-03 一种尖晶石型复合金属氧化物电极材料及其制备方法 Pending CN1719642A (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2005100118663A CN1719642A (zh) 2005-06-03 2005-06-03 一种尖晶石型复合金属氧化物电极材料及其制备方法
PCT/CN2005/001462 WO2006128333A1 (fr) 2005-06-03 2005-09-12 Matiere d'electrode d'oxyde de metal composite de type spinelle et procede de fabrication

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2005100118663A CN1719642A (zh) 2005-06-03 2005-06-03 一种尖晶石型复合金属氧化物电极材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1719642A true CN1719642A (zh) 2006-01-11

Family

ID=35931423

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2005100118663A Pending CN1719642A (zh) 2005-06-03 2005-06-03 一种尖晶石型复合金属氧化物电极材料及其制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN1719642A (zh)
WO (1) WO2006128333A1 (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103022464A (zh) * 2013-01-23 2013-04-03 西南大学 MnCuZnFe2O4锂离子电池阳极材料的制备方法
CN103026545A (zh) * 2010-05-28 2013-04-03 丰田自动车株式会社 用于可充电金属空气电池的阴极催化剂和可充电金属空气电池
CN103066262A (zh) * 2013-01-10 2013-04-24 西南大学 Mn0.5-xCuxZn0.5Fe2O4锂离子电池阳极材料的制备方法
CN103094558A (zh) * 2012-12-18 2013-05-08 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种铁酸锌基纳米复合材料、制备方法及其用途
CN103311534A (zh) * 2013-06-08 2013-09-18 苏州诺信创新能源有限公司 锂离子电池复合负极材料的制备方法
CN103413921A (zh) * 2013-08-26 2013-11-27 中国科学技术大学 尖晶石型磁性铁氧体/二硫化钼纳米复合材料及其制备方法和应用
CN104752073A (zh) * 2015-04-15 2015-07-01 北京化工大学 一种锰铁氧化物/碳复合材料的制备方法
CN106057482A (zh) * 2016-06-14 2016-10-26 北京工业大学 一种多级结构LDH@CoS复合电极及制备方法
CN107591535A (zh) * 2017-09-03 2018-01-16 河南师范大学 碱性二次电池负极材料[ZnxCuyFe2O4]及使用该负极材料的电池
CN107706367A (zh) * 2017-09-03 2018-02-16 河南师范大学 碱性二次电池负极材料[CuxZnyNizFe2O4]及使用该负极材料的电池
CN108039479A (zh) * 2017-12-25 2018-05-15 中国工程物理研究院电子工程研究所 一种用于锂电池的阴极材料及其制备方法
CN108855105A (zh) * 2018-07-16 2018-11-23 辽宁大学 铁酸锌-铁酸钴异质结复合催化剂及其制备方法和应用

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102842711B (zh) * 2012-08-13 2015-10-21 华南师范大学 一种锂离子电池负极材料铁酸锌及其制备方法与应用
CN104332625A (zh) * 2014-08-27 2015-02-04 山东大学 动力锂电池用铁酸钴-氮掺碳复合负极材料及制备方法
CN110600703B (zh) * 2019-09-19 2022-09-30 安徽工业大学 一种锂离子电池用五元过渡金属氧化物高熵材料
CN112467069A (zh) * 2020-12-11 2021-03-09 燕山大学 一种电池负极材料及其制备方法和应用
CN113130214B (zh) * 2021-03-17 2022-10-14 上海应用技术大学 Nf@氧化钼@镍钴-ldh复合材料及其制备方法和应用
CN113735180B (zh) * 2021-08-18 2023-08-22 凡尔钠(上海)电池技术有限公司 一种利用ldh基前驱体得到钴铁硫化物制备钠离子电池负极材料的方法
CN116282202B (zh) * 2023-05-18 2023-08-22 山东泰和科技股份有限公司 富含氧空位花瓣状锂电池负极材料及制备方法和应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA94750B (en) * 1993-09-02 1994-09-29 Technology Finance Corp Electrochemical cell
JP3330088B2 (ja) * 1998-09-17 2002-09-30 日本重化学工業株式会社 二次電池用負極
CN1189962C (zh) * 2002-07-30 2005-02-16 复旦大学 一种用于锂离子电池的纳米阳极材料及其制备方法

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103026545A (zh) * 2010-05-28 2013-04-03 丰田自动车株式会社 用于可充电金属空气电池的阴极催化剂和可充电金属空气电池
US20130143133A1 (en) * 2010-05-28 2013-06-06 The University Court Of The University Of St. Andrews Cathode catalyst for rechargeable metal-air battery and rechargeable metal-air battery
CN103094558A (zh) * 2012-12-18 2013-05-08 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种铁酸锌基纳米复合材料、制备方法及其用途
CN103094558B (zh) * 2012-12-18 2016-03-02 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种铁酸锌基纳米复合材料、制备方法及其用途
CN103066262A (zh) * 2013-01-10 2013-04-24 西南大学 Mn0.5-xCuxZn0.5Fe2O4锂离子电池阳极材料的制备方法
CN103022464A (zh) * 2013-01-23 2013-04-03 西南大学 MnCuZnFe2O4锂离子电池阳极材料的制备方法
CN103311534A (zh) * 2013-06-08 2013-09-18 苏州诺信创新能源有限公司 锂离子电池复合负极材料的制备方法
CN103413921A (zh) * 2013-08-26 2013-11-27 中国科学技术大学 尖晶石型磁性铁氧体/二硫化钼纳米复合材料及其制备方法和应用
CN103413921B (zh) * 2013-08-26 2015-07-08 中国科学技术大学 尖晶石型磁性铁氧体/二硫化钼纳米复合材料及其制备方法和应用
CN104752073B (zh) * 2015-04-15 2017-04-05 北京化工大学 一种锰铁氧化物/碳复合材料的制备方法
CN104752073A (zh) * 2015-04-15 2015-07-01 北京化工大学 一种锰铁氧化物/碳复合材料的制备方法
CN106057482A (zh) * 2016-06-14 2016-10-26 北京工业大学 一种多级结构LDH@CoS复合电极及制备方法
CN106057482B (zh) * 2016-06-14 2018-11-02 北京工业大学 一种多级结构LDH@CoS复合电极及制备方法
CN107591535A (zh) * 2017-09-03 2018-01-16 河南师范大学 碱性二次电池负极材料[ZnxCuyFe2O4]及使用该负极材料的电池
CN107706367A (zh) * 2017-09-03 2018-02-16 河南师范大学 碱性二次电池负极材料[CuxZnyNizFe2O4]及使用该负极材料的电池
CN107706367B (zh) * 2017-09-03 2019-11-19 河南师范大学 碱性二次电池负极材料[CuxZnyNizFe2O4]及使用该负极材料的电池
CN107591535B (zh) * 2017-09-03 2019-11-19 河南师范大学 碱性二次电池负极材料[ZnxCuyFe2O4]及使用该负极材料的电池
CN108039479A (zh) * 2017-12-25 2018-05-15 中国工程物理研究院电子工程研究所 一种用于锂电池的阴极材料及其制备方法
CN108039479B (zh) * 2017-12-25 2020-06-30 中国工程物理研究院电子工程研究所 一种用于锂电池的阳极材料及其制备方法
CN108855105A (zh) * 2018-07-16 2018-11-23 辽宁大学 铁酸锌-铁酸钴异质结复合催化剂及其制备方法和应用
CN108855105B (zh) * 2018-07-16 2021-01-26 辽宁大学 铁酸锌-铁酸钴异质结复合催化剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006128333A1 (fr) 2006-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1719642A (zh) 一种尖晶石型复合金属氧化物电极材料及其制备方法
Nabi et al. Role of cerium-doping in CoFe2O4 electrodes for high performance supercapacitors
Liu et al. Enhanced electrochemical performance of bulk type oxide ceramic lithium batteries enabled by interface modification
Li et al. High-performance lithium-rich layered oxide materials: Effects of chelating agents on microstructure and electrochemical properties
Jiang et al. Preparation and rate capability of Li4Ti5O12 hollow-sphere anode material
CN1300872C (zh) 一种层柱结构钴酸锂电极材料及其制备方法
Jung et al. Effects of atomic layer deposition of Al2O3 on the Li [Li0. 20Mn0. 54Ni0. 13Co0. 13] O2 cathode for lithium-ion batteries
Xiang et al. Improved electrochemical performance of 0.5 Li2MnO3· 0.5 LiNi0. 5Mn0. 5O2 cathode materials for lithium ion batteries synthesized by ionic-liquid-assisted hydrothermal method
Ghosh et al. Lanthanum-doped LiCoO2 cathode with high rate capability
CN113809329B (zh) 高压锂离子电池用改性正极及其制备方法
CN1767236A (zh) 一种锂离子电池正极材料LiMnxCoyNi1－x－yO2的制备方法
KR20180033571A (ko) 티탄산 리튬과 티탄산 리튬란탄을 포함하는 소결체, 그 제조 방법 및 리튬 전지
Hwang et al. Low-temperature growth of well-crystalline Co3O4 hexagonal nanodisks as anode material for lithium-ion batteries
CN114843469B (zh) 一种MgFe2O4改性的P2/O3型镍基层状钠离子电池正极材料及其制备方法
CN103337615A (zh) 一种高容量锂离子电池的正极材料及其制备方法
Sharma et al. Addressing the high-voltage structural and electrochemical instability of Ni-containing layered transition metal (TM) oxide cathodes by “Blocking” the “TM-migration” pathway in the Lattice
Zhang et al. Optimizing Li2O-2B2O3 coating layer on LiNi0. 8Co0. 1Mn0. 1O2 (NCM811) cathode material for high-performance lithium-ion batteries
Du et al. Ni0. 6Co0. 2Mn0. 2 (OH) 2 with dispersed hexagonal slabs enables synthesis of single crystal LiNi0. 6Co0. 2Mn0. 2O2 with enhanced electrochemical performance for lithium-ion batteries
CN1641914A (zh) 一种锂离子电池的正极材料及其制备方法
Xu et al. ZnO@ SnO2 Micron Flower as an Anode Material to Enhance the Cycling Performance of Zinc–Nickel Secondary Batteries
CN113149610A (zh) 一种基于界面调控的尖晶石型锂电正极陶瓷材料制备方法
CN1269242C (zh) 一种采用低热固相反应制备层状锂钴镍锰氧化物材料的方法
CN109244438B (zh) 一种在正极颗粒表面包覆钙钛矿结构材料的方法
Yao et al. The effect of electrochemically inactive Ti substituted for Ru in Li2Ru1-xTixO3 on structure and electrochemical performance
Lu et al. NASICON-Type Lithium-Ion Conductor Materials with High Proton Conductivity Enabled by Lithium Vacancies

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication