KR20060124664A - 하이드로탈사이트 유사 화합물을 사용한 가솔린 황 감소 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하이드로탈사이트 유사 화합물 첨가제, 하소된 하이드로탈사이트 유사 화합물, 및/또는 혼합 금속 산화물 용액을 사용하여 가솔린에서 황을 감소시키는 신규한 방법을 개시한다. 상기 첨가제는 선택적으로 하나 이상의 금속 산화제 및/또는 지지체를 추가로 포함할 수 있다. 또한, 본 발명은 촉매 크래킹 공급원료를, 마그네슘 및 알루미늄을 포함하고, 약 43도 및 약 62도에서 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지며, 화합물 내 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1:1 내지 약 10:1 인, 혼합 금속 산화물 화합물에 접촉시키는 것을 포함하는, 가솔린 황을 감소시키는 방법에 관한 것이다.
가솔린, 황, 하이드로탈사이트 유사 화합물, 촉매 크래킹
Description
본 발명은 일반적으로 하이드로탈사이트 유사 화합물 및 혼합 금속 산화물 화합물을 사용한 가솔린 황 감소 방법을 제공한다.
본 특허 개시내용은 저작권 보호 대상이 되는 물질을 포함한다. 상기 저작권자는, 미국 특허상표국의 특허 파일 또는 기록에 나타난 바와 같이, 본 특허문서 또는 특허 개시내용의 임의의 것에 의한 복제 재생산에 대하여 반대하지 않으나, 그렇지 않을 경우 임의의 및 모든 저작권을 준수한다.
촉매 크래킹(cracking)은 상업적으로 매우 광범위하게 적용되는 석유 정제 공정이다. 미국의 대다수의 정제 가솔린 혼합 풀(pool)은 상기 공정에 의하여 제조되는데, 거의 대부분은 유체 촉매 크래킹(FCC) 공정을 통하여 제조된다. 촉매 크래킹 공정에서, 무거운 탄화수소 부분은, 촉매의 존재 하에, 상승된 온도에서 일어나는 반응에 의하여 더 가벼운 생성물로 전환되며, 대다수의 전환 또는 크래킹은 증기 상에서 일어난다. 공급원료(feedstock)는 이에 의하여 분자 당 탄소원자 4 이하의 더 가벼운 기체 크래킹 생성물로 전환될 뿐만 아니라, 가솔린, 증 류액(distillate) 및 기타 액체 크래킹 생성물로 전환된다. 상기 기체는 부분적으로 올레핀 및 부분적으로 포화 탄화수소로 이루어진다.
크래킹 반응 동안, 코크스(coke)로 알려진 몇몇의 무거운 물질이 촉매 상에 침착된다. 이는 촉매의 활성을 감소시키며, 재생(regeneration)이 요구된다. 소비된 크래킹 촉매로부터의 흡장된(occluded) 탄화수소의 제거 후에, 촉매 활성을 회복하기 위하여, 코크스를 태움(burn off)으로써 재생이 성취된다. 따라서, 촉매 크래킹의 3 가지 특징적인 단계는 하기와 같이 구분지어 질 수 있다: 탄화수소가 더 가벼운 생성물로 전환되는 크래킹 단계, 촉매 상에 흡수된 탄화수소를 제거하는 스트리핑(stripping) 단계, 및 촉매로부터 코크스를 태우는 재생 단계. 그 후, 재생된 촉매는 크래킹 단계에서 재사용된다.
촉매 크래킹 공급원료는 통상적으로 메르캅탄, 황화물 및 티오펜과 같은 유기 황 화합물의 형태로 황을 함유한다. 따라서, 주로 비-티오펜 황 화합물의 촉매 분해에 의하여, 크래킹 공정 동안 심지어 황의 약 절반이 황화수소로 전환되더라도, 크래킹 공정의 생성물은 황 불순물을 함유하는 경향이 있다. 크래킹 생성물 내의 황의 분포는 공급물(feed), 촉매 형태, 존재하는 첨가제, 전환 및 다른 작동 조건들을 포함하는 인자의 수에 의존하지만, 어떠한 경우에도 특정 비율의 황은 가볍거나 무거운 가솔린 부분에 들어가는 경향이 있으며, 생성물 풀 내를 통과한다. 예를 들면, 개정 가솔린 (RFG) 규정과 같은 석유 제품에 적용되고 있는 환경 규제가 증가함에 따라, 연소(combustion) 공정에 이은 황 산화물 및 기타 황 화합물의 공기로의 발산(emission)에 대한 관심과 관계하여, 생성물의 황 함량은 일반적으로 감소되어 왔다.
하나의 접근법은 크래킹이 개시되기 전에, 수소화처리(hydrotreating)에 의하여 FCC 공급물로부터 황을 제거하는 것이었다. 상기 접근법은 매우 효과적인 반면, 수소 소비가 높기 때문에 조작상 뿐만 아니라 장비의 자본 비용이라는 관점에서 비싼 경향이 있다. 또다른 접근법은 FCC 공정 후에, 가솔린과 같은 크래킹된 생성물의 후-처리를 수반할 수 있다. 상기 접근법은 효과적일 수 있는 반면, 높은 옥탄 올레핀이 포화될 경우, 값비싼 생성물 옥탄이 소실될 수 있다는 단점이 있다. 또다른 접근법에서는, FCC 단위의 재생기 내의 황 감소를 위한 첨가제가 공급물 또는 크래킹된 생성물을 처리할 필요없이, 가솔린 내의 황을 감소시키는 데에 사용될 수 있다.
따라서, 공지 기술에는 FCC 공정 사이클 동안 가솔린 내의 황 함량을 감소시키기 위한 신규하고 개선된 방법의 필요가 존재한다. 본 발명은 상기 및 기타 중요한 목적에 관한 것이다.
발명의 요약
본 발명은 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 FCC 단위에 첨가함으로써 가솔린 내의 황을 감소시키는 방법을 제공한다. 가솔린 황 감소 첨가제는 선택적으로 본원에 개시된 하나 이상의 금속 산화제 및/또는 지지체를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명은 하소된(calcined) 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 FCC 단위에 첨가함으로써 가솔린 내의 황을 감소시키는 방법을 제공한다. 가솔린 황 감소 첨가제는 선택적으로 하나 이상의 금속 산화제 및/또는 지지체를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명은 또한 하이드로탈사이트 유사 화합물의 전구체로 언급되는 혼합 금속 산화물 화합물을 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 FCC 단위에 첨가함으로써 가솔린 내의 황을 감소시키는 방법을 제공한다. 가솔린 황 감소 첨가제는 선택적으로 하나 이상의 금속 산화제 및/또는 지지체를 추가로 포함할 수 있다.
상기 및 본 발명의 다른 측면 및 이점들은, 하기에서 더욱 상세하게 기재된다.
발명의 상세한 설명
본 발명은 FCC 단위에 첨가될 경우, 가솔린 내의 황을 감소시키는 우수한 능력을 가지는, 하이드로탈사이트 유사 화합물에 관한 것으로서, 이는 선택적으로 금속 산화물 및/또는 지지체를 포함한다. 본 발명의 가솔린 황 감소 첨가제는 하이드로탈사이트 유사 화합물 및/또는 예를 들면 하기 공정에 의하여 제조되는 붕괴된(collapsed) 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함할 수 있다:
(a) 하나 이상의 2가 금속 화합물 및 하나 이상의 3가 금속 화합물을 포함하는 수성 혼합물을 반응시켜, 수성 슬러리(slurry) 의 형태로 혼합 금속 산화물 화합물을 생성함;
(b) 약 225 ℃ 이하의 온도에서 단계 (a) 로부터의 혼합 금속 산화물 화합물을 선택적으로 열처리함;
(c) 단계 (a) 또는 단계 (b) 로부터의 열-처리된 화합물을 건조하여, 가솔린으로부터의 황의 감소에 있어서의 사용에 적합한 하나 이상의 성형체(shaped body)를 제조함;
(d) 단계 (c) 로부터의 성형체를 약 300 ℃ 이상의 온도에서 열처리하여, 하나 이상의 하소된 성형체를 제조함;
(e) 단계 (d) 로부터의 연소된 성형체를 수화(hydrating)하여, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조함; 및
(f) 실질적으로 모든 격자 간(interstitial) 물 및/또는 음이온(anion)을 제거하기 위하여, 선택적으로 하이드로탈사이트 유사 화합물을 가열하여 붕괴된 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조함. 단계 (1) 은 선택적으로 하이드로탈사이트 유사 화합물의 생성을 야기한다. 상기 하이드로탈사이트 유사 화합물 및 붕괴된 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하는 방법은 미국 특허 제 6,028,023 호 및 제 6,479,421 호에 기재되어 있으며, 상기 개시 내용은 전체로서 본원 참조문헌으로써 편입된다. 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하는 다른 방법이, 예를 들면, [Cavani 등, Catalysis Today, 11:173-301 (1991)] 에 기재되어 있으며, 상기 개시 내용은 전체로서 본원 참조문헌으로써 편입된다.
하나의 구현예에서, 본 발명은 하나 이상의 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다. 하이드로탈사이트 유사 화합물은 그 자체로서(즉, 임의의 추가적인 물질없이) 가솔린 황 감소 첨가제로서 사용될 수 있다. 또한, 하나 이상의 하이드로탈사이트 유사 화합물은 지지체 및/또는 하나 이상의 금속 산화제를 포함할 수 있다. 또다른 구현예에서, 본 발명은 하나 이상의 하이드로탈사이트 유사 화합물, 하나 이상의 금속 산화제, 및 하나 이상의 지지체를 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다.
하이드로탈사이트 유사 화합물은 격자 사이의 음이온 및/또는 물 분자에 의하여 분리되는 양으로 대전된(positively charged) 층을 가지는 구조에 의하여 특징지워진다. 하이드로탈사이트 유사 화합물인 대표적인 천연 미네랄은, 메익스너라이트(meixnerite), 피로아우라이트(pyroaurite), 스조그레나이트(sjogrenite), 하이드로탈사이트, 스티크타이트(stichtite), 리에베사이트(reevesite), 얼드레이트(eardleyite), 만나세이트(mannaseite), 바르베르토나이트(barbertonite) 및 하이드로칼루마이트(hydrocalumite)를 포함한다. 다른 하이드로탈사이트 유사 화합물은 Cavani, supra 에 기재되어 있다. 하나의 구현예에서, 하이드로탈사이트 유사 화합물은 그 자체로서, 가솔린 황 감소 첨가제로서 사용될 수 있다.
가솔린 황 감소 첨가제는 공지 기술에서 공지된 임의의 지지체를 포함할 수 있다. 대표적인 지지체는 스피넬(spinel), 마그네시아(magnesia), 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 규산 알루미늄, 보리아(boria), 규산 칼슘, 알루미나(alumina), 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화 칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트(nitrohydrate), 수산화 알루미늄 화합물 (예를 들면, [ACS Monograph 184, Industrial Alumina Chemicals, Misra, Chanakya, 1986] 의 제 9 면에 기재된 것과 같으며, 전체로서 본원 참조 문헌으로써 편입됨), 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물 (예를 들면, 알루미나 또는 수산화 알루미늄 화합물은 제외함), 알루미늄 클로로하이드레이트, 실리카, 실리카를 제외한 실리콘-함유 화합물, 실리카/알루미나, 알루미나, 티타니아(titania), 지르코니아(zirconia), 점토 (예를 들면, 할로이사이트(halloysite), 렉토라이트(rectorite), 헥토라이트(hectorite), 몬모릴리나이트(montmorillinite), 합성 몬모릴리타나이트, 세피오라이트(sepiolite), 활성 세페올라이트(sepeolite), 카올린, 키이젤구르(kieselguhr), 셀라이트(celite), 바스트나사이트(bastnasite)), 점토 인산 물질, 제올라이트(예를 들면, ZSM-5) 등을 포함한다. 상기 지지체는 하나, 둘, 셋, 넷 또는 그 이상의 상기 기재된 물질을 포함할 수 있다. 하나의 구현예에서, 상기 지지체는 스피넬, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물(예를 들면, 알루미나 또는 수산화 알루미늄 화합물은 제외함), 알루미늄 클로로하이드레이트, 티타니아, 지르코니아, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다.
가솔린 황 감소 첨가제는 공지 기술에서 공지된 하나 이상의 금속 산화제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 금속 산화제 내의 금속은 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘(dysoprosium), 에르븀(erbium), 유로퓸(europium), 가돌리늄(gadolinium), 게르마늄, 금, 홀뮴(holmium), 이리듐, 철, 란탄(lanthanum), 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴(neodymium), 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴(praseodymium), 프로메튬(promethium), 레늄(rhenium), 로듐(rhodium)), 루테늄(ruthenium), 사마륨(samarium), 스칸듐(scandium), 규소, 은, 황, 탄탈(tantalum), 텔루륨(tellurium), 테르븀(terbium), 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨(thulium), 바나듐, 이테르븀(ytterbium), 이트륨(yttrium), 아연, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물 일 수 있다. 또다른 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨, 백금, 팔라듐, 로듐, 이리듐, 몰리브덴, 텅스텐, 구리, 크롬, 니켈, 망간, 코발트, 철, 이테르븀, 우라늄 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 하나의 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨, 코발트, 구리, 백금, 텅스텐 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 하나 이상의 하소된 하이드로탈사이트 유사 화합물 및 지지체를 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다. 하소된 하이드로탈사이트 유사 화합물은 실질적으로 모든 (또는 모든) 격자간 음이온 및/또는 물 분자가 제거될 때까지 하이드로탈사이트 유사 화합물을 가열함으로써 제조될 수 있다. 상기 기재된 바와 같이, 지지체는 공지 기술에서 알려진 임의의 것일 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 하나 이상의 하소된 하이드로탈사이트 유사 화합물 및 하나 이상의 금속 산화제를 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공하며, 상기 금속 산화제 내의 금속은 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 또다른 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨, 바나듐, 구리, 백금, 텅스텐, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 또다른 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨 및/또는 바나듐이다. 또다른 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 구리이다. 또다른 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 백금이다. 본 발명의 상기 구현예에서, 가솔린 황 감소 첨가제는 상기 본원에 기재된 바와 같은 지지체를 추가로 포함할 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 산화물 당량으로 계산된, 15 중량% 이상의 양으로 하나 이상의 하소된 하이드로탈사이트 유사 화합물 및 하나 이상의 금속 산화제를 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공하며, 상기 금속 산화제 내의 금속은, 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 하나의 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨, 바나듐, 코발트, 구리, 백금, 텅스텐, 또는 이들의 혼합물이다. 또다른 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨 및/또는 바나듐이다. 다르게는, 가솔린 황 감소 첨가제는 산화물 당량에 근거한, 20중량%, 25중량% 또는 30중량% 이상의 양으로, 하소된 하이드로탈사이트 유사 화합물 및 하나 이상의 금속 산화제를 포함할 수 있다. 본 발명의 상기 구현예에서, 가솔린 황 감소 첨가제는 상기 본원에 기재된 바와 같은 지지체를 추가로 포함할 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 하기 화학식 I 및 II 의 하나 이상의 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다:
[식 중, X 는 마그네슘, 칼슘, 아연, 망간, 코발트, 니켈, 스트론튬, 바륨, 구리 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이며; Y 는 알루미늄, 망간, 철, 코발트, 니켈, 크롬, 갈륨, 붕소, 란탄, 세륨 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이며; A 는 CO3, NO3, SO4, Cl, OH, Cr, I, SiO3, HPO3, MnO4, HGaO3, HVO4, ClO4, BO3 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이고; a 는 1, 2 또는 3 이고; b 는 0 내지 10 이고; m 및 n 은 m/n 의 비가 약 1 내지 약 10 이 되도록 선택됨]. 화학식 II 의 하이드로탈사이트 유사 화합물은 하이드로탈사이트 (즉, Mg6Al2(OH)16CO3,·4H2O) 일 수 있다. 상기 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하는 방법은 상기 및 미국 특허 제 6,028,023 호 및 제 6,479,421 호에 기재되어 있으며, 상기 개시는 전체로서 본원 참조문헌으로써 편입된다. 하나의 구현예에서, 화학식 I 또는 화학식 II 의 하이드로탈사이트 유사 화합물은 그 자체로서 가솔린 황 감소 첨가제로서 사용될 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 화학식 I 또는 화학식 II 의 하나 이상의 하이드로탈사이트 유사 화합물 및 지지체를 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공하며, 상기 지지체는 본원에 개시된 바와 같다. 하나의 구현예에서, 상기 지지체는 스피넬, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화 칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물 (예를 들면, 알루미나 또는 수산화 알루미늄 화합물은 제외함), 알루미늄 클로로하이드레이트, 티타니아, 지르코니아, 점토 (예를 들면, 할로이사이트, 렉토라이트, 헥토라이트, 몬모릴리나이트, 합성 몬모릴리타나이트, 세피오라이트, 활성 세페올라이트, 카올린), 점토 인산 물질, 제올라이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 본 발명의 상기 구현예에서, 가솔린 황 감소 첨가제는 선택적으로 하나 이상의 금속 산화제를 추가로 포함할 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 화학식 I 또는 화학식 II 의 하이드로탈사이트 유사 화합물 및 하나 이상의 금속 산화제를 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다. 금속 산화제 내의 금속은 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 또다른 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨, 바나듐, 백금, 팔라듐, 로듐, 이리듐, 몰리브덴, 텅스텐, 구리, 크롬, 니켈, 망간, 코발트, 철, 이테르븀, 우라늄 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 하나의 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨, 코발트, 구리, 백금, 텅스텐, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 본 발명의 상기 구현예에서, 가솔린 황 감소 첨가제는 선택적으로 지지체를 추가로 포함할 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 하기 화학식 III 및 IV 의 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다:
[식 중, X 는 마그네슘, 칼슘, 아연, 망간, 코발트, 니켈, 스트론튬, 바륨, 구리 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이며; Y 는 알루미늄, 망간, 철, 코발트, 니켈, 크롬, 갈륨, 붕소, 란탄, 세륨 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이며; b 는 0 내지 10 이고; m 및 n 은 m/n 의 비가 약 1 내지 약 10 이 되도록 선택됨]. 하나의 구현예에서, 화학식 IV 의 화합물은 Mg6Al2(OH)18·4.5H2O 이다. 화학식 III 또는 화학식 IV 의 하이드로탈사이트 유사 화합물은 소량의 음이온성(예를 들면, CO3) 불순물을 함유할 수 있다. 상기 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하는 방법은 미국 특허 제 6,028,023 호 및 제 6,479,421 호에 기재되어 있으며, 상기 개시는 전체로서 본원 참조문헌으로써 편입된다. 하나의 구현예에서, 화학식 III 또는 화학식 IV 의 하이드로탈사이트 유사 화합물은 그 자체로서 가솔린 황 감소 첨가제로서 사용될 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 화학식 III 또는 화학식 IV 의 하이드로탈사이트 유사 화합물 및 본원에 기재된 바와 같은 지지체를 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 화학식 III 또는 화학식 IV 의 하이드로탈사이트 유사 화합물 및 하나 이상의 금속 산화제를 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다. 금속 산화제 내의 금속은 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 또다른 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨, 바나듐, 백금, 팔라듐, 로듐, 이리듐, 몰리브덴, 텅스텐, 구리, 크롬, 니켈, 망간, 코발트, 철, 이테르븀, 우라늄 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 하나의 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨, 바나듐, 코발트, 구리, 백금, 텅스텐, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 본 발명의 상기 구현예에서, 가솔린 황 감소 첨가제는 선택적으로 지지체를 추가로 포함할 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 ICDD 카드 35-965; ICDD 카드 번호 22-0700; ICDD 카드 번호 35-1275; 또는 ICDD 카드 번호 35-0964 에서 발견된 것과 꽤 닮거나, 거의 동일한 2 세타(theta) 피크 지점을 가지는 XRD 패턴을 가지는 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다. 하나의 구현예에서, 하이드로탈사이트 유사 화합물은 ICDD 카드 35-965 에서 발견된 것과 꽤 닮거나, 거의 동일한 2 세타 피크 지점을 가지는 XRD 패턴을 가진다. 상기 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하는 방법은 상기 및 미국 특허 제 6,028,023 호 및 제 6,479,421 호에 기재되어 있으며, 상기 개시 내용은 전체로써 본원 참조문헌으로써 편입된다. 하나의 구현예에서, ICDD 카드 35-965; ICDD 카드 번호 22-0700; ICDD 카드 번호 35-1275; 또는 ICDD 카드 번호 35-0964 에서 발견된 것과 꽤 닮거나, 거의 동일한 2 세타 피크 지점을 가지는 XRD 패턴을 가지는 하이드로탈사이트 유사 화합물은, 그 자체로써 가솔린 황 감소 첨가제로서 사용될 수 있다.
또다른 구현예로서, 본 발명은 ICDD 카드 35-965; ICDD 카드 번호 22-0700; ICDD 카드 번호 35-1275; 또는 ICDD 카드 번호 35-0964 에서 발견된 것과 꽤 닮거나, 거의 동일한 2 세타 피크 지점을 가지는 XRD 패턴을 가지는 하이드로탈사이트 유사 화합물 및 본원에 개시된 바와 같은 지지체를 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다. 상기 구현예에서, 가솔린 황 감소 첨가제는 선택적으로 하나 이상의 금속 산화제를 추가로 포함할 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 ICDD 카드 35-965; ICDD 카드 번호 22-0700; ICDD 카드 번호 35-1275; 또는 ICDD 카드 번호 35-0964 에서 발견된 것과 꽤 닮거나, 거의 동일한 2 세타 피크 지점을 가지는 XRD 패턴을 가지는 하이드로탈사이트 유사 화합물; 및 하나 이상의 금속 산화제를 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다. 금속 산화제 내의 금속은 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 또다른 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨, 바나듐, 백금, 팔라듐, 로듐, 이리듐, 몰리브덴, 텅스텐, 구리, 크롬, 니켈, 망간, 코발트, 철, 이테르븀, 우라늄 또는 이들의 둘 이상의 혼합 물이다. 하나의 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨, 바나듐, 코발트, 구리, 백금, 텅스텐, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 본 발명의 상기 구현예에서, 가솔린 황 감소 첨가제는 선택적으로 지지체를 추가로 포함할 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 약 11 도, 약 23 도 및 약 34 도의 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사(reflection)를 나타내는 XRD 패턴을 가지는, 하나 이상의 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다. 상기 하이드로탈사이트 유사 화합물 및 붕괴된 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하는 방법은 상기 및 미국 특허 제 6,028,023 호 및 제 6,479,421 호에 개시되어 있으며, 상기 개시내용은 전체로서 본원 참조문헌으로써 편입된다. 하나의 구현예에서, 약 11 도, 약 23 도 및 약 34 도의 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 XRD 패턴을 가지는, 하이드로탈사이트 유사 화합물은, 그 자체로서 가솔린 황 감소 첨가제로서 사용될 수 있다. 본 발명의 상기 구현예에서, 가솔린 황 감소 첨가제는 선택적으로 지지체 및/또는 하나 이상의 금속 산화제를 추가로 포함할 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 약 11 도, 약 23 도 및 약 34 도의 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 XRD 패턴을 가지는, 하나 이상의 하이드로탈사이트 유사 화합물, 및 하나 이상의 금속 산화제를 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다. 금속 산화제 내의 금속은 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 또다른 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨, 바나듐, 백금, 팔라듐, 로듐, 이리듐, 몰리브덴, 텅스텐, 구리, 크롬, 니켈, 망간, 코발트, 철, 이테르븀, 우라늄 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 하나의 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨, 바나듐, 코발트, 구리, 백금, 텅스텐, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 본 발명의 상기 구현예에서, 가솔린 황 감소 첨가제는 선택적으로 지지체를 추가로 포함할 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 마그네슘-함유 화합물 및 알루미늄-함유 화합물을 포함하는 하이드로탈사이트-유사 화합물을 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공하는데, 상기 Mg:Al 의 몰비는 1:1 내지 10:1; 1:1 내지 6:1; 1.5:1 내지 6:1; 또는 2:1 내지 5:1; 이다. 하이드로탈사이트 유사 화합물은 8 내지 15 도의 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절패턴을 가진다. 상기 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하는 방법은 미국 특허 제 6,028,023 호 및 제 6,479,421 호에 개시되어 있으며, 상기 개시내용은 전체로서 본원 참조문헌으로써 편입된다. 하나의 구현예에서, 하이드로탈사이트 유사 화합물은 그 자체로서 가솔린 황 감소 첨가제로서 사용될 수 있다. 본 발명의 상기 구현예에서, 가솔린 황 감소 첨가제는 선택적으로 본원에 기재된 바와 같은 지지체 및/또는 본원에 기재된 바와 같은 하나 이상의 금속 산화제를 추가로 포함할 수 있다.
다른 구현예에서, 본 발명은 예를 들어, 하기의 공정에 의하여 제조되는, 하이드로탈사이트 유사 화합물의 전구체로 언급되는, 혼합 금속 산화물 화합물을 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다:
(a) 하나 이상의 2가 금속 화합물 및 하나 이상의 3가 금속 화합물을 포함하는 수성 혼합물을 반응시켜, 수성 슬러리의 형태로 혼합 금속 산화물 화합물을 생성함;
(b) 약 225 ℃ 이하의 온도에서 단계 (a) 로부터의 혼합 금속 산화물 화합물을 선택적으로 열처리하여, 수성 슬러리의 형태로 열-처리된 혼합 금속 산화물 화합물을 제조함;
(c) 단계 (b) 로부터의 열-처리된 화합물을 건조하여, 혼합 금속 산화물 화합물의 하나 이상의 성형체를 제조함; 및, 선택적으로
(d) 단계 (c) 로부터의 화합물을 약 300 ℃ 이상의 온도에서 열처리하여, 혼합 금속 산화물 화합물의 하나 이상의 하소된 성형체를 제조함. 일부 구현예에서, 단계 (d) 의 가열은 선택적이다. 본 발명의 다른 구현예에서, 단계 (a) 는 소량(예를 들면, 15% 이하; 10% 이하; 5% 이하; 또는 1% 이하)의 하이드로탈사이트 유사 화합물의 생성을 야기할 수 있다. 다른 구현예에서, 단계 (a) 는 실질적으로 하이드로탈사이트 유사 화합물을 생성하지 않는다. 상기 혼합 금속 산화물 화합물을 제조하는 방법은 미국 특허 제 6,028,023 호 및 제 6,479,421 호에 기재되어 있으며, 상기 개시 내용은 전체로서 본원 참조문헌으로써 편입된다. 하이드로탈사이트 유사 화합물의 전구체로서도 언급되는, 본 발명의 혼합 금속 산화 물 화합물은, 하이드로탈사이트 유사 화합물로부터 주로 유래하지 않는다.
단계 (a) - (d) 는 연속 및/또는 회분식(batch wise) 방법에 의하여 수행될 수 있다. 용어 "수성 슬러리" 및 "슬러리" 는 예를 들면, 졸 용액, 겔 및 페이트스를 포함한다. 본 발명의 혼합 금속 산화물 화합물의 성형체를 제조하는 방법에서, 단계 (b) 의 열 처리 동안, 용매가 슬러리에 선택적으로 첨가될 수 있다. 상기 용매는, 예를 들면, 아세트산, 프로피온산, 포름산, 부티르산, 발레르산, 질산, 수산화암모늄, 물 등일 수 있다. 하나의 구현예에서, 상기 용매는 아세트산이다.
상기 방법에서, 단계 (a) 에 앞서, 2가 금속 화합물은 슬러리의 형태로 제조될 수 있고, 3가 금속 화합물이 슬러리의 형태로 제조될 수 있다. 2가 금속 화합물 및 3 가 금속 화합물은 슬러리의 형태로 분리되어 제조된 후, 상호 혼합되거나; 또는 슬러리의 형태로 상기 혼합물들을 상호 혼합하면서 2가 금속 화합물 및 3가 금속 화합물을 함유하는 혼합물이 동시에 또는 동시발생적으로 제조될 수 있다.
하나의 구현예에서, 혼합 금속 산화물 화합물을 제조하는 방법의 단계 (a) 에서의 수성 혼합물은, 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물의 금속류와 같은, 하나 이상의 다른 금속 성분을 추가 로 포함할 수 있다. 상기 금속은 원소 상태일 수 있고/이거나 금속 산화물, 금속 황화물, 금속 할로겐화물, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물의 형태일 수 있다. 하나의 구현예에서, 상기 수성 반응 혼합물은 구리(예를 들면, CuO), 코발트(예를 들면, CoO), 바나듐(예를 들면, V2O5), 티타늄(TiO2), 란탄(La2O3), 세륨(예를 들면, CeO2), 텅스텐, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 추가로 포함한다. 또다른 구현예에서, 상기 수성 반응 혼합물은 구리(예를 들면, CuO), 코발트(CoO), 바나듐(예를 들면, V2O5), 세륨(예를 들면, CeO2), 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 추가로 포함한다. 하나 이상의 금속 성분 (또는 이의 산화물, 황화물, 및/또는 할로겐화물) 은, 산화물 당량에 의하여 계산된, 약 40 중량% 이하; 또는 약 1 중량% 내지 약 25 중량%; 또는 약 2 중량% 내지 약 20 중량% 의 양으로 수성 반응 혼합물 내에 존재할 수 있다. 하나 이상의 2가 금속 화합물 및 하나 이상의 3가 금속 화합물이 상호 혼합되어 수성 슬러리를 형성하는 것과 동시에, 하나 이상의 금속 성분은 수성 반응 혼합물에 첨가될 수 있다.
상기 방법에서 수성 슬러리를 열 처리하는 단계 (b) 는, 수성 슬러리를 약 50℃ 내지 225℃ 미만; 약 60℃ 내지 약 200℃; 약 70℃ 내지 약 150℃; 약 75℃ 내지 약 100℃; 또는 약 80℃ 내지 약 85℃ 의 온도에서 열 처리함에 의하여 수행될 수 있다. 저온 열 처리 단계는 약 10분 내지 약 24시간 이상 동안 수행될 수 있다. 저온 열 처리는 일반적으로 공기중 또는 불활성 대기에서, 및 대기압 하에서 수행된다. 하나의 구현예에서, 저온 열처리의 단계는 스팀 주입, 자케 팅(jacketing), 열 코일(heat coil) 및/또는 오토클레이브(autoclave)를 사용하여 성취된다. 저온 열 처리는 건조 화합물을 야기하지 않는 반면, 대신 열-처리된 수성 슬러리의 형태를 야기한다.
또다른 구현예에서, 하나 이상의 기타 금속 성분 (예를 들면, 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물의 금속류, 산화물, 황화물 및/또는 할로겐화물) 은, 상기 혼합 금속 산화물 화합물의 제조방법의 단계 (b) 의 전, 동안 및/또는 후에 수성 슬러리에 첨가될 수 있다.
저온 열 처리를 수행한 후에, 열-처리된, 수성 슬러리는 건조된다. 건조 단계는 예를 들면, 분무(spray) 건조, 드럼(drum) 건조, 플래시(flash) 건조, 터널(tunnel) 건조 등에 의하여 성취될 수 있다. 하나의 구현예에서, 건조 단계는 분무건조에 의하여 성취된다. 건조하면서, 혼합 금속 산화물 화합물은 성형체의 형태(예를 들면, 입자(particle), 그레인(grain), 펠렛(pellet), 분말(powder), 압출물(extrudate), 구(sphere), 미립(granule) 및 이들의 둘 이상의 혼합물)로 될 수 있다. 건조 단계는 선택적으로 흥미로운 입자 형태를 가진 성형체를 제조하는데에 사용될 수 있다. 본원에 기재된 건조된 혼합 금속 산화물 화합물은 FCC 단위에 사용되어 가솔린으로부터 황을 감소시키는 데에 사용될 수 있 다.
혼합 금속 산화물을 제조하는 방법의 단계 (d) 는, 또한 약 300℃ 내지 약 1600℃; 또는 약 300℃ 내지 약 850℃; 또는 약 400℃ 내지 약 500℃ 의 온도에서 수행될 수 있다. 하나의 구현예에서, 단계 (d) 는 약 300℃ 내지 약 850℃; 또는 약 500℃ 내지 약 850℃; 또는 약 550℃ 내지 약 850℃; 또는 약 600℃ 내지 약 850℃ 의 온도에서 수행된다. 고온 열 처리 단계는 일반적으로 공기중, 대기압 하에서 수행된다. 고온 열 처리 단계는 약 10분 내지 약 24시간 이상; 약 1 내지 약 18 시간; 또는 약 1 내지 약 10 시간 동안 수행될 수 있다. 고온 열 처리 단계는 공기 중, 불활성 환경, 산화 환경(예를 들면, "통상의" 대기에서 발견되는 것보다 다량의 산소), 또는 환원 환경에서 수행될 수 있다. 하나의 구현예에서, 고온 열 처리 단계는 공기 중에서 수행된다. 본원에 기재된 하소된 혼합 금속 산화물 화합물은, 가솔린에서 황을 감소시키기 위하여, FCC 단위에 사용될 수 있다.
혼합 금속 산화물 화합물을 포함하는 건조 및/또는 하소된 성형체는 일반적으로 4 미만; 3 미만; 2.5 미만; 2.4 미만; 2.3 미만; 2.2 미만; 또는 2.1 미만; 바람직하게는 2 미만; 1.9 미만; 1.8 미만; 1.7 미만; 1.6 미만; 또는 1.5 미만의 마모(attrition)를 가진다. 혼합 금속 산화물 화합물의 마모는 제 1 시간 내지 제 2 시간 또는 제 1 시간 내지 제 5 시간 사이에서 ASTM D5757 방법에 의하여 측정된다.
하나의 구현예에서, 혼합 금속 산화물은 약 1:1 내지 약 6:1 의 비율로 마그 네슘 및 알루미늄을 포함하는 고체 용액 알루민산 마그네슘이며, 상기 고체 용액 알루민산 마그네슘의 하소된 형태는 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가진다. 하나의 구현예에서, 마그네슘 대 알루미늄의 비는 1:1 내지 6:1; 1.1:1 내지 6:1; 1.2:1 내지 5:1; 1.3:1 내지 5:1; 1.4:1 내지 5:1; 1.5:1 내지 5:1; 1.6:1 내지 5:1; 1.7:1 내지 5:1; 1.8:1 내지 5:1; 1.9:1 내지 5:1 또는 2:1 내지 5:1 이다. 상기 조성물은, 전체로서, 산화물 당량 (즉, MgO) 으로서 계산된 38 중량% 이상의 양으로, 마그네슘을 포함할 수 있다. 다르게는, 상기 조성물은, 전체로서, 산화물 당량 (즉, MgO) 으로서 계산된 39 중량%, 40 중량%, 41 중량%, 42 중량%, 43 중량%, 44 중량%, 45 중량% 또는 50 중량% 이상의 양으로 마그네슘을 포함할 수 있다. 고체 용액은 슬러리, 건조된 성형체 및/또는 하소된 성형체의 형태일 수 있다. 고체 용액은 본원에 기재된 방법 그 자체로서 사용될 수 있거나, 고체 용액은 기타 성분 (예를 들면, 금속 산화제 및/또는 지지체) 를 함유하는 조성물로서 사용될 수 있다.
성형체는 고체 용액 알루민산 마그네슘, 하나 이상의 금속 산화제, 및, 선택적으로, 지지체를 포함할 수 있으며, 상기 금속 산화제 내의 금속은 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 하나의 구현예에서, 상기 조성물은 구리(예를 들면, CuO), 코발트(예를 들면, CoO), 바나듐(예를 들면, V2O5), 티타늄(TiO2), 란탄(La2O3), 세륨(예를 들면, CeO2), 텅스텐, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함한다. 또다른 구현예에서, 상기 조성물은 구리(예를 들면, CuO), 코발트(CoO), 바나듐(예를 들면, V2O5), 세륨(예를 들면, CeO2), 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함한다. 또다른 구현예에서, 상기 조성물은 구리(예를 들면, CuO) 및/또는 코발트(CoO)를 포함한다. 또다른 구현예에서, 상기 조성물은 바나듐(예를 들면, V2O5) 및/또는 세륨(예를 들면, CeO2) 을 포함한다. 상기 지지체는 스피넬 및/또는 하이드로탈사이트 유사 화합물일 수 있다.
2가 금속 화합물 내의 2가 금속 양이온은, 예를 들면, Mg2 +, Ca2 +, Zn2 +, Mn2 +, Co2+, Ni2 +, Sr2 +, Ba2 +, Cu2 + 또는 이들의 둘 이상의 혼합물일 수 있다. 하나의 구현예에서, 2가 금속 양이온은 Mg2 + 이다. 2가 금속 화합물은 기술분야에서 공지되어 있다. Mg2 + 를 함유하는 대표적인 2가 금속 화합물은, 산화 마그네슘, 마그네슘 하이드록시 아세테이트, 아세트산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 질산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 염화 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 및 이들의 둘 이상의 혼합 물을 포함한다.
3가 금속 화합물 내의 3가 금속 양이온은, 예를 들면, Al3 +, Mn3 +, Fe3 +, Co3 +, Ni3+, Cr3 +, Ga3 +, B3+, La3 +, Gl3 + 또는 이들의 둘 이상의 혼합물일 수 있다. 하나의 구현예에서, 3가 금속 양이온은 Al3 + 이다. 3가 금속 화합물은 기술분야에서 공지되어 있다. Al3 + 를 함유하는 대표적인 3가 금속 화합물은, 알루미늄 하이드록사이드 하이드레이트, 산화 알루미늄, 아세트산 알루미늄, 질산 알루미늄, 수산화 알루미늄, 탄산 알루미늄, 포름산 알루미늄, 염화 알루미늄, 수화 규산 알루미늄, 규산 알루미늄 칼슘, 및 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 혼합 금속 산화물 화합물에서, 2가 금속 양이온 (예를 들면, Mg2+) 대 3가 금속 양이온 (예를 들면, Al3 +) 의 비는 약 1:1 내지 약 10:1; 약 1.1:1 내지 약 6:1; 약 1.2:1 내지 약 5:1; 약 1.3:1 내지 약 5:1; 약 1.4:1 내지 약 5:1; 약 1.5:1 내지 약 5:1; 약 1.6:1 내지 약 5:1; 약 1.7:1 내지 약 5:1; 약 1.8:1 내지 약 5:1; 약 1.9:1 내지 약 5:1; 또는 약 2:1 내지 약 5:1 일 수 있다. 특정 구현예에서, 상기 비율은 약 1:1 내지 약 10:1; 약 1:1 내지 약 6:1; 약 1.5:1 내지 약 6:1; 또는 약 2:1 내지 약 5:1 일 수 있다.
하나의 구현예에서, 본 발명은 혼합 금속 산화물 고체 용액을 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공하는데, 여기서 2가 금속 양이온 (예를 들면, Mg, Ca, Zn, Mn, Co, Ni, Sr, Ba, Cu 또는 이들의 둘 이상의 혼합물) 대 3가 금속 양이온 (예를 들면, Al, Mn, Fe, Co, Ni, Cr, Ga, B, La, Ce 또는 이들의 둘 이상의 혼합물) 의 비는 약 1:1 내지 약 10:1; 약 1:1 내지 약 6:1; 약 1.5:1 내지 약 6:1; 또는 약 2:1 내지 약 5:1 이다. 하나의 구현예에서, 본 발명의 혼합 금속 산화물 고체 용액은 하이드로탈사이트 유사 화합물로부터 유래되지 않는다. 또다른 구현예에서, 혼합 금속 산화물 고체 용액은 그 자체로서 가솔린 황 감소 첨가제로서 사용될 수 있다. 본 발명의 상기 구현예에서, 가솔린 황 감소 첨가제는 선택적으로 본원에 기재된 바와 같은 지지체, 및/또는 본원에 기재된 바와 같은 하나 이상의 금속 산화제를 추가로 포함할 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 약 1:1 내지 약 10:1 의 비율로 마그네슘 및 알루미늄을 포함하며, 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지는, 알루민산 마그네슘 고체 용액을 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다. 다른 구현예에서, 마그네슘 대 알루미늄의 비는 1:1 내지 6:1; 1.1:1 내지 6:1; 1.5:1 내지 5:1; 또는 2:1 내지 5:1; 또는 2:1 내지 4:1 이다. 상기 고체 용액은 슬러리, 건조된 성형체 및/또는 하소된 성형체의 형태일 수 있다. 하나의 구현예에서, 본 발명의 알루민산 마그네슘 고체 용액은 하이드로탈사이트 유사 화합물로부터 유래되지 않는다. 또다른 구현예에서, 알루민산 마그네슘 고체 용액은 그 자체로서 가솔린 황 감소 첨가제로서 사용될 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 지지체, 및 약 1:1 내지 약 10:1 의 비율로 마그네슘 및 알루미늄을 포함하며, 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에 서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지는, 알루민산 마그네슘 고체 용액을 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다. 다른 구현예에서, 마그네슘 대 알루미늄의 비는 1:1 내지 6:1; 1.1:1 내지 6:1; 1.5:1 내지 5:1; 또는 2:1 내지 5:1 이다. 상기 고체 용액은 슬러리, 건조된 성형체 및/또는 하소된 성형체의 형태일 수 있다. 하나의 구현예에서, 본 발명의 알루민산 마그네슘 화합물은 하이드로탈사이트 유사 화합물로부터 유래되지 않는다. 상기 지지체는, 예를 들면, 스피넬, 마그네시아, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 규산 알루미늄, 보리아, 규산 칼슘, 알루미나, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화 칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물 (예를 들면, 알루미나 또는 수산화 알루미늄 화합물은 제외함), 알루미늄 클로로하이드레이트, 실리카, 실리카를 제외한 실리콘-함유 화합물, 실리카/알루미나, 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 점토 (예를 들면, 할로이사이트, 렉토라이트, 헥토라이트, 몬모릴리나이트, 합성 몬모릴리타나이트, 세피오라이트, 활성 세페올라이트, 카올린, 키이젤구르, 셀라이트, 바스트나사이트), 점토 인산 물질, 제올라이트(예를 들면, ZSM-5) 등 일 수 있다. 상기 구현예에서, 가솔린 황 감소 첨가제는 선택적으로 하나 이상의 금속 산화제를 추가로 포함할 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 하나 이상의 금속 산화제, 및 약 1:1 내지 약 10:1 의 비율로 마그네슘 및 알루미늄을 포함하며, 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지는, 알루민산 마그네슘 고체 용액을 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제를 제공한다. 다른 구현예에서, 마그네슘 대 알루미늄의 비는 1:1 내지 6:1; 1.1:1 내지 6:1; 1.5:1 내지 5:1; 또는 2:1 내지 5:1 이다. 상기 고체 용액은 슬러리, 건조된 성형체 및/또는 하소된 성형체의 형태일 수 있다. 하나의 구현예에서, 본 발명의 알루민산 마그네슘 화합물은 하이드로탈사이트 유사 화합물로부터 유래되지 않는다. 상기 금속 산화제 내의 금속은 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연 또는 이들의 둘 이상의 혼합물일 수 있다. 또다른 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨, 바나듐, 백금, 팔라듐, 로듐, 이리듐, 몰리브덴, 텅스텐, 구리, 크롬, 니켈, 망간, 코발트, 철, 이테르븀, 우라늄 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 하나의 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 세륨, 바나듐, 코발트, 구리, 백금, 텅스텐, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 본 발명의 상기 구현예에서, 가솔린 황 감소 첨가제는 선택적으로 지지체를 추가로 포함할 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 혼합 금속 산화물 화합물을 촉매 크래킹 공급원료에 접촉시킴으로써 가솔린 황을 감소시키는 방법을 제공한다. 혼합 금속 산화물 화합물은 알루민산 마그네슘 화합물일 수 있거나, 고체 용액의 형태일 수 있다. 상기 혼합 급속 산화물 화합물은 건조, 하소된 성형체 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 혼합 금속 산화물 화합물 및 하나 이상의 금속 산화제를 포함하는 하나 이상의 성형체를 촉매 크래킹 공급원료에 첨가함으로써 가솔린 황을 감소시키는 방법을 제공한다. 혼합 금속 산화물 화합물은 알루민산 마그네슘 화합물일 수 있거나, 고체 용액의 형태일 수 있다. 상기 혼합 금속 산화물 화합물은 건조, 하소된 성형체 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 금속 산화제 내의 금속은 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이다. 하나의 구현예에서, 성형체는 건조, 하소되거나 이들의 혼합물일 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 혼합 금속 산화물 화합물 및 지지체를 포함하는 하나 이상의 성형체를 촉매 크래킹 공급원료에 첨가함으로써 가솔린 황을 감소시키는 방법을 제공한다. 혼합 금속 산화물 화합물은 알루민산 마그네슘 화합물일 수 있거나, 고체 용액의 형태일 수 있다. 또한, 상기 성형체는 건조, 하소되거나 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 구현예에서, 지지체는 스피넬, 하이 드로탈사이트 유사 화합물, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 알루민산 아연, 티탄산 아연/알루민산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화 칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물 (예를 들면, 알루미나 또는 수산화 알루미늄 화합물은 제외함), 알루미늄 클로로하이드레이트, 티타니아, 지르코니아, 점토 (예를 들면, 할로이사이트, 렉토라이트, 헥토라이트, 몬모릴리나이트, 합성 몬모릴리타나이트, 세피오라이트, 활성 세페올라이트, 카올린), 점토 인산 물질, 제올라이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물일 수 있다. 하나의 구현예에서, 상기 성형체는 건조, 하소되거나 이들의 혼합물일 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 혼합 금속 산화물 화합물; 하나 이상의 금속 산화제; 및 지지체를 포함하는 하나 이상의 성형체를 촉매 크래킹 공급원료에 첨가함으로써 가솔린 황을 감소시키는 방법을 제공한다. 혼합 금속 산화물 화합물은 알루민산 마그네슘 화합물일 수 있거나, 고체 용액의 형태일 수 있다. 또한, 상기 성형체는 건조, 하소되거나 이들의 혼합물일 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 약 99 중량% 내지 약 1 중량%의 혼합 금속 산화물 화합물 및 약 1 중량% 내지 약 99 중량% 의 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 하나 이상의 성형체를 촉매 크래킹 공급원료에 첨가함으로써 가솔린 황을 감소시키는 방법을 제공한다. 혼합 금속 산화물 화합물은 알루민산 마그네슘 화합물일 수 있거나, 고체 용액의 형태일 수 있다. 또한, 상기 성형체는 건조, 하소되거나 이들의 혼합물일 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 (i) 약 99 중량% 내지 약 1 중량%의 혼합 금속 산화물 화합물, (ii) 약 1 중량% 내지 약 99 중량% 의 하이드로탈사이트 유사 화합물, 및 (iii) 하나 이상의 금속 산화제를 포함하는 하나 이상의 성형제를 촉매 크래킹 공급원료에 첨가함으로써 가솔린 황을 감소시키는 방법을 제공한다. 혼합 금속 산화물 화합물은 알루민산 마그네슘 화합물일 수 있거나, 고체 용액의 형태일 수 있다. 하나의 구현예에서, 혼합 금속 산화물은 하이드로탈사이트 화합물에 대한 전구체이다. 또한, 성형체는 건조, 하소되거나 이들의 혼합물일 수 있다. 금속 산화제 내의 금속은 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연 또는 이들의 둘 이상의 혼합물일 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 (i) 약 99 중량% 내지 약 1 중량%의 혼합 금속 산화물 화합물, (ii) 약 1 중량% 내지 약 99 중량% 의 하이드로탈사이트 유사 화합물, 및 (iii) 지지체 산화제를 포함하는 하나 이상의 성형제를 촉매 크래킹 공급원료에 첨가함으로써 가솔린 황을 감소시키는 방법을 제공한다. 혼합 금속 산화물 화합물은 알루민산 마그네슘 화합물일 수 있거나, 고체 용액의 형태일 수 있다. 하나의 구현예에서, 혼합 금속 산화물은 하이드로탈사이트 화합물에 대 한 전구체이다. 또한, 성형체는 건조, 하소되거나 이들의 혼합물일 수 있다. 지지체는 스피넬, 하이드로탈사이트 유사 화합물, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 알루민산 아연, 티탄산 아연/알루민산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화 칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물 (예를 들면, 알루미나 또는 수산화 알루미늄 화합물은 제외함), 알루미늄 클로로하이드레이트, 티타니아, 지르코니아, 점토 (예를 들면, 할로이사이트, 렉토라이트, 헥토라이트, 몬모릴리나이트, 합성 몬모릴리타나이트, 세피오라이트, 활성 세페올라이트, 카올린), 점토 인산 물질, 제올라이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물일 수 있다.
또다른 구현예에서, 본 발명은 (i) 약 99 중량% 내지 약 1 중량%의 혼합 금속 산화물 화합물, (ii) 약 1 중량% 내지 약 99 중량% 의 하이드로탈사이트 유사 화합물, (iii) 하나 이상의 금속 산화제, 및 (iv) 지지체를 포함하는 하나 이상의 성형제를 촉매 크래킹 공급원료에 첨가함으로써 가솔린 황을 감소시키는 방법을 제공한다. 혼합 금속 산화물 화합물은 알루민산 마그네슘 화합물일 수 있거나, 고체 용액의 형태일 수 있다. 하나의 구현예에서, 혼합 금속 산화물은 하이드로탈사이트 화합물에 대한 전구체이다. 또한, 성형체는 건조, 하소되거나 이들의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 가솔린 황 감소 첨가제는 산화물 당량에 의하여 계산된, 약 0.01 중량% 이상; 약 0.1 중량% 이상; 약 1 중량% 이상; 약 5 중량% 이상; 약 10 중량% 이상; 약 15 중량% 이상; 약 20 중량% 이상; 약 25 중량% 이상; 또는 약 30 중량% 이상의 양으로, 하나 이상의 금속 산화제를 포함할 수 있다. 다른 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 산화물 당량에 의하여 계산된, 약 0.1 중량% 내지 약 75 중량%; 약 1 중량% 내지 약 50 중량%; 약 1 중량% 내지 약 40 중량%; 또는 약 1 중량% 내지 약 30 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 다른 구현예에서, 금속 산화제 내의 금속은 산화물 당량에 의하여 계산된, 15 중량% 이상 내지 약 50 중량%; 15 중량% 이상 내지 약 40 중량%; 또는 20 중량% 내지 약 30 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
금속 산화제 내의 금속은 그 금속 형태(예를 들면, 금속 백금) 및/또는 화학적으로 화합물화된 형태(예를 들면, 그 산화물의 형태)로 사용될 수 있다. 상기 금속이 본 발명의 첨가제를 제조하는데에 사용될 경우, 이들은 다양한 염 형태, 예를 들면, 산화물, 질산염, 아세트산염 및 탄산염일 수 있다. 예를 들면, 세륨은 세리아, 아세트산 세륨, 질산 세륨 및/또는 탄산 세륨의 형태로 본 발명의 첨가제를 제조하는 반응에서의 출발 물질로서 사용될 수 있다. 유사하게, 바나듐은 산화 바나듐, 및/또는 바나듐산 암모늄 또는 옥살산 바나듐과 같은 다양한 바나듐 염의 분해 산물의 형태로, 본 발명의 첨가제를 제조하는 반응에서의 출발 물질로서 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 첨가제를 제조하는데에 사용되는 공정의 하소 단계는 출발 물질로서 사용되는 임의의 비-산화물 성분(예를 들면, 아세트산 세륨, 질산 세륨, 탄산 세륨)을 그 산화물 형태로 전환시키는 데에 기여한다 (예를 들면, 아세트산 세륨, 질산 세륨, 탄산 세륨이 하소를 통하여 산화 세륨으로 전환된다). 본 발명의 금속 산화제 내의 금속은 지지체 성분과 함께 이를 반응 혼합물 내에 위치시킴으로써 지지체와 연관될 수 있거나; 또는 이들은 상기 금속의 이온을 함유하는 용액을 지지체를 형성하는 물질의 건조 형태로 함침시킴으로써 제조될 수 있다.
당업자는 본원 및 예를 들면 미국 특허 제 6,028,023 호에 기재되어 있는 공정을 통하여 본 발명의 화합물 및 조성물을 제조할 수 있으며, 상기 개시 내용은 전체로서 본원 참조문헌으로써 편입된다.
본 발명의 가솔린 황 환원 첨가제는 성형체(예를 들면, 입자, 그레인, 펠렛, 분말, 압출물, 구, 미립, 기타 형태, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물)의 형태로 사용될 수 있다. 가솔린 황 감소 첨가제는 건조된 물질, 하소된 물질, 수화된 물질, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 가솔린 황 감소 첨가제는 일반적으로 약 4 이하; 약 3 이하; 약 2.5 이하; 약 2.4 이하; 약 2.3 이하; 약 2.2 이하; 약 2.1 이하; 약 2 이하; 약 1.9 이하; 약 1.8 이하; 약 1.7 이하; 약 1.6 이하; 또는 약 1.5 이하의 마모를 가진다. 다른 구현예에서, 가솔린 황 감소 첨가제의 마모는 약 1.4 이하; 약 1.3 이하; 약 1.2 이하; 약 1.1 이하; 또는 약 1.0 이하일 수 있다. 상기 마모는 제 1 내지 제 2 시간 또는 제 1 내지 제 5 시간 사이에서 ASTM D5757 방법에 의하여 측정된다.
본 발명의 가솔린 황 감소 첨가제는 임의의 통상적인 반응기-재생기 시스템, 비등(ebullating) 촉매 베드 시스템, 반응 구역 및 재생 구역 등 사이에서 연속 전 달 또는 순환 촉매/첨가제를 수반하는 시스템에 첨가될 수 있다. 순환 베드 시스템이 바람직하다. 순환 베드 시스템의 전형은 통상적인 유동 베드 및 유체화된(fludized) 베드 반응기-재생기 시스템이다. 상기 순환 베드 시스템 양자 모두, 바람직한 유체화된 촉매 베드 반응기-재생기 시스템을 가진 탄화수소 전환 (예를 들면, 탄화수소 크래킹) 장치에 일반적으로 사용된다.
가솔린으로부터 황을 감소시키기 위하여, 본원의 첨가제는 FCC 단위의 재생기 및/또는 반응기 내로 도입되며, FCC 반응기 및 재생기 사이를 연속적으로 순환한다. 가솔린 황 감소 첨가제는 1 ppm 이상; 2 ppm 이상; 또는 5 ppm 이상의 양으로; 약 5% 이상의 재생기 목록의 양으로; 또는 약 10% 이상의 재생기 목록의 양으로 사용될 수 있다.
하기의 실시예들은 단지 예시의 의도이며, 특허청구하는 범위를 제한하려는 의도는 아니다.
실시예
1
첨가제 A-D 를 제조하고, 20중량%의 농도에서 시판 FCC 단위로부터 얻은 저(低)금속 평형 촉매와 혼합하였다. 그 후, 결과 혼합물을 시판 실험 FCC 시뮬레이션 반응기(Kayser Technologies, Inc, Model ACE R+) 상에 런(run)하였다. 결과 액체 생성물을 HP/Agilent Atomic Emission Detector 에 연결(커플)된 Agilent 6890 기체 크로마토그래피 상에서 분석하여, 황 종(species)을 정량하였다. 측정된 황 함량을 Agilent 6890 SIMDIS (Agilent & Separation System Inc. 사 제조) 상에서 측정된 가솔린의 총 수율에 대하여 표준화하였다. Agilent 6890 SIMDIS 시스템에서 얻은 황 감소 분석의 결과를 하기 표 1 에 나타내었다. 각각의 첨가제 조성물에 대하여 수득된 결과를, 가솔린 황 첨가제를 함유하지 않는 베이스(base) 평형 촉매 샘플과 비교하여, 가솔린 황 감소 백분율을 계산하였다. 희석의 효과를 최소화하기 위하여, 베이스-케이스 평형 촉매 샘플에, 최소 활성을 가지는 20% 의 점토-기재 미세구를 함유시켰다. 상기 베이스-케이스 샘플을 표 1 의 첨가제 E 에 나타내었다.
| 첨가제 | 가솔린 (중량%) | 가솔린 내 표준화된 황 (ng/μl) | 표준화된 가솔린 황 감소 (%) |
| A | 56.5 | 472.0 | 8.1 |
| B | 58.3 | 464.2 | 9.6 |
| C | 59.1 | 470.5 | 8.3 |
| D | 57.9 | 477.3 | 7.0 |
| E (첨가제 없음) | 51.8 | 513.4 | 0.0 |
표 1 ~ 3 에 기재된 황 감소 첨가제를 하기에 나타내었다:
첨가제 A
첨가제 A 는 SUPER SOXGETTER® (Intercat 사에서 시판중) 이며, 이는 금속 산화제로서 세륨 및 바나듐을 함유하며, 약 4:1 의 마그네슘 대 알루미늄의 비를 가지는 붕괴된 하이드로탈사이트-유사 화합물이다. 그 산화물 당량에 의하여 나타내어지는, 세륨 및 바나듐의 대략의 양은 15% CeO2 및 4% V2O5 이다. 상기 조성물은 슈도보에마이트(pseudoboehmite) 알루미나 및 상대적으로 높은 표면적 산화 마그네슘을 사용하여, 미국 특허 제 6,028,023 호에 기재된 바와 의하여 제조하였다.
첨가제 B
첨가제 B 는 함께 계류중인 특허출원 미국 특허 제 60/527,258 호 및 제 6,028,023 호에 기재된 방법에 의하여 제조하였으며, 상기 내용은 전체로써 본원 참조문헌으로써 편입되며, 또한 마그네슘 알루미늄 혼합 금속 산화물 조성물은 4.0 의 마그네슘 대 알루미늄의 원자 비에서 제조하였다. 산화 마그네슘(Premier Chemical) 및 슈도보에마이트 알루미나(Sasol)을 사용하여 이를 제조하였다. 손실이 없다는 전제 하에, Al2O3 및 MgO 의 상대적인 비는, 각각, 24 및 76 중량% 였다. 상기 제조에 이어, 상기 조성물은 분무 건조 기술에 의하여 약 20 마이크론 내지 약 200 마이크론의 범위의 입자크기를 가지는 미세구를 형성하였다. 결과 건조 생성물을 600℃ 에서 한시간 동안 하소시켰다.
첨가제 C
첨가제 C 는, 첨가제 C 가 금속 산화제를 포함하지 않는다는 점을 제외하고는, 첨가제 A 의 방법과 유사한 방법에 의하여 제조하였다. 손실이 없다는 전제 하에, Al2O3 및 MgO 의 상대적인 비는, 각각, 24 및 76 중량% 였다. 상기 슬러리 제조에 이어, 상기 조성물은 분무 건조 기술에 의하여 약 20 마이크론 내지 약 200 마이크론의 범위의 입자크기를 가지는 미세구를 형성하였다. 결과 건조 생성물을 600℃ 에서 한시간 동안 하소시켰다. 상기 하소에 이어 즉시, 배지로서 물을 사용하여 생성물을 완전히 수화시켰다. 수화된 생성물을 그 후 600℃ 에서 한시간 동안 붕괴시켰다.
첨가제 D
첨가제 D 는, 슬러리 제조 단계 동안 10% 산화 텅스텐이 첨가된다는 점을 제외하고는, 첨가제 B 의 방법과 유사한 방법에 의하여 제조하였다. 손실이 없다는 전제 하에, Al2O3, MgO 및 WO3 의 상대적인 비는, 각각, 21.6, 68.4 및 10.0 중량% 였다.
표 1 의 결과에서 볼 수 있듯이, 본 발명의 하이드로탈사이트-유사 및 혼합 금속 산화물 화합물은 가솔린에서 황의 농도를 감소시켰다.
실시예
2
실시예 1 에 기재된 바와 같이, 첨가제 A-D 를 제조하고, 10 중량%의 농도에서 시판 FCC 단위로부터 얻은 저(低)금속 평형 촉매와 혼합하고, 시판 실험 FCC 시뮬레이션 반응기(Kayser Technologies, Inc, Model ACE R+) 상에 런하였다. 촉매 또는 촉매 및 첨가제의 총 중량은 약 9 g 이었다. 공급원료 오일에 대한 촉매 또는 촉매 및 첨가제의 비는 약 7 이었다. 반응기 온도는 약 990 °F 에서 유지하였다. 결과 기체 및 액체 생성물을 분석하였다. 상기 분석의 결과를 하기 표 2 및 3 에 나타내었다. 본 발명의 하이드로탈사이트-유사 및 혼합 금속 산화물 화합물은 약 650 °F 에서 분리된 액체 생성물의 기저(bottom)를 감소시켰으며; 부분적으로 기저에서의 감소에 의한 촉매 전환을 증가시켰으며; 액화 석유 가스(liquefied petroleum gas)에 의하여 한정되는 기체 생성물 수율을 증가시켰으며; 약 430 °F 내지 약 650 °F 에서 분리된 접촉 분해 경유(light cycle oil)의 양을 감소시켰다. 각각의 첨가제 조성물에 대하여 수득된 결과를, 첨가제를 함유하지 않는 베이스 평형 촉매 샘플과 비교하여, 표 3 의 수율 변화 요약을 계산하였다. 희석의 효과를 최소화하기 위하여, 베이스-케이스 평형 촉매 샘플에, 최소 활성을 가지는 20% 의 점토-기재 미세구를 함유시켰다. 상기 베이스-케이스 샘플을 표 2 및 3 의 첨가제 E 로서 나타내었다.
| 첨가제 | |||||
| A | B | C | D | E (첨가제없음) | |
| 전환, 중량% | 74.7 | 75.9 | 75.0 | 75.4 | 70.4 |
| 코크스 | 8.2 | 6.3 | 6.0 | 6.1 | 5.6 |
| C2 | 2.7 | 2.8 | 2.6 | 2.7 | 2.5 |
| 총 C3 C3 C3= | 6.6 1.6 5.0 | 7.1 1.8 5.3 | 6.8 1.7 5.1 | 7.0 1.7 5.3 | 6.4 1.6 4.8 |
| 총 C4 iC4 nC4 총 부텐 iC4= nC4= | 11.8 5.0 1.3 5.5 1.3 4.1 | 12.8 5.6 1.5 5.8 1.4 4.4 | 12.4 5.4 1.5 5.5 1.3 4.2 | 12.7 5.4 1.5 5.8 1.4 4.5 | 11.7 4.9 1.3 5.5 1.3 4.1 |
| 액화 석유 가스 (LPG) | 18.5 | 19.9 | 19.2 | 19.7 | 18.1 |
| 가솔린 | 45.3 | 46.9 | 47.2 | 46.8 | 44.2 |
| 접촉 분해 경유 (LCO) | 15.3 | 14.8 | 15.0 | 15.2 | 15.9 |
| 기저(bottom) | 10.0 | 9.3 | 10.0 | 9.4 | 13.7 |
| 합계 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
| 첨가제 | |||||
| A | B | C | D | E (첨가제 없음) | |
| dLPG | 0.4 | 1.9 | 1.1 | 1.7 | 0.0 |
| d가솔린 | 1.1 | 2.7 | 3.0 | 2.6 | 0.0 |
| dLCO | -0.7 | -1.2 | -1.0 | -0.7 | 0.0 |
| d기저 | -3.7 | -4.4 | -3.7 | -4.3 | 0.0 |
| d전환 | 4.4 | 5.6 | 4.6 | 5.0 | 0.0 |
| d코크스 | 2.6 | 0.6 | 0.4 | 0.5 | 0.0 |
본원 명세서에 인용된 모든 특허출원, 공개 특허공보, 발행 및 등록된 특허, 문서, 참조문헌은 전체로서 본원 참조문헌으로써 편입되어, 본 발명이 속하는 기술 상태를 더욱 상세하게 한다.
본원에 기재된 것 이외에도, 본 발명의 다양한 변형은 앞선 기재들로부터 당업자에게 자명하다. 그러한 변형은 특허청구하는 범위 내에 속하는 것이다.
Claims (136)
- 촉매 크래킹 공급원료를, 하기 화학식 I 의 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 유효량의 하나 이상의 성형체에 접촉시키는 것을 포함하는, FCC 단위에서 제조되는 가솔린에서 황의 농도를 감소시키는 방법으로서,[화학식 I](X2 + mY3 + n(OH)2m+2n)An / a a -·bH2O식 중, X 는 마그네슘, 칼슘, 아연, 망간, 코발트, 니켈, 스트론튬, 바륨, 구리 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이며; Y 는 알루미늄, 망간, 철, 코발트, 니켈, 크롬, 갈륨, 붕소, 란탄, 세륨 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이며; A 는 CO3, NO3, SO4, Cl, OH, Cr, I, SiO3, HPO3, MnO4, HGaO3, HVO4, ClO4, BO3 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이고; a 는 1, 2 또는 3 이고; b 는 0 내지 10 이고; m 및 n 은 m/n 의 비가 약 1 내지 약 10 이 되도록 선택되며;상기 하이드로탈사이트 유사 화합물은 하기 단계에 의하여 제조되며:(a) 하나 이상의 2가 금속 화합물 및 하나 이상의 3가 금속 화합물을 포함하는 수성 혼합물을 반응시켜, 수성 슬러리의 형태로 혼합 금속 산화물 화합물을 생성하고;(b) 약 225 ℃ 이하의 온도에서 단계 (a) 로부터의 혼합 금속 산화물 화합물을 선택적으로 열처리하고;(c) 단계 (a) 또는 단계 (b) 로부터의 열-처리된 화합물을 건조하여, 가솔린으로부터의 황의 감소에 있어서의 사용에 적합한 하나 이상의 성형체를 제조하고;(d) 단계 (c) 로부터의 성형체를 약 300 ℃ 이상의 온도에서 열처리하여, 하나 이상의 하소된 성형체를 제조하고;(e) 단계 (d) 로부터의 하소된 성형체를 수화하여, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하며; 그리고(f) 실질적으로 모든 격자 간 물 및/또는 음이온(anion)을 제거하기 위하여, 선택적으로 하이드로탈사이트 유사 화합물을 가열하여, 붕괴된 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하며;상기 하이드로탈사이트 유사 화합물이 ICDD 카드 35-965; ICDD 카드 번호 22-0700; ICDD 카드 번호 35-1275; 또는 ICDD 카드 번호 35-0964 로부터 선택되는 ICDD 카드에서 발견된 것과 거의 동일한 2 세타(theta) 피크 지점을 가지는 X-선 회절 패턴을 가지는 것인 방법.
- 제 1 항에 있어서, X 가 마그네슘이고, Y 가 알루미늄인 방법.
- 제 2 항에 있어서, Mg:Al 의 몰비가 약 1:1 내지 약 10:1이고, 하이드로탈사이트 유사 화합물이 약 8 내지 약 15 도의 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 성형체가 하나 이상의 금속 산화제를 추가로 포함하며, 금속 산화제 내의 금속이 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 이테르븀, 이트륨, 아연, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 4 항에 있어서, 하나 이상의 금속 산화제가, 산화물 당량에 의하여 계산된, 약 15 중량% 이상의 양으로 존재하는 것인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 성형체가 지지체를 추가로 포함하는 방법.
- 제 5 항에 있어서, 상기 지지체가 스피넬, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 규산 알루미늄, 규산 칼슘, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미나 또는 수산화 알루미늄 화합물을 제외한 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물, 알루미늄 클로로하이드레이트, 실리카, 실리카를 제외한 실리콘-함유 화합물, 실리카/알루미 나, 티타니아, 지르코니아, 점토, 점토 인산 물질, 제올라이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하는 것인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 단계 (a) 의 2가 금속 화합물 내의 2가 금속 양이온(cation)이 Mg2 +, Ca2 +, Zn2 +, Mn2 +, Co2 +, Ni2 +, Sr2 +, Ba2 +, Cu2 + 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 단계 (a) 의 3가 금속 화합물 내의 3가 금속 양이온이 Al3+, Mn3 +, Fe3 +, Co3 +, Ni3 +, Cr3 +, Ga3 +, B3+, La3 +, Gl3 +, Ce3 +, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 단계 (a) 의 2가 금속 화합물이 산화 마그네슘, 마그네슘 하이드록시 아세테이트, 아세트산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 질산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 염화 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 단계 (a) 의 3가 금속 화합물이 알루미늄 하이드록사이드 하이드레이트, 산화 알루미늄, 아세트산 알루미늄, 질산 알루미늄, 수산화 알루미 늄, 탄산 알루미늄, 포름산 알루미늄, 염화 알루미늄, 수화 규산 알루미늄, 규산 알루미늄 칼슘, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 단계 (a) 에서, 혼합 금속 산화물 화합물 내, 2가 금속 양이온 대 3가 금속 양이온의 비가 약 1:1 내지 약 10:1; 약 1:1 내지 약 6:1; 약 1.5:1 내지 약 6:1; 또는 약 2:1 내지 약 5:1 로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 하이드로탈사이트 성형체가 약 1 ppm 이상, 약 2 ppm 이상, 또는 약 5 ppm 이상으로부터 선택되는 양을 포함하는 것인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 하이드로탈사이트 성형체가 약 5% 이상의 재생기 목록을 포함하는 것인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 하이드로탈사이트 성형체가 약 10% 이상의 재생기 목록을 포함하는 것인 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 하기 (i) 및 (ii) 를 포함하는, 유효량의 하나 이상의 성형체에 접촉시키는 것을 포함하는, FCC 단위에서 제조되는 가솔린에서 황의 농도를 감소시키는 방법으로서,(i) 하기 화학식 I 의 하이드로탈사이트 유사 화합물:[화학식 I](X2 + mY3 + n(OH)2m+2n)An / a a -·bH2O식 중, X 는 마그네슘, 칼슘, 아연, 망간, 코발트, 니켈, 스트론튬, 바륨, 구리 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이며; Y 는 알루미늄, 망간, 철, 코발트, 니켈, 크롬, 갈륨, 붕소, 란탄, 세륨 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이며; A 는 CO3, NO3, SO4, Cl, OH, Cr, I, SiO3, HPO3, MnO4, HGaO3, HVO4, ClO4, BO3 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이고; a 는 1, 2 또는 3 이고; b 는 0 내지 10 이고; m 및 n 은 m/n 의 비가 약 1 내지 약 10 이 되도록 선택되며;상기 하이드로탈사이트 유사 화합물은 하기 단계에 의하여 제조되며:(a) 하나 이상의 2가 금속 화합물 및 하나 이상의 3가 금속 화합물을 포함하는 수성 혼합물을 반응시켜, 수성 슬러리의 형태로 혼합 금속 산화물 화합물을 생성하고;(b) 약 225 ℃ 이하의 온도에서 단계 (a) 로부터의 혼합 금속 산화물 화합물을 선택적으로 열처리하고;(c) 단계 (a) 또는 단계 (b) 로부터의 열-처리된 화합물을 건조하여, 가솔린으로부터 황의 감소에 있어서의 사용에 적합한 하나 이상의 성형체를 제조함;(d) 단계 (c) 로부터의 성형체를 약 300 ℃ 이상의 온도에서 열처리하여, 하나 이상의 하소된 성형체를 제조하고;(e) 단계 (d) 로부터의 하소된 성형체를 수화하여, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하며; 그리고(f) 실질적으로 모든 격자 간 물 및/또는 음이온(anion)을 제거하기 위하여, 선택적으로 하이드로탈사이트 유사 화합물을 가열하여, 붕괴된 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하며;상기 하이드로탈사이트 유사 화합물이 ICDD 카드 35-965; ICDD 카드 번호 22-0700; ICDD 카드 번호 35-1275; 또는 ICDD 카드 번호 35-0964 로부터 선택되는 ICDD 카드에서 발견된 것과 거의 동일한 2 세타 피크 지점을 가지는 X-선 회절 패턴을 가지며; 및(ii) 하나 이상의 금속 산화제, 상기 금속 산화제 내의 금속은 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 이테르븀, 이트륨, 아연, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 16 항에 있어서, X 가 마그네슘이고, Y 가 알루미늄인 방법.
- 제 17 항에 있어서, Mg:Al 의 몰비가 약 1:1 내지 약 10:1이고, 하이드로탈사이트 유사 화합물이 약 8 내지 약 15 도의 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반 사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지는 방법.
- 제 16 항에 있어서, 하나 이상의 금속 산화제가, 산화물 당량에 의하여 계산된, 약 15 중량% 이상의 양으로 존재하는 것인 방법.
- 제 16 항에 있어서, 상기 성형체가 지지체를 추가로 포함하는 방법.
- 제 20 항에 있어서, 상기 지지체가 스피넬, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 규산 알루미늄, 규산 칼슘, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미나 또는 수산화 알루미늄 화합물을 제외한 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물, 알루미늄 클로로하이드레이트, 실리카, 실리카를 제외한 실리콘-함유 화합물, 실리카/알루미나, 티타니아, 지르코니아, 점토, 점토 인산 물질, 제올라이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하는 것인 방법.
- 제 16 항에 있어서, 단계 (a) 의 2가 금속 화합물 내의 2가 금속 양이온이 Mg2+, Ca2 +, Zn2 +, Mn2 +, Co2 +, Ni2 +, Sr2 +, Ba2 +, Cu2 + 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로 부터 선택되는 것인 방법.
- 제 16 항에 있어서, 단계 (a) 의 3가 금속 화합물 내의 3가 금속 양이온이 Al3+, Mn3 +, Fe3 +, Co3 +, Ni3 +, Cr3 +, Ga3 +, B3+, La3 +, Gl3 +, Ce3 +, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 16 항에 있어서, 단계 (a) 의 2가 금속 화합물이 산화 마그네슘, 마그네슘 하이드록시 아세테이트, 아세트산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 질산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 염화 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 16 항에 있어서, 단계 (a) 의 3가 금속 화합물이 알루미늄 하이드록사이드 하이드레이트, 산화 알루미늄, 아세트산 알루미늄, 질산 알루미늄, 수산화 알루미늄, 탄산 알루미늄, 포름산 알루미늄, 염화 알루미늄, 수화 규산 알루미늄, 규산 알루미늄 칼슘, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 16 항에 있어서, 단계 (a) 에서, 혼합 금속 산화물 화합물 내, 2가 금속 양이온 대 3가 금속 양이온의 비가 약 1:1 내지 약 10:1; 약 1:1 내지 약 6:1; 약 1.5:1 내지 약 6:1; 또는 약 2:1 내지 약 5:1 로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 16 항에 있어서, 하이드로탈사이트 성형체가 약 1 ppm 이상, 약 2 ppm 이상, 또는 약 5 ppm 이상으로부터 선택되는 양을 포함하는 것인 방법.
- 제 16 항에 있어서, 하이드로탈사이트 성형체가 약 5% 이상의 재생기 목록을 포함하는 것인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 하이드로탈사이트 성형체가 약 10% 이상의 재생기 목록을 포함하는 것인 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 하기 화학식 III 의 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는, 유효량의 하나 이상의 성형체에 접촉시키는 것을 포함하는, FCC 단위에서 제조되는 가솔린에서 황의 농도를 감소시키는 방법으로서,[화학식 III](X2 + mY3 + n(OH)2m+2n)OHn -·bH2O식 중, X 는 마그네슘, 칼슘, 아연, 망간, 코발트, 니켈, 스트론튬, 바륨, 구리 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이며; Y 는 알루미늄, 망간, 철, 코발트, 니켈, 크롬, 갈륨, 붕소, 란탄, 세륨 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이며; b 는 0 내지 10 이고; m 및 n 은 m/n 의 비가 약 1 내지 약 10 이 되도록 선택되며;상기 하이드로탈사이트 유사 화합물은 하기 단계에 의하여 제조되며:(a) 하나 이상의 2가 금속 화합물 및 하나 이상의 3가 금속 화합물을 포함하는 수성 혼합물을 반응시켜, 수성 슬러리의 형태로 혼합 금속 산화물 화합물을 생성하고;(b) 약 225 ℃ 이하의 온도에서 단계 (a) 로부터의 혼합 금속 산화물 화합물을 선택적으로 열처리하고;(c) 단계 (a) 또는 단계 (b) 로부터의 열-처리된 화합물을 건조하여, 가솔린으로부터의 황의 감소에 있어서의 사용에 적합한 하나 이상의 성형체를 제조하고;(d) 단계 (c) 로부터의 성형체를 약 300 ℃ 이상의 온도에서 열처리하여, 하나 이상의 하소된 성형체를 제조하고;(e) 단계 (d) 로부터의 하소된 성형체를 수화하여, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하며; 그리고(f) 실질적으로 모든 격자 간 물 및/또는 음이온을 제거하기 위하여, 선택적으로 하이드로탈사이트 유사 화합물을 가열하여, 붕괴된 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하며;상기 하이드로탈사이트 유사 화합물이 ICDD 카드 35-965; ICDD 카드 번호 22-0700; ICDD 카드 번호 35-1275; 또는 ICDD 카드 번호 35-0964 로부터 선택된 ICDD 카드에서 발견된 것과 거의 동일한 2 세타 피크 지점을 가지는 XRD 패턴을 가지는 것인 방법.
- 제 30 항에 있어서, 스피넬, 마그네시아, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 규산 알루미늄, 규산 칼슘, 알루미나, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미나 또는 수산화 알루미늄 화합물을 제외한 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물, 알루미늄 클로로하이드레이트, 실리카, 실리카를 제외한 실리콘-함유 화합물, 실리카/알루미나, 티타니아, 지르코니아, 점토, 점토 인산 물질, 제올라이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하는 지지체를 추가로 포함하는 것인 방법.
- 제 30 항에 있어서, X 가 마그네슘이고, Y 가 알루미늄인 방법.
- 제 32 항에 있어서, Mg:Al 의 몰비가 약 1:1 내지 약 10:1이고, 하이드로탈사이트 유사 화합물이 약 8 내지 약 15 도의 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지는 방법.
- 제 30 항에 있어서, 하나 이상의 금속 산화제를 추가로 포함하며, 금속 산화제 내의 금속이 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브 덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 이테르븀, 이트륨, 아연, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 34 항에 있어서, 하나 이상의 금속 산화제가, 산화물 당량에 의하여 계산된, 약 15 중량% 이상의 양으로 존재하는 것인 방법.
- 제 30 항에 있어서, 단계 (a) 의 2가 금속 화합물 내의 2가 금속 양이온(cation)이 Mg2 +, Ca2 +, Zn2 +, Mn2 +, Co2 +, Ni2 +, Sr2 +, Ba2 +, Cu2 + 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 30 항에 있어서, 단계 (a) 의 3가 금속 화합물 내의 3가 금속 양이온이 Al3+, Mn3 +, Fe3 +, Co3 +, Ni3 +, Cr3 +, Ga3 +, B3+, La3 +, Gl3 +, Ce3 +, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 30 항에 있어서, 단계 (a) 의 2가 금속 화합물이 산화 마그네슘, 마그네슘 하이드록시 아세테이트, 아세트산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 질산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 염화 마그네슘, 알루민산 마그 네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 30 항에 있어서, 단계 (a) 의 3가 금속 화합물이 알루미늄 하이드록사이드 하이드레이트, 산화 알루미늄, 아세트산 알루미늄, 질산 알루미늄, 수산화 알루미늄, 탄산 알루미늄, 포름산 알루미늄, 염화 알루미늄, 수화 규산 알루미늄, 규산 알루미늄 칼슘, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 30 항에 있어서, 단계 (a) 에서, 혼합 금속 산화물 화합물 내, 2가 금속 양이온 대 3가 금속 양이온의 비가 약 1:1 내지 약 10:1; 약 1:1 내지 약 6:1; 약 1.5:1 내지 약 6:1; 또는 약 2:1 내지 약 5:1 로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 30 항에 있어서, 하이드로탈사이트 성형체가 약 1 ppm 이상, 약 2 ppm 이상, 또는 약 5 ppm 이상으로부터 선택되는 양을 포함하는 것인 방법.
- 제 30 항에 있어서, 하이드로탈사이트 성형체가 약 5% 이상의 재생기 목록을 포함하는 것인 방법.
- 제 30 항에 있어서, 하이드로탈사이트 성형체가 약 10% 이상의 재생기 목록을 포함하는 것인 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 하기 (i) 및 (ii) 를 포함하는, 유효량의 하나 이상의 성형체에 접촉시키는 것을 포함하는, FCC 단위에서 제조되는 가솔린에서 황의 농도를 감소시키는 방법으로서,(i) 하기 화학식 III 의 하이드로탈사이트 유사 화합물:[화학식 III](X2 + mY3 + n(OH)2m+2n)OHn -·bH2O식 중, X 는 마그네슘, 칼슘, 아연, 망간, 코발트, 니켈, 스트론튬, 바륨, 구리 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이며; Y 는 알루미늄, 망간, 철, 코발트, 니켈, 크롬, 갈륨, 붕소, 란탄, 세륨 또는 이들의 둘 이상의 혼합물이며; b 는 0 내지 10 이고; m 및 n 은 m/n 의 비가 약 1 내지 약 10 이 되도록 선택되며;상기 하이드로탈사이트 유사 화합물은 하기 단계에 의하여 제조되며:(a) 하나 이상의 2가 금속 화합물 및 하나 이상의 3가 금속 화합물을 포함하는 수성 혼합물을 반응시켜, 수성 슬러리의 형태로 혼합 금속 산화물 화합물을 생성하고;(b) 약 225 ℃ 이하의 온도에서 단계 (a) 로부터의 혼합 금속 산화물 화합물을 선택적으로 열처리하고;(c) 단계 (a) 또는 단계 (b) 로부터의 열-처리된 화합물을 건조하여, 가솔린으로부터의 황의 감소에 있어서의 사용에 적합한 하나 이상의 성형체를 제조하고;(d) 단계 (c) 로부터의 성형체를 약 300 ℃ 이상의 온도에서 열처리하여, 하나 이상의 하소된 성형체를 제조하고;(e) 단계 (d) 로부터의 하소된 성형체를 수화하여, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하며; 그리고(f) 실질적으로 모든 격자 간 물 및/또는 음이온을 제거하기 위하여, 선택적으로 하이드로탈사이트 유사 화합물을 가열하여, 붕괴된 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하며;상기 하이드로탈사이트 유사 화합물이 ICDD 카드 35-965; ICDD 카드 번호 22-0700; ICDD 카드 번호 35-1275; 또는 ICDD 카드 번호 35-0964 로부터 선택되는 ICDD 카드에서 발견된 것과 거의 동일한 2 세타 피크 지점을 가지는 XRD 패턴을 가지며; 및(ii) 하나 이상의 금속 산화제, 상기 금속 산화제 내의 금속은 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 이테르븀, 이트륨, 아연, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 44 항에 있어서, 스피넬, 마그네시아, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네 슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 규산 알루미늄, 규산 칼슘, 알루미나, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미나 또는 수산화 알루미늄 화합물을 제외한 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물, 알루미늄 클로로하이드레이트, 실리카, 실리카를 제외한 실리콘-함유 화합물, 실리카/알루미나, 티타니아, 지르코니아, 점토, 점토 인산 물질, 제올라이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하는 지지체를 추가로 포함하는 것인 방법.
- 제 44 항에 있어서, X 가 마그네슘이고, Y 가 알루미늄인 방법.
- 제 46 항에 있어서, Mg:Al 의 몰비가 약 1:1 내지 약 10:1이고, 하이드로탈사이트 유사 화합물이 약 8 내지 약 15 도의 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지는 방법.
- 제 44 항에 있어서, 하나 이상의 금속 산화제가, 산화물 당량에 의하여 계산된, 약 15 중량% 이상의 양으로 존재하는 것인 방법.
- 제 44 항에 있어서, 단계 (a) 의 2가 금속 화합물 내의 2가 금속 양이온이 Mg2+, Ca2 +, Zn2 +, Mn2 +, Co2 +, Ni2 +, Sr2 +, Ba2 +, Cu2 + 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 44 항에 있어서, 단계 (a) 의 3가 금속 화합물 내의 3가 금속 양이온이 Al3+, Mn3 +, Fe3 +, Co3 +, Ni3 +, Cr3 +, Ga3 +, B3+, La3 +, Gl3 +, Ce3 +, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 44 항에 있어서, 단계 (a) 의 2가 금속 화합물이 산화 마그네슘, 마그네슘 하이드록시 아세테이트, 아세트산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 질산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 염화 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 44 항에 있어서, 단계 (a) 의 3가 금속 화합물이 알루미늄 하이드록사이드 하이드레이트, 산화 알루미늄, 아세트산 알루미늄, 질산 알루미늄, 수산화 알루미늄, 탄산 알루미늄, 포름산 알루미늄, 염화 알루미늄, 수화 규산 알루미늄, 규산 알루미늄 칼슘, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 44 항에 있어서, 단계 (a) 에서, 혼합 금속 산화물 화합물 내, 2가 금속 양이온 대 3가 금속 양이온의 비가 약 1:1 내지 약 10:1; 약 1:1 내지 약 6:1; 약 1.5:1 내지 약 6:1; 또는 약 2:1 내지 약 5:1 로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 44 항에 있어서, 하이드로탈사이트 성형체가 약 1 ppm 이상, 약 2 ppm 이상, 또는 약 5 ppm 이상으로부터 선택되는 양을 포함하는 것인 방법.
- 제 44 항에 있어서, 하이드로탈사이트 성형체가 약 5% 이상의 재생기 목록을 포함하는 것인 방법.
- 제 44 항에 있어서, 하이드로탈사이트 성형체가 약 10% 이상의 재생기 목록을 포함하는 것인 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 하기 공정에 의하여 제조되는, 유효량의 하나 이상의 혼합 금속 산화물 화합물에 접촉시키는 것을 포함하는, FCC 단위에서 제조되는 가솔린에서 황의 농도를 감소시키는 방법:(a) 하나 이상의 2가 금속 화합물 및 하나 이상의 3가 금속 화합물을 포함하는 수성 혼합물을 반응시켜, 수성 슬러리의 형태로 혼합 금속 산화물 화합물을 생성하고;(b) 약 225 ℃ 이하의 온도에서 단계 (a) 로부터의 혼합 금속 산화물 화합물을 선택적으로 열처리하여, 수성 슬러리의 형태로 열-처리된 혼합 금속 산화물 화 합물을 생성하고;(c) 단계 (b) 로부터의 열-처리된 화합물을 건조하여, 가솔린으로부터의 황의 감소에 있어서의 사용에 적합합 혼합 금속 산화물 화합물의 하나 이상의 성형체를 제조하며; 그리고(d) 단계 (c) 로부터의 성형체를 약 300 ℃ 이상의 온도에서 선택적으로 열처리하여, 혼합 금속 산화물 화합물의 하나 이상의 하소된 성형체를 제조함.
- 제 57 항에 있어서, 단계 (a) 의 2가 금속 화합물 내의 2가 금속 양이온이 Mg2+, Ca2 +, Zn2 +, Mn2 +, Co2 +, Ni2 +, Sr2 +, Ba2 +, Cu2 + 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 57 항에 있어서, 단계 (a) 의 3가 금속 화합물 내의 3가 금속 양이온이 Al3+, Mn3 +, Fe3 +, Co3 +, Ni3 +, Cr3 +, Ga3 +, B3+, La3 +, Gl3 +, Ce3 +, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 57 항에 있어서, 단계 (a) 의 2가 금속 화합물이 산화 마그네슘, 마그네슘 하이드록시 아세테이트, 아세트산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 질산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 염화 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로 부터 선택되는 것인 방법.
- 제 57 항에 있어서, 단계 (a) 의 3가 금속 화합물이 알루미늄 하이드록사이드 하이드레이트, 산화 알루미늄, 아세트산 알루미늄, 질산 알루미늄, 수산화 알루미늄, 탄산 알루미늄, 포름산 알루미늄, 염화 알루미늄, 수화 규산 알루미늄, 규산 알루미늄 칼슘, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 57 항에 있어서, 단계 (a) 에서, 혼합 금속 산화물 화합물 내, 2가 금속 양이온 대 3가 금속 양이온의 비가 약 1:1 내지 약 10:1; 약 1:1 내지 약 6:1; 약 1.5:1 내지 약 6:1; 또는 약 2:1 내지 약 5:1 로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 57 항에 있어서, 스피넬, 마그네시아, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 규산 알루미늄, 규산 칼슘, 알루미나, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미나 또는 수산화 알루미늄 화합물을 제외한 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물, 알루미늄 클로로하이드레이트, 실리카, 실리카를 제외한 실리콘-함유 화합물, 실리카/알루미나, 티타니아, 지르코니아, 점토, 점토 인산 물질, 제올라이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하는 지지체를 추가로 포함하는 것인 방법.
- 제 57 항에 있어서, 하이드로탈사이트 성형체가 약 1 ppm 이상, 약 2 ppm 이상, 또는 약 5 ppm 이상으로부터 선택되는 양을 포함하는 것인 방법.
- 제 57 항에 있어서, 혼합 금속 산화물 화합물이 약 5% 이상의 재생기 목록을 포함하는 것인 방법.
- 제 57 항에 있어서, 혼합 금속 산화물 화합물이 약 10% 이상의 재생기 목록을 포함하는 것인 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 하기 (i), (ii) 및 (iii) 을 포함하는, 유효량의 성형체에 접촉시키는 것을 포함하는, FCC 단위에서 제조되는 가솔린에서 황의 농도를 감소시키는 방법:(i) 하기 방법에 의하여 제조되는, ICDD 카드 35-965; ICDD 카드 번호 22-0700; ICDD 카드 번호 35-1275; 또는 ICDD 카드 번호 35-0964 로부터 선택되는 ICDD 카드에서 발견된 것과 거의 동일한 2 세타 피크 지점을 가지는 XRD 패턴을 가지는 하이드로탈사이트 유사 화합물:(a) 하나 이상의 2가 금속 화합물 및 하나 이상의 3가 금속 화합물을 포함하는 수성 혼합물을 반응시켜, 수성 슬러리의 형태로 혼합 금속 산화물 화합물을 생성하고;(b) 약 225 ℃ 이하의 온도에서 단계 (a) 로부터의 혼합 금속 산화물 화합물을 선택적으로 열처리하고;(c) 단계 (a) 또는 단계 (b) 로부터의 열-처리된 화합물을 건조하여, 가솔린으로부터 황의 감소에 있어서의 사용에 적합한 하나 이상의 성형체를 제조하고;(d) 단계 (c) 로부터의 성형체를 약 300 ℃ 이상의 온도에서 열처리하여, 하나 이상의 하소된 성형체를 제조하고;(e) 단계 (d) 로부터의 하소된 성형체를 수화하여, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하며; 그리고(f) 실질적으로 모든 격자 간 물 및/또는 음이온을 제거하기 위하여, 선택적으로 하이드로탈사이트 유사 화합물을 가열하여, 붕괴된 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조함;(ii) 스피넬, 마그네시아, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 규산 알루미늄, 규산 칼슘, 알루미나, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미나 또는 수산화 알루미늄 화합물을 제외한 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물, 알루미늄 클로로하이드레이트, 실리카, 실리카를 제외한 실리콘-함유 화합물, 실리카/알루미나, 티타니아, 지르코니아, 점토, 점토 인산 물질, 제올라이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하는 지지체; 및(iii) 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 금속 산화제.
- 제 67 항에 있어서, 단계 (a) 의 2가 금속 화합물 내의 2가 금속 양이온이 Mg2+, Ca2 +, Zn2 +, Mn2 +, Co2 +, Ni2 +, Sr2 +, Ba2 +, Cu2 + 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 67 항에 있어서, 단계 (a) 의 3가 금속 화합물 내의 3가 금속 양이온이 Al3+, Mn3 +, Fe3 +, Co3 +, Ni3 +, Cr3 +, Ga3 +, B3+, La3 +, Gl3 +, Ce3 +, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 67 항에 있어서, 단계 (a) 의 2가 금속 화합물이 산화 마그네슘, 마그네슘 하이드록시 아세테이트, 아세트산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 질산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 염화 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로 부터 선택되는 것인 방법.
- 제 67 항에 있어서, 단계 (a) 의 3가 금속 화합물이 알루미늄 하이드록사이드 하이드레이트, 산화 알루미늄, 아세트산 알루미늄, 질산 알루미늄, 수산화 알루미늄, 탄산 알루미늄, 포름산 알루미늄, 염화 알루미늄, 수화 규산 알루미늄, 규산 알루미늄 칼슘, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 67 항에 있어서, 단계 (a) 에서, 혼합 금속 산화물 화합물 내, 2가 금속 양이온 대 3가 금속 양이온의 비가 약 1:1 내지 약 10:1; 약 1:1 내지 약 6:1; 약 1.5:1 내지 약 6:1; 또는 약 2:1 내지 약 5:1 로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 67 항에 있어서, 스피넬, 마그네시아, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 규산 알루미늄, 규산 칼슘, 알루미나, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미나 또는 수산화 알루미늄 화합물을 제외한 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물, 알루미늄 클로로하이드레이트, 실리카, 실리카를 제외한 실리콘-함유 화합물, 실리카/알루미나, 티타니아, 지르코니아, 점토, 점토 인산 물질, 제올라이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하는 지지체를 추가로 포함하는 것인 방법.
- 제 67 항에 있어서, 상기 성형체가 약 1 ppm 이상, 약 2 ppm 이상, 또는 약 5 ppm 이상으로부터 선택되는 양을 포함하는 것인 방법.
- 제 67 항에 있어서, 상기 성형체가 약 5% 이상의 재생기 목록을 포함하는 것인 방법.
- 제 67 항에 있어서, 상기 성형체가 약 10% 이상의 재생기 목록을 포함하는 것인 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 약 1:1 내지 약 10:1 의 비율로 마그네슘 및 알루미늄을 포함하며, 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지는, 유효량의 하나 이상의 금속 산화물 화합물에 접촉시키는 것을 포함하는, FCC 단위에서 제조되는 가솔린에서 황의 농도를 감소시키는 방법.
- 제 77 항에 있어서, 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1:1 내지 약 6:1 인 방법.
- 제 77 항에 있어서, 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1.8:1 내지 약 5:1 인 방법.
- 제 77 항에 있어서, 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 2:1 내지 약 4:1 인 방법.
- 제 77 항에 있어서, 상기 화합물이 성형체인 방법.
- 제 81 항에 있어서, 상기 성형체가 건조된 성형체인 방법.
- 제 81 항에 있어서, 상기 성형체가 하소된 성형체인 방법.
- 제 77 항에 있어서, 상기 화합물이, 산화물 당량에 의하여 계산된, 약 40 중량% 이상의 양으로 마그네슘을 포함하는 방법.
- 제 77 항에 있어서, 상기 화합물이 하나 이상의 금속 산화제를 추가로 포함하는 방법.
- 제 85 항에 있어서, 금속 산화제 내의 금속이 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 77 항에 있어서, 상기 화합물이 추가로 지지체를 포함하는 방법.
- 제 87 항에 있어서, 상기 지지체가 스피넬, 하이드로탈사이트 유사 화합물, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물, 알루미늄 클로로하이드레이트, 티타니아, 지르코니아, 점토, 점토 인산 물질, 제올라이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하는 것인 방법.
- 제 87 항에 있어서, 상기 지지체가 티탄산 아연, 알루민산 아연, 또는 티탄산 아연/알루민산 아연으로부터 선택되는 것인 방법.
- 제 77 항에 있어서, 하나 이상의 금속 산화물 화합물이 약 1 ppm 이상, 약 2 ppm 이상, 또는 약 5 ppm 이상으로부터 선택되는 양을 포함하는 것인 방법.
- 제 77 항에 있어서, 하나 이상의 금속 산화물 화합물이 약 5% 이상의 재생기 목록을 포함하는 것인 방법.
- 제 77 항에 있어서, 하나 이상의 금속 산화물 화합물이 약 10% 이상의 재생기 목록을 포함하는 것인 방법.
- 약 1:1 내지 약 10:1 의 비율로 마그네슘 및 알루미늄을 포함하며, 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지는, 하나 이상의 금속 산화물 화합물을 포함하는, 가솔린 황 첨가제.
- 제 93 항에 있어서, 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1:1 내지 약 6:1 인 첨가제.
- 제 93 항에 있어서, 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1:1 내지 약 5:1 인 첨가제.
- 제 93 항에 있어서, 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 2:1 내지 약 5:1 인 첨가제.
- 제 93 항에 있어서, 상기 금속 산화물 화합물이 하나 이상의 슬러리, 건조된 성형체, 또는 하소된 성형체의 형태로 고체 용액을 포함하는 것인 첨가제.
- 제 93 항에 있어서, 스피넬, 마그네시아, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 규산 알루미늄, 보리아, 규산 칼슘, 알루미나, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미늄 클로로하이드레이트, 실리카, 실리카를 제외한 실리콘-함유 화합물, 실리카/알루미나, 티타니아, 지르코니아, 점토, 점토 인산 물질, 제올라이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하는 지지체를 추가로 포함하는 것인 첨가제.
- 제 98 항에 있어서, 상기 점토가 할로이사이트, 렉토라이트, 헥토라이트, 몬모릴리나이트, 합성 몬모릴리타나이트, 세피오라이트, 활성 세페올라이트, 카올린, 키이젤구르, 셀라이트, 바스트나사이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 것인 첨가제.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 하기 (i), (ii) 및 (iii) 에 접촉시키는 것을 포함하는, FCC 단위에서 제조되는 가솔린에서 황의 농도를 감소시키는 방법:(i) 약 1:1 내지 약 10:1 의 비율로 마그네슘 및 알루미늄을 포함하며, 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지는, 혼합 금속 산화물 고체 용액을 포함하는, 유효량의 성형체;(ii) 스피넬, 마그네시아, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 규산 알루미늄, 규산 칼슘, 알루미나, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미나 또는 수산화 알루미늄 화합물을 제외한 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물, 알루미늄 클로로하이드레이트, 실리카, 실리카를 제외한 실리콘-함유 화합물, 실리카/알루미나, 티타니아, 지르코니아, 점토, 점토 인산 물질, 제올라이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하는 지지체; 및(iii) 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 금속 산화제.
- 제 100 항에 있어서, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 추가로 포함하는 방법.
- 제 101 항에 있어서, 하이드로탈사이트 유사 화합물이 하소된 하이드로탈사이트 유사 화합물인 방법.
- 제 101 항에 있어서, 하이드로탈사이트 유사 화합물이 붕괴된 하이드로탈사이트 유사 화합물인 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를, (i) 마그네슘 및 알루미늄을 포함하며, 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지고, 화합물 내 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1:1 내지 약 10:1 인 혼합 금속 산화물 화합물, 및 (ii) 약 1 중량% 내지 약 75 중량%의 하이드로탈사이트 유사 화합물에 접촉시키는 것을 포함하는, 가솔린 황을 감소시키는 방법.
- 제 104 항에 있어서, 상기 화합물을 공급원료에 접촉시키기 전에 화합물을 가열하는 방법.
- 제 104 항에 있어서, 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1.8:1 내지 약 5:1 인 방법.
- 제 104 항에 있어서, 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1:1 내지 약 5:1 인 방법.
- 제 104 항에 있어서, 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 2:1 내지 약 4:1 인 방법.
- 제 104 항에 있어서, 상기 화합물이 성형체인 방법.
- 제 109 항에 있어서, 상기 성형체가 건조된 성형체인 방법.
- 제 109 항에 있어서, 상기 성형체가 하소된 성형체인 방법.
- 제 104 항에 있어서, 상기 화합물이, 산화물 당량에 의하여 계산된, 약 40 중량% 이상의 양으로 마그네슘을 포함하는 것인 방법.
- 제 104 항에 있어서, 상기 화합물이 (i) 약 99 중량% 내지 약 50 중량%의, 마그네슘 및 알루미늄을 포함하며, 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지고, 화합물 내 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1:1 내지 약 6:1 인 화합물, 및 (ii) 약 1 중량% 내지 약 50 중량%의 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 방법.
- 제 113 항에 있어서, 상기 화합물이 (i) 약 99 중량% 내지 약 75 중량%의, 마그네슘 및 알루미늄을 포함하며, 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지고, 화합물 내 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1:1 내지 약 6:1 인 화합물, 및 (ii) 약 1 중량% 내지 약 25 중량%의 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 방법.
- 제 114 항에 있어서, 상기 화합물이 (i) 약 95 중량% 내지 약 75 중량%의, 마그네슘 및 알루미늄을 포함하며, 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지고, 화합물 내 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1:1 내지 약 6:1 인 화합물, 및 (ii) 약 5 중량% 내지 약 25 중량%의 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 방법.
- 제 104 항에 있어서, 상기 화합물이 하나 이상의 금속 산화제를 추가로 포함하는 방법.
- 제 116 항에 있어서, 금속 산화제 내의 금속이 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물인 것인 방법.
- 제 104 항에 있어서, 상기 화합물이 지지체를 추가로 포함하는 방법.
- 제 118 항에 있어서, 상기 지지체가 스피넬, 하이드로탈사이트 유사 화합물, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물, 알루미늄 클로로하이드레이트, 티타니아, 지르코니아, 점토, 점토 인산 물질, 제올라이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하는 것인 방법.
- 제 119 항에 있어서, 상기 지지체가 티탄산 아연, 알루민산 아연, 또는 티탄산 아연/알루민산 아연을 포함하는 것인 방법.
- 약 11 도, 23 도 및 34 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 X-선 회절 패턴을 가지고, 하기 (i) 및 (ii) 를 포함하는, 하나 이상의 화합물을 포함하는 가솔린 황 감소 첨가제:(i) 안티몬, 비스무트, 카드뮴, 세륨, 크롬, 코발트, 구리, 디소프로슘, 에르븀, 유로퓸, 가돌리늄, 게르마늄, 금, 홀뮴, 이리듐, 철, 란탄, 납, 망간, 몰리 브덴, 네오디뮴, 니켈, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 프로메튬, 레늄, 로듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 셀레늄, 규소, 은, 황, 탄탈, 텔루륨, 테르븀, 주석, 티타늄, 텅스텐, 툴륨, 바나듐, 이테르븀, 이트륨, 아연, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 금속 산화제, 및(ii) 스피넬, 마그네시아, 아세트산 마그네슘, 질산 마그네슘, 염화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 포름산 마그네슘, 알루민산 마그네슘, 수화 규산 마그네슘, 규산 마그네슘, 규산 마그네슘 칼슘, 규산 알루미늄, 규산 칼슘, 알루미나, 티탄산 알루미늄, 티탄산 아연, 지르콘산 알루미늄, 산화칼슘, 알루민산 칼슘, 알루미늄 니트로하이드레이트, 수산화 알루미늄 화합물, 알루미나 또는 수산화 알루미늄 화합물을 제외한 알루미늄-함유 금속 산화물 화합물, 알루미늄 클로로하이드레이트, 실리카, 실리카를 제외한 실리콘-함유 화합물, 실리카/알루미나, 티타니아, 지르코니아, 점토, 점토 인산 물질, 제올라이트, 또는 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하는 지지체.
- 촉매 크래킹 공급원료를 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 유효량의 하나 이상의 성형체에 접촉시키는 것을 포함하는, 촉매 크래킹 공정에 의하여 제조되는 기저(bottom)를 감소시키는 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 유효량의 하나 이상의 성형체에 접촉시키는 것을 포함하는, 촉매 크래킹 공정에 의한 촉매 전환을 증가시키는 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 유효량의 하나 이상의 성형체에 접촉시키는 것을 포함하는, 촉매 크래킹 공정에 의하여 제조되는 액화 석유 가스(liquid petroleum gas)를 증가시키는 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 유효량의 하나 이상의 성형체에 접촉시키는 것을 포함하는, 촉매 크래킹 공정에 의하여 제조되는 가솔린의 양을 증가시키는 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 유효량의 하나 이상의 성형체에 접촉시키는 것을 포함하는, 촉매 크래킹 공정에 의하여 제조되는 접촉 분해 경유(light cycle oil)를 감소시키는 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 하기 단계를 포함하는 공정에 의하여 제조되는, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 유효량의 하나 이상의 성형체에 접촉시키는 것을 포함하는, 촉매 크래킹 공정에 의하여 제조되는 기저를 감소시키는 방법:(a) 하나 이상의 2가 금속 화합물 및 하나 이상의 3가 금속 화합물을 포함하는 수성 혼합물을 반응시켜, 수성 슬러리의 형태로 혼합 금속 산화물 화합물을 생성함;(b) 약 225 ℃ 이하의 온도에서 단계 (a) 로부터의 혼합 금속 산화물 화합물을 선택적으로 열처리하고;(c) 단계 (a) 또는 단계 (b) 로부터의 열-처리된 화합물을 건조하여, 가솔린으로부터 황의 감소에 있어서의 사용에 적합한 하나 이상의 성형체를 제조하고;(d) 단계 (c) 로부터의 성형체를 약 300 ℃ 이상의 온도에서 열처리하여, 하나 이상의 하소된 성형체를 제조하고;(e) 단계 (d) 로부터의 하소된 성형체를 수화하여, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하며; 그리고(f) 실질적으로 모든 격자 간 물 및/또는 음이온(anion)을 제거하기 위하여, 선택적으로 하이드로탈사이트 유사 화합물을 가열하여, 붕괴된 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조함.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 하기 단계를 포함하는 공정에 의하여 제조되는, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 유효량의 하나 이상의 성형체에 접촉시키는 것을 포함하는, 촉매 크래킹 공정에 의한 촉매 전환을 증가시키는 방법:(a) 하나 이상의 2가 금속 화합물 및 하나 이상의 3가 금속 화합물을 포함하는 수성 혼합물을 반응시켜, 수성 슬러리의 형태로 혼합 금속 산화물 화합물을 생성함;(b) 약 225 ℃ 이하의 온도에서 단계 (a) 로부터의 혼합 금속 산화물 화합물을 선택적으로 열처리하고;(c) 단계 (a) 또는 단계 (b) 로부터의 열-처리된 화합물을 건조하여, 가솔린으로부터 황의 감소에 있어서의 사용에 적합한 하나 이상의 성형체를 제조하고;(d) 단계 (c) 로부터의 성형체를 약 300 ℃ 이상의 온도에서 열처리하여, 하나 이상의 하소된 성형체를 제조하고;(e) 단계 (d) 로부터의 하소된 성형체를 수화하여, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하며; 그리고(f) 실질적으로 모든 격자 간 물 및/또는 음이온(anion)을 제거하기 위하여, 선택적으로 하이드로탈사이트 유사 화합물을 가열하여, 붕괴된 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조함.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 하기 단계를 포함하는 공정에 의하여 제조되는, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 유효량의 하나 이상의 성형체에 접촉시키는 것을 포함하는, 촉매 크래킹 공정에 의하여 제조되는 액화 석유 가스를 증가시키는 방법:(a) 하나 이상의 2가 금속 화합물 및 하나 이상의 3가 금속 화합물을 포함하는 수성 혼합물을 반응시켜, 수성 슬러리의 형태로 혼합 금속 산화물 화합물을 생성함;(b) 약 225 ℃ 이하의 온도에서 단계 (a) 로부터의 혼합 금속 산화물 화합물을 선택적으로 열처리하고;(c) 단계 (a) 또는 단계 (b) 로부터의 열-처리된 화합물을 건조하여, 가솔린 으로부터 황의 감소에 있어서의 사용에 적합한 하나 이상의 성형체를 제조하고;(d) 단계 (c) 로부터의 성형체를 약 300 ℃ 이상의 온도에서 열처리하여, 하나 이상의 하소된 성형체를 제조하고;(e) 단계 (d) 로부터의 하소된 성형체를 수화하여, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하며; 그리고(f) 실질적으로 모든 격자 간 물 및/또는 음이온(anion)을 제거하기 위하여, 선택적으로 하이드로탈사이트 유사 화합물을 가열하여, 붕괴된 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조함.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 하기 단계를 포함하는 공정에 의하여 제조되는, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 유효량의 하나 이상의 성형체에 접촉시키는 것을 포함하는, 촉매 크래킹 공정에 의하여 제조되는 가솔린의 양을 증가시키는 방법:(a) 하나 이상의 2가 금속 화합물 및 하나 이상의 3가 금속 화합물을 포함하는 수성 혼합물을 반응시켜, 수성 슬러리의 형태로 혼합 금속 산화물 화합물을 생성함;(b) 약 225 ℃ 이하의 온도에서 단계 (a) 로부터의 혼합 금속 산화물 화합물을 선택적으로 열처리하고;(c) 단계 (a) 또는 단계 (b) 로부터의 열-처리된 화합물을 건조하여, 가솔린으로부터 황의 감소에 있어서의 사용에 적합한 하나 이상의 성형체를 제조하고;(d) 단계 (c) 로부터의 성형체를 약 300 ℃ 이상의 온도에서 열처리하여, 하나 이상의 하소된 성형체를 제조하고;(e) 단계 (d) 로부터의 하소된 성형체를 수화하여, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하며; 그리고(f) 실질적으로 모든 격자 간 물 및/또는 음이온(anion)을 제거하기 위하여, 선택적으로 하이드로탈사이트 유사 화합물을 가열하여, 붕괴된 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조함.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 하기 단계를 포함하는 공정에 의하여 제조되는, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 포함하는 유효량의 하나 이상의 성형체에 접촉시키는 것을 포함하는, 촉매 크래킹 공정에 의하여 제조되는 접촉 분해 경유를 감소시키는 방법:(a) 하나 이상의 2가 금속 화합물 및 하나 이상의 3가 금속 화합물을 포함하는 수성 혼합물을 반응시켜, 수성 슬러리의 형태로 혼합 금속 산화물 화합물을 생성함;(b) 약 225 ℃ 이하의 온도에서 단계 (a) 로부터의 혼합 금속 산화물 화합물을 선택적으로 열처리하고;(c) 단계 (a) 또는 단계 (b) 로부터의 열-처리된 화합물을 건조하여, 가솔린으로부터 황의 감소에 있어서의 사용에 적합한 하나 이상의 성형체를 제조하고;(d) 단계 (c) 로부터의 성형체를 약 300 ℃ 이상의 온도에서 열처리하여, 하 나 이상의 하소된 성형체를 제조하고;(e) 단계 (d) 로부터의 하소된 성형체를 수화하여, 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조하며; 그리고(f) 실질적으로 모든 격자 간 물 및/또는 음이온(anion)을 제거하기 위하여, 선택적으로 하이드로탈사이트 유사 화합물을 가열하여, 붕괴된 하이드로탈사이트 유사 화합물을 제조함.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 마그네슘 및 알루미늄을 포함하고, 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 XRD 패턴을 가지며, 화합물 내 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1:1 내지 약 10:1 인, 유효량의 혼합 금속 산화물 화합물에 접촉시키는 것을 포함하는, 촉매 크래킹 공정에 의하여 제조되는 기저를 감소시키는 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 마그네슘 및 알루미늄을 포함하고, 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 XRD 패턴을 가지며, 화합물 내 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1:1 내지 약 10:1 인, 유효량의 혼합 금속 산화물 화합물에 접촉시키는 것을 포함하는, 촉매 크래킹 공정에 의한 촉매 전환을 증가시키는 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 마그네슘 및 알루미늄을 포함하고, 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 XRD 패턴을 가지며, 화합물 내 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1:1 내지 약 10:1 인, 유효량의 혼합 금속 산화물 화합물에 접촉시키는 것을 포함하는, 촉매 크래킹 공정에 의하여 제조되는 가솔린의 양을 증가시키는 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 마그네슘 및 알루미늄을 포함하고, 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 XRD 패턴을 가지며, 화합물 내 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1:1 내지 약 10:1 인, 유효량의 혼합 금속 산화물 화합물에 접촉시키는 것을 포함하는, 촉매 크래킹 공정에 의하여 제조되는 액화 석유 가스를 증가시키는 방법.
- 촉매 크래킹 공급원료를, 마그네슘 및 알루미늄을 포함하고, 약 43 도 및 약 62 도에서, 2 세타 피크 지점에서 하나 이상의 반사를 나타내는 XRD 패턴을 가지며, 화합물 내 마그네슘 대 알루미늄의 비가 약 1:1 내지 약 10:1 인, 유효량의 혼합 금속 산화물 화합물에 접촉시키는 것을 포함하는, 촉매 크래킹 공정에 의하여 제조되는 접촉 분해 경유를 감소시키는 방법.
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