CN1269242C - 一种采用低热固相反应制备层状锂钴镍锰氧化物材料的方法 - Google Patents
一种采用低热固相反应制备层状锂钴镍锰氧化物材料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1269242C CN1269242C CNB2005100116761A CN200510011676A CN1269242C CN 1269242 C CN1269242 C CN 1269242C CN B2005100116761 A CNB2005100116761 A CN B2005100116761A CN 200510011676 A CN200510011676 A CN 200510011676A CN 1269242 C CN1269242 C CN 1269242C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lico
- materials
- preparation
- acetate
- mixed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000011572 manganese Substances 0.000 title claims abstract description 36
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 title description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title description 5
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229910013733 LiCo Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 17
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 6
- KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [Mn].[Co].[Ni] KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910012735 LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 9
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 abstract description 2
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 abstract description 2
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract 4
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 10
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 10
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 4
- 238000010671 solid-state reaction Methods 0.000 description 4
- 229910014689 LiMnO Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003548 Li(Ni,Co,Mn)O2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910013716 LiNi Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 229910012820 LiCoO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000080590 Niso Species 0.000 description 1
- 241000219000 Populus Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002102 lithium manganese oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VLXXBCXTUVRROQ-UHFFFAOYSA-N lithium;oxido-oxo-(oxomanganiooxy)manganese Chemical compound [Li+].[O-][Mn](=O)O[Mn]=O VLXXBCXTUVRROQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000003836 solid-state method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910006290 γ-MnOOH Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明提供了一种采用低热固相反应制备LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2材料的方法，属于锂离子电池正极材料制备技术领域。分两步制备前驱体，一步分别将氢氧化锂LiOH.H2O与草酸H2C2O4按化学计量比混合均匀，其比例为Li∶H2C2O4＝1∶0.8～1.2；将钴镍锰的乙酸盐按比例混合均匀，其比例为Co∶Ni∶Mn＝1∶1∶1；第二步是将第一步混合好的两种材料球磨混合后，在120～150℃真空干燥，制备出前驱体。将制备好的前驱体在500～800℃焙烧6～15小时得到最终产物LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2。本发明的优点在于：制备的是多组元材料，而采用两步法制备前驱体更有利于产物的均匀性。并且，操作简单，合成温度低。
Description
技术领域
本发明属于锂离子电池正极材料制备技术领域，特别是提供了一种采用低热固相反应制备LiCo1-2x-yNixMnxMyO2材料的方法，M为金属，用做锂离子电池正极材料。
技术背景
近年来，围绕着城市的环保与电动车的研发，为了解决锂离子电池的安全性和价格问题，人们一直进行着新材料的探索研究。而目前被广泛用于商品锂离子电池的正极材料LiCoO2，由于该材料成本高，过充状态结构不稳定及在过充状态存在一定安全新问题，所以寻找质优价廉的正极替代材料成为未来锂离子电池发展的主要方向。层状LiMnO2具有无毒、低成本、能量密度和理论容量高等优点，被认为是最具有发展潜力的正极材料。但合成条件苛刻限制了其实际应用。LiMnO2为一种亚稳相，在电化学循环过程中结构不稳定，在首次充电时转变为类尖晶石结构，并且该转变过程不可逆。对其掺杂改性后的层状锰系衍生物具有合成简单、成本低等优点，已引起众多学者关注，其应用前景十分看好。层状Li(Ni，Co，Mn)O2材料中，由Ohzuku和Makimura提出的Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2材料，由于其容量高，循环衰减量小，可以弥补LiCoO2和LiMnO2的不足，已成为目前最具有发展前景的新型锂离子电池正极材料之一(T.Ohzuku，Y.Makimura，Chem.Lett.7(2001)：642-643)。
目前Li(Ni，Co，Mn)O2材料的合成方法基本采用液相共沉淀法和高温固相法合成。传统的高温固相反应合成温度高，时间长。如De-Cheng Li等人(De-ChengLi，Takahisa Muta，Lian-Qi Zhang，et al.Effect of synthesis method on theelectrochemical performance of LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2.Journal of Power Sources，132(2004)：150-155)采用固相合成的制备方法，将钴镍锰的乙酸盐与乙酸锂按化学计量配比，混合均匀后预烧到400℃得到前驱体，将前驱体在900℃烧结20h得到Li(Ni1/3Co1/3Mn1/4)O2材料。Jung-Min Kim等人(Jung-Min Kim，Hoon-Taek Chung.Thefirst cycle characteristics of Li[Ni1/3Co1/3Mn1/3]O2 charged up to 4.7V.Electrochimica Acta，49(2004)：937-944)采用LiOH·H2O、Ni(OH)2、Co(NO3)2·6H2O、Mn3O4作为原料，用乙醇混合球磨后干燥；干燥后的粉末在950℃保温12h得到最终产物。Masaki Yoshio等人(Masaki Yoshio，Hideyuki Noguchi，et al.Preparation andproperties of LiCoyMnxNi1-x-yO2 as a)用γ-MnOOH作为锰源，和Co3O4、LiOH·H2O、Ni(OH)2混合后，用研钵研磨；混合物压成片，在700-900℃烧结20h得到最终产物。Zhaoxiang Wang等人(Zhangxiang Wang，Yucheng Sun，et al.Electrochemicalcharacterization of positive electrode material LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 andcompatibility with electrolyte for lithium-ion batteries.Journal ofElectrochemical Society，151(6)，2004：A914-A921)用Ni2O3、Co2O3、MnO2和一定程度过量的LiOH·H2O混合均匀后在850-1100℃温度范围内烧结24h，也可以得到完好的层状结构。
目前在发表的文章和专利中尚未见到采用与本发明相同原材料及方法合成该材料的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种采用低热固相反应制备LiCo1-2x-yNixMnxMyO2材料的方法，解决了高温固相合成LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2正极材料过程中温度高，时间长，能耗高的问题；解决液相合成过程中工艺复杂，多元组分不容易按计量比沉淀的问题。
本发明采用低热固相反应方法，分两步制备前驱体。第一步分别将氢氧化锂(LiOH.H2O)与草酸(柠檬酸或糖)按化学计量比在粉碎机中混合1～2分钟，其比例为Li∶H2C2O4＝1∶0.8～1.2；将钴镍锰的乙酸盐按比例在粉碎机中混合1～2分钟，混合均匀，其比例为Co∶Ni∶Mn＝1∶1∶1。第二步是将第一步混合好的两种材料球磨2～6小时混合后，在120～150℃真空干燥，制备出前驱体。
产品制备：将制备好的前驱体在500～800℃焙烧6～12小时得到最终产物。
在制备LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2的步骤中，可以在钴镍锰的乙酸盐中加入0～0.1摩尔的Fe、V、Cr、Al的乙酸盐或氧化物。得到最终产物LiCo1-2x-yNixMnxMyO2，其中，M代表Fe、V、Cr、Al，x＝0.3～0.4，y＝0～0.1。
本发明采用低热固相反应制备前驱体，先利用有机酸与LiOH.H2O形成锂的络合物，然后与Ni，Co，Mn盐混合形成前驱体。
本发明与杨彧等人的专利[公开号CN1461064A低热固相反应制备锂锰氧化物]不同的是，我们制备的是多组元材料，而采用两步法制备前驱体更有利于产物的均匀性。本发明操作简单，合成温度低，同时可达到液相合成材料的性能。
附图说明
图1为本发明低热合成的LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2XRD图，图1(a)为由实施例1制备，图1(b)由实施例2制备，图1(c)由实施例3制备。
图2为高温固相反应和液相共沉淀合成的LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2XRD图。图2(a)高温固相合成，按对比例1的方法合成，；图2(b)液相共沉淀合成，按对比例2的方法合成。
图3为本发明低热合成的LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2充放电曲线图。图3(a)由实施例1方法制备，图3(b)由实施例2方法制备。充放电电流密度100mA/g，充放电电压范围4.35-2.7V。横坐标为比容量(mAh/g)，纵坐标为电压(V)。
图4为高温固相反应和液相共沉淀合成的LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2充放电曲线图。图4(a)由对比例1方法制备；图4(b)由对比例2方法制备。充放电电流密度40mA/g，充放电电压范围4.35-2.7V。横坐标为比容量(mAh/g)，纵坐标为电压(V)。
图5为本发明低热合成的LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2与对比例合成样品的比容量和循环寿命图。横坐标为循环次数，纵坐标为比容量(mAh/g)。4个样品的循环性能对比。
具体实施方式
以下通过实施例进一步说明本发明的方法。
1、制备LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2
施实例1：
1)分别称取草酸12.67g和LiOH·H2O4.417g按1∶1摩尔比混合成粘稠状。
2)将乙酸钴(8.344g)、乙酸镍(8.464g)、乙酸锰(8.252g)按摩尔比(1∶1∶1)称量，混合均匀后加入到1)中得到的粉体中，(Co+Ni+Mn)∶Li＝1∶1。研磨均匀得到粉色糊状前驱体。
3)将粉色糊状前驱体取出，150℃真空干燥24h。
4)将前驱体放入坩埚炉中，以5℃/min升温至350℃保温4h，继续升温至700℃，保温15h。按5℃/min降温到室温，过240目筛后进行600℃回火处理6小时。
实施例2：
1)分别称取柠檬酸21.120g和LiOH·H2O4.417g按1∶1摩尔比混合成粘稠状。
2)同实例1中的2)。
3)粉色糊状前驱体取出，150℃真空干燥24h。
4)将前驱体放入坩埚炉中，以5℃/min升温至400℃保温4h，继续升温至700℃，保温15h。按5℃/min降温到室温，过240目筛后进行600℃回火处理6小时。
施实例3：
1)-3)步同实施例1，
4)将前驱体放入坩埚炉中，以5℃/min升温至350℃保温4h，继续升温至600℃，保温15h。按5℃/min降温到室温，过240目筛后进行600℃回火处理6小时。
对比例1：高温固相合成
将Ni、Co、Mn、Li的乙酸盐按化学计量比混合球磨，Ni∶Co∶Mn＝1∶1∶1，(Ni+Co+Mn)∶Li＝1∶1。干燥后的前驱体放入坩埚炉中，以5℃/min升温至350℃保温4h，继续升温至950℃，保温15h。按5℃/min降温到室温，过240目筛后进行600℃回火处理6小时。
对比例2：液相共沉淀合成
原料采用CoSO4·7H2O、NiSO4·6H2O、MnSO4·H2O，将金属硫酸盐配成一定浓度的溶液(0.1mol/0.4L)，(Ni∶Co∶Mn)＝1∶1∶1。将上述液体缓慢滴加到不断搅拌的LiOH·H2O溶液中(0.2mol/0.4L)，控制金属溶液及LiOH·H2O溶液的浓度、滴加速度(2-3s/滴)及搅拌时间(5.5h)，反应过程中不断滴加碱液(LiOH)(0.4mol/0.4L)控制反应液的PH值保持13-14之间。
反应结束后，用去离子水反复洗涤沉淀物，去除SO4 -离子。将抽滤所得沉淀在120℃下干燥12h，与化学计量的LiOH·H2O(1∶1)混合球磨后进行高温处理。烧结制度为以5℃/min升温至600℃下保温4h，在900℃下保温15h，然后进行600℃回火处理6h。
将上述合成的4种材料分别加导电剂(10％)，粘结剂(5％)粘压成膜，与金属锂组成试验电池，进行恒电流充放电实验。实施例1，2中电池充放电电流为100mA/g，充放电电压范围控制在2.7-4.35V之间。对比例1，2中电池充放电电流为40mA/g，充放电电压范围控制在2.7-4.35V之间。
由图1和图2的XRD图可见，五个样品衍射峰位置与R 3m空间群的衍射峰一致，说明形成了良好的层状结构。
由图3、图4可见，采用低热固相合成方法制备的LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2材料有更优的性能，在100mA/g恒流充放电时仍可达到液相合成方法制备的材料在40mA/g恒流充放电相同的比容量和循环性能。但低热固相合成方法简单，合成温度低200℃。4个样品中，高温固相反应制备的材料性能最差，在40mA/g恒流充放电时比容量仅为140mAh/g。而且衰减较快。
Claims (3)
1、一种采用低热固相反应制备LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2材料的方法，其特征在于：
a、前驱体制备：
分两步制备前驱体，第一步分别将氢氧化锂与草酸按化学计量比混合均匀，其比例为Li∶H2C2O4＝1∶0.8～1.2；将钴镍锰的乙酸盐按比例混合均匀，其比例为Co∶Ni∶Mn＝1∶1∶1；第二步是将第一步混合好的两种材料球磨2～6小时混合后，在120～150℃真空干燥，制备出前驱体；
b、产品的制备，将制备好的前驱体在500～800℃焙烧6～15小时得到最终产物LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2。
2、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：用柠檬酸或糖代替草酸。
3、根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：在制备LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2的步骤中，在钴镍锰的乙酸盐中加入0～0.1摩尔的Fe、V、Cr、Al的乙酸盐或氧化物，得到最终产物LiCo1-2x-yNixMnxMyO2，其中，M代表Fe、V、Cr、Al，x＝0.3～0.4，y＝0～0.1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100116761A CN1269242C (zh) | 2005-04-30 | 2005-04-30 | 一种采用低热固相反应制备层状锂钴镍锰氧化物材料的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100116761A CN1269242C (zh) | 2005-04-30 | 2005-04-30 | 一种采用低热固相反应制备层状锂钴镍锰氧化物材料的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1686926A CN1686926A (zh) | 2005-10-26 |
| CN1269242C true CN1269242C (zh) | 2006-08-09 |
Family
ID=35304968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005100116761A Expired - Fee Related CN1269242C (zh) | 2005-04-30 | 2005-04-30 | 一种采用低热固相反应制备层状锂钴镍锰氧化物材料的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1269242C (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102064317A (zh) * | 2009-11-13 | 2011-05-18 | 深圳市比克电池有限公司 | 含碳元素的LiFe1-xMxPO4化合物及制备方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1330602C (zh) * | 2006-02-28 | 2007-08-08 | 济宁市无界科技有限公司 | 锂离子电池掺杂正极材料及其制备方法 |
| CN101677125B (zh) * | 2008-09-16 | 2013-07-10 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种制备锂离子电池层状正极材料的方法 |
| CN102163709B (zh) * | 2011-03-09 | 2013-01-09 | 合肥工业大学 | 一种锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料及其制备方法 |
| CN104362329A (zh) * | 2014-09-18 | 2015-02-18 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 基于高效固相络合化学反应制备富锂锰基层状锂电池正极材料的方法 |
-
2005
- 2005-04-30 CN CNB2005100116761A patent/CN1269242C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102064317A (zh) * | 2009-11-13 | 2011-05-18 | 深圳市比克电池有限公司 | 含碳元素的LiFe1-xMxPO4化合物及制备方法 |
| CN102064317B (zh) * | 2009-11-13 | 2014-11-19 | 深圳市比克电池有限公司 | 含碳元素的LiFe1-xMxPO4化合物及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1686926A (zh) | 2005-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2023097982A1 (zh) | 一种复合正极材料及其制备方法、正极片以及钠离子电池 | |
| CN103441252B (zh) | 纳米氧化物包覆锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法 | |
| CN108767239A (zh) | 一种高镍低钴三元正极材料及其制备方法 | |
| CN102074682B (zh) | 一种锂离子动力电池用高温型锰酸锂材料的制备方法 | |
| CN110649252A (zh) | 锂电池三元材料LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2表面包覆Li2ZrO3的方法 | |
| CN103606667A (zh) | 一种锂离子电池材料锰系固溶体正极材料的制备方法 | |
| CN1767236A (zh) | 一种锂离子电池正极材料LiMnxCoyNi1－x－yO2的制备方法 | |
| CN106910887A (zh) | 一种富锂锰基正极材料、其制备方法及包含该正极材料的锂离子电池 | |
| CN108550791A (zh) | 一种尖晶石包覆的层状正极材料及其制备方法和应用 | |
| CN106229476A (zh) | 一种阴阳离子复合掺杂尖晶石锰酸锂及其制备方法 | |
| CN110085845A (zh) | 一种具有核壳结构的镍基正极材料及其制备方法 | |
| CN104779385A (zh) | 一种高比容量锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
| CN108365216A (zh) | 一种新型高镍三元正极材料及制备 | |
| CN103606669B (zh) | 掺三价钪或铬的尖晶石富锂锰酸锂正极材料的制备方法 | |
| CN1269242C (zh) | 一种采用低热固相反应制备层状锂钴镍锰氧化物材料的方法 | |
| CN102832387A (zh) | 富锂高锰层状结构三元材料、其制备方法及应用 | |
| CN103594703B (zh) | 掺二价阳离子的尖晶石富锂锰酸锂正极材料的制备方法 | |
| CN108598460A (zh) | 一种锂电池正极材料及其制备方法 | |
| CN103594706A (zh) | 掺钇尖晶石富锂锰酸锂正极材料的制备方法 | |
| CN103594704A (zh) | 掺杂四价钛离子的尖晶石富锂锰酸锂正极材料的制备方法 | |
| CN103594701B (zh) | 掺镍尖晶石型富锂锰酸锂正极材料的制备方法 | |
| CN1321881C (zh) | 一种采用低热固相反应制备锂镍锰氧化物材料的方法 | |
| CN107706410B (zh) | 一种双气氛焙烧动态包覆富锂三元锂离子电池正极材料的制备方法 | |
| CN103594702B (zh) | 两段烧结法制备掺锡的尖晶石富锂锰酸锂正极材料的方法 | |
| CN105591098A (zh) | 一种La掺杂同时锂量变化的富锂正极材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: SHENZHEN TIANJIAO TECHNOLOGY DEVELOPMENT CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: BEIJING UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY Effective date: 20100524 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 100083 NO.30 XUEYUAN ROAD, HAIDIAN DISTRICT, BEIJING TO: 518119 2/F, BUILDING A28, BENKANG INDUSTRIAL DISTRICT, KUIYONG STREET, LONGGANG DISTRICT, SHENZHEN CITY |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20100524 Address after: 2, building 518119, A28 building, Ben Kang Industrial Zone, Kwai Chung street, Longgang District, Shenzhen Patentee after: Tianjiao Tech Development Co., Ltd., Shenzhen City Address before: 100083 Haidian District, Xueyuan Road, No. 30, Patentee before: University of Science and Technology Beijing |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190428 Address after: 276000 Yan'an Road 119, Linyi Economic and Technological Development Zone, Shandong Province Patentee after: Shandong Tianjiao new energy Co. Ltd. Address before: 518119 2nd Floor, Building A28, Pengkang Industrial Zone, Kuiyong Street, Longgang District, Shenzhen Patentee before: Tianjiao Tech Development Co., Ltd., Shenzhen City |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20060809 Termination date: 20200430 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |