CN104759202B - 一种脱除催化裂化再生烟气污染物助剂及其制备方法 - Google Patents

一种脱除催化裂化再生烟气污染物助剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种脱除催化裂化再生烟气污染物助剂及其制备方法,尤其是一种能同时脱除催化裂化再生烟气硫氧化物和氮氧化物的多效助剂及其制备方法,它是将镁铝尖晶石、类水滑石和拟薄水铝石用稀土元素进行改性,加入粘结剂形成高固含量的浆液,经喷雾成型、干燥、焙烧,制得水热稳定性高的助剂载体,然后用等体积浸渍法,浸入贵金属,再经过二次焙烧而制得。本发明助剂的水热稳定性好;持续活性好、寿命长;助剂中不含钒、铁等对催化裂化催化剂有害的成分;得到的脱除催化裂化再生烟气污染物助剂性能更好。

Description

一种脱除催化裂化再生烟气污染物助剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种脱除催化裂化再生烟气污染物助剂及其制备方法,尤其是一种能同时脱除催化裂化再生烟气硫氧化物和氮氧化物的多效助剂及其制备方法。
背景技术
流化催化裂化(FCC)作为炼厂主要的生成轻质油品二次加工工艺过程,在生产大量的高质量的轻质油品的同时,其再生烟气中会排放出一定量的硫氧化物(以下称SOx)和氮氧化物(以下称NOx),对环境产生污染,使装置产生腐蚀。据估计FCC再生烟气中的SOx和NOx排放量约占空气中SOx和NOx排放量的6%-7%和10%左右。降低FCC再生器中SOx和NOx排放的主要方法有:1原料油加氢预处理;2湿法烟气洗涤;3选择性催化还原(SCR);4选择性非催化还原(SNCR);5低温臭氧氧化(LoTOx);6助剂技术。由于助剂技术几乎不需要设备投资,且操作费用低,因此利用助剂降低催化裂化烟气中SOx和NOx排放成为炼油厂的最佳选择。
UP 5,547,648公开了一种用于降低催化裂化烟气SOx、NOx和CO的方法。该方法是将含有SOx、NOx和CO等的催化裂化烟气通过一固定床或流化床反应器和再生器;在反应器中一定温度、压力和空速下,烟气中的SOx、NOx和CO在浸渍有稀土、钒和铂的镁铝尖晶石催化作用下被脱除;失活的镁铝尖晶石在再生器中用氢气、烃类再生。CN1480246则公开了一种硫转移脱氮助燃三效剂及其制备方法。该三效剂包括吸附剂和氧化催化剂,氧化催化剂分散在吸附剂中,氧化催化剂包括五氧化二钒和含稀土铈的化合物,吸附剂是具有通式为MgAl2-xFexO4·yMgO的类尖晶石复合氧化物,式中的x为0.01~0.5,y为0.2~1.2,稀土铈的化合物所用的原料为氟碳铈矿粉。文献“降低烟气污染物三效助剂LAT-1的开发与应用”披露了一种由镁盐、铝盐、铜盐和铈盐混合溶液制备的一种类尖晶石结构的复合金属氧化物的工业应用情况。在FCC催化剂中加入2.5%的这种助剂,可以使催化烟气中的SOx降低67.4%,NOx降低40.4%。
在上述公开专利、文献中,UP 5,547,648所提供的方法需要有反应器和再生器,投资费用大、操作复杂。助剂技术也存在持续活性差、寿命短等问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种以复合的铝镁尖晶石和类水滑石物为载体、由单一或复合稀土作为改性稳定金属、单一或复合的贵金属元素作为活性金属、不含对FCC催化剂有毒金属、水热稳定性更好能同时脱除催化裂化再生烟气硫氧化物和氮氧化物的多效助剂及其制备方法。
为了解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:一种脱除催化裂化再生烟气污染物助剂,它是将镁铝尖晶石、类水滑石和拟薄水铝石用稀土元素进行改性,加入粘结剂形成均匀的浆液,经喷雾成型、干燥、焙烧,制得水热稳定性高的助剂载体,然后用等体积浸渍法,浸入贵金属,再经过二次焙烧而制得。
所述镁铝尖晶石的镁铝摩尔比为1:1-5:1,以目的产物助剂自身重量计,重量含量在5.0-35.0%。
所述类水滑石是二元类水滑石和三元类水滑石中的一种或两种组合,以目的产物助剂自身重量计,重量含量在10.0-40.0%。
所述二元类水滑石为镁铝类水滑石,镁铝的摩尔比为1:1-5:1。
所述三元类水滑石是锌镁铝三元类水滑石、铜镁铝三元类水滑石、铁镁铝三元类水滑石、锰镁铝三元类水滑石中的一种或几种组合。
所述稀土金属元素为镧、铈、镨和钕中的一种或几种组合;以助剂自身的重量计,稀土金属氧化物的重量含量在6-20%。
所述贵金属为钯、铑、钌、铱和锇中的一种,贵金属在助剂中的含量,以助剂自身重量计为100-700μg/g。
所述粘结剂为铝溶胶或硅溶胶,铝溶胶或硅溶胶在助剂中含量折合成氧化物(Al2O3或SiO2),以助剂自身重量计为10-25%。
优选,所述镁铝尖晶石的镁铝摩尔比为优选2:1-4:1,以目的产物助剂自身重量计,重量含量在10-35.0%;所述类水滑石在助剂中的重量,以助剂自身的重量计在15-35%;所述稀土金属元素为镧和铈的混合物,镧的氧化物在助剂中的重量,以助剂自身的重量计在1.50-4.5%,铈的氧化物在助剂中的重量,以助剂自身的重量计在7.0-13.0%;所述贵金属为钯,在助剂中的含量,以助剂自身重量计为150-650μg/g;所述粘结剂为铝溶胶,铝溶胶在助剂中含量折合成氧化物(Al2O3),以助剂自身重量计为15-20%。
上述脱除催化裂化再生烟气污染物助剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)反应釜中加入适量去离子水,将稀土硝酸盐加入其中,搅拌,升温至50-70℃,使稀土硝酸盐完全溶解,加入镁铝尖晶石,搅拌0.5-1.5小时,再依次加入类水滑石和拟薄水铝石,搅拌1.0-2.5小时,最后加入粘结剂,再搅拌4.0-10.0小时,得到浆液;将浆液喷雾干燥成型,控制喷雾干燥炉膛温度为320-460℃、出口温度120-200℃、喷雾压力在30-50个大气压力;喷雾干燥成型后,在120-140℃下,干燥4-10小时,在550-750℃下焙烧3-12小时,得助剂载体;
(2)采用等体积浸渍法,常温下用贵金属水溶液浸渍得到的助剂载体,浸渍后静置12.0-18.0小时,然后在110-130℃下,干燥2-6小时,在550-750℃下焙烧2-8小时,得到目的产品。
本发明的有益效果是:助剂的水热稳定性好;持续活性好、寿命长;助剂中不含钒、铁等对催化裂化催化剂有害的成分;得到的脱除催化裂化再生烟气污染物助剂性能更好。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明:
本发明的脱除催化裂化再生烟气污染物助剂,它是将镁铝尖晶石、类水滑石和拟薄水铝石用稀土元素进行改性,加入粘结剂形成均匀的浆液,经喷雾成型、干燥、焙烧,制得水热稳定性高的助剂载体,然后用等体积浸渍法,浸入贵金属,再经过二次焙烧而制得。
本发明所述的镁铝尖晶石的镁铝摩尔比为1:1-5:1,优选2:1-4:1。
本发明所述的类水滑石可以是二元类水滑石,也可以是三元类水滑石或是它们的混合物,优选三元类水滑石或是它们的混合物。
本发明所述的二元类水滑石为镁铝类水滑石,镁铝的摩尔比为1:1-5:1,优选2:1-4:1。
本发明所述的三元类水滑石可以是锌镁铝三元类水滑石、铜镁铝三元类水滑石、铁镁铝三元类水滑石、锰镁铝三元类水滑石及其混合物。优选锌镁铝三元类水滑石、铜镁铝三元类水滑石、锰镁铝三元类水滑石及其混合物。
本发明所述的镁铝尖晶石在助剂中的重量,以助剂自身的重量计在5-35重%,优选10-30重%。
本发明所述的二元或三元在助剂中的重量,以助剂自身的重量计在10-40重%,优选15-35重%。
本发明所述的改性稀土金属元素为镧、铈、镨、钕及其混合物,优选镧、铈及其混合物。镧的氧化物在助剂中的重量,以助剂自身的重量计在1.0-5.0重%,优选1.50-4.5重%。铈在助剂中的重量,以助剂自身的重量计在5.0-15.0重%,优选7.0-13.0重%。
本发明所述的贵金属为钯、铑、钌、铱、锇。优选钯。
本发明所述的贵金属在助剂中的含量,以助剂自身重量计为100-700μg/g,优选150-650μg/g。
本发明所述的粘结剂为铝溶胶或硅溶胶,优选铝溶胶,铝溶胶在助剂中含量折合成氧化物(Al2O3),以助剂自身重量计为15-20%。。
上述一种脱除催化裂化再生烟气污染物助剂及其制备方法包括以下具体步骤:
在烧杯中加入适量去离子水,将准确称量的稀土硝酸盐加入其中,搅拌,升温至50-70℃,使稀土硝酸盐完全溶解,加入称量好的镁铝尖晶石,搅拌0.5-1.5小时,再依次加入称量好的三元类水滑石和拟薄水铝石,搅拌1.0-2.5小时,最后加入粘结剂,在搅拌4.0-10.0小时,得到浆液。将浆液喷雾干燥成型,控制喷雾干燥炉膛温度为320-460℃、出口温度120-200℃、喷雾压力在30-50个大气压力。喷雾干燥成型后,在120-140℃下,干燥4-10小时,在550-750℃下焙烧3-12小时,得助剂载体。
称取适量上述制得的助剂载体,采用等体积浸渍法,常温下用贵金属水溶液浸渍载体,浸渍后静置12.0-18.0小时,然后在110-130℃下,干燥2-6小时,在550-750℃下焙烧2-8小时,得到目的产品。
其中目的产物中各物料的比例为:镁铝尖晶石的重量含量在5.0--35.0重%,三元类水滑石重量含量在10.0-40.0重%,镧的氧化物的重量含量在1.0-5.0重%,铈的氧化物的重量含量在5.0-15.0重%,贵金属含量为助剂自身重量的100-700μg/g,铝溶胶或硅溶胶在助剂中含量折合成氧化物(Al2O3或SiO2),以助剂自身重量计为10-25%。。
以下将通过具体实施例对本发明作进一步的阐述,所有的实施例完全按照本发明所述的步骤进行操作。
实施例1
第一步多效助剂载体的制备
在2升的三口烧瓶中加入800gH2O,升温到65℃,搅拌,分别向其中加入纯度为99.9%的13.3gLa(NO3)2.6H2O,44.4gCe(NO3)2.6H2O,搅拌0.4小时,使硝酸盐完全溶解;加入55.5g镁铝摩尔比为2:1的镁铝尖晶石(尖晶石的灼减28.0重%)搅拌0.8小时;加入102.9g锌镁铝三元水滑石(锌镁铝三元水滑石的灼减32.0重%),搅拌1.0小时;加入67g拟薄水铝石(拟薄水铝石的灼减为32.0重%),搅拌2.0小时;最后加入200.0g铝溶胶(折合成Al2O3含量为18重%),搅拌6.0小时。得浆液;将浆液在常温下静态晶化24小时,然后在炉膛温度为380℃、出口温度160℃、喷雾压力为40个大气压力条件下,喷雾干燥,120℃干燥6小时,得到的样品580℃焙烧10小时,得到助剂载体Z1。
第二步助剂的制备
称取上述制备的助剂载体50g放入烧杯中,再在另一烧杯中称取钯含量为3000μg/g的水溶液10g,加入14g去离子水,然后在搅拌情况下,分批将钯水溶液加入助剂载体中,加完后静置14小时,120℃干燥6小时,得到的样品580℃焙烧6小时,得到助剂载体A1,助剂贵金属含量600μg/g。
实施例2
称取实施例1制备的助剂载体50g放入烧杯中,再在另一烧杯中称取钯含量为3000μg/g的水溶液6.67g,加入13.33g去离子水,然后在搅拌情况下,分批将钯水溶液加入助剂载体中,加完后静置14小时,120℃干燥6小时,得到的样品580℃焙烧6小时,得到助剂载体A2,助剂贵金属含量400μg/g。
实施例3
称取实施例1制备的助剂载体50g放入烧杯中,再在另一烧杯中称取钯含量为3000μg/g的水溶液3.33g,加入16.67g去离子水,然后在搅拌情况下,分批将钯水溶液加入助剂载体中,加完后静置14小时,120℃干燥6小时,得到的样品580℃焙烧6小时,得到助剂载体A3,助剂贵金属含量200μg/g。
实施例4
第一步多效助剂载体的制备
在2升的三口烧瓶中加入800gH2O,升温到65℃,搅拌,分别向其中加入纯度为99.9%的17.7gLa(NO3)2.6H2O,53.3gCe(NO3)2.6H2O,搅拌0.6小时,使硝酸盐完全溶解;加入37.7g镁铝摩尔比为3:1的镁铝尖晶石(尖晶石的灼减28.0重%)搅拌0.6小时;加入88.2g铜镁铝三元水滑石(铜镁铝三元水滑石的灼减32.0重%),搅拌1.5小时;加入73g拟薄水铝石(拟薄水铝石的灼减为32.0重%),搅拌3.0小时;最后加入210.0g铝溶胶(折合成Al2O3含量为18重%),搅拌8.0小时。得浆液;将浆液在常温下静态晶化24小时,然后在炉膛温度为400℃、出口温度200℃、喷雾压力为38个大气压力条件下,喷雾干燥,120℃干燥7小时,得到的样品630℃焙烧8小时,得到助剂载体Z2。
第二步助剂的制备
称取上述制备的助剂载体50g放入烧杯中,再在另一烧杯中称取钯含量为3000μg/g的水溶液10g,加入14g去离子水,然后在搅拌情况下,分批将钯水溶液加入助剂载体中,加完后静置14小时,120℃干燥6小时,得到的样品600℃焙烧4小时,得到助剂载体A4,助剂贵金属含量600μg/g。
实施例5
称取实施例4制备的助剂载体50g放入烧杯中,再在另一烧杯中称取钯含量为3000μg/g的水溶液6.67g,加入13.33g去离子水,然后在搅拌情况下,分批将钯水溶液加入助剂载体中,加完后静置14小时,120℃干燥6小时,得到的样品580℃焙烧6小时,得到助剂载体A5,助剂贵金属含量400μg/g。
实施例6
称取实施例4制备的助剂载体50g放入烧杯中,再在另一烧杯中称取钯含量为3000μg/g的水溶液3.33g,加入16.67g去离子水,然后在搅拌情况下,分批将钯水溶液加入助剂载体中,加完后静置14小时,120℃干燥6小时,得到的样品580℃焙烧6小时,得到助剂载体A6,助剂贵金属含量200μg/g。
实施例7
第一步多效助剂载体的制备
在2升的三口烧瓶中加入800gH2O,升温到65℃,搅拌,分别向其中加入纯度为99.9%的8.80gLa(NO3)2.6H2O,35.5gCe(NO3)2.6H2O,搅拌0.8小时,使硝酸盐完全溶解;加入83.3g镁铝摩尔比为3:1的镁铝尖晶石(尖晶石的灼减28.0重%)搅拌0.6小时;加入58.8g锰镁铝三元水滑石(铜镁铝三元水滑石的灼减32.0重%),搅拌1.5小时;加入88.2g拟薄水铝石(拟薄水铝石的灼减为32.0重%),搅拌3.0小时;最后加入180.0g铝溶胶(折合成Al2O3含量为18重%),搅拌10.0小时。得浆液;将浆液在常温下静态晶化24小时,然后在炉膛温度为360℃、出口温度140℃、喷雾压力为34个大气压力条件下,喷雾干燥,120℃干燥7小时,得到的样品680℃焙烧4小时,得到助剂载体Z3。
第二步助剂的制备
称取上述制备的助剂载体50g放入烧杯中,再在另一烧杯中称取钯含量为3000μg/g的水溶液10g,加入14g去离子水,然后在搅拌情况下,分批将钯水溶液加入助剂载体中,加完后静置14小时,120℃干燥6小时,得到的样品600℃焙烧4小时,得到助剂载体A7,助剂贵金属含量600μg/g。
实施例8
称取实施例7制备的助剂载体50g放入烧杯中,再在另一烧杯中称取钯含量为3000μg/g的水溶液6.67g,加入13.33g去离子水,然后在搅拌情况下,分批将钯水溶液加入助剂载体中,加完后静置14小时,120℃干燥6小时,得到的样品580℃焙烧6小时,得到助剂载体A8,助剂贵金属含量400μg/g。
实施例9
称取实施例7制备的助剂载体50g放入烧杯中,再在另一烧杯中称取钯含量为3000μg/g的水溶液3.33g,加入16.67g去离子水,然后在搅拌情况下,分批将钯水溶液加入助剂载体中,加完后静置14小时,120℃干燥6小时,得到的样品580℃焙烧6小时,得到助剂载体A9,助剂贵金属含量200μg/g。
实施例10
第一步多效助剂载体的制备
在2升的三口烧瓶中加入800gH2O,升温到65℃,搅拌,分别向其中加入纯度为99.9%的20.00gLa(NO3)2.6H2O,57.78gCe(NO3)2.6H2O,搅拌1.0小时,使硝酸盐完全溶解;加入65.5g镁铝摩尔比为4:1的镁铝尖晶石(尖晶石的灼减28.0重%)搅拌0.6小时;加入73.5g铜镁铝三元水滑石(铜镁铝三元水滑石的灼减32.0重%),搅拌1.5小时;加入29.0g镁铝二元水滑石(镁铝二元水滑石的灼减32.0重%),搅拌1.0小时;加入35.5g拟薄水铝石(拟薄水铝石的灼减为32.0重%),搅拌3.0小时;最后加入220.0g铝溶胶(折合成Al2O3含量为18重%),搅拌10.0小时。得浆液;将浆液在常温下静态晶化24小时,然后在炉膛温度为360℃、出口温度140℃、喷雾压力为34个大气压力条件下,喷雾干燥,120℃干燥7小时,得到的样品720℃焙烧4小时,得到助剂载体Z4。
第二步助剂的制备
称取上述制备的助剂载体50g放入烧杯中,再在另一烧杯中称取钯含量为3000μg/g的水溶液10g,加入14g去离子水,然后在搅拌情况下,分批将钯水溶液加入助剂载体中,加完后静置14小时,120℃干燥6小时,得到的样品600℃焙烧4小时,得到助剂载体A10,助剂贵金属含量600μg/g。
实施例11
称取实施例10制备的助剂载体50g放入烧杯中,再在另一烧杯中称取钯含量为3000μg/g的水溶液6.67g,加入13.33g去离子水,然后在搅拌情况下,分批将钯水溶液加入助剂载体中,加完后静置14小时,120℃干燥6小时,得到的样品580℃焙烧6小时,得到助剂载体A11,助剂贵金属含量400μg/g。
实施例12
称取实施例11制备的助剂载体50g放入烧杯中,再在另一烧杯中称取钯含量为3000μg/g的水溶液3.33g,加入16.67g去离子水,然后在搅拌情况下,分批将钯水溶液加入助剂载体中,加完后静置14小时,120℃干燥6小时,得到的样品580℃焙烧6小时,得到助剂载体A12,助剂贵金属含量200μg/g。
实施例13-24
多效助剂的SO2和NO脱除性能和还原再生性能评价条件及评价结果如下:
在微型石英反应器上,模拟FCC反应条件,评价在设定条件下多效助剂的SOx和NOx脱除性能和还原再生性能。烟气是由SO2、N2、CO、NO和O2按一定比例配成的混合气体。其中SO2为2400mg/m3,NO1350mg/m3,CO4.0(v)%,O2为3.5(v)%,其余为N2。SO2用微库仑法测定,再生过程产生的H2S用层析法分析;NO用英国产KM9106型烟气分析仪分析。称取1.0g多效助剂含量为3.0%FCC催化剂样品,装入Φ8×1mm的石英管反应器内,在氮气流下加热到700℃,然后停氮气,通入二氧化硫混合气体30分钟,气体流量为100ml/min,收集气体,此过程为反应阶段。收集到的气体分析SO2和NO浓度。反应结束后,停混合气体,通氮气吹扫10分钟,在相同温度下通入纯氢气30分钟,氢气流量为100ml/min,收集气体,此阶段为再生阶段。收集到的气体分析H2S浓度。
多效助剂SO2和NO脱除性能用反应混合气体中SO2和NO反应前后的浓度变化率来表示,还原再生性能用生成硫化氢的硫与氧化吸附过程中多效助剂所吸附的硫的比。
多效助剂SO2脱除性能:
X = C 1 - C 2 C 1 × 100 %
式中:X为硫转移助剂的SO2脱除率(%);C1为反应后气体中SO2的含量(mg/m3);C2为反应前混合气中SO2的含量(mg/m3)。
硫转移助剂还原再生性能:
K = N w 1 - w 2 × 100 %
式中:K为硫转移助剂的再生效率(%);N为再生气体中H2S硫含量(mg);W1为反应过程中反应气体总硫量(mg);W2为反应后气体中的总硫量(mg)。
助剂的NO脱除率定义为: X NO = C NO 0 - C NO C NO 0 × 100 %
XNO:助剂的NO脱除率,%;CNO:反应尾气中NO的含量,mg/m3:反应前混合气中NO的含量,mg/m3
表1为硫转移助剂性能评价过程中所用FCC平衡剂的性质。表2为本发明硫转移助剂的SO2和NO脱除性能和还原再生性能评价结果。
表1FCC平衡剂性质
表2多效助剂的SO2和NO脱除性能和还原再生性能评价结果
以上所述的实施例仅用于说明本发明的技术思想及特点,其目的在于使本领域内的技术人员能够理解本发明的内容并据以实施,不能仅以本实施例来限定本发明的专利范围,即凡本发明所揭示的精神所作的同等变化或修饰,仍落在本发明的专利范围内。

Claims (5)

1.一种脱除催化裂化再生烟气污染物助剂,其特征在于,它是将镁铝尖晶石、类水滑石和拟薄水铝石用稀土元素进行改性,加入粘结剂形成均匀的浆液,经喷雾成型、干燥、焙烧,制得水热稳定性高的助剂载体,然后用等体积浸渍法,浸入贵金属,再经过二次焙烧而制得;
所述镁铝尖晶石的镁铝摩尔比为1:1-5:1,以目的产物助剂自身重量计,重量含量在5.0-35.0%;
所述类水滑石是二元类水滑石和三元类水滑石中的一种或两种组合,以目的产物助剂自身重量计,重量含量在10.0-40.0%;
所述稀土金属元素为镧、铈、镨和钕中的一种或几种组合;以助剂自身的重量计,稀土金属氧化物的重量含量在6-20%;
所述贵金属为钯、铑、钌、铱和锇中的一种,贵金属在助剂中的含量,以助剂自身重量计为100-700μg/g;
所述粘结剂为铝溶胶或硅溶胶,铝溶胶或硅溶胶在助剂中含量折合成氧化物Al2O3或SiO2,以助剂自身重量计为10-25%。
2.根据权利要求1所述的脱除催化裂化再生烟气污染物助剂,其特征在于,所述二元类水滑石为镁铝类水滑石,镁铝的摩尔比为1:1-5:1。
3.根据权利要求1所述的脱除催化裂化再生烟气污染物助剂,其特征在于,所述三元类水滑石是锌镁铝三元类水滑石、铜镁铝三元类水滑石、铁镁铝三元类水滑石、锰镁铝三元类水滑石中的一种或几种组合。
4.根据权利要求1-3任一项所述的脱除催化裂化再生烟气污染物助剂,其特征在于,所述镁铝尖晶石的镁铝摩尔比为2:1-4:1,以目的产物助剂自身重量计,重量含量在10-35.0%;所述类水滑石在助剂中的重量,以助剂自身的重量计在15-35%;所述稀土金属元素为镧和铈的混合物,镧的氧化物在助剂中的重量,以助剂自身的重量计在1.50-4.5%,铈的氧化物在助剂中的重量,以助剂自身的重量计在7.0-13.0%;所述贵金属为钯,在助剂中的含量,以助剂自身重量计为150-650μg/g;所述粘结剂为铝溶胶,铝溶胶在助剂中含量折合成氧化物Al2O3,以助剂自身重量计为15-20%。
5.如权利要求1-4任一种所述脱除催化裂化再生烟气污染物助剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)反应釜中加入适量去离子水,将稀土硝酸盐加入其中,搅拌,升温至50-70℃,使稀土硝酸盐完全溶解,加入镁铝尖晶石,搅拌0.5-1.5小时,再依次加入类水滑石和拟薄水铝石,搅拌1.0-2.5小时,最后加入粘结剂,再搅拌4.0-10.0小时,得到浆液;将浆液喷雾干燥成型,控制喷雾干燥炉膛温度为320-460℃、出口温度120-200℃、喷雾压力在30-50个大气压力;喷雾干燥成型后,在120-140℃下,干燥4-10小时,在550-750℃下焙烧3-12小时,得助剂载体;
(2)采用等体积浸渍法,常温下用贵金属水溶液浸渍得到的助剂载体,浸渍后静置12.0-18.0小时,然后在110-130℃下,干燥2-6小时,在550-750℃下焙烧2-8小时,得到目的产品。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105126841A (zh) * 2015-07-29 2015-12-09 张冰童 用于降低贫氧再生fcc烟气hn3和hcn排放组合物及其制备方法
CN105688648A (zh) * 2016-03-23 2016-06-22 中石化炼化工程(集团)股份有限公司 Fcc烟气湿法脱硫工艺的烟羽脱除剂、制备方法、应用
CN106311276B (zh) * 2016-08-30 2019-01-18 沈阳三聚凯特催化剂有限公司 一种脱硝催化剂及其制备方法
CN109718663B (zh) * 2017-10-30 2022-06-28 中国石油化工股份有限公司 一种脱除烟气中硫氧化物和/或氮氧化物的方法及装置
CN110787834A (zh) * 2019-11-11 2020-02-14 上海润琦化工科技有限公司 一种催化裂化烟气脱硫、脱硝助剂及其制备方法
CN113649025A (zh) * 2021-08-31 2021-11-16 西南石油大学 一种耐高温的负载型PdCu催化剂的制备方法及其应用
CN115770585A (zh) * 2021-09-09 2023-03-10 中国石油化工股份有限公司 用于降低烟气中nox和sox排放的催化剂及其制备方法、烟气脱sox和nox的方法
CN115770586A (zh) * 2021-09-09 2023-03-10 中国石油化工股份有限公司 具有规整结构的脱硝催化剂及其制备方法与应用、气体脱nox的方法
CN115779924A (zh) * 2021-09-09 2023-03-14 中国石油化工股份有限公司 降低烟气中SOx与NOx的催化剂及其制备方法和应用以及烟气脱SOx和NOx的方法
CN115770587A (zh) * 2021-09-09 2023-03-10 中国石油化工股份有限公司 用于降低烟气中SOx与NOx的催化剂及制备方法和应用、烟气脱SOx和NOx的方法
CN115779923A (zh) * 2021-09-09 2023-03-14 中国石油化工股份有限公司 一种脱硫脱硝催化剂及其制备方法与应用
CN115779922A (zh) * 2021-09-09 2023-03-14 中国石油化工股份有限公司 规整结构催化剂及其制备方法和烟气同时脱sox和nox的方法
KR20240053000A (ko) * 2021-09-09 2024-04-23 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 구조화 촉매 및 그 제조 방법과 배가스의 SOx 및 NOx를 동시에 제거하는 방법
CN113996161B (zh) * 2021-12-30 2022-04-19 河北鑫鹏新材料科技有限公司 一种硫转移剂及其制备方法和应用
CN115318275A (zh) * 2022-08-30 2022-11-11 青岛惠城环保科技集团股份有限公司 一种催化裂化烟气处理三效助剂的制备方法
CN115845596B (zh) * 2022-11-15 2024-05-17 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂化烟气可再生干法脱硫工艺

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1177516A (zh) * 1996-09-06 1998-04-01 德拉夫·里姆公司 从气流中去除SO2和NOx的方法
US6048821A (en) * 1996-11-18 2000-04-11 Bulldog Technologies U.S.A., Inc. SOx additive systems based upon use of multiple particle species
US20040004024A1 (en) * 2000-09-29 2004-01-08 Bingxiong Lin Method for increasing yields of light oil and total liquid products, promoting the combustion of CO and reducing NOx emission in flue gas in the petroleum refining FCC process and the improved FCC catalyst
AU2003265413B2 (en) * 2002-08-13 2008-07-17 Intercat, Inc. Flue gas treatments to reduce NOx and Co emissions
US7307038B2 (en) * 2002-10-21 2007-12-11 W.R. Grace & Co. -Conn. NOx reduction compositions for use in FCC processes

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