CN105688648A - Fcc烟气湿法脱硫工艺的烟羽脱除剂、制备方法、应用 - Google Patents
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Abstract
烟羽脱除剂主要包括以下组分:以质量份数计,铝镁尖晶石10-30份,三元水滑石10-35份,镧系元素氧化物0.5-6份,碱土金属氧化物5-20份,拟薄水铝石10-45份,溶胶类物质5-15份。制备方法包括:(A)将铝镁尖晶石、三元水滑石、碱土金属氧化物以及拟薄水铝石混合均匀形成混合物,备用;(B)将镧系元素的盐类加水溶解后,添加所述混合物搅拌均匀,最后添加所述溶胶类物质,经过酸化、静置18h以上、烘干、焙烧,即得。烟羽脱除剂添加于FCC烟气湿法脱硫工艺中的主催化剂中,对烟羽的治理效果好,将SOx转化为硫化氢等可回收的气体,减少了硫化物对环境以及人类的危害。
Description
技术领域
本发明涉及涉及FCC烟气湿法脱硫工艺生成的烟羽治理领域,具体而言,涉及一种用于FCC烟气湿法脱硫工艺中的烟羽脱除剂及制备方法、应用。
背景技术
随着新的《石油炼制工业污染物排放标准》的实施,为了实现催化裂化烟气中SOx和NOx的达标排放,遏制酸雨和雾霾天气的蔓延,最近和未来几年国内大多数炼厂将建立催化裂化烟气脱硫脱硝装置。据统计,在已建或将要建设的烟气脱硫装置中湿法烟气脱硫装置将占到绝大多数。湿法烟气洗涤在大幅度降低催化裂化烟气SOx、NOx和粉尘排放的同时也可能存在一些新的潜在的排放问题,如FCC烟气烟羽生成和湿烟气排放的腐蚀问题。
世界上首次发生出现蓝烟/黄烟烟羽现象是在2000年美国电力公司Gavin电厂,该厂在总容量为2600MW的多个机组上安装了SCR脱硝装置和湿法烟气脱硫装置后,烟囱排烟由原来几乎看不到的烟羽,改变为较为浓厚的蓝色/黄色烟羽。
国内外多年的研究结果表明,SO3分子与水分子之间存在着较大的亲和力,即使在较高温度下也很容易与水分子结合形成H2SO4分子,且H2SO4分子与水分子间也存在较大的亲和力,容易与水作用形成酸雾。在湿法烟气脱硫过程中,当含有气态SO3或H2SO4的烟气通过湿法烟气脱硫系统时,由于烟气被急速冷却到酸露点之下,这种冷却速率比气态SO3或H2SO4被吸收塔内吸收剂吸收的速率要快得多,因此,SO3或H2SO4不仅不能有效脱除,而且会快速形成难于捕集的亚微米级的H2SO4酸雾。同时烟气中含有的亚微米催化剂粉尘,强化了H2SO4酸雾气溶胶的形成过程。一般来说,酸雾气溶胶中颗粒较大的雾滴是可以被吸收塔除去的,但是对亚微米级的雾滴,吸收塔则无能为力,形成的亚微米级的雾滴只能通过烟囱排入大气。当含有亚微米级雾滴的烟气被排入到大气中之后,由于这些雾滴粒径与可见光的波长接近,会对光线产生瑞利散射,瑞利散射的特点是散射光的强度与波长的四次方成反比,短波的蓝色光线散射要比长波的红色光线强许多,最终使得烟囱在阳光照射侧烟气的烟羽呈蓝色,而在烟羽的另一侧(透射侧)呈黄褐色,这就是一些烟气在湿法脱硫后出现黄色或蓝色烟羽的原因。
形成蓝烟/黄烟问题主要是由两个因素造成的:一是烟气中SO3的浓度过高,二是采用了湿法烟气脱硫工艺,使得烟气中的水分处于饱和状态,形成硫酸气溶胶,如果不形成硫酸的气溶胶,SO3是无色的气体,即使浓度很高,也不会出现蓝烟/黄烟。在大多数情况下,当烟气中硫酸气溶胶的浓度为5~10μg/g时,就有可能出现可见的蓝烟/黄烟烟羽,当浓度在10~20μg/g时,蓝烟/黄烟烟羽出现的几率就很高。硫酸气溶胶的浓度越高,烟羽的颜色越浓、烟羽的长度也越长,严重时甚至可以落地,同时太阳光的照射角度、烟囱的排烟温度、大气环境条件等也对烟羽的形成产生影响。
湿法烟气洗涤对SO3的脱除效率取决于洗涤塔的设计,尤其是塔内的温度剖面。在目前国内已投运的湿法脱硫设备中,SO3脱除效率一般在30-50%之间,也有说可以达到60-67%,甚至还有说采用钠法湿式脱硫系统中的SO3脱除效率达到99%以上。但目前的湿法脱硫设备主要是针对SO2,对SO3的脱除并没有特殊考虑,普遍的结果是是SO3脱除率低于SO2。
尽管目前尚无证据可以证明10-6数量级的硫酸气溶胶会对人类健康产生影响,但当硫酸气溶胶和烟气或大气中的金属微粒结合形成可吸入物,对人体的毒害就会非常强。在气象条件不佳,下沉的烟羽会在烟囱邻近区域会出现酸雾,如这种酸雾持续时间较长,人处在这种环境中会出现头痛、眼睛和喉咙灼痛等症状。湿法烟气脱硫后烟气中的水分增加,加之SO3的存在使得烟气的酸露点温度提高,有的甚至比在没有脱硫之前的酸露点要高几十度,烟气的腐蚀性不仅没有降低反而比没有脱硫之前更强了,这就是为何烟气中的SO2在被脱除大部分之后,烟道、烟囱和设备的腐蚀问题不但没有减轻反而更加严重了的主要原因。在已经投用的FCC湿法烟气脱硫装置中,已经有洗涤塔与烟囱连接管焊缝处严重腐蚀的报道。同时湿法烟气洗涤后烟囱周围一千米范围内有可能出现酸性的“烟囱雨”,也会对周围装置、设备产生腐蚀。
有四种方法可以降低催化裂化烟气中的SO3含量或缓解烟羽的生成:催化原料油加氢脱硫,增设烟气再加热器,使用硫转移助剂和加装湿式静电除雾器。催化原料油加氢脱硫尽管可以脱除原料油中大部分的硫化物,但加氢处理后催化原料的烟气硫分率上升和装置运行成本过高是这一方法的缺点。增设烟气再加热器就是将湿法烟气脱硫的排烟温度从目前的50℃左右,提高到80℃左右,烟气中的SO3含量并没有发生变化,是一种治标不治本、又增加能耗的方法。使用硫转移助剂被认为是降低FCC烟气SOx含量的有效方法,但该剂的配方设计主要是针对烟气中的SO2,对再生方式敏感,同时当烟气中的SOx含量超过1000μg/g时效果有限。而加装湿式静电除雾器被认为是一种脱除H2SO4非常有效的措施,但设备除雾效果对湿烟气温度比较敏感,50℃左右除雾效果可以达到95%以上,超过80℃效果明显下降,另外设备投资费用、压降高是其难以广泛使用的主要原因。
有鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种烟羽脱除剂,本发明的烟羽脱除剂对烟羽的治理效果好,将SOx转化为硫化氢等可回收的气体,减少了硫化物对环境以及人类的危害,而且该烟羽脱除剂本身成本低,效果稳定,适于广泛推广使用,为后续本领域技术人员的实施应用提供了可参考的方案。
本发明的第二目的在于提供一种烟羽脱除剂的制备方法,制备方法简单,操作方便,操作条件也比较温和,能够很好的保留烟羽脱除剂中的各有效成分。
本发明的第三目的在于提供一种烟羽脱除剂的应用,应用方法简单,稳定性好,不会对主催化剂的催化性能有任何影响,可在整个工艺中伴随催化剂实现循环利用,节省治理成本,同时也降低人力物力成本。
为了实现本发明的上述目的,特采用以下技术方案:
本发明实施例提供了一种用于FCC烟气湿法脱硫工艺中的烟羽脱除剂,主要包括以下组分:以质量份数计,铝镁尖晶石10-30份,三元水滑石10-35份,镧系元素氧化物0.5-6份,碱土金属氧化物5-20份,拟薄水铝石10-45份,溶胶类物质5-15份。
FCC烟气湿法脱硫工艺本身属于比较成熟的一套工艺系统,但是FCC烟气烟羽生成和湿烟气排放的腐蚀问题一直是亟待解决的技术问题,现有技术中有采用碱溶液以达到吸收硫化物从而解决烟羽的问题的举措,但是由于SO3或H2SO4大部分以难以捕集的亚微米级的酸雾状态,因此很难达到良好的吸收效果。
本发明为了解决现有技术中存在的技术问题,特提供了一种很好的解决烟羽问题的烟羽脱除剂,这种烟羽脱除剂对难以捕集的亚微米级的酸雾状态有很好的吸收脱除效果。
由于FCC催化裂化所用的催化裂化主催化剂在FCC反应过程中表面会产生很多积碳,因此在使用一段时间后需要对主催化剂进行再生,再生过程中也是烟羽生成的主要部位,本发明正是将烟羽脱除剂通过专有的小型加料设备或事先混兑在FCC主催化剂中,然后跟随主催化剂一起进行反应以及再生,再生过程中,可将生成的SO3有效地吸收反应生成稳定的金属硫酸盐,后续再利用反应过程中的还原气氛下金属硫酸盐还原再生,重新生成烟羽脱除剂并释放出H2S,本发明的SO3烟羽脱除性能可达到95%之高,还原再生性能也能达到90%左右,完全可以实现烟羽脱除剂的循环利用,跟随FCC主催化剂以实现在系统中进行循环,每隔一段时间也可进行适当的补给,补给量也是根据主催化剂的损耗而定。本发明添加烟羽脱除剂的质量为主催化剂质量的5%以下,优选2-3%之间,如果加量太大可能会对催化剂的催化性能有一定的影响,因此最好控制在适宜的范围内。本发明的烟羽脱除剂可以有效地脱除烟气中的SO3含量,具有加剂量小、对再生过程氧含量敏感度低、可以适应不同再生方式装置等特点。
本发明的烟羽脱除剂的主要成分包括铝镁尖晶石,三元水滑石,镧系元素氧化物,碱土金属氧化物,拟薄水铝石,溶胶类物质这六种物质,这几种物质缺一不可,其中碱土金属氧化物的添加作为主要吸收SO3的物质,镧系元素氧化物可以增强烟羽脱除剂本身的稳定性,提高其脱硫效率,铝镁尖晶石、三元水滑石以及拟薄水铝石本身属于活性载体物质,也能辅助起到作为活性物质吸收SO3的功能,成功实现硫转移,还有溶胶类物质是给烟羽脱除剂提供一定的机械强度,使其粘结成颗粒状以配合主催化剂进行使用。可见本发明的每一个组分都是具有特定的作用的,因此每一个组分都不能缺少,另外用量上也需要控制在适宜的范围内进行配比,更优的,铝镁尖晶石15-25份,三元水滑石15-30份,镧系元素氧化物1-5份,碱土金属氧化物7-18份,拟薄水铝石15-40份,溶胶类物质8-12份。
本发明的三元水滑石可选择为锌镁铝三元类水滑石、铁镁铝三元类水滑石、锰镁铝三元类水滑石、铜镁铝三元类水滑石中的一种或几种的混合,溶胶类物质包括铝溶胶、硅溶胶中的一种或两种的混合。
还有,该烟羽脱除剂的颗粒度在0-149μm之间的体积百分比最好占85%以上,更优选为90%以上,如果呈粉状很容易造成污染也会影响吸收效果,更为重要的是为了与催化剂的颗粒度相适应。
优选地,烟羽脱除剂的比表面积在70m2/g之上,更优为80-200m2/g之间,比较大的比表面积更利于对烟羽的吸收。
本发明除了提供一种烟羽脱硫剂的组配方案,还提供了该烟羽脱硫剂的制备方法,具体步骤包括:
(A)将铝镁尖晶石、三元水滑石、碱土金属氧化物以及拟薄水铝石混合均匀形成混合物,备用;
(B)将镧系元素的盐类加水溶解后,添加所述混合物搅拌均匀,最后添加所述溶胶类物质,经过酸化、静置18h以上、烘干、焙烧,即得。
本发明实施例的制备方法比较简单,操作条件也比较温和,尤其是加料顺序需要严格按照本发明的方案进行操作,需要先将铝镁尖晶石、三元水滑石、碱土金属氧化物以及拟薄水铝石混合均匀形成混合物,因为这些物质本身属于固体先混配均匀后,有利于后续与其他物质进行进一步的互相融合,另外镧系元素通过成盐水溶液的形式引入,最后添加溶胶类物质进行塑性,并提供一定的机械强度。
优选地,酸化后继续搅拌4-6h再进行静置,静置的时间控制在18-24h之间。酸化一般采用适量稀硝酸进行酸化,使浆液呈粘稠状即标志着完成整个酸化过程。酸化后为了让各个活性组分以及稀硝酸更好的融合,最好再搅拌一段时间,进行静置。
优选地,烘干的温度控制在120-140℃之间,烘干的时间控制在4-8h之间。
优选地,焙烧的温度控制在550-650℃之间,焙烧的时间控制在4-10h之间。烘干以及焙烧的温度最好控制在适宜的范围内,如果焙烧、干燥的温度太低制备得到的烟羽脱除剂中含有的盐类物质过多容易造成分解,如果温度太高又会造成产品的烧结失效,因此最好控制在一定的温度范围内为好。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
(1)本发明的烟羽脱除剂对烟羽的治理效果好,将SOx转化为硫化氢等可回收的气体,成功实现了硫转移,硫化氢的回收处理工艺比较成熟,处理也比较方便,同时减少了硫化物对环境以及人类的危害,而且该烟羽脱除剂本身成本低,效果稳定,适于广泛推广使用,为后续本领域技术人员的实施应用提供了可参考的方案;
(2)本发明的烟羽脱除剂的制备方法简单,操作方便,操作条件也比较温和,能够很好的保留烟羽脱除剂中的各有效成分。,而且应用比较广泛,稳定性好,在具体实施应用过程中不会对催化剂的催化性能有任何影响,还能实现循环再生利用,充分降低了成本。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述,但是本领域技术人员将会理解,下列实施例仅用于说明本发明,而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
称取铝镁尖晶石21.1g(干基为95wt%)放入容积为500ml的烧杯1中,再称取110.3g锌镁铝三元水滑石(干基为68wt%)、10g氧化镁(干基100wt%)和130.9g拟薄水铝石(干基为68wt%)放入烧杯1中,并将它们搅拌均匀;称取2.2g硝酸镧(氧化物含量45wt%)放入容积为500ml的烧杯2中,加入170g蒸馏水,搅拌使其完全溶解;然后在搅拌情况下,将烧杯2中溶液缓慢加入烧杯1中,加完后搅拌30分钟;然后40分钟内加入55.6g(折合成Al2O3为18%)铝溶胶,加完后搅拌3.0小时;最后再将浓度为18%的稀硝酸水溶液25.3g在60分钟内加入浆液中,待稀硝酸加完后,继续搅拌4小时,然后静置20小时;将其在烘箱中120℃烘烤5小时,然后在马弗炉中560℃下焙烧8小时,过筛,得到本发明的烟羽脱除剂,该烟羽脱除剂的比表面积在70m2/g之上,颗粒度在0-149μm之间的体积百分比占85%以上,经定量测定:铝镁尖晶石含量为10wt%,锌镁铝三元水滑石35wt%,氧化镧0.5wt%,氧化镁5wt%,拟薄水铝石44.5wt%,铝溶胶5wt%。
实施例2
称取铝镁尖晶石63.2g(干基为95wt%)放入容积为500ml的烧杯1中,再称取29.4g锌镁铝三元水滑石与铁镁铝三元类水滑石的混合物(干基为68wt%)、40g氧化钙(干基100wt%)和55.9g拟薄水铝石(干基为68wt%)放入烧杯1中,并将它们搅拌均匀;称取26.7g硝酸铈(氧化物含量45wt%)放入容积为500ml的烧杯2中,加入170g蒸馏水,搅拌使其完全溶解;然后在搅拌情况下,将烧杯2中溶液缓慢加入烧杯1中,加完后搅拌30分钟;然后40分钟内加入166.7g(折合成SiO2为30%)硅溶胶,加完后搅拌3.0小时;最后再将浓度为18%的稀硝酸水溶液25.3g在60分钟内加入浆液中,待稀硝酸加完后,继续搅拌6小时,然后静置18小时;将其在烘箱中140℃烘烤4小时,然后在马弗炉中550℃下焙烧4小时,过筛,得到本发明的烟羽脱除剂,该烟羽脱除剂的比表面积在80m2/g,颗粒度在0-149μm之间的体积百分比占90%以上,经定量测定:铝镁尖晶石含量为30wt%,三元水滑石10wt%,氧化铈6wt%,氧化钙20wt%,拟薄水铝石19wt%,硅溶胶15wt%。
实施例3
称取铝镁尖晶石52.6g(干基为95wt%)放入容积为500ml的烧杯1中,再称取44.1g铜镁铝三元水滑石与铁镁铝三元类水滑石的混合物(干基为68wt%)、14g氧化钙(干基100wt%)和117.6g拟薄水铝石(干基为68wt%)放入烧杯1中,并将它们搅拌均匀;称取4.4g硝酸铈与硝酸镧的混合物(氧化物含量45wt%)放入容积为500ml的烧杯2中,加入170g蒸馏水,搅拌使其完全溶解;然后在搅拌情况下,将烧杯2中溶液缓慢加入烧杯1中,加完后搅拌30分钟;然后40分钟内加入80.0g(折合成SiO2为30%)硅溶胶,加完后搅拌3.0小时;最后再将浓度为18%的稀硝酸水溶液25.3g在60分钟内加入浆液中,待稀硝酸加完后,继续搅拌6小时,然后静置24小时;将其在烘箱中120℃烘烤8小时,然后在马弗炉中650℃下焙烧10小时,过筛,得到本发明的烟羽脱除剂,该烟羽脱除剂的比表面积在200m2/g,颗粒度在0-149μm之间的体积百分比占90%以上,经定量测定:铝镁尖晶石含量为25wt%,三元水滑石15wt%,氧化铈与氧化镧1wt%,氧化钙7wt%,拟薄水铝石40wt%,硅溶胶12wt%。
实施例4
称取铝镁尖晶石50.5g(干基为95wt%)放入容积为500ml的烧杯1中,再称取88.2g铜镁铝三元水滑石(干基为68wt%)、36g氧化钙与氧化镁的混合(干基100wt%)和44.1g拟薄水铝石(干基为68wt%)放入烧杯1中,并将它们搅拌均匀;称取20.0g硝酸镧(氧化物含量45wt%)放入容积为500ml的烧杯2中,加入170g蒸馏水,搅拌使其完全溶解;然后在搅拌情况下,将烧杯2中溶液缓慢加入烧杯1中,加完后搅拌30分钟;然后40分钟内加入33.3g(折合成SiO2为30%)硅溶胶,加完后搅拌3.0小时;最后再将浓度为18%的稀硝酸水溶液25.3g在60分钟内加入浆液中,待稀硝酸加完后,继续搅拌4小时,然后静置20小时;将其在烘箱中130℃烘烤6小时,然后在马弗炉中600℃下焙烧8小时,过筛,得到本发明的烟羽脱除剂,该烟羽脱除剂的比表面积在200m2/g,颗粒度在0-149μm之间的体积百分比占90%以上,经定量测定:铝镁尖晶石含量为24wt%,铜铝镁三元水滑石30wt%,氧化镧5wt%,氧化钙与氧化镁18wt%,拟薄水铝石15wt%,硅溶胶8wt%。
实施例5
称取铝镁尖晶石31.6g(干基为95wt%)放入容积为500ml的烧杯1中,再称取102.9g铜镁铝三元水滑石(干基为68wt%)、40g氧化钙与氧化镁的混合(干基100wt%)和29.4g拟薄水铝石(干基为68wt%)放入烧杯1中,并将它们搅拌均匀;称取22.2g硝酸镧(氧化物含量45wt%)放入容积为500ml的烧杯2中,加入170g蒸馏水,搅拌使其完全溶解;然后在搅拌情况下,将烧杯2中溶液缓慢加入烧杯1中,加完后搅拌30分钟;然后40分钟内加入100.0g(折合成SiO2为30%)硅溶胶,加完后搅拌3.0小时;最后再将浓度为18%的稀硝酸水溶液25.3g在60分钟内加入浆液中,待稀硝酸加完后,继续搅拌4小时,然后静置20小时;将其在烘箱中130℃烘烤6小时,然后在马弗炉中600℃下焙烧8小时,过筛,得到本发明的烟羽脱除剂,该烟羽脱除剂的比表面积在200m2/g,颗粒度在0-149μm之间的体积百分比占90%以上,经定量测定:铝镁尖晶石含量为15wt%,铜铝镁三元水滑石35wt%,氧化镧5wt%,氧化钙与氧化镁20wt%,拟薄水铝石10wt%,硅溶胶15wt%。
实验例1
在微型石英反应器上,模拟FCC反应条件,评价在设定条件下实施例1-5的烟羽脱除剂的SO3脱除性能和还原再生性能,并与一种市售的工业硫转移助剂进行比较(比较例1)。模拟烟气是由SO3和N2按一定比例配成的混合标气。其中SO3为240mg/m3,其余为N2。SO3用80%的异丙醇溶液吸收滴定方法检测,再生过程产生的H2S用层析法分析。称取1.0g烟羽脱除剂含量为2wt%FCC催化剂样品,装入Φ8×1mm的石英管反应器内,在氮气流下加热到700℃,然后停氮气,通入SO3混合气体30分钟,气体流量为120ml/min,反应尾气通入含量为80%的异丙醇溶液中,此过程为反应阶段。用滴定的方法检测出反应后尾气中的SO3浓度。反应结束后,停SO3混合气体,通氮气吹扫10分钟,在相同温度下通入纯氢气30分钟,氢气流量为120ml/min,收集气体,此阶段为再生阶段。收集到的气体分析H2S浓度。
烟羽脱除剂或比较例1的硫转移助剂的SO3脱除性能用反应混合气体中SO2反应前后的浓度变化率来表示,还原再生性能用生成硫化氢的硫与氧化吸附过程中硫转移助剂所吸附的硫的比。
烟羽脱除剂或硫转移助剂SO3脱除性能:
式中:Y为烟羽脱除剂或硫转移助剂的SO3脱除率,%;C1为反应后气体中SO3的含量,mg/m3;C2为反应前混合气中SO3的含量,mg/m3。
烟羽脱除剂或硫转移助剂还原再生性能:
式中:K为烟羽脱除剂或硫转移助剂的再生效率(%);m为再生气体中的硫,mg;m1为反应过程中反应气体总硫量,mg;m2为反应后气体中的总硫量,mg。
表1为烟羽脱除剂或硫转移助剂SO3性能评价过程中所用FCC平衡剂的性质。表2为本发明组合物和对比硫转移助剂的SO3脱除性能和还原再生性能评价结果,具体结果如下表1-2所示。
表1FCC平衡剂性质
项目 | 性质 |
孔容,m2/g | 0.14 |
比表面,m2/g | 108 |
微反活性 | 64.6 |
组成,% | |
Al2O3 | 48.6 |
SiO2 | 38.7 |
P2O5 | 2.8 |
RE2O3 | 3.2 |
筛分组成,%(v) | |
0~40μm | 5.4 |
0~149μm | 92.8 |
金属含量,μg/g | |
Fe | 6900 |
Ni | 5400 |
V | 2750 |
Na | 1120 |
Ca | 7510 |
Sb | 1920 |
表2脱除性能和再生性能评价结果
组别 | SO3脱除性能% | 还原再生性能% |
比较例1 | 72.5 | 97.6 |
实施例1 | 90.6 | 96.6 |
实施例2 | 93.2 | 94.1 |
实施例3 | 89.6 | 95.2 |
实施例4 | 85.3 | 88.8 |
实施例5 | 93.1 | 92.4 |
可见本发明实施例的烟羽脱除剂SO3脱除性能显著,而且还能实现还原再生,进行循环利用。通过实验发现当采用烟羽脱除剂含量为3wt%FCC催化剂样品,以及采用含量为5wt%FCC催化剂样品进行实验时也有相同的效果。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明,然而应意识到,在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此,这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (10)
1.一种用于FCC烟气湿法脱硫工艺中的烟羽脱除剂,其特征在于,主要包括以下组分:以质量份数计,铝镁尖晶石10-30份,三元水滑石10-35份,镧系元素氧化物0.5-6份,碱土金属氧化物5-20份,拟薄水铝石10-45份,溶胶类物质5-15份。
2.根据权利要求1所述的烟羽脱除剂,其特征在于,以质量份数计,铝镁尖晶石15-25份,三元水滑石15-30份,镧系元素氧化物1-5份,碱土金属氧化物7-18份,拟薄水铝石15-40份,溶胶类物质8-12份。
3.根据权利要求1-2任一项所述的烟羽脱除剂,其特征在于,所述三元水滑石包括锌镁铝三元类水滑石、铁镁铝三元类水滑石、锰镁铝三元类水滑石、铜镁铝三元类水滑石中的一种或几种的混合。
4.根据权利要求1-2任一项所述的烟羽脱除剂,其特征在于,所述溶胶类物质包括铝溶胶、硅溶胶中的一种或两种的混合。
5.根据权利要求1-3任一项所述的烟羽脱除剂,其特征在于,所述烟羽脱除剂的颗粒度在0-149μm之间的体积百分比占85%以上,优选90%以上;
优选地,所述烟羽脱除剂的比表面积在70m2/g之上,优选80-200m2/g之间。
6.权利要求1-5任一项所述的烟羽脱除剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(A)将铝镁尖晶石、三元水滑石、碱土金属氧化物以及拟薄水铝石混合均匀形成混合物,备用;
(B)将镧系元素的盐类加水溶解后,添加所述混合物搅拌均匀,最后添加所述溶胶类物质,经过酸化、静置18h以上、烘干、焙烧,即得。
7.根据权利要求6所述的烟羽脱除剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(B)中,酸化后继续搅拌4-6h再进行静置,静置的时间控制在18-24h之间。
8.根据权利要求6所述的烟羽脱除剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(B)中,烘干的温度控制在120-140℃之间,烘干的时间控制在4-8h之间。
9.根据权利要求6所述的烟羽脱除剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(B)中,焙烧的温度控制在550-650℃之间,焙烧的时间控制在4-10h之间。
10.权利要求1-5任一项所述的烟羽脱除剂的应用,其特征在于,将所述烟羽脱除剂添加于FCC烟气湿法脱硫工艺中的主催化剂中,添加量为所述主催化剂质量的5%以下,优选2-3%之间。
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