CN112225261B - 一种富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体及其制备方法和应用 - Google Patents

一种富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112225261B
CN112225261B CN201910635413.XA CN201910635413A CN112225261B CN 112225261 B CN112225261 B CN 112225261B CN 201910635413 A CN201910635413 A CN 201910635413A CN 112225261 B CN112225261 B CN 112225261B
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
rich manganese
positive electrode
electrode material
based positive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910635413.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN112225261A (zh
Inventor
吴际良
李惠
王文欢
周舟
余旭阳
朱敏
李文杰
汪宏伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan Zhongyuan Changjiang Technology Development Co ltd
Original Assignee
Wuhan Zhongyuan Changjiang Technology Development Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan Zhongyuan Changjiang Technology Development Co ltd filed Critical Wuhan Zhongyuan Changjiang Technology Development Co ltd
Priority to CN201910635413.XA priority Critical patent/CN112225261B/zh
Publication of CN112225261A publication Critical patent/CN112225261A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112225261B publication Critical patent/CN112225261B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/006—Compounds containing, besides nickel, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体制备方法，包括以下步骤：(1)配制pH为7.0～8.2的有机缓冲溶液；(2)将含镍盐、钴盐和锰盐的混合金属盐溶液和碳酸盐溶液在惰性气体保护下同时分别注入到装有缓冲溶液的反应釜中，搅拌反应，然后陈化；(3)将步骤(2)得到的物料进行后处理即得富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体。采用本发明制备的富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体成分均匀、生长致密，与锂盐混合后并在高温下进行烧结得到的富锂锰基正极材料常温循环性能和倍率性能良好，且制备过程中溶液pH值稳定，工艺简单，环境友好，适用于工业化大规模生产。

Description

一种富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及电极材料领域，具体涉及一种富锂锰基正极材料前驱体材料及其制备方法和应用。
背景技术
由于锂离子电池具有能量密度高、重量轻、无记忆效应、倍率性能好、循环寿命长等一系列突出优点，被公认为下一代电动汽车、混合动力电动汽车的理想能源。锂离子电池的能量密度主要取决于正极材料的能量密度，目前研究较多的锂离子电池正极材料主要有LiCoO2，LiNiO2，LiMn2O4，LiFePO4和三元体系正极材料等，这些锂离子电池正极材料比容量一般不超过200mAh/g。因此，开发出更高比能量密度的新型正极材料成为人们关注的焦点。
富锂锰基正极材料具有较高的放电比容量，被认为是下一代锂离子动力电池的首选。目前，富锂锰基正极材料的合成方法主要有高温固相法、共沉淀法和溶胶-凝胶法等。在以上众多合成方法中，共沉淀法可以使金属离子间均匀接触，可以有效地控制颗粒的形貌、尺寸及其分布，从而增加前驱体材料的振实密度，有利于提高正极材料的电化学性能。因此，共沉淀法是制备富锂锰基正极材料xLi2MnO3·(1-x)LiMO2最常用的方法。
共沉淀法是将适当的沉淀剂(LiOH，NaOH，Na2CO3)与过渡金属盐的水溶液(醋酸盐、硫酸盐等)共混，得到对应的前驱体；再与锂源(LiOH，Li2CO3等)混合煅烧，制得目标产物。因此，为了使得复合氢氧化物或碳酸盐在各元素在原子尺度上达到均匀分布，需要加入适当的络合剂来调控离子的沉淀速率。一般都采用了具有强烈刺激性气味的氨水作为络合剂。由于氨水具有腐蚀性和毒性，对操作人员的健康也不利；稀释后的氨水对环境和水生动物也是巨大威胁；进一步讲，氨水还可以转变为对空气更为严重的污染物—氮氧化合物。因此，在后期的废液处理上，要采用能够处理氨水的特种设备。这不仅增加生产成本，也不利于环境保护，更不符合国家低能耗高产出的政策要求。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术存在的不足，提供一种富锂锰基正极材料前驱体材料及其制备方法和应用，该制备工艺简单，溶液pH值稳定，环境友好，制备得到锂离子电池富锂锰基正极材料的前驱体与锂盐烧结后制得的富锂锰基正极材料，常温循环性能和倍率性能好。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体的制备方法，该富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体分子式为MnxCoyNi1-x-yCO3，其中，0.5＜x＜1，0＜y＜0.5，x+y＜1，具体步骤如下：
(1)配制pH为7.0～8.2的有机缓冲溶液，加入反应釜中；
(2)按照富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体的分子式中Mn、Co、Ni的摩尔比配置含锰盐、钴盐和镍盐的混合金属盐溶液，并和碳酸盐溶液在惰性气体保护下同时分别注入到步骤(1)中装有有机缓冲溶液的反应釜中，搅拌反应，然后陈化；
(3)将步骤(2)得到的物料进行后处理即得富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体。
按上述方案，所述步骤(1)中，有机缓冲溶液为含有氨基或磺酸基的有机缓冲溶液中的一种或几种的混合物的溶液。
按上述方案，含有氨基的有机缓冲溶液为三羟甲基氨基甲烷(TES)；含有磺酸基的有机缓冲溶液为4-羟乙基哌嗪乙磺酸(HEPES)、2-(二乙醇氨基)乙磺酸氯(BES)或3-(N-吗啉基)丙磺酸(MOPS)。
按上述方案，所述步骤(1)中，有机缓冲溶液浓度为0.05～2mol/L。
按上述方案，所述步骤(2)中，含镍盐、钴盐和锰盐的混合金属盐为硫酸盐、氯化物、硝酸盐或乙酸盐中的一种或其中几种的混合物；碳酸盐为Li2CO3、Na2CO3或K2CO3中的一种或其中几种的混合物。
按上述方案，所述步骤(2)中，混合金属盐溶液中Mn2+、Co2+和Ni2+离子浓度之和为0.5～3mol/L，优选为1～1.5mol/L。
按上述方案，所述步骤(2)中，碳酸盐溶液中CO3 2-离子浓度为0.5～3mol/L，优选为1～1.5mol/L。
按上述方案，所述步骤(2)中，混合金属盐溶液中的金属粒子和碳酸盐溶液中CO3 2-的摩尔量比为1:(1.01～1.1)。
按上述方案，所述步骤(2)中，搅拌反应条件为：搅拌速度为200～1500rpm，优选为300～600rpm；反应温度为25～65℃，优选为45～65℃；反应时间为12～36h，优选为20～30h；陈化时间为0.5～3h，优选为1～2h。
按上述方案，所述步骤(2)中，惰性气体为氮气；所述步骤(3)中，后处理条件为：进行固液分离，通过蒸馏水进行洗涤，然后在60～120℃条件下干燥。
一种富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体，按上述富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体的制备方法制备得到，呈球形或类球形，尺寸1～10μm。
一种富锂锰基正极材料，利用上述制备得到的富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体和锂盐烧结而成。具体步骤为：将上述制备得到的富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体与Li2CO3混合均匀后，800～950℃烧结得到富锂锰基正极材料。
本发明的有益效果是：
1.本发明采用绿色有机缓冲溶液，以碳酸盐共沉淀法合成富锂锰基正极材料的碳酸盐前驱体，制备过程中选用有机缓冲溶液，避免了采用具有强烈刺激性气味的氨水或铵盐，极大的增强了溶液pH值的稳定性，有效防止由溶液pH值急剧变化导致的前驱体品质下降；同时有机缓冲剂还具有自组装功能，能与过渡金属盐形成络合物，可以调控过渡金属的沉淀速率，从而使得所得富锂锰基正极材料的碳酸盐前驱体内部元素比例分布均匀，结构稳定且致密。本发明中所选择的有机缓冲溶液为生物实验室中常用的生物缓冲溶液，对人体细胞无毒，绿色安全，对环境友好，且后期废液处理成本低。
2.本发明制备的富锂锰基正极材料的碳酸盐前驱体是由纳米颗粒组成的二次微米球颗粒，结构稳定且致密，元素比例分布均匀；所得的碳酸盐前驱体与锂盐烧结后得到的富锂锰基正极材料，常温循环性能和倍率性能均较好，具有广阔的应用前景。
附图说明
图1是本发明实施例1制备得到的锂离子电池富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体的XRD图。
图2本发明实施例1制备得到的锂离子电池富锂锰基正极材料的XRD图。
图3是本发明实施例1制备得到的锂离子电池富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体的SEM图，其中图(a)和图(b)为不同的放大倍率下的SEM图。
图4是本发明实施例1～3制备得到的Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2/Li扣式电池的0.1C充放电循环曲线。
图5是本发明实施例1-3制备得到的Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2/Li扣式电池的倍率性能曲线。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例和附图进一步阐明本发明的内容，但本发明不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
富锂锰基正极材料碳酸盐(Mn0.675Co0.1625Ni0.1625CO3)前驱体的制备，具体步骤如下：
(1)将100mL HEPES缓冲溶液(pH 7.8,0.2mol/L)加入反应器中，作为基础溶液。然后按照分子式的摩尔比配制20mL1.5mol/L NiSO4、CoSO4与MnSO4的混合水溶液以及20mL1.5mol/L Na2CO3水溶液；
(2)将Na2CO3水溶液和过渡金属盐溶液分别同时在N2保护下加入到反应器中，搅拌速度为350r/min，共沉淀过程中温度维持在55℃，加入完成后，悬浊液在反应器中反应24h后再陈化1h；
(3)将步骤(2)中得到的物料经过抽滤，蒸馏水洗涤，80℃干燥，从而得到Mn0.675Co0.1625Ni0.1625CO3前驱体。
将所得Mn0.675Co0.1625Ni0.1625CO3前驱体与化学计量比的Li2CO3混合均匀后，置于空气马弗炉中烧结，850℃烧结得到所需Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2正极材料。用纯锂片为对电极，组装成扣式电池，在2～4.8V电压范围内，25℃的0.1C下充放电。
图1为本实施例制备得到的Mn0.675Co0.1625Ni0.1625CO3前驱体的XRD图谱，其衍射峰与NiCO3、CoCO3、MnCO3的标准衍射峰一致(标准卡片分别为JCPDS No.12-0771、JCPDS No.11-0692、JCPDS No.44-1472)，六方晶系，间群为R-3c。
图2为本实施例制备得到的富锂锰基正极材料的XRD图谱，图中显示该样品具有尖锐的XRD衍射峰，说明材料的结晶性较高。大多数衍射峰指向O3型层状结构，间群为R-3m。(018)/(110)和(006)/(102)两对明显的劈裂峰说明该材料具有有序的α-NaFeO2结构。在20°-25°之间的衍射峰对应于富锂锰基正极材料中Li2MnO3超晶格结构。
图3为本实施例制备得到的Mn0.675Co0.1625Ni0.1625CO3前驱体的SEM图，其中图(a)和图(b)为不同的放大倍率下的SEM图。图(a)显示该前驱体主要由球形颗粒构成，颗粒尺寸在4-10μm之间，图(b)显示是图(a)中单个球形颗粒的放大图，二次球形由一次纳米级的小颗粒紧密堆积组成。
本实施例制备得到的富锂锰基正极材料首次放电容量为261.2mAh/g，首次充放电效率为81.7％。50次循环后曲线形状变化较小，充放电性能稳定，可逆容量为240.9mAh/g，容量保持率约为92.2％。
实施例2
富锂锰基正极材料碳酸盐(Mn0.675Co0.1625Ni0.1625CO3)前驱体的制备，具体步骤如下：
(1)将100mL BES缓冲溶液(pH 7.8,0.2mol/L)加入反应器中，作为基础溶液。然后按照分子式的摩尔比配制20mL1.5mol/L NiSO4、CoSO4与MnSO4的混合水溶液以及20mL1.5mol/L Na2CO3水溶液；
(2)将Na2CO3水溶液和过渡金属盐溶液分别同时在N2保护下加入到反应器中，搅拌速度为350r/min，共沉淀过程中温度维持在55℃，加入完成后，悬浊液在反应器中反应24h后再陈化1h；
(3)将步骤(2)中得到的物料经过抽滤，蒸馏水洗涤，80℃干燥，从而得到Mn0.675Co0.1625Ni0.1625CO3前驱体。
将所得Mn0.675Co0.1625Ni0.1625CO3前驱体与化学计量比的Li2CO3混合均匀后，置于空气马弗炉中烧结，850℃烧结得到所需Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2正极材料。用纯锂片为对电极，组装成扣式电池，在2～4.8V电压范围内，25℃下0.1C下充放电。
该富锂锰基正极材料首次放电容量为268.2mAh/g，首次充放电效率为82.1％。50次循环后曲线形状变化较小，充放电性能稳定，可逆容量为247.3mAh/g，容量保持率约为92.2％。
实施例3
富锂锰基正极材料碳酸盐(Mn0.675Co0.1625Ni0.1625CO3)前驱体的制备，具体步骤如下：
(1)将100mL TES缓冲溶液(pH 7.8,0.2mol/L)加入反应器中，作为基础溶液。然后按照分子式的摩尔比配制20mL1.5mol/L NiSO4、CoSO4与MnSO4的混合水溶液以及20mL1.5mol/L Na2CO3水溶液；
(2)将Na2CO3水溶液和过渡金属盐溶液分别同时在N2保护下加入到反应器中，搅拌速度为350r/min，共沉淀过程中温度维持在55℃，加入完成后，悬浊液在反应器中反应24h后再陈化1h；
(3)将步骤(2)中得到的物料经过抽滤，洗涤，干燥，从而得到Mn0.675Co0.1625Ni0.1625CO3前驱体。
将所得Mn0.675Co0.1625Ni0.1625CO3前驱体与化学计量比的Li2CO3混合均匀后，置于空气马弗炉中烧结，850℃烧结得到所需Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2正极材料。用纯锂片为对电极，组装成扣式电池，在2～4.8V电压范围内，25℃的0.1C下充放电。
该富锂锰基正极材料首次放电容量为243.4mAh/g，首次充放电效率为76.3％。50次循环后曲线形状变化较小，充放电性能稳定，可逆容量为212.8mAh/g，容量保持率约为87.4％。

Claims (8)

1.一种富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体的制备方法，其特征在于，所述富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体分子式为MnxCoyNi1-x-yCO3，其中，0.5＜x＜1，0＜y＜0.5，x+y＜1，具体步骤如下：
(1)配制pH为7.0～8.2的有机缓冲溶液，加入反应釜中；其中所述有机缓冲溶液为含有氨基或磺酸基的有机缓冲溶液中的一种或几种的混合物的溶液；所述含有氨基的有机缓冲溶液为三羟甲基氨基甲烷；所述含有磺酸基的有机缓冲溶液为4-羟乙基哌嗪乙磺酸、2-(二乙醇氨基)乙磺酸氯或3-(N-吗啉基)丙磺酸；
(2)按照富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体的分子式中Mn、Co、Ni的摩尔比配置含锰盐、钴盐和镍盐的混合金属盐溶液，并和碳酸盐溶液在惰性气体保护下同时分别注入到步骤(1)中装有有机缓冲溶液的反应釜中，搅拌反应12～36h，然后陈化0.5～3h；
(3)将步骤(2)得到的物料进行后处理即得富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体。
2.根据权利要求1所述的富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，有机缓冲溶液浓度为0.05～2mol/L。
3.根据权利要求1所述的富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，含锰盐、钴盐和镍盐的混合金属盐为硫酸盐、氯化物、硝酸盐或乙酸盐中的一种或其中几种的混合物；碳酸盐为Li2CO3、Na2CO3或K2CO3中的一种或其中几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，混合金属盐溶液中Mn2+、Co2+和Ni2+离子浓度之和为0.5～3mol/L；碳酸盐溶液中CO3 2-离子浓度为0.5～3mol/L；混合金属盐溶液中的金属粒子和碳酸盐溶液中CO3 2-的摩尔量比为1:(1.01～1.1)。
5.根据权利要求1所述的富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，搅拌反应条件为：搅拌速度为200～1500rpm，反应温度为25～65℃。
6.根据权利要求1所述的富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，惰性气体为氮气；所述步骤(3)中，后处理条件为：进行固液分离，通过蒸馏水进行洗涤，然后在60～120℃条件下干燥。
7.一种富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体，其特征在于，按权利要求1-6任一项富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体的制备方法制备得到，呈球形或类球形，尺寸为1～10μm。
8.一种富锂锰基正极材料，其特征在于，利用权利要求7所述的富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体和锂盐烧结而成，具体步骤为：将所述富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体与Li2CO3混合均匀后，800～950℃烧结得到富锂锰基正极材料。
CN201910635413.XA 2019-07-15 2019-07-15 一种富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体及其制备方法和应用 Active CN112225261B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910635413.XA CN112225261B (zh) 2019-07-15 2019-07-15 一种富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910635413.XA CN112225261B (zh) 2019-07-15 2019-07-15 一种富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112225261A CN112225261A (zh) 2021-01-15
CN112225261B true CN112225261B (zh) 2022-12-13

Family

ID=74111071

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910635413.XA Active CN112225261B (zh) 2019-07-15 2019-07-15 一种富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112225261B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115304109A (zh) * 2022-08-12 2022-11-08 安徽格派新能源有限公司 一种掺杂型球形镍锰二元前驱体的制备方法及应用方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102881886A (zh) * 2012-09-24 2013-01-16 中国海洋石油总公司 一种高振实密度球形富锂锰基正极材料的合成方法
CN103232069A (zh) * 2013-03-20 2013-08-07 江苏凯力克钴业股份有限公司 一种锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法
CN104300145A (zh) * 2014-10-10 2015-01-21 东莞市长安东阳光铝业研发有限公司 一种高振实改性镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
CN105355910A (zh) * 2015-11-13 2016-02-24 中南大学 一种锂离子电池正极材料球形镍钴铝酸锂的制备方法
CN106299338A (zh) * 2016-08-30 2017-01-04 山东玉皇新能源科技有限公司 一种高品质富锂锰基锂离子电池正极材料及其合成方法
CN108548801A (zh) * 2018-03-19 2018-09-18 西北师范大学 金属卟啉框架封装碳量子点在检测铜离子中的应用
CN108557905A (zh) * 2018-04-23 2018-09-21 桑德集团有限公司 一种富锂锰基材料前驱体及其制备方法、富锂锰基正极材料及其制备方法、锂电池

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102881886A (zh) * 2012-09-24 2013-01-16 中国海洋石油总公司 一种高振实密度球形富锂锰基正极材料的合成方法
CN103232069A (zh) * 2013-03-20 2013-08-07 江苏凯力克钴业股份有限公司 一种锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法
CN104300145A (zh) * 2014-10-10 2015-01-21 东莞市长安东阳光铝业研发有限公司 一种高振实改性镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
CN105355910A (zh) * 2015-11-13 2016-02-24 中南大学 一种锂离子电池正极材料球形镍钴铝酸锂的制备方法
CN106299338A (zh) * 2016-08-30 2017-01-04 山东玉皇新能源科技有限公司 一种高品质富锂锰基锂离子电池正极材料及其合成方法
CN108548801A (zh) * 2018-03-19 2018-09-18 西北师范大学 金属卟啉框架封装碳量子点在检测铜离子中的应用
CN108557905A (zh) * 2018-04-23 2018-09-21 桑德集团有限公司 一种富锂锰基材料前驱体及其制备方法、富锂锰基正极材料及其制备方法、锂电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN112225261A (zh) 2021-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108123115B (zh) O2构型锂电池正极材料及其制备方法
CN101335348B (zh) 锂离子电池5V级正极材料球形LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法
CN109336193A (zh) 多元素原位共掺杂三元材料前驱体及其制备方法和应用
CN102983326B (zh) 一种球形锂镍钴复合氧化物正极材料的制备方法
CN103606663B (zh) 一种倍率型富锂复合正极材料及其制备方法
CN102214819B (zh) 一种锂离子电池梯度正极活性材料钴镍锰酸锂的制备方法
KR102477330B1 (ko) 리튬 망간 리치 재료, 이의 제조 방법 및 응용
CN106910887B (zh) 一种富锂锰基正极材料、其制备方法及包含该正极材料的锂离子电池
WO2015039490A1 (zh) 富锂正极材料及其制备方法
CN110323432A (zh) 一种阴阳离子共掺杂改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN107611384B (zh) 一种高性能浓度梯度高镍材料、其制备方法及在锂离子电池的用途
CN110492095B (zh) 一种锡掺杂的富锂锰基正极材料及其制备方法
CN103682319A (zh) 长高温循环镍钴锰酸锂ncm523三元材料及其制备方法
CN106711441B (zh) 一种5v锂离子电池正极材料及其制备方法、一种锂离子电池
CN115000399B (zh) 一种类球状钠离子电池正极材料及其制备方法和钠离子电池
CN102916171B (zh) 一种浓度渐变的球形镍锰酸锂正极材料及其制备方法
CN102034967A (zh) 一种高电压锂电池正极材料氧化镍锰锂的共沉淀制法
CN104600285A (zh) 一种球形镍锰酸锂正极材料的制备方法
CN108448109A (zh) 一种层状富锂锰基正极材料及其制备方法
CN104779385A (zh) 一种高比容量锂离子电池正极材料及其制备方法
CN108365216A (zh) 一种新型高镍三元正极材料及制备
CN113809294A (zh) 无钴高镍三元正极材料、制法和用于制备电池正极的方法
CN110867577A (zh) 一种三维纳米线阵列结构的811ncm三元正极材料及其制备方法
CN116053444A (zh) 一种掺杂型层状正极材料及其在钠离子电池中的应用
CN111933899A (zh) 一种复合氧化物电极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant