RU2336935C2 - Обработка дымовых газов для снижения выбросов nox и со - Google Patents

Обработка дымовых газов для снижения выбросов nox и со Download PDF

Info

Publication number
RU2336935C2
RU2336935C2 RU2005106996/15A RU2005106996A RU2336935C2 RU 2336935 C2 RU2336935 C2 RU 2336935C2 RU 2005106996/15 A RU2005106996/15 A RU 2005106996/15A RU 2005106996 A RU2005106996 A RU 2005106996A RU 2336935 C2 RU2336935 C2 RU 2336935C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
regenerator
amount
composition
fcc
emitted
Prior art date
Application number
RU2005106996/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005106996A (ru
Inventor
Альберт А. ФИРХЕЙЛИГ (US)
Альберт А. Фирхейлиг
Original Assignee
Интеркэт, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Интеркэт, Инк. filed Critical Интеркэт, Инк.
Publication of RU2005106996A publication Critical patent/RU2005106996A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2336935C2 publication Critical patent/RU2336935C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8643—Removing mixtures of carbon monoxide or hydrocarbons and nitrogen oxides
    • B01D53/8646—Simultaneous elimination of the components
    • B01D53/865—Simultaneous elimination of the components characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
    • B01J38/30—Treating with free oxygen-containing gas in gaseous suspension, e.g. fluidised bed
    • B01J38/36—Treating with free oxygen-containing gas in gaseous suspension, e.g. fluidised bed and with substantially complete oxidation of carbon monoxide to carbon dioxide within regeneration zone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

Изобретение предлагает композиции и способы для снижения выбросов NOx из дымовых газов установки каталитического крекинга в псевдоожиженном слое (FCC). Обработка дымовых газов для снижения содержания NOx в дымовом канале установки с псевдоожиженным слоем (FCC) включает добавление композиции, содержащей, по меньшей мере, медь или кобальт в регенератор установки FCC в количестве, достаточном для снижения содержания NOx, выбрасываемого в конце дымового канала установки FCC, причем количество NOx, выбрасываемое из регенератора, является таким же или больше, чем количество NOx, выбрасываемое из регенератора в отсутствие композиции, а количество NOx, выбрасываемое в конце дымового канала, ниже, чем количество NOx, выбрасываемое в конце дымового канала, в отсутствие композиции. Композиции по изобретению включают медь и/или кобальт в форме металла и/или оксида и носитель. Носитель может представлять собой, например, соединения, подобные гидротальциту, шпинель, оксид алюминия, титанат цинка, алюминат цинка, титанат цинка/алюминат цинка и аналогичные. Обработка дымовых газов по изобретению может проводиться также в регенераторах с неравномерным распределением кислорода. 5 н. и 16 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 ил.

Description

Родственные заявки
Данная заявка на изобретение заявляет приоритет предварительной заявки на патент №60/402710, поданной 13 августа 2002 года.
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение предлагает композиции и способы снижения выбросов NOx и CO из дымового газа установки каталитического крекинга в псевдоожиженном слое (FCC).
Уровень техники
Типичные регенератор и дымовая труба в установке FCC показаны на Фиг.1. Закоксованный катализатор передается из резервуара для крекинга (не показан) установки FCC в регенератор катализатора 2 по передающему трубопроводу 4. Отработавший катализатор регенерируют в псевдоожиженном слое 6, выжигая кокс из катализатора в присутствии воздуха, вводимого в регенератор 2 посредством воздуховода 8. Регенерированный катализатор возвращают в резервуар для крекинга посредством передающего трубопровода 10. Образующиеся в регенераторе 2 NOx (например, NO, NO2, N2O, N2O4, N2O5) и CO покидают псевдоожиженный слой 6 и уходят из регенератора с дымовым газом посредством трубопровода 12. Из регенератора дымовой газ переносится по трубопроводу 12 к дымовой трубе 36, откуда он выбрасывается в атмосферу. Дымовой канал может необязательно содержать один или несколько компонентов, таких как тушитель 14 (например, охладитель дымовых газов и аналогичные устройства), электростатический фильтр 15, газоочиститель SOx 16 и т.п. Необязательные компоненты (например, 14, 15, 16) могут быть расположены вдоль дымового канала в любом порядке друг относительно друга.
Из уровня техники известно, что NOx можно удалить из дымового газа с помощью NH3, являющегося селективным восстановителем, который не реагирует быстро с избытком кислорода, который может присутствовать в дымовом газе. Были выделены два типа NH3 процессов - термический и каталитический. Термические процессы работают как гомогенные газофазные процессы при высоких температурах, типично примерно от 1550 до 1900°F. Каталитические системы, как правило, работают при более низких температурах, типично от 300 до 850°F. Патент США №4521389 описывает добавление NH3 к дымовому газу для каталитического восстановления NOx до азота.
Обработка дымового газа с целью снижения содержания NOx является эффективной, но капитальные и рабочие затраты являются высокими. Существует необходимость в новых способах снижения содержания NOx и других выбросов из дымового газа FCC установки. Изобретение ориентировано на решение данной задачи, а также на другие важные задачи.
Сущность изобретения
Изобретение предлагает обработку дымового газа для снижения содержания NOx в дымовом канале установки FCC, добавляя, по меньшей мере, одну композицию, включающую медь и/или кобальт, в регенератор установки FCC в количестве, достаточном для снижения содержания NOx в дымовом канале установки FCC. В одном варианте осуществления изобретения количество NOx, выходящего из регенератора, является таким же, как количество NOx, выходящее из регенератора в отсутствие композиции, или превышающим данное количество.
В другом варианте осуществления изобретение предлагает обработку дымового газа для снижения выброса NOx из дымового канала установки FCC, добавляя, по меньшей мере, одну композицию, включающую медь и/или кобальт, в регенератор установки FCC, где регенератор имеет плохое или неравномерное распределение воздуха.
В еще одном варианте осуществления изобретение предлагает обработку дымовых газов для снижения выброса CO из дымового канала установки FCC, добавляя, по меньшей мере, одну композицию, содержащую медь и/или кобальт, в регенератор установки FCC в количестве, достаточном для уменьшения содержания CO в дымовом канале установки FCC. В другом варианте осуществления изобретение предлагает способы снижения выбросов CO из регенератора установки FCC.
Композиции, которые применимы для обработки дымовых газов, и способы по изобретению включают медь и/или кобальт. Медь и кобальт могут находиться в форме металлов и/или оксидов. В других вариантах осуществления композиции включают медь и/или кобальт и, по меньшей мере, один носитель, выбранный из соединений, подобных гидротальциту, шпинелей, оксида алюминия, диоксида кремния, алюмината кальция, силиката алюминия, титаната алюминия, титаната цинка, алюмината цинка, титаната цинка/алюмината цинка, цирконата алюминия, алюмината магния, гидроксида алюминия, отличных от Al2O3 соединений оксидов металла, содержащих алюминий, глины, оксида магния, оксида лантана, диоксида циркония, оксида титана, глины/фосфатного материала, ацетата магния, нитрата магния, хлорида магния, гидроксида магния, карбоната магния, формиата магния, водного силиката магния, силиката магния, смешанного силиката магния и кальция, оксида бора, силиката кальция, оксида кальция, гидрата нитрата алюминия, хлоргидрата алюминия, диоксида кремния/оксида алюминия, цеолита (например, ZSM-5) или смесей двух или более указанных соединений. Также можно использовать другие носители, известные из уровня техники, в сочетании с медью и/или кобальтом. В одном варианте осуществления носитель представляет собой соединение, подобное гидротальциту, шпинель, оксид алюминия, титанат цинка, алюминат цинка или титанат цинка/алюминат цинка.
Данные и другие аспекты изобретения более детально описаны ниже.
На чертеже показан типичный регенератор в установке FCC, включая дымовой канал.
Детальное описание изобретения
Изобретение предлагает композиции и способы для снижения содержания NOx в дымовом канале установки FCC. Было обнаружено, что содержание NOx в дымовом газе установки FCC можно понизить, добавляя одну или несколько композиций, включающих медь и/или кобальт, в регенератор установки FCC. В некоторых вариантах осуществления изобретения композиции не снижают, а могут даже увеличить количество NOx, выходящего из регенератора, но затем неожиданно содержание NOx в дымовом газе снижается между регенератором и выходом дымовой трубы.
Композиции и способы по изобретению можно использовать в любой традиционной установке FCC. Установка FCC может иметь регенератор полного сгорания, регенератор частичного сгорания или регенератор двойного сгорания (например, регенератор сгорания, имеющий окислительную и восстановительную среды). Композиции и способы применимы для установок каталитического крекинга в подвижном слое и псевдоожиженном слое.
В регенератор установки FCC непрерывно вводят воздух. Чертеж показывает, что воздух вводят в нижнюю часть регенератора, хотя специалист в данной области примет во внимание, что воздух можно вводить в любую часть регенератора. Воздух содержит примерно 21% кислорода (т.е. O2), примерно 78% азота (т.е. N2) и примерно 1% других компонентов. Воздух может быть равномерно распределен в регенераторе или воздух может быть неравномерно распределен в регенераторе. Как правило, воздух в регенераторе распределен неравномерно. Неравномерное распределение означает, что существуют области в регенераторе, которые имеют высокие концентрации кислорода (например, выше 2% кислорода, выше 3% кислорода, выше 4% кислорода или выше 5% кислорода, т.е. окислительная среда), и области, которые имеют низкие концентрации кислорода (например, менее 2% кислорода, т.е. восстановительная среда). Было обнаружено, что композиции по изобретению уменьшают выбросы NOx из дымовых газов, когда установка FCC имеет регенератор, который содержит кислород, который равномерно, либо неравномерно распределен в генераторе. В одном варианте осуществления композиции добавляют в регенератор, который имеет неравномерное распределение кислорода.
Было обнаружено, что когда в регенераторе 2 используют композиции по изобретению, то снижаются выбросы NOx в дымовом канале, т.е. между точкой выхода из регенератора 3 и точкой выброса из дымовой трубы 5. Длина дымового канала (т.е. длина между 3 и 5 на чертеже) обычно составляет, по меньшей мере, примерно 25 футов, и может составлять примерно 200 футов или более. Дымовой канал необязательно может содержать тушители, газоочистители SOx, электростатические фильтры и аналогичные устройства.
В одном варианте осуществления композиции по изобретению включают медь и носитель, где носитель представляет собой соединение, подобное гидротальциту, шпинель, оксид алюминия (Al2O3), диоксид кремния, алюминат кальция, силикат алюминия, титанат алюминия, титанат цинка, алюминат цинка, титанат цинка/алюминат цинка, цирконат алюминия, алюминат магния, гидроксид алюминия, отличное от Al2O3 соединение оксида металла, содержащее алюминий, глину, оксид магния, оксид лантана, диоксид циркония, оксид титана, глину/фосфатный материал, ацетат магния, нитрат магния, хлорид магния, гидроксид магния, карбонат магния, формиат магния, водный силикат магния, силикат магния, смешанный силикат магния и кальция, оксид бора, силикат кальция, оксид кальция, гидрат нитрата алюминия, хлоргидрат алюминия, диоксид кремния/оксид алюминия, цеолит или смесь двух или более указанных соединений. Композиции по изобретению необязательно могут дополнительно содержать церий, предпочтительно, в форме CeO2. В одном варианте осуществления композиции по изобретению включают медь и носитель, где носитель представляет собой соединение, подобное гидротальциту, шпинель, оксид алюминия (Al2O3), титанат цинка, алюминат цинка или титанат цинка/алюминат цинка.
В другом варианте осуществления композиции по изобретению включают кобальт и носитель, где носитель представляет собой соединение, подобное гидротальциту, оксид алюминия (Al2O3), шпинель, диоксид кремния, алюминат кальция, силикат алюминия, титанат алюминия, титанат цинка, алюминат цинка, титанат цинка/алюминат цинка, цирконат алюминия, алюминат магния, гидроксид алюминия, отличное от Al2O3 соединение оксида металла, содержащее алюминий, глину, оксид магния, оксид лантана, диоксид циркония, оксид титана, глину/фосфатный материал, ацетат магния, нитрат магния, хлорид магния, гидроксид магния, карбонат магния, формиат магния, водный силикат магния, силикат магния, смешанный силикат магния и кальция, оксид бора, силикат кальция, оксид кальция, гидрат нитрата алюминия, хлоргидрат алюминия, диоксид кремния/оксид алюминия, цеолит или смесь двух или более указанных соединений. Композиции по изобретению необязательно могут дополнительно содержать церий, предпочтительно, в форме CeO2. В одном варианте осуществления композиции по изобретению включают кобальт и носитель, где носитель представляет собой соединение, подобное гидротальциту, шпинель, оксид алюминия (Al2O3), титанат цинка, алюминат цинка или титанат цинка/алюминат цинка.
В другом варианте осуществления композиции по изобретению включают медь, кобальт и носитель, где носитель представляет собой соединение, подобное гидротальциту, оксид алюминия (Al2O3), шпинель, диоксид кремния, алюминат кальция, силикат алюминия, титанат алюминия, титанат цинка, алюминат цинка, титанат цинка/алюминат цинка, цирконат алюминия, алюминат магния, гидроксид алюминия, отличное от Al2O3 соединение оксида металла, содержащее алюминий, глину, оксид магния, оксид лантана, диоксид циркония, оксид титана, глину/фосфатный материал, ацетат магния, нитрат магния, хлорид магния, гидроксид магния, карбонат магния, формиат магния, водный силикат магния, силикат магния, смешанный силикат магния и кальция, оксид бора, силикат кальция, оксид кальция, гидрат нитрата алюминия, хлоргидрат алюминия, диоксид кремния/оксид алюминия, цеолит или смесь двух или более указанных соединений. Композиции по изобретению необязательно могут дополнительно содержать церий, предпочтительно, в форме CeO2. В одном варианте осуществления композиции по изобретению включают медь, кобальт и носитель, где носитель представляет собой соединение, подобное гидротальциту, шпинель, оксид алюминия (Al2O3), титанат цинка, алюминат цинка или титанат цинка/алюминат цинка.
Способы получения носителей известны из уровня техники. Композиции по изобретению можно изготовить, например, импрегнированием высушенных форм носителей растворами, содержащими ионы меди и/или кобальта. Специалист в данной области примет во внимание, что медь и кобальт могут находиться в форме металла и/или оксида в композициях по изобретению.
В одном варианте осуществления композиции по изобретению включают медь и соединение, подобное гидротальциту, где соединение, подобное гидротальциту, содержит Mg. В другом варианте осуществления композиции по изобретению включают медь и соединение, подобное гидротальциту, где соединение, подобное гидротальциту, содержит Mg и Al. В другом варианте осуществления композиции по изобретению включают кобальт и соединение, подобное гидротальциту, где соединение, подобное гидротальциту, содержит Mg. В другом варианте осуществления композиции по изобретению включают кобальт и соединение, подобное гидротальциту, где соединение, подобное гидротальциту, содержит Mg и Al. В другом варианте осуществления композиции по изобретению включают медь, кобальт и соединение, подобное гидротальциту, где соединение, подобное гидротальциту, содержит Mg. В другом варианте осуществления композиции по изобретению включают медь, кобальт и соединение, подобное гидротальциту, где соединение, подобное гидротальциту, содержит Mg и Al. В соединении, подобном гидротальциту, магний и алюминий, как правило, присутствуют с соотношением примерно от 1,5:1 до 6:1, примерно от 2:1 до 5:1, примерно от 2:1 до 4:1 или примерно 3:1.
Композиции по изобретению включают примерно от 45 до 65 мас.% оксида магния (MgO), примерно от 10 до 30 мас.% оксида алюминия (Al2O3) и примерно от 5 до 30 мас.% оксида меди (CuO) и/или оксида кобальта (CoO), исходя из массы сухого вещества. В другом варианте осуществления композиции по изобретению включают примерно от 50 до 60 мас.% оксида магния (MgO), примерно от 18 до 28 мас.% оксида алюминия (Al2O3) и примерно от 15 до 25 мас.% оксида меди (CuO) и/или оксида кобальта (CoO). В еще одном варианте осуществления композиции по изобретению включают примерно 56 мас.% оксида магния (MgO), примерно 24 мас.% оксида алюминия (Al2O3) и примерно 20 мас.% оксида меди (CuO) и/или оксида кобальта (CoO).
Сухую основу композиций гидратируют, чтобы получить конечный продукт, включающий примерно от 75 до 95 мас.% соединения, подобного гидротальциту, примерно от 3 до 23 мас.% CuO и/или CoO и примерно от 1 до 5 мас.% влаги при 110°С; или примерно от 80 до 90 мас.% соединения, подобного гидротальциту, примерно от 8 до 18 мас.% CuO и/или CoO и примерно от 1 до 3 мас.% влаги при 110°С; или примерно 85 мас.% соединения, подобного гидротальциту, примерно 13 мас.% CuO и/или CoO и примерно 2 мас.% влаги при 110°С.
Когда композиции по изобретению включают CeO2, CeO2 присутствует в количестве, превышающем 10% по массе, в количестве примерно от 11% до 30%, в количестве примерно от 12% до 25%, в количестве примерно от 13% до 22%, в количестве примерно от 14% до 20% или в количестве примерно от 15% до 20%.
В другом варианте осуществления композиции по изобретению включают медь и/или кобальт в сочетании с соединением, подобным гидротальциту, имеющим химическую структуру:
(Xm 2+Yn 3+(OH)2m+2n)Zn/a a-·bH2O,
где X2+ представляет собой Mg, Ca, Zn, Mn, Co, Ni, Sr, Ba, Fe или Cu; Y3+ представляет собой Al, Mn, Fe, Co, Ni, Cr, Ga, B, La или Ce; m и n представляют собой целые числа, выбранные таким образом, что отношение m/n равно примерно от 1 до 10; a равно 1, 2 или 3; b равно целому числу от 0 до 10 и Z представляет собой анион с зарядом -1, -2 или -3 (например, CO3, NO3, SO4, Cl, OH, Br, I, SO4, SiO3, HPO3, MnO4, HGaO3, HVO4, ClO4, BO3 и аналогичные). В одном варианте осуществления Z представляет собой OH. В одном варианте осуществления соединение, подобное гидротальциту, представляет собой Mg6Al2(OH)18·4,5H2O.
В другом варианте осуществления композиции по изобретению включают медь и/или кобальт в сочетании с соединением, подобным гидротальциту, дающим рентгенограмму, в которой имеются положения 2 тета пика, обладающие приемлемым сходством с положениями, найденными в ICDD карте 35-965, ICDD карте №22-0700, ICDD карте №35-1275 или ICDD карте №35-0964. В одном варианте осуществления соединение, подобное гидротальциту, дает рентгенограмму, в которой имеются положения 2 тета пика, обладающие приемлемым сходством с положениями, найденными в ICDD карте 35-965.
Способы изготовления соединений, подобных гидротальциту, описаны, например, в патенте США №6028023, описание которого включается здесь ссылкой во всей своей полноте.
В других вариантах осуществления изобретение предлагает композиции, включающие медь и/или кобальт и алюминиевый носитель. Типичные алюминиевые носители включают оксид алюминия (Al2O3), алюминат кальция, силикат алюминия, титанат алюминия, цирконат алюминия, алюминат магния, гидроксид алюминия, диоксид кремния/оксид алюминия, гидрат нитрата алюминия, хлоргидрат алюминия, отличное от Al2O3 соединение оксида металла, содержащее алюминий, или смесь двух или более указанных соединений. Оксид алюминия и содержащие алюминий соединения являются желательными носителями меди, поскольку алюминий обладает высокой степенью пористости и будет сохранять сравнительно высокую площадь поверхности в температурном диапазоне, обычно встречающемся в установке FCC. Оксид алюминия можно использовать в качестве носителя для меди в форме мелкодисперсного порошка или макрочастиц, полученных из порошка.
В других вариантах осуществления композиции по изобретению включают медь и/или кобальт и носитель, представляющий собой шпинель, например MgAl2O4.
В других вариантах осуществления композиции по изобретению включают медь и/или кобальт и цинковый носитель, например титанат цинка, алюминат цинка, титанат цинка/алюминат цинка. Цинковые носители описаны, например, в WO 99/42201, описание которой включается здесь ссылкой во всей своей полноте.
Чтобы снизить содержание NOx в дымовом газе, композиции по изобретению вводят в регенератор и осуществляют их непрерывную циркуляцию между реактором FCC и регенератором. Композиции по изобретению можно использовать в малом количестве для снижения выбросов NOx и CO. Например, композиции по изобретению можно использовать в количестве примерно от 1 ч./млн до 1000 ч./млн, примерно от 2 ч./млн до 500 ч./млн, примерно от 50 ч./млн до 250 ч./млн или примерно от 100 ч./млн до 200 ч./млн. Альтернативно, композиции по изобретению можно использовать в количестве примерно от 0,001 мас.% до 5 мас.% от циркулирующего количества общего катализатора в FCC регенераторе, в количестве примерно от 0,001 мас.% до 1 мас.% от циркулирующего количества общего катализатора в FCC регенераторе или примерно от 0,01 мас.% до 0,1 мас.% от циркулирующего количества общего катализатора в FCC регенераторе. Композиции по изобретению могут снизить выбросы NOx и/или CO из установки FCC примерно за два часа или менее, примерно за один час или менее, примерно за тридцать минут или менее, примерно за пятнадцать минут или менее или примерно за 5 минут или менее.
В другом варианте осуществления композиции по изобретению снижают выбросы CO из регенератора установки FCC и/или из дымового газа в дымовом канале установки FCC. В одном варианте осуществления изобретение предлагает обработку дымового газа для снижения содержания CO в дымовом канале установки FCC, добавляя композицию, включающую медь и/или кобальт и носитель, в регенератор установки FCC. В другом варианте осуществления изобретение предлагает способы снижения выбросов CO из регенератора установки FCC, добавляя композицию, включающую медь и/или кобальт и носитель, в регенератор установки FCC. В еще одном варианте осуществления изобретение предлагает способы снижения содержания CO в дымовом канале установки FCC и снижения выбросов CO из регенератора установки FCC, добавляя композицию, включающую медь и/или кобальт и носитель, в регенератор установки FCC. Носитель может представлять собой соединение, подобное гидротальциту, шпинель, оксид алюминия, диоксид кремния, алюминат кальция, силикат алюминия, титанат алюминия, титанат цинка, цирконат алюминия, алюминат магния, гидроксид алюминия, отличное от Al2O3 соединение оксида металла, содержащее алюминий, глину, оксид магния, оксид лантана, диоксид циркония, оксид титана, глину/фосфатный материал, ацетат магния, нитрат магния, хлорид магния, гидроксид магния, карбонат магния, формиат магния, водный силикат магния, силикат магния, смешанный силикат магния и кальция, оксид бора, силикат кальция, оксид кальция, гидрат нитрата алюминия, хлоргидрат алюминия, диоксид кремния/оксид алюминия, цеолит (например, ZSM-5) или смеси двух или более указанных соединений. В одном варианте осуществления носитель представляет собой соединение, подобное гидротальциту, шпинель, оксид алюминия, титанат цинка, алюминат цинка или титанат цинка/алюминат цинка.
В другом варианте осуществления композиции по изобретению можно использовать в сочетании с промотором сжигания CO, таким как промотор сжигания CO на основе платины и/или оксида алюминия. Для получения хороших результатов можно использовать от 0,01 до 100 массовых ч./млн металлической Pt, исходя из запаса регенератора. Очень хорошие результаты можно получить, используя от 0,1 до 10 масс. ч./млн. платины, присутствующей на катализаторе в установке.
В установке FCC можно использовать любое традиционное FCC сырье. Сырье может находиться в диапазоне от типичного, такого как нефтяные дистилляты или остаточное сырье, некрекированные, либо частично переработанные, до нетипичного, такого как угольная нефть и сланцевое масло. Сырье часто будет содержать рецикловые углеводороды, такие как светлые нефтепродукты и тяжелые рецикловые нефтепродукты, которые уже были подвергнуты крекингу. Предпочтительным сырьем является газойль, вакуумный газойль, остатки атмосферной перегонки и остатки вакуумной перегонки.
Можно использовать любой имеющийся в продаже катализатор FCC. Катализатор может быть 100% аморфным, но предпочтительно включает немного цеолита в пористой огнеупорной матрице, такой как оксид кремния/оксид алюминия, глина или аналогичные материалы. Цеолит обычно составляет примерно от 5 до 40 мас.% катализатора, причем оставшуюся часть составляет матрица. Можно использовать обычные цеолиты, такие как Y цеолиты, или дефицитные по алюминию формы цеолитов, такие как деалюминизированный Y, ультрастабильный Y и ультрагидрофобный Y. Цеолиты могут быть стабилизированы редкоземельными металлами, например, в количестве примерно от 0,1 до 10 мас.%. В изобретении можно использовать катализаторы, содержащие относительно высококремнистый цеолит. Они выдерживают высокие температуры, обычно связанные с полным сгоранием CO в CO2 внутри FCC регенератора. Такие катализаторы включают катализаторы, содержащие примерно от 10 до 40% ультрастабильного Y или редкоземельного ультрастабильного Y.
Катализатор по изобретению также может содержать одну или несколько добавок, присутствующих в виде отдельных дополнительных частиц, либо смешанных в каждой частице катализатора крекинга. Могут быть добавлены добавки для увеличения октанового числа, такие как цеолиты со средним размером пор, например ZSM-5, и другие вещества, имеющие аналогичную кристаллическую структуру. Также можно использовать добавки, которые адсорбируют SOx.
Можно использовать обычные условия крекинга в восходящем потоке. Типичные реакционные условия крекинга в восходящем потоке включают отношения катализатор/нефть, составляющие примерно от 0,5:1 до 15:1, время контакта с катализатором примерно от 0,1 до 50 секунд и температуры в верхней части лифт-реактора примерно от 900 до 1050°F. Важно иметь хорошее перемешивание сырья с катализатором в основании лифт-реактора, используя обычные методы, такие как добавление больших количеств водяного пара для распыления, использование множества форсунок, использование распылительных форсунок и аналогичные методы. Основание лифт-реактора может включать зону ускорения катализатора лифт-реактора. Предпочтительно иметь отвод газа из лифт-реактора в закрытую циклонную систему для быстрого и эффективного отделения крекированных продуктов от отработавшего катализатора.
Пример
Следующий ниже пример предоставлен только с целью иллюстрации и не имеет намерения ограничивать объем патентных притязаний прилагаемой формулы изобретения.
В данном эксперименте использовали установку FCC, имеющую типичные рабочие условия. Например, установка FCC имела температуру регенератора примерно 1350°F, скорость подачи примерно 90000 баррель в день, скорость конверсии примерно 75%, избыток концентрации O2 на выходе регенератора/в начале дымового канала примерно 0,5%; избыток концентрации O2 в дымовой трубе (т.е. в конце дымового канала) примерно 1% и содержание основного азота в сырье примерно 300 ч./млн.
Ссылаясь на чертеж, выбросы NOx и CO из регенератора 2 установки FCC были измерены так близко, как практически возможно в начале дымового канала 3 и в конце дымового канала 5 перед добавлением композиции по изобретению в установку FCC.
Композицию по изобретению добавляли в регенератор установки FCC в количестве примерно 0,04 мас.% от циркулирующего количества общего катализатора в регенераторе FCC. Композиция содержала 55,9 мас.% оксида магния (MgO), 23,6 мас.% оксида алюминия (Al2O3) и 20,6 мас.% оксида меди (CuO) в расчете на сухую массу. Сухую основу композиции гидратировали, получая композицию, содержащую 85,0 мас.% соединения, подобного гидротальциту, 13,1 мас.% CuO и 1,9 мас.% влаги при 110°С.
Спустя два часа после добавления композиции по изобретению в регенератор установки FCC измерили выбросы NOx и CO так близко, как практически возможно в начале дымового канала 3 и в конце дымового канала 5. Результаты показаны в следующей ниже таблице.
  ΔNOx ΔCO
Измерения проведены на выходе из регенератора установки FCC +5 ч./млн -60 ч./млн
Измерения проведены в конце дымовой трубы -21 ч./млн -42 ч./млн
Результаты демонстрируют, что композиция по изобретению снижает выбросы NOx из дымового канала установки FCC и снижает выбросы CO из регенератора и дымового канала установки FCC. Далее результаты показывают, что содержание NOx незначительно увеличивается рядом с выходом из регенератора и затем снижается на выходе из дымового канала.
Патенты, заявки на патент и публикации, цитируемые в настоящем описании, включаются здесь ссылкой во всей своей полноте.
Различные модификации изобретения в добавление к тем, что описаны здесь, будут очевидны специалисту в данной области из предшествующего описания. Подразумевается, что такие модификации попадают в объем притязаний прилагаемой формулы изобретения.

Claims (21)

1. Обработка дымовых газов для снижения содержания NOx в дымовом канале установки с псевдоожиженным слоем (FCC), включающая добавление композиции, содержащей, по меньшей мере, медь или кобальт, в регенератор установки FCC в количестве, достаточном для снижения содержания NOx, выбрасываемого в конце дымового канала установки FCC, где количество NOx, выбрасываемое из регенератора, является таким же или больше, чем количество NOx, выбрасываемое из регенератора в отсутствие композиции, а количество NOx, выбрасываемое в конце дымового канала, ниже, чем количество NOx, выбрасываемое в конце дымового канала, в отсутствие композиции.
2. Обработка по п.1, включающая добавление композиции в регенератор установки FCC в количестве примерно от 0,001 до 5 мас.% от циркулирующего количества общего катализатора в FCC регенераторе.
3. Обработка по п.1, где композиция включает медь и носитель, выбранный из соединения, подобного гидротальциту, шпинели, оксида алюминия, титаната цинка, алюмината цинка и титаната цинка/алюмината цинка.
4. Обработка по п.1, где композиция включает, по меньшей мере, оксид меди или оксид кобальта и носитель, выбранный из соединения, подобного гидротальциту, шпинели, оксида алюминия, титаната цинка, алюмината цинка и титаната цинка/алюмината цинка.
5. Обработка дымовых газов для снижения содержания NOx в дымовом канале установки с псевдоожиженным слоем (FCC), включающая добавление композиции, содержащей медь и соединение, подобное гидротальциту, в регенератор установки FCC в количестве, достаточном для снижения NOx, выбрасываемого в конце дымового канала установки FCC, где количество NOx, выбрасываемое из регенератора, является таким же или больше, чем количество NOx, выбрасываемое из регенератора в отсутствие композиции, а количество NOx, выбрасываемое в конце дымового канала, ниже, чем количество NOx, выбрасываемое в конце дымового канала, в отсутствие композиции.
6. Обработка по п.5, включающая добавление композиции в регенератор установки FCC в количестве примерно от 0,001 до 5 мас.% от циркулирующего количества общего катализатора в FCC регенераторе.
7. Обработка по п.5, где соединение, подобное гидротальциту, включает магний и алюминий с соотношением примерно от 1,5:1 до 6:1.
8. Обработка по п.5, где соединение, подобное гидротальциту, включает магний и алюминий с соотношением примерно от 2:1 до 5:1.
9. Обработка дымовых газов для снижения содержания NOx в дымовом канале установки с псевдоожиженным слоем (FCC), включающая добавление композиции в регенератор установки FCC в количестве, достаточном для снижения NOx, выбрасываемого в конце дымового канала установки FCC, где регенератор имеет неравномерное распределение воздуха, и где композиция включает, по меньшей мере, один оксид, выбранный из группы, состоящей из меди и кобальта, и носитель, выбранный из группы, состоящей из соединения, подобного гидротальциту, шпинели, оксида алюминия, титаната цинка, алюмината цинка и титаната цинка/алюмината цинка, где количество NOx, выбрасываемое из регенератора, является таким же или больше, чем количество NOx, выбрасываемое из регенератора в отсутствие композиции, а количество NOx, выбрасываемое в конце дымового канала, ниже, чем количество NOx, выбрасываемое в конце дымового канала, в отсутствие композиции.
10. Обработка по п.9, где регенератор имеет одну или несколько областей с концентрацией кислорода, превышающей 2%, и одну или несколько областей с концентрацией кислорода менее 2%.
11. Обработка по п.9, включающая добавление композиции в регенератор установки FCC в количестве примерно от 0,001 до 1 мас.% от циркулирующего количества общего катализатора в FCC регенераторе.
12. Обработка по п.9, где композиция включает примерно от 3 до 23 мас.% CuO и примерно от 75 до 95 мас.% соединения, подобного гидротальциту, содержащего Mg и Al.
13. Обработка по п.12, где композиция включает примерно от 45 до 65 мас.% MgO, примерно от 10 до 30 мас.% Al2О3 и примерно от 10 до 30 мас.% CuO в расчете на массу сухого вещества.
14. Обработка по п.9, где композиция включает примерно от 3 до 23 мас.% СоО и примерно от 75 до 95 мас.% соединения, подобного гидротальциту, содержащего Mg и Al.
15. Обработка по п.9, где композиция включает примерно от 45 до 65 мас.% MgO, примерно от 10 до 30 мас.% Al2O3 и примерно от 10 до 30 мас.% СоО в расчете на массу сухого вещества.
16. Обработка по п.9, где композиция включает примерно от 3 до 23 мас.% CuO и СоО и примерно от 75 до 95 мас.% соединения, подобного гидротальциту, содержащему Mg и Al.
17. Обработка по п.9, где композиция включает примерно от 45 до 65 мас.% MgO, примерно от 10 до 30 мас.% Al2О3 и примерно от 10 до 30 мас.% CuO и СоО от массы сухого вещества.
18. Обработка дымовых газов для снижения содержания NOx в дымовом канале установки с псевдоожиженным слоем (FCC), включающая добавление композиции в количестве примерно от 0,001 до 1 мас.% от циркулирующего количества общего катализатора в FCC регенераторе в регенератор установки FCC; где композиция включает медь и соединение, подобное гидротальциту, содержащее магний и алюминий с соотношением примерно от 2:1 до 5:1; и где регенератор имеет одну или несколько областей с концентрацией кислорода, превышающей 2%, и одну или несколько областей с концентрацией кислорода менее 2%.
19. Обработка дымовых газов по п.18, где отношение магния к алюминию составляет от 2:1 до 4:1.
20. Обработка дымовых газов для снижения содержания NOx в дымовом канале установки с псевдоожиженным слоем (FCC), включающая добавление композиции в регенератор установки FCC в количестве, достаточном для снижения NOx, выбрасываемого в конце дымового канала установки FCC; где регенератор имеет одну или несколько областей с концентрацией кислорода, превышающей 3%, и одну или несколько областей с концентрацией кислорода менее 2%; где количество NOx, выходящее из регенератора, является таким же, как количество NOx, выходящее из регенератора в отсутствие композиции, или превышающим данное количество; и где композиция в расчете на сухое вещество включает примерно от 45 до 65 мас.% MgO, примерно от 10 до 30 мас.% Al2О3 и примерно от 10 до 30 мас.% CuO и/или СоО и количество NOx, выбрасываемое в конце дымового канала, ниже, чем количество NOx, выбрасываемое в конце дымового канала, в отсутствие композиции.
21. Обработка по п.20, где композиция, в расчете на сухое вещество, включает примерно от 50 до 60 мас.% MgO, примерно от 18 до 28 мас.% Al2О3 и примерно от 15 до 25 мас.% CuO и/или СоО.
RU2005106996/15A 2002-08-13 2003-08-13 Обработка дымовых газов для снижения выбросов nox и со RU2336935C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US40271002P 2002-08-13 2002-08-13
US60/402,710 2002-08-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005106996A RU2005106996A (ru) 2005-09-20
RU2336935C2 true RU2336935C2 (ru) 2008-10-27

Family

ID=31715887

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005106996/15A RU2336935C2 (ru) 2002-08-13 2003-08-13 Обработка дымовых газов для снижения выбросов nox и со

Country Status (15)

Country Link
US (1) US20040086442A1 (ru)
EP (1) EP1539641A4 (ru)
JP (1) JP2005535444A (ru)
KR (1) KR20050062768A (ru)
CN (1) CN1688508A (ru)
AU (1) AU2003265413B2 (ru)
CA (1) CA2495321A1 (ru)
CO (1) CO5720989A2 (ru)
MX (1) MXPA05001840A (ru)
NO (1) NO20051295L (ru)
RU (1) RU2336935C2 (ru)
TW (1) TW200404024A (ru)
UA (1) UA86928C2 (ru)
WO (1) WO2004014793A1 (ru)
ZA (1) ZA200502136B (ru)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040074809A1 (en) * 2002-10-21 2004-04-22 George Yaluris Reduction of gas phase reduced nitrogen species in partial burn FCC processes
US7223896B2 (en) 2004-04-29 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fines co-feed for maintaining efficient reactor hydrodynamics
US20050100494A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-12 George Yaluris Ferrierite compositions for reducing NOx emissions during fluid catalytic cracking
CN1890021B (zh) * 2003-12-05 2013-01-16 英特凯特公司 混合的金属氧化物吸附剂
US7959792B2 (en) * 2005-03-09 2011-06-14 Basf Corporation CO oxidation promoters for use in FCC processes
WO2006115665A1 (en) * 2005-04-27 2006-11-02 W.R. Grace & Co.-Conn. Compositions and processes for reducing nox emissions during fluid catalytic cracking
KR100654885B1 (ko) 2005-06-01 2006-12-06 장길상 일산화탄소를 이용한 질소산화물의 분해방법
US7678735B2 (en) * 2005-11-28 2010-03-16 Engelhard Corporation FCC additive for partial and full burn NOx control
EP2087070B1 (en) * 2006-10-31 2014-03-05 Intercat, Inc. Sulfur oxide removing additives and methods for partial oxidation conditions
FR2909907B1 (fr) * 2006-12-13 2009-06-26 Inst Francais Du Petrole Nouveau dispositif permettant de diminuer les emissions de nox des fumees de fcc
KR101011830B1 (ko) * 2009-09-30 2011-01-31 상명대학교 산학협력단 질소산화물 분해용 혼합금속산화물 촉매
KR101761978B1 (ko) * 2010-11-12 2017-07-26 캐보트 코포레이션 테일 가스의 소각에서 ｎｏｘ 배출을 감소시키는 방법 및 장치
ES2390334B1 (es) * 2011-04-13 2013-09-17 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) MATERIAL TRANSPORTADOR DE O2 OBTENIBLE A PARTIR DE CuO y MgAl2O4 Y USO DE DICHO MATERIAL EN LA COMBUSTION DE SOLIDOS CON CAPTURA INHERENTE DE CO2
CN102909022B (zh) * 2012-10-25 2014-04-09 常州大学 一种多孔氧化钴催化剂的制备方法
EP2826556A1 (en) 2013-07-18 2015-01-21 VITO NV (Vlaamse Instelling voor Technologisch Onderzoek NV) Supported metal-based oxygen carrier and use in a chemical-looping process cycle
EP2826557A1 (en) 2013-07-18 2015-01-21 VITO NV (Vlaamse Instelling voor Technologisch Onderzoek NV) A chemical-looping process with a supported metal-based oxygen carrier
CN104014784B (zh) * 2014-06-04 2016-03-09 中国科学技术大学 Cu纳米晶及制备不同形貌Cu纳米晶催化剂的拓扑化学还原法
CN104759202B (zh) * 2015-03-12 2016-12-07 张伟 一种脱除催化裂化再生烟气污染物助剂及其制备方法
CN106362744A (zh) * 2016-08-29 2017-02-01 环境保护部华南环境科学研究所 一种以镁铝水滑石为载体的脱硫脱硝催化剂及其制备方法和应用
CN111774080B (zh) * 2017-07-05 2022-08-09 中国石油化工股份有限公司 能够降低CO和NOx排放的组合物及其制备方法和应用
EP3693085A4 (en) * 2017-07-05 2021-04-14 Research Institute Of Petroleum Processing, Sinopec COMPOSITION CAPABLE OF REDUCING CO AND NOX EMISSIONS, PROCESS OF PREPARATION AND USE, AND PROCESS FOR CATALYTIC CRACKING OF FLUID
CN113649025A (zh) * 2021-08-31 2021-11-16 西南石油大学 一种耐高温的负载型PdCu催化剂的制备方法及其应用

Family Cites Families (103)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3869500A (en) * 1968-03-23 1975-03-04 Asahi Chemical Ind Process for the production of unsaturated aliphatic nitriles
US4010233A (en) * 1970-11-06 1977-03-01 Bayer Aktiengesellschaft Production of inorganic fibers
US3793003A (en) * 1971-01-04 1974-02-19 D Othmer Method for producing aluminum metal directly from ore
US4072600A (en) * 1974-02-08 1978-02-07 Mobil Oil Corporation Catalytic cracking process
US4016189A (en) * 1974-07-27 1977-04-05 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Process for producing a gas which can be substituted for natural gas
DE2532198C3 (de) * 1975-07-18 1980-05-22 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Erzeugung heizwertreicher Gase
US4153535A (en) * 1975-12-19 1979-05-08 Standard Oil Company (Indiana) Catalytic cracking with reduced emission of noxious gases
US4071436A (en) * 1976-03-11 1978-01-31 Chevron Research Company Process for removing sulphur from a gas
FR2367035A1 (fr) * 1976-10-11 1978-05-05 Pro Catalyse Procede d'hydrodealkylation d'hydrocarbures alkyl aromatiques en presence d'un catalyseur ayant un support de type aluminate
US4141940A (en) * 1977-12-27 1979-02-27 Acf Industries, Incorporated Carburetor fuel flow control
US4192855A (en) * 1978-04-10 1980-03-11 Uop Inc. Process for the simultaneous separation of sulfur and nitrogen oxides from a gaseous mixture
US4284494A (en) * 1978-05-01 1981-08-18 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Control of emissions in FCC regenerator flue gas
US4199435A (en) * 1978-12-04 1980-04-22 Chevron Research Company NOx Control in cracking catalyst regeneration
JPS5610333A (en) * 1979-07-06 1981-02-02 Toyota Motor Corp Catalyst for cleaning up exhaust gas and manufacture of said catalyst
US4255403A (en) * 1979-07-31 1981-03-10 Exxon Research And Engineering Co. Magnetically stabilized fluid cross-flow contactor having support means and process for using the same
US4254616A (en) * 1979-07-31 1981-03-10 Exxon Research And Engineering Co. Process for flue gas desulfurization or nitrogen oxide removal using a magnetically stabilized fluid cross-flow contactor
US4374819A (en) * 1979-11-13 1983-02-22 Gte Laboratories Incorporated Catalytic process for removing toxic gases from gas streams
US4432864A (en) * 1979-11-14 1984-02-21 Ashland Oil, Inc. Carbo-metallic oil conversion with liquid water containing H2 S
US4263020A (en) * 1980-01-02 1981-04-21 Exxon Research & Engineering Co. Removal of sulfur from process streams
US4495304A (en) * 1980-07-29 1985-01-22 Atlantic Richfield Company Catalyst for conversion of hydrocarbons
US4642178A (en) * 1980-07-29 1987-02-10 Katalistiks, Inc. Process for conversion of hydrocarbons
US4495305A (en) * 1980-07-29 1985-01-22 Atlantic Richfield Company Catalyst for conversion of hydrocarbons
US4434044A (en) * 1981-09-01 1984-02-28 Ashland Oil, Inc. Method for recovering sulfur oxides from CO-rich flue gas
US4381993A (en) * 1981-10-14 1983-05-03 Standard Oil Company (Indiana) Process for treating hydrocarbon feedstocks with CO and H2 O in the presence of steam stable catalysts
US4376103A (en) * 1981-10-26 1983-03-08 Standard Oil Company (Indiana) Removing sulfur oxides from a gas
JPS58105948A (ja) * 1981-12-16 1983-06-24 Fujirebio Inc ジペプチド誘導体
US4650564A (en) * 1982-03-03 1987-03-17 Gulf Research & Development Company Process for cracking high metals content feedstocks
US4425312A (en) * 1982-07-02 1984-01-10 Exxon Research And Engineering Co. Removal of sulfur from process streams
US4519897A (en) * 1982-12-27 1985-05-28 Akzo Nv Fluid cracking process using sepiolite-containing catalyst composition
US4515683A (en) * 1983-09-15 1985-05-07 Ashland Oil, Inc. Passivation of vanadium accumulated on catalytic solid fluidizable particles
US4520120A (en) * 1983-09-28 1985-05-28 Gulf Research & Development Company Vanadium passivation in a hydrocarbon catalytic cracking process
DE3428231A1 (de) * 1983-12-16 1985-07-04 Süd-Chemie AG, 8000 München Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus abgasen
US4492677A (en) * 1984-05-17 1985-01-08 Atlantic Richfield Company Preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels and their use for reducing the sulfur oxide content of gases
US4492678A (en) * 1984-05-17 1985-01-08 Atlantic Richfield Company Preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels and their use for reducing sulfur oxide content in gases
US4735705A (en) * 1984-05-30 1988-04-05 Katalistiks International Inc. Composition of matter and process useful for conversion of hydrocarbons
US4824815A (en) * 1985-06-11 1989-04-25 Exxon Research And Engineering Company Cracking catalysts containing strontium carbonate
US4728635A (en) * 1986-04-07 1988-03-01 Katalistiks International Inc. Alkaline earth metal spinels and processes for making
US4790982A (en) * 1986-04-07 1988-12-13 Katalistiks International, Inc. Metal-containing spinel composition and process of using same
US4904627A (en) * 1987-03-13 1990-02-27 Uop Alkaline earth metal spinel/kaolin clays and processes for making
US4744962A (en) * 1987-07-22 1988-05-17 Shell Oil Company Process for the reduction of ammonia in regeneration zone off gas by select addition of NOx to the regeneration zone or to the regeneration zone off gas
FR2624762B1 (fr) * 1987-12-21 1990-06-08 Total France Procede et dispositif de regeneration de catalyseur en lit fluidise
US5866496A (en) * 1989-03-10 1999-02-02 Thiele Kaolin Company Cracking catalyst and process for preparing same
US4973399A (en) * 1989-11-03 1990-11-27 Mobil Oil Corporation Catalytic cracking of hydrocarbons
US5114898A (en) * 1990-01-18 1992-05-19 Board Of Trustees Operating Michigan State University Layered double hydroxide sorbents for the removal of SOx from flue gas and other gas streams
US5079203A (en) * 1990-05-25 1992-01-07 Board Of Trustees Operating Michigan State University Polyoxometalate intercalated layered double hydroxides
JPH0483535A (ja) * 1990-07-26 1992-03-17 Univ Beijing ペロブスカイト型希土複合酸化物燃焼触媒
US5384301A (en) * 1991-11-12 1995-01-24 Massachusetts Institute Of Technology Catalyst for elemental sulfur recovery process
US5288675A (en) * 1992-02-05 1994-02-22 W. R. Grace & Co.-Conn. SOx control compositions
ES2108815T3 (es) * 1992-02-05 1998-01-01 Grace W R & Co Composiciones para la pasivacion de metales y/o para el control de emisiones de sox en procesos fcc.
US5292492A (en) * 1992-05-04 1994-03-08 Mobil Oil Corporation Recovering sulfur from ammonia acid gas stream
US5591417A (en) * 1992-04-15 1997-01-07 Mobil Oil Corporation Removing SOx, CO and NOx from flue gases
US5514351A (en) * 1992-04-15 1996-05-07 Mobil Oil Corporation Desulfurizing tailgas from sulfur recovery unit
US5728358A (en) * 1992-04-15 1998-03-17 Mobil Oil Corporation Sox sorbent regeneration
US5364517A (en) * 1993-02-19 1994-11-15 Chevron Research And Technology Company Perovskite-spinel FCC NOx reduction additive
US5494879A (en) * 1993-02-26 1996-02-27 Regents, University Of California Catalyst for the reduction of sulfur dioxide to elemental sulfur
US5518704A (en) * 1993-07-06 1996-05-21 Aristech Chemical Corporation Nickel and cobalt containing hydrotalcite-like materials having a sheet-like morphology and process for production thereof
US5507980A (en) * 1993-07-06 1996-04-16 Aristech Chemical Corporation Basic inorganic binders
US5399329A (en) * 1993-07-06 1995-03-21 Aristech Chemical Corporation Hydrotalcite-like materials having a sheet-like morphology and process for production thereof
US5492684A (en) * 1993-07-06 1996-02-20 Mobil Oil Corporation Graded-bed system for improved separations
US5545604A (en) * 1993-07-30 1996-08-13 Intercat, Inc. Processes for reacting bastnaesite with alkaline-earth metals
US5503814A (en) * 1993-07-30 1996-04-02 Intercat, Inc. Processes for using bastnaesite/metal oxide compounds
US5407652A (en) * 1993-08-27 1995-04-18 Engelhard Corporation Method for decomposing N20 utilizing catalysts comprising calcined anionic clay minerals
US5380442A (en) * 1993-11-18 1995-01-10 Mobil Oil Corporation Regeneration of used stretford solution for recycle
US5514361A (en) * 1994-04-29 1996-05-07 Aluminum Company Of America Method for making a synthetic meixnerite product
US5728365A (en) * 1994-04-29 1998-03-17 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with divalent inorganic anions
US5728366A (en) * 1994-04-29 1998-03-17 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with monovalent organic anions
US5730951A (en) * 1994-04-29 1998-03-24 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with polyvalent inorganic anions
US5728364A (en) * 1994-04-29 1998-03-17 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite like compounds
US5728363A (en) * 1994-04-29 1998-03-17 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds
US5426083A (en) * 1994-06-01 1995-06-20 Amoco Corporation Absorbent and process for removing sulfur oxides from a gaseous mixture
US5593558A (en) * 1994-06-09 1997-01-14 Nippondenso Co., Ltd. Oxygen concentration detector
US5741469A (en) * 1994-07-20 1998-04-21 Mobil Oil Corporation Process scheme for SOx removal from flue gases
US5948726A (en) * 1994-12-07 1999-09-07 Project Earth Industries, Inc. Adsorbent and/or catalyst and binder system and method of making therefor
US6514473B2 (en) * 1995-02-03 2003-02-04 Sasol Germany Gmbh Process for producing hydrotalcites and the metal oxides thereof
DE19503522A1 (de) * 1995-02-03 1996-08-08 Rwe Dea Ag Herstellung gemischter schichtförmig aufgebauter Metallhydroxide sowie deren Metalloxide
US5609845A (en) * 1995-02-08 1997-03-11 Mobil Oil Corporation Catalytic production of hydrogen from hydrogen sulfide and carbon monoxide
AU718321B2 (en) * 1995-05-05 2000-04-13 W.R. Grace & Co.-Conn. Compositions for reduced NOx and combustion promotion in FCC processes
US5882622A (en) * 1995-06-07 1999-03-16 Aluminum Company Of America Carbon dixide adsorption of synthetic meixnerite
US5789339A (en) * 1995-06-07 1998-08-04 W. R. Grace & Co.-Conn. Catalyst for oxidizing oxygen-containing organic compounds in waste gas
DE69631267T2 (de) * 1995-06-15 2004-11-18 Toda Kogyo Corp. Magnetteilchen für magnetische Toner und ihre Herstellungsverfahren
US5705136A (en) * 1995-11-13 1998-01-06 University Of Florida Research Foundation, Inc. Catalyzed decomposition of nitrogen oxides on metal oxide supports
US5723039A (en) * 1996-04-11 1998-03-03 Catalytic Sciences, Ltd. Process for removal of organo-sulfur compounds from liquid hydrocarbons
US5827793A (en) * 1996-04-11 1998-10-27 Exxon Research And Engineering Company Controlled FCC catalyst regeneration using a distributed air system
US5753198A (en) * 1996-12-30 1998-05-19 General Electric Company Hot coal gas desulfurization
US5894035A (en) * 1997-04-30 1999-04-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Method of forming tubular inclusions in single crystal alumina
US6028023A (en) * 1997-10-20 2000-02-22 Bulldog Technologies U.S.A., Inc. Process for making, and use of, anionic clay materials
US5951851A (en) * 1997-10-31 1999-09-14 Poirier; Marc-Andre Sulfur removal from hydrocarbon fluids by contacting said fluids with hydrololcite-like adsorbent material
US6027704A (en) * 1997-11-25 2000-02-22 Mobil Oil Corporation Process for the reduction of SO2 from wet lime/limestone tailgas in power plant desulfurization processes
JP3874947B2 (ja) * 1997-12-01 2007-01-31 日本碍子株式会社 二酸化硫黄ガスセンサ
US6030597A (en) * 1998-01-07 2000-02-29 Mobil Oil Corporation Process for treating H2 S containing streams
US6171991B1 (en) * 1998-02-11 2001-01-09 Akzo Nobel Nv Process for producing an anionic clay-containing composition
US6376405B1 (en) * 1998-02-11 2002-04-23 Akzo Nobel N.V. Process for producing anionic clay using two types of alumina compounds
DE19813655C2 (de) * 1998-03-27 2000-04-27 Degussa Speichermaterial für Schwefeloxide, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
US6541409B1 (en) * 1999-01-29 2003-04-01 Akzo Nobel N.V. Process for producing anionic clay using non-peptized boemite and compositions produced therefrom
CN1108862C (zh) * 1999-05-28 2003-05-21 中国石油化工集团公司 一种烟气净化催化转化方法
CN1174922C (zh) * 1999-08-11 2004-11-10 阿克佐诺贝尔公司 准晶体勃姆石的制备方法
KR100711321B1 (ko) * 1999-08-11 2007-04-27 알베마를 네덜란드 비.브이. 첨가제를 함유하는 준결정성 보에마이트
US20030089640A1 (en) * 2001-10-17 2003-05-15 Rostam Madon FCC catalysts for feeds containing nickel and vanadium
US6531052B1 (en) * 2000-10-05 2003-03-11 Alcoa Inc. Regenerable adsorbent for removing sulfur species from hydrocarbon fluids
US6699448B2 (en) * 2001-01-26 2004-03-02 Engelhard Corporation SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same
US20030039597A1 (en) * 2001-08-24 2003-02-27 Engelhard Corporation Close coupled catalyst with a SOx trap and methods of making and using the same
US6914033B2 (en) * 2002-08-13 2005-07-05 Conocophillips Company Desulfurization and novel compositions for same
US7307038B2 (en) * 2002-10-21 2007-12-11 W.R. Grace & Co. -Conn. NOx reduction compositions for use in FCC processes

Also Published As

Publication number Publication date
CN1688508A (zh) 2005-10-26
EP1539641A1 (en) 2005-06-15
CO5720989A2 (es) 2007-01-31
UA86928C2 (ru) 2009-06-10
MXPA05001840A (es) 2005-09-30
JP2005535444A (ja) 2005-11-24
NO20051295L (no) 2005-05-11
AU2003265413A1 (en) 2004-02-25
US20040086442A1 (en) 2004-05-06
EP1539641A4 (en) 2009-12-23
RU2005106996A (ru) 2005-09-20
TW200404024A (en) 2004-03-16
CA2495321A1 (en) 2004-02-19
AU2003265413B2 (en) 2008-07-17
WO2004014793A1 (en) 2004-02-19
ZA200502136B (en) 2006-07-26
KR20050062768A (ko) 2005-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2336935C2 (ru) Обработка дымовых газов для снижения выбросов nox и со
CN101027128B (zh) 去除金属污染物用的添加剂
EP1732679B1 (en) Method for reducing SOx, NOx, and CO emissions from a fluid stream
KR100998819B1 (ko) ＦＣＣ 공정에서 사용하기 위한 ＮＯｘ 감소 조성물
US7347929B2 (en) Gasoline sulfur reduction using hydrotalcite like compounds
JP4942536B2 (ja) ＦＣＣ方法でＮＯｘ量を低くし燃焼を促進する組成物、触媒及びＦＣＣ方法
MXPA05004179A (es) Composiciones de reduccion de nox para uso en procesos de fcc.
JP2001514070A (ja) 多粒子種を用いたＳＯｘ添加剤系
KR100994591B1 (ko) 유동식 접촉 분해 공정에 사용하기 위한 질소 산화물 감소 조성물
EP2087070B1 (en) Sulfur oxide removing additives and methods for partial oxidation conditions
RU2394065C2 (ru) СПОСОБ СОКРАЩЕНИЯ ВЫБРОСОВ NOx В ПРОЦЕССАХ ПОЛНОГО СЖИГАНИЯ ПРОДУКТОВ КРЕКИНГА
EP0822005A2 (en) Catalyst and method for purifying exhaust gases
KR20060124664A (ko) 하이드로탈사이트 유사 화합물을 사용한 가솔린 황 감소

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120814