CN1688508A - 处理烟道气减少NOx和CO排放 - Google Patents

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Abstract

本发明提供减少流化催化裂化(FCC)装置(10)烟道气中NOx排放的组合物和方法。本发明还提供减少FCC装置再生炉(2)和/或烟道中CO排放的方法。本发明的组合物(4)包括铜和/或钴和载体。所述载体为，例如水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝、钛酸锌、铝酸锌、钛酸锌/铝酸锌等。

Description

处理烟道气减少NOx和CO排放
相关申请
本申请要求2002年8月13日提交的美国临时申请NO.60/402,710的优先权。
发明领域
本发明提供减少流化催化裂化(FCC)装置的烟道气中NOx和CO排放的组合物和方法。
背景技术
图1表示FCC装置再生炉和烟道的示意图。焦化催化剂从FCC装置的裂解管(未显示)经传输管道4被输送到催化剂再生炉2中。在空气存在下通过燃烧焦化催化剂在流化床6中再生废催化剂，其中的空气是通过空气管道8被引入再生炉2。再生后的催化剂经传输管道10返回裂解管。再生炉2中形成的NOx(例如，NO、NO2、N2O、N2O4、N2O5)和CO流出流化床6，通过管道12与烟道气一同流出再生炉。烟道气经管道12从再生炉被传输到烟道36中，在烟道36中烟道气被释放到大气中。烟道可任选地包括一种或多种组件，如淬冷器14(例如，烟道气冷却器等)、静电除尘器15和SOx洗涤器16等。任选元件(例如14、15、16)可按任意顺序沿着烟道排列。
在现有技术中，已知使用NH3可将NOx从烟道气中除去，其中NH3为选择性还原剂，其不会与烟道气中可能存在的过剩氧量快速反应。NH3处理法包括两种类型：热处理法和催化处理法。热处理法在高温下典型约1550～1900°F下作为均相气相工艺操作。催化体系通常在非常低的温度下、典型为300～850°F下进行。美国专利4,521,389中公开了向烟道气中加入NH3以将NOx催化还原成N2。
还原NOx的烟道气处理法效果显著，但费用和运行成本较高。在本领域需要一种减少FCC装置烟道气中NOx和其他气体排放的新方法。本发明涉及一种可实现这种重要结果的方法。
发明内容
本发明提供一种减少FCC装置烟道中NOx的烟道气处理方法，其包括向FCC装置的再生炉中加入至少一种包括铜和/或钴的组合物，加入量足以减少FCC装置烟道中的NOx。在本发明的一个实施方式中，再生炉中NOx的排放等于或大于所述组合物不存在的情况下再生炉中NOx的排放。
在另一个实施方式中，本发明提供一种减少FCC装置烟道中NOx排放的烟道气处理方法，其包括向FCC装置的再生炉中加入至少一种包括铜和/或钴的组合物，其中再生炉的气体分布较差或不均匀。
在另一个实施方式中，本发明提供一种减少FCC装置烟道中CO的烟道气处理方法，其通过向FCC装置的再生炉中加入至少一种包括铜和/或钴的组合物，加入量足以减少FCC装置烟道中的CO。在另外一个实施方式中，本发明提供减少FCC装置再生炉中CO的方法。
烟道气处理和本发明方法所用的组合物包括铜和/或钴。铜和钴可为金属形式和/或其氧化物形式。在其他实施方式中，所述组合物包括铜和/或钴和至少一种载体，所述载体选自水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝、二氧化硅、铝酸钙、硅酸铝、钛酸铝、钛酸锌、铝酸锌、钛酸锌/铝酸锌、锆酸铝、铝酸镁、氢氧化铝、除Al2O3外的含铝金属氧化物、粘土、氧化镁、氧化镧、氧化锆、氧化钛、粘土/磷酸盐物质、乙酸镁、硝酸镁、氯化镁、氢氧化镁、碳酸镁、甲酸镁、水合硅酸镁、硅酸镁、硅酸镁钙、蓝玉髓(boria)、硅酸钙、氧化钙、碱式硝酸铝、碱式氯化铝、二氧化硅/氧化铝、沸石(例如ZSM-5)和两种或多种上述物质的混合物。本领域中已知的其他载体也可与铜和/或钴结合使用。在一个实施方式中，载体是水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝、钛酸锌、铝酸锌或钛酸锌/铝酸锌。
本发明的这些和其他方面将在下面作更详细的描述。
附图说明
图1表示包括烟道的FCC装置再生炉的示意图。
发明详述
本发明提供减少FCC装置烟道气中NOx的组合物和方法。出人意料地发现，通过向FCC装置的再生炉中加入一种或多种包括铜和/或钴的组合物，FCC装置烟道气中的NOx可被减少。在本发明的一些实施方式中，组合物不但不会减少、甚至会增加再生炉排出的NOx，但是，位于再生炉和烟道出口之间的烟道气中NOx出乎意料地被减少。
本发明的组合物和方法可被用在任何常规FCC装置中。FCC装置可包括完全燃烧再生炉、部分燃烧再生炉或双重燃烧再生炉(例如，具有氧化性气氛和还原性气氛的燃烧再生炉)。所述组合物和方法适用于移动床式和流化催化裂化装置。
空气被连续引入FCC装置的再生炉。图1表示空气被引入到再生炉的底部，但本领域的技术人员能够理解空气可被引入到再生炉的任何位置。空气含约21％的氧气(即，O2)、约78％的氮气(即，N2)和约1％的其他成分。空气可均匀分布在整个再生炉中，或者空气非均匀地分布在再生炉中。通常，再生炉中的空气非均匀分布。非均匀分布是指再生炉中有些区域氧气浓度高(例如，高于2％的氧气；高于3％的氧气；高于4％的氧气；高于5％的氧气；即，氧化性气氛)，有些区域氧气浓度低(例如，低于2％的氧气；即，还原性气氛)。已发现，对于具有再生炉的FCC装置，不管其中的氧气均匀分布或非均匀分布，本发明的组合物均可减少烟道气中NOx的排放。在一个实施方式中，所述组合物可被加到氧气非均匀分布的再生炉中。
出人意料地发现，当本发明的组合物用在再生炉2中时，烟道中NOx的排放被减少，即，在再生炉3的排放点和烟道5的排放点之间的位置被减少。烟道的长度(即，图1中再生炉3与烟道5之间的长度)通常至少约25英尺，可达到约200英尺或更高。烟道可任选地包括淬冷器、SOx洗涤器和静电除尘器等。
在一个实施方式中，本发明的组合物包括铜和载体，其中所述载体是水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝(Al2O3)、二氧化硅、铝酸钙、硅酸铝、钛酸铝、钛酸锌、铝酸锌、钛酸锌/铝酸锌、锆酸铝、铝酸镁、氢氧化铝、除Al2O3外的含铝的金属氧化物、粘土、氧化镁、氧化镧、氧化锆、氧化钛、粘土/磷酸盐物质、乙酸镁、硝酸镁、氯化镁、氢氧化镁、碳酸镁、甲酸镁、水合硅酸镁、硅酸镁、硅酸镁钙、蓝玉髓(boria)、硅酸钙、氧化钙、水合硝酸铝、氢氯酸铝、二氧化硅/氧化铝、沸石(例如ZSM-5)、两种或多种上述物质的混合物。本发明的组合物可任选地还包括铈，优选以CeO2的形式。在一个实施方式中，本发明的组合物包括铜和载体，其中所述载体是水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝(Al2O3)、钛酸锌、铝酸锌或钛酸锌/铝酸锌。
在另一个实施方式中，本发明组合物包括钴和载体，其中所述载体是水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝(Al2O3)、二氧化硅、铝酸钙、硅酸铝、钛酸铝、钛酸锌、铝酸锌、钛酸锌/铝酸锌、锆酸铝、铝酸镁、氢氧化铝、除Al2O3外的含铝的金属氧化物、粘土、氧化镁、氧化镧、氧化锆、氧化钛、粘土/磷酸盐物质、乙酸镁、硝酸镁、氯化镁、氢氧化镁、碳酸镁、甲酸镁、水合硅酸镁、硅酸镁、硅酸镁钙、蓝玉髓(boria)、硅酸钙、氧化钙、水合硝酸铝、氢氯酸铝、二氧化硅/氧化铝、沸石或两种或多种上述物质的混合物。本发明的组合物可任选地还包括铈，优选以CeO2的形式。在一个实施方式中，本发明的组合物包括钴和载体，其中所述载体是水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝(Al2O3)、钛酸锌、铝酸锌或钛酸锌/铝酸锌。
在另外的实施方式中，本发明的组合物包括铜、钴和载体，其中所述载体是水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝(Al2O3)、二氧化硅、铝酸钙、硅酸铝、钛酸铝、钛酸锌、铝酸锌、钛酸锌/铝酸锌、锆酸铝、铝酸镁、氢氧化铝、除Al2O3外的含铝的金属氧化物、粘土、氧化镁、氧化镧、氧化锆、氧化钛、粘土/磷酸盐物质、乙酸镁、硝酸镁、氯化镁、氢氧化镁、碳酸镁、甲酸镁、水合硅酸镁、硅酸镁、硅酸镁钙、蓝玉髓(boria)、硅酸钙、氧化钙、水合硝酸铝、氢氯酸铝、二氧化硅/氧化铝、沸石、或两种或多种上述物质的混合物。本发明的组合物可任选地还包括铈，优选以CeO2的形式。在一个实施方式中，本发明的组合物包括铜、钴和载体，其中所述载体是水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝(Al2O3)、钛酸锌、铝酸锌或钛酸锌/铝酸锌。
制备载体的方法在所属领域是已知技术。本发明的组合物可通过例如将干燥的载体浸泡在含铜和/钴离子的溶液中来制备。所属领域的技术人员能够理解所述铜和钴在本发明的组合物中可以金属和/或其氧化物的形式存在。
在一个实施方式中，本发明的组合物包括铜和水滑石类化合物，其中所述水滑石化合物包括Mg。在另一个实施方式中，本发明的组合物包括铜和水滑石类化合物，其中所述水滑石化合物包括Mg和Al。在另一个实施方式中，本发明的组合物包括钴和水滑石类化合物，其中所述水滑石类化合物包括Mg。在另一个实施方式中，本发明的组合物包括钴和水滑石类化合物，其中所述水滑石类化合物包括Mg和Al。在另一个实施方式中，本发明的组合物包括铜、钴和水滑石类化合物，其中所述水滑石类化合物包括Mg。在另一个实施方式中，本发明的组合物包括铜、钴和水滑石类化合物，其中所述水滑石类化合物包括Mg和Al。在所述的水滑石类化合物中，Mg和Al的比通常为约1.5∶1～约6∶1；约2∶1～约5∶1；约2∶1～约4∶1；或约3∶1。
以干重计，本发明的组合物包括约45～约65wt％的氧化镁(MgO)、约10～约30wt.％的氧化铝(Al2O3)和约5～约30wt％的氧化铜(CuO)和/或氧化钴(CoO)。在另一个实施方式中，本发明的组合物包括约50～约60wt％的氧化镁(MgO)、约18～约28wt％的氧化铝(Al2O3)和约15～约25wt％的氧化铜(CuO)和/或氧化钴(CoO)。在另一个实施方式中，本发明的组合物包括约约56wt％的氧化镁(MgO)、约24wt％的氧化铝(Al2O3)和约20wt％的氧化铜(CuO)和/或氧化钴(CoO)。
将干基组合物水合以制备组成如下的最终产物：在110℃时约75～约95wt％的水滑石类化合物、约3～约23wt％的CuO和/或CoO和约1～5wt％的湿气；或在110℃时约80～约90wt％的水滑石类化合物、约8～约18wt％的CuO和/或CoO和约1～3wt％的湿气；或在110℃时约85wt％的水滑石类化合物、约13wt％的CuO和/或CoO和约2wt％的湿气。
当本发明的组合物包括CeO2时，那么CeO2的量大于10wt.％；其量为约11～约30wt％；或约12～约25wt％；约13～约22wt％；约14～约20wt％；或约15～约20wt％。
在另一个实施方式中，本发明的组合物包括铜和/或钴和水滑石类化合物，所述水滑石类化合物具有如下化学结构：
(Xm 2+Yn 3+(OH)2m+2n)Zn/a a-·bH2O
其中X2+为Mg、Ca、Zn、Mn、Co、Ni、Sr、Ba、Fe或Cu；Y3+为Al、Mn、Fe、Co、Ni、Cr、Ga、B、La或Ce；m和n是这样的整数，使得m/n为约1～约10；a是1、2或3；b是0～10的整数；Z是电荷为-1、-2或-3的阴离子(例如，CO3、NO3、SO4、Cl、OH、Cr、I、SO4、SiO3、HPO3、MnO4、HGaO3、HVO4、BO3等)。在一个实施方式中，Z是OH。在一个实施方式中，水滑石类化合物是Mg6Al2(OH)18·4.5H2O。
在另一个实施方式中，本发明的组合物包括铜和/或钴和水滑石类化合物，其中所述水滑石类化合物的XRD谱图中2θ峰位置，相当类似于在ICDD卡No.35-965；ICDD卡No.20-0700；ICDD卡No.35-1275；或ICDD卡No.35-0964中找到的那些化合物。在一个实施方式中，水滑石类化合物的XRD谱图中2θ峰位置可在ICDD卡No.35-965中合理地找到。
例如在美国专利6,028,023中公开了制备水滑石类化合物的方法，在此引入其公开内容作为参考。
在其他的实施方式中，本发明提供了包括铜和/或钴和铝载体的组合物。示例性铝载体包括氧化铝(Al2O3)、铝酸钙、硅酸铝、钛酸铝、锆酸铝、铝酸镁、氢氧化铝、二氧化硅/氧化铝、碱式硝酸铝、碱式氯化铝、除Al2O3以外的含铝的金属氧化物、或两种或三种上述物质的混合物。氧化铝和含铝化合物是所希望的铜载体，因为铝的多孔性较高，且在FCC装置正常操作的温度范围下可保持相对较高的表面积。氧化铝可以磨碎的粉末形式或由粉末得到的微尺寸颗粒形式用作铜载体。
在其他实施方式中，本发明的组合物包括铜和/或钴和尖晶石载体，例如MgAl2O4。
在其他实施方式中，本发明的组合物包括铜和/或钴和锌载体，例如钛酸锌、铝酸锌、钛酸锌/铝酸锌。例如在WO 99/42201中公开了锌载体，该公开内容在此完全引入作为参考。
为了减少烟道气中的NOx，将本发明的组合物引入再生炉，并在FCC反应器和再生炉间连续循环。本发明的组合物在用量极少的情况下可减少NOx和CO的排放。例如，本发明组合物的用量为约1ppm～约1000ppm；约2ppm～约500ppm；约50pm～约250ppm；或约100ppm～约200ppm。可替换地，本发明组合物的用量可为FCC再生炉中所有催化剂循环总量的约0.001wt.％～约5wt.％；为FCC再生炉中所有催化剂循环总量的约0.001wt.％～约1wt.％；或者为FCC再生炉中所有催化剂循环总量的约0.01wt.％～约0.1wt.％。本发明的组合物可在约2小时或更短时间内；在约1小时或更短时间内；在30分钟或更短时间内；在15分钟或更短时间内；或在5分钟或更短时间内减少FCC装置中NOx和/或CO的排放。
在另外的实施方式中，本发明的组合物可减少FCC装置再生炉中和/或FCC装置烟道的烟道气中CO的排放。在一个实施方式中，本发明提供一种减少FCC装置烟道中CO的烟道气处理方法，其包括向FCC装置的再生炉中加入包括铜和/或钴和载体的组合物。在另一个实施方式中，本发明提供减少FCC装置再生炉中CO排放的方法，其包括向FCC装置再生炉中加入包括铜和/或钴和载体的组合物。在另外一个实施方式中，本发明提供减少FCC装置烟道中CO排放和减少FCC装置再生炉中CO排放的方法，其包括向FCC装置再生炉中加入包括铜和/或钴和载体的组合物。所述载体可为水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝、二氧化硅、铝酸钙、硅酸铝、钛酸铝、钛酸锌、锆酸铝、铝酸镁、氢氧化铝、除Al2O3以外的含铝的金属氧化物、粘土、氧化镁、氧化镧、氧化锆、氧化钛、粘土/磷酸盐物质、醋酸镁、硝酸镁、氯化镁、氢氧化镁、碳酸镁、甲酸镁、水合硅酸镁、硅酸镁、硅酸镁钙、蓝玉髓(boria)、硅酸钙、氧化钙、碱式硝酸铝、碱式氯化铝、二氧化硅/氧化铝、沸石(例如ZSM-5)、或两种或三种上述物质的混合物。在一个实施方式中，载体是水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝、钛酸锌、铝酸锌或钛酸锌/铝酸锌。
在另一个实施方式中，本发明的组合物可与CO燃烧促进剂如氧化铂和/或氧化铝CO燃烧促进剂联合使用。基于再生炉的装填量，Pt金属用量为0.01～100wt ppm时可得到较好的结果。装置的催化剂上有少至0.1～10wt ppm的铂时可得到非常好的结果。
任何常规FCC进料均可用在FCC装置中。进料的范围包括典型的如未开采的或部分精制的石油馏出物或残留物料，至非典型的如煤油和页岩油。物料通常包括再循环的烃如轻质和重质循环油，这些油已进行裂解。优选进料是汽油、真空汽油、大气压下的残留物和真空残留物。
可使用任何商业购买的FCC催化剂。所述催化剂可100％无定形，但优选包括一些在多孔难熔基质如二氧化硅-氧化铝、粘土等中的沸石。沸石通常为催化剂的约5wt％～40wt.％，余量为基质。可使用常规沸石如沸石Y，或这类沸石的脱铝的形态如脱铝Y、超稳Y和超憎水性Y。沸石可用稀土来稳定，例如用量为约0.1～约10wt％。二氧化硅沸石含量相对较高的催化剂可用在本发明中。它们可耐FCC再生炉中将CO完全燃烧成CO2的高温。这类催化剂包括含约10～约40wt％的超稳Y或稀土超稳Y的那些催化剂。
催化剂存量也可包括一种或多种添加剂，其可以独立的添加剂颗粒存在、或混合在裂解催化剂的各个粒子中。可加入添加剂以增加辛烷值，比如中孔沸石，例如ZSM-5和具有相似晶体结构的其他材料。也可使用吸收SOx的添加剂。
可使用常规立管式裂解的条件。常规立管式裂解的反应条件包括催化剂/油比例为约0.5∶1～约15∶1，催化剂接触时间为约0.1～约50秒，立管顶部温度为约900～约1050°F。重点在于，使用常规技术如加入大量的雾化蒸汽、使用多喷嘴、使用雾化喷嘴和类似技术使物料与催化剂在立管反应器的底部充分混合。立管底部包括立管催化剂加速区。为了快速高效地分离裂解产物和废催化剂，优选将立管反应产物释放到封闭的旋流系统中。
实施例
下面的实施例仅为阐述本发明，而不是用来限定所附权利要求的保护范围。
本试验中使用具有典型操作条件的FCC装置。例如，FCC装置的再生炉温度为约1350°F，进料速率为约90,000桶/天，转化率约75％，再生炉出口处/烟道起始端的过剩O2浓度为约0.5％；烟道中(在烟道的尾端)过剩O2浓度为约1％；进料中碱性氮含量为约300ppm。
参考图1，在向FCC装置中加入本发明的组合物前，在尽可能实际接近烟道3的起始端和烟道5的尾端处测量FCC装置再生炉2中NOx和CO的排放。
向FCC再生炉中加入本发明组合物的量为FCC再生炉中所有催化剂循环总量的约0.04wt％。组合物按干重计含55.9wt％的氧化镁(MgO)、23.6wt％的氧化铝(Al2O3)和20.6wt.％的氧化铜(CuO)。干基组合物进行水合以制备110℃时包括85.0wt.％的水滑石类化合物、13.1wt.％CuO和1.9wt.％湿气的组合物。
当将本发明的组合物加到FCC装置再生炉中两小时后，在尽可能实际接近烟道3的起始端和烟道5的终端处测量NOx和CO的排放。
结果如下表所示。
    ΔNOx     ΔCO
  在FCC装置再生炉的出口进行测量     +5ppm     -60ppm
  在烟道的终端进行测量     -21ppm     -42ppm
结果表明本发明的组合物减少了FCC装置烟道中NOx的排放，且减少了FCC装置再生器和烟道中CO的排放。结果还表明NOx在接近再生炉出口处稍微增加，然后在烟道出口处减少。
本文中引用有关专利、专利申请和出版物的全部内容作为参考。
除了本文中的描述，本领域的技术人员能够根据现有技术理解本发明的各种变化。这些变化也在所附权利要求的保护范围内。

Claims (28)

1.一种减少FCC装置烟道中NOx的烟道气处理方法，包括向FCC装置的再生炉中加入包括至少一种铜和钴的组合物，加入的量足以减少FCC装置烟道中的NOx。
2.如权利要求1中烟道气处理方法，包括向所述FCC装置的再生炉中加入所述组合物，加入的量是FCC再生炉中全部催化剂循环总量的约0.001wt.％～约5wt.％。
3.如权利要求1的烟道气处理方法，其中再生炉中NOx的排放量等于或大于所述组合物不存在的情况下再生炉中NOx的排放量。
4.如权利要求1的烟道气处理方法，其中所述组合物包括铜和载体，所述载体选自水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝、钛酸锌、铝酸锌和钛酸锌/铝酸锌。
5.如权利要求1的烟道气处理方法，其中所述组合物包括氧化铜和氧化锆的至少一种和载体，所述载体选自水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝、钛酸锌、铝酸锌和钛酸锌/铝酸锌。
6.一种减少FCC装置烟道中NOx的烟道气处理方法，包括向FCC装置的再生炉中加入包括铜和水滑石类化合物的组合物，加入的量足以减少FCC装置烟道中的NOx。
7.如权利要求6的烟道气处理方法，包括向FCC装置的再生炉中加入的所述组合物的量为FCC再生炉中所有催化剂循环总量的约0.001wt.％～约5wt.％。
8.如权利要求6的烟道气处理方法，其中再生炉中NOx的排放量等于或大于所述组合物不存在的情况下再生炉中NOx的排放量。
9.如权利要求5的烟道气处理方法，其中水滑石类化合物包括镁和铝，二者的比为约1.5∶1～约6∶1。
10.如权利要求5的烟道气处理方法，其中水滑石类化合物包括镁和铝，二者的比为约2∶1～约5∶1。
11.一种减少FCC装置烟道中NOx的烟道气处理方法，其包括向FCC装置的再生炉中加入一种组合物，其中所述的再生炉具有非均匀的气体分布，且其中所述的组合物包括选自铜和锆的氧化物的至少一种和载体，所述载体选自水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝、钛酸锌、铝酸锌和钛酸锌/铝酸锌。
12.如权利要求11的烟道气处理方法，其中所述再生炉的一个或多个区域中氧气浓度大于2％，一个或多个区域中氧气浓度低于2％。
13.如权利要求11的烟道气处理方法，包括向FCC装置的再生炉中加入所述组合物，加入的量为FCC再生炉中所有催化剂循环总量的约0.001wt％～约1wt.％。
14.如权利要求11的烟道气处理方法，还包括减少FCC装置再生炉中的NOx。
15.如权利要求11的处理方法，其中所述的组合物包括约3wt.％～约23wt.％的CuO和约75wt.％～约95wt.％的含Mg和Al的水滑石类化合物。
16.如权利要求15的烟道气处理方法，其中所述组合物按干基计包括约45wt.％～约65wt.％的MgO、约10wt.％～约30wt.％的Al2O3和约10wt.％～约30wt.％的CuO。
17.如权利要求11的烟道气处理方法，其中所述组合物包括约3wt.％～约23wt.％的CoO和约75wt.％～约95wt.％的包括Mg和Al的水滑石化合物。
18.如权利要求11的烟道气处理方法，其中所述组合物按干基计包括约45wt.％～约65wt.％的MgO、约10wt.％～约30wt.％的Al2O3和约10wt.％～约30wt.％的CoO。
19.如权利要求11的烟道气处理方法，其中所述组合物包括约3wt.％～约23wt.％的CuO和CoO、约75wt.％～约95wt.％的含Mg和Al的水滑石化合物。
20.如权利要求11的烟道气处理方法，其中所述组合物按干基计包括约45wt.％～约65wt.％的MgO、约10wt.％～约30wt.％的Al2O3和约10wt.％～约30wt.％的CuO和CoO。
21.一种减少FCC装置烟道中NOx的烟道气处理方法，包括向FCC装置再生炉中加入占FCC再生炉中所有催化剂循环总量0.001wt.％～1wt.％的组合物，其中所述组合物包括铜和含镁和铝比为2∶1～5∶1的水滑石类化合物，其中再生炉中一个或多个区域的氧气浓度大于2％，一个或多个区域中氧气浓度低于2％。
22.如权利要求21中烟道气处理方法，其中镁和铝的比为2∶1～4∶1。
23.如权利要求21中烟道气处理方法，还包括减少FCC装置再生炉中的NOx。
24.一种减少FCC装置烟道中NOx的烟道气处理方法，包括向FCC装置的再生炉中加入组合物，其中所述的再生炉中一个或多个区域氧气浓度大于3％，一个或多个区域氧气浓度低于2％；其中从所述再生炉中排放出的NOx量等于或大于在所述组合物不存在的情况下从再生炉中排放出的NOx量；且其中所述组合物按干基计包括约45～约65wt.％的MgO、约10～约30wt.％的Al2O3和约10～约30wt.％的CuO和/或CoO。
25.如权利要求24的烟道气处理方法，其中所述组合物按干基计包括约50～约60wt.％的MgO、约18～约28wt.％的Al2O3和约15～约25wt.％的CuO和/或CoO。
26.一种减少FCC装置烟道中CO的烟道气处理方法，包括向FCC装置的再生炉中加入包括铜和/或钴和载体的组合物。
27.如权利要求26的烟道气处理方法，还包括减少FCC装置再生炉中CO的排放。
28.如权利要求26的方法，其中所述载体是水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝、钛酸锌、铝酸锌、或钛酸锌/铝酸锌。
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