CN105126841A - 用于降低贫氧再生fcc烟气hn3和hcn排放组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于降低贫氧再生FCC烟气HN₃和HCN排放组合物及其制备方法。该组合物(1)含有以组合物重量计15％-35％通式为AB₂O₄的尖晶石组分，AB₂O₄为MgAl₂O₄、NiAl₂O₄、ZnAl₂O₄、MnAl₂O₄、FeAl₂O₄、ZnFe₂O₄、MgFe₂O₄，(2)含有以组合物重量计10-30％的锌镁铝三元类水滑石、铁镁铝三元类水滑石、锰镁铝三元类水滑石和铜镁铝三元类水滑石及其混合物；(3)含有以组合物重量计1％-8％的镧系元素氧化物，(4)含有以组合物重量计10％-25％的过渡金属氧化物，(5)含有以组合物重量计10％-55％的拟薄水铝石，(6)含有以组合物重量计5μ/g-100μ/g的贵金属。组合物经成浆、酸化、喷雾成型、干燥和高温焙烧制备而成。NH₃和HCN脱除效率高，低温性能好，能够适应现有常规的贫氧再生FCC装置，应用条件缓和。

Description

用于降低贫氧再生FCC烟气HN3和HCN排放组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种用于降低贫氧再生FCC烟气NH₃和HCN排放组合物及其制备方法。

背景技术

以提供给催化裂化再生器主风量富裕程度划分，现有催化裂化装置再生型式大致可以分为富氧再生和贫氧再生。由于再生型式的不同，催化裂化再生烟气的组成也会有很大的不同。在催化裂化贫氧再生过程中，由于供入再生器的空气量低于待生剂完全燃烧所需要的理论空气量，因而，贫氧再生烟气中的过剩氧含量很低，而CO含量相对较高，一般会会在2.0～10％(体积)，烟气中的氮化物也不是以NOx的形式存在，而是以NH₃和HCN的形式存在。为了回收能量和消除CO对大气的污染，贫氧再生装置一般都会安装CO焚烧炉，将烟气中的CO氧化燃烧成CO₂，同时烟气中含有的NH₃和HCN等氮化物在CO焚烧炉中会部分或全部转化成NO，由于CO焚烧炉的火焰温度较高，在此过程中也会有空气中的N₂被氧化成少量的NO。这样贫氧再生催化裂化装置烟气中的NOx主要是由“燃料型”NOx(NH₃和HCN)和“热”NOx两部分构成。研究认为CO焚烧炉产生的“热”NOx约为总NOx排放量的10％左右。

粗略地说，可以用两种方法来降低贫氧再生催化裂化装置烟气中的NOx排放，包括前部再生器中氮化物的抑制生成和后部烟气处理。前部再生器氮化物NH₃和HCN的抑制或减少可以通过降低CO/CO₂的比值或使用具有脱NH₃和HCN功能的催化助剂来实现。后部烟气处理则是，一旦NOx生成，可以通过选择性催化还原(SCR)、选择性非催化还原(SNCR)和臭氧氧化洗涤(LoTox)来消除。低NOx燃烧技术在某些特定条件下，也可能会成为贫氧再生催化裂化装置降低NOx排放的技术选择。而在这些技术中，助剂技术由于是在再生器中将NO的前身物NH₃和HCN催化转化成无害的N₂、不需要增添设备，因而被认为是最有效的方法之一。

USP20070123417A1披露了一种组成为FeSbM的降低贫氧和富氧燃烧FCC再生烟气NOx前身物和NOx排放的新颖催化剂组合物，其中的M是一种优化的促进组分，可以是ⅡA到ⅦA金属，包括但不限制Mg、Mn、Mo、Ni、Sn、V、Cu，更好的是Cu。Fe、Sb和Cu的原子比为0.1-10:0.1-10:0.1-10，较好的原子比是0.5-2:1-5:0.5-2，最好的比例是1:2.5:1。并且相同负载量下三金属FeSbM体系的性能要好于双金属的FeSbM体系。USP2004/0262197A1披露了在CO含量最好为1.00-2.0(v)％、NO含量最好是高于200μg/g的贫氧再生条件下，加入一种组成包含：(1)至少一种固体酸组分；(2)至少一种含金属组分，这种金属组分至少是由一种或多种来自元素周期表中1和3族、和4-15族，至少含有一个氧和硫；(3)至少一种载体，填充物，或粘结物的组合物来降低烟气中NOx排放。专利US2004/0245148A1披露了一种用于脱除FCC烟气NH₃和HCN的催化助剂。该助剂是以多孔的如Al、Si、Ti、稀土氧化物，或是它们两种或两种以上的无机氧化物为载体，以TiO₂、ZrO₂、碱土金属、稀土金属氧化物作为助剂的稳定组分，沉积50-2000μg/g的钌(Ru)、铑(Rh)、铱(Ir)贵金属及其混合物，较好贵金属及其混合物的含量为100-1000μg/g，最好是300-700μg/g。CN1729041A披露的一种组合物包括：(1)至少1％(wt)酸性金属氧化物载体；(2)约1-10％(wt)的碱金属、碱土金属及其混合物中的一种；(3)至少0.1％(wt)的稀土或过渡金属储氧金属氧化物组分；(4)至少0.1μg/g的贵金属组分，选自Pt、Pd、Rh、Ir、Os、Ru、Re及其混合物，通过使烟气与该组合物接触使烟气中的氮化物如NH₃和HCN还原成分子氮，实现贫氧燃烧模式下的FCC再生烟气中的气相还原态氮化物的降低。CN101171082A披露的用于降低贫氧燃烧FCC烟气NOx的组合物包括：(1)10-85％(wt)孔径为2-7埃、SiO₂/Al₂O₃摩尔比小于500的沸石组分；和(2)至少1μg/g一种选自Pt、Pd、Rh、Ir、Ru、Re、Os及其混合物的贵金属。添加05％的助剂可以降低NH₃约50％。

上述专利都展现出一定的脱NH₃和HCN性能，但或是NH₃和HCN相对较低、或是对再生器再生温度敏感，只有在较高的温度下组合物才能表现出较好的NH₃和HCN脱除性能、或是只有在某种特定条件下才能起作用。

发明内容

本发明提供一种用于降低贫氧再生FCC烟气NH₃和HCN排放组合物及其制备方法，该组合物具有NH₃和HCN脱除率高，低温性能好，使用条件缓和等特点。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种用于降低贫氧再生FCC烟气NH₃和HCN排放组合物，包括以下组分：(1)含有以组合物重量计15％-35％通式为AB₂O₄的尖晶石组分，AB₂O₄为MgAl₂O₄、NiAl₂O₄、ZnAl₂O₄、MnAl₂O₄、FeAl₂O₄、ZnFe₂O₄、MgFe₂O₄，(2)含有以组合物重量计10-30％的锌镁铝三元类水滑石、铁镁铝三元类水滑石、锰镁铝三元类水滑石和铜镁铝三元类水滑石及其混合物；(3)含有以组合物重量计1％-8％的镧系元素氧化物，(4)含有以组合物重量计10％-25％的过渡金属氧化物，(5)含有以组合物重量计10％-55％的拟薄水铝石，(6)含有以组合物重量计5μ/g-100μ/g的贵金属。

优选，包括以下组分：(1)含有以组合物重量计18％-32％的MgAl₂O₄、NiAl₂O₄、ZnAl₂O₄、MnAl₂O₄、FeAl₂O₄；(2)含有以组合物重量计15-25％的锌镁铝三元类水滑石、铁镁铝三元类水滑石、锰镁铝三元类水滑石和铜镁铝三元类水滑石及其混合物；(3)含有以组合物重量计1.5-7％的镧、铈、镨、钕及其混合物的镧系元素氧化物，(4)含有以组合物重量计12％-22％的锰、钴、镍、锌、铜、铁的金属氧化物，(5)含有以组合物重量计15％-50％的拟薄水铝石，(6)含有以组合物重量计10μ/g-70μ/g的贵金属铂、钯、铑、钌、铱、锇。

所述排放组合物的孔体积不小于0.10cm³/g，比表面积不小于60m²/g；堆积密度不小于0.65g/cm³。

所述排放组合物的孔体积是0.11cm³/g-0.20cm³/g；比表面积为80m²/g-300m²/g；堆积密度为0.68g/cm³-0.95g/cm³。

上述的用于降低贫氧再生FCC烟气NH₃和HCN排放组合物的制备方法，包括以下步骤：

(1)称取通式为AB₂O₄尖晶石组分、三元水滑石组分和拟薄水铝石放入反应釜中机械混合均匀；

(2)称取过渡金属元素的硝酸盐或氯化物和镧系元素的硝酸盐或氯化物放入另一个容器中，加入蒸馏水，使盐类完全溶解；

(3)将步骤(2)的溶液在搅拌情况下，慢慢加入步骤(1)的反应釜中，搅拌2-6小时；

(4)加入稀硝酸或稀盐酸进行酸化，搅拌使其成为均一、粘稠浆液；

(5)将浆液喷雾干燥成型，控制喷雾干燥炉膛温度为320－450℃、出口温度120－200℃、喷雾压力在30－50个大气压力；喷雾干燥成型后，在120－150℃下干燥5－10小时，在550－650℃下焙烧4－12小时，得目的组合物载体；

(6)用贵金属水溶液浸渍步骤(5)得到的组合物载体，浸渍后静置4-10小时，然后在120-150℃下烘箱中烘干，最后在500-600℃下，在马弗炉中焙烧3-8小时，得到目的组合物。

所述步骤(4)中进行酸化，pH值控制在2.5-6.0。

本发明的有益效果是：NH₃和HCN脱除效率高，低温性能好，能够适应现有常规的贫氧再生FCC装置，应用条件缓和。

具体实施方式

本发明用于降低贫氧再生FCC烟气NH₃和HCN排放组合物，组合物组成为：(1)含有以组合物重量计15wt％-35wt％通式为AB₂O₄的尖晶石组分，如MgAl₂O₄、NiAl₂O₄、ZnAl₂O₄、MnAl₂O₄、FeAl₂O₄、ZnFe₂O₄、MgFe₂O₄，优选18wt-32wt％的MgAl₂O₄、NiAl₂O₄、ZnAl₂O₄、MnAl₂O₄、FeAl₂O₄；(2)含有以组合物重量计10wt-30wt％的锌镁铝三元类水滑石、铁镁铝三元类水滑石、锰镁铝三元类水滑石和铜镁铝三元类水滑石及其混合物；优选15wt-25wt％；(3)含有以组合物重量计1wt％-8wt％的镧系元素氧化物，如镧、铈、镨、钕及其混合物的氧化物，优选1.5wt％-7wt％镧系元素氧化物；(4)含有以组合物重量计10wt％-25wt％的过渡金属氧化物，如锰、钴、镍、锌、铜、铁，优选12wt％-22wt％。(5)含有以组合物重量计10wt％-55wt％的拟薄水铝石，优选15wt％-50wt％的拟薄水铝石；(6)含有以组合物重量计5μ/g-100μ/g的贵金属，如铂(Pt)、钯(Pd)、铑(Rh)、钌(Ru)、铱(Ir)、锇(Os)，优选10μ/g-70μ/g。

本发明提供的降低贫氧再生FCC烟气NH₃和HCN排放组合物的孔体积不小于0.10cm³/g，最好是0.11cm³/g-0.20cm³/g；比表面积不小于60m²/g，最好为80m²/g-300m²/g；堆积密度不小于0.65g/cm³，最好是0.68g/cm³-0.95g/cm³。

本发明提供一种用于降低贫氧再生FCC烟气NH₃和HCN排放组合物的制备(1)称取适量的统式为AB₂O₄尖晶石组分、三元水滑石组分和拟薄水铝石放入烧杯中并机械混合均匀；(2)称取适量过渡金属元素的硝酸盐或氯化物和镧系元素，如镧、铈、镨、钕的硝酸盐或氯化物放入另一个烧杯中，加入适量的蒸馏水，使盐类完全溶解；(3)将过渡金属元素的硝酸盐或氯化物和镧系元素，如镧、铈、镨、钕的硝酸盐或氯化物溶液在搅拌情况下，慢慢加入盛有适量的统式为AB₂O₄尖晶石组分、三元水滑石组分和拟薄水铝石的烧杯中，搅拌2-6小时。(4)加入适量稀硝酸或稀盐酸进行酸化，搅拌使其成为均一、粘稠浆液。(5)将浆液喷雾干燥成型，控制喷雾干燥炉膛温度为320－450℃、出口温度120－200℃、喷雾压力在30－50个大气压力；喷雾干燥成型后，在120－150℃下干燥5－10小时，在550－650℃下焙烧4－12小时，得目的组合物载体。(6)用适量贵金属水溶液浸渍步骤(5)得到的组合物载体，浸渍后静置4-10小时，然后在120-150℃下烘箱中烘干，最后在500-600℃下，在马弗炉中焙烧3-8小时，得到目的组合物。所述步骤(4)中进行酸化，pH值控制在2.5-6.0。

以下将通过具体实施例对本发明作进一步的阐述，所有的实施例完全按照本发明所述的步骤进行操作。

实施例1

称取MgAl₂O₄尖晶石42.1g(干基为95wt％)放入容积为1000ml的烧杯中1，再称取73.5g锌镁铝三元水滑石(干基为68wt％)和119.1g拟薄水铝石(干基为68wt％)放入烧杯1中，并将它们搅拌均匀；称取8.9g硝酸镧(折合成氧化物含量45wt％)和97.0gMn(NO₃)₂.6H₂O放入容积为500ml的烧杯2中，加入300g蒸馏水，搅拌使其完全溶解；然后在搅拌情况下，将烧杯2中溶液缓慢加入烧杯1中，加完后搅拌3小时，再在1小时时间内将10.5g浓度为32.0％的稀硝酸溶液滴加在烧杯1浆液中，酸加完后继续搅拌4小时，使其成为均一、粘稠浆液；控制喷雾干燥炉膛温度为380℃、出口温度120℃、喷雾压力35个大气压力将上述浆液干燥造粒成型；得到的颗粒物在120℃下干燥5小时，在550℃下焙烧6小时，得目的组合物载体A。将得到的目的组合物载体A平均分成两份，分别用贵金属铂和钯水溶液浸渍，再经120℃下烘箱中烘干、500℃下马弗炉中焙烧4小时，得到铂含量为15μg/g的目的组合物1和钯含量为45μg/g的目的组合物2。

实施例2

称取NiAl₂O₄尖晶石52.6g(干基为95wt％)放入容积为1000ml的烧杯中1，再称取58.8g铁镁铝三元水滑石(干基为68wt％)和114.7g拟薄水铝石(干基为68wt％)放入烧杯1中，并将它们搅拌均匀；称取17.8g硝酸铈(折合成氧化物含量45wt％)和116.4gCo(NO₃)₂.6H₂O放入容积为500ml的烧杯2中，加入300g蒸馏水，搅拌使其完全溶解；然后在搅拌情况下，将烧杯2中溶液缓慢加入烧杯1中，加完后搅拌4小时，再在1小时时间内将12.5g浓度为32.0％的稀硝酸溶液滴加在烧杯1浆液中，酸加完后继续搅拌4小时，使其成为均一、粘稠浆液；控制喷雾干燥炉膛温度为390℃、出口温度130℃、喷雾压力38个大气压力将上述浆液干燥造粒成型；得到的颗粒物在120℃下干燥6小时，在580℃下焙烧5小时，得目的组合物载体B。将得到的目的组合物载体B平均分成两份，分别用贵金属铂和铑水溶液浸渍，再经120℃下烘箱中烘干、520℃下马弗炉中焙烧4小时，得到铂含量为45μg/g的目的组合物3和铑含量为60μg/g的目的组合物4。

实施例3

称取ZnAl₂O₄尖晶石63.2g(干基为95wt％)放入容积为1000ml的烧杯中1，再称取52.9g锰镁铝三元水滑石(干基为68wt％)和85.3g拟薄水铝石(干基为68wt％)放入烧杯1中，并将它们搅拌均匀；称取22.2g硝酸镨(折合成氧化物含量45wt％)和139.7gNi(NO₃)₂.6H₂O放入容积为500ml的烧杯2中，加入350g蒸馏水，搅拌使其完全溶解；然后在搅拌情况下，将烧杯2中溶液缓慢加入烧杯1中，加完后搅拌5小时，再在1小时时间内将9.8g浓度为32.0％的稀硝酸溶液滴加在烧杯1浆液中，酸加完后继续搅拌5小时，使其成为均一、粘稠浆液；控制喷雾干燥炉膛温度为400℃、出口温度130℃、喷雾压力40个大气压力将上述浆液干燥造粒成型；得到的颗粒物在130℃下干燥5小时，在600℃下焙烧6小时，得目的组合物载体C。将得到的目的组合物载体C平均分成两份，分别用贵金属铑和钌水溶液浸渍，再经120℃下烘箱中烘干、520℃下马弗炉中焙烧4小时，得到铑含量为20μg/g的目的组合物5和钌含量为70μg/g的目的组合物6。

实施例4

称取MnAl₂O₄尖晶石67.4g(干基为95wt％)放入容积为1000ml的烧杯中1，再称取47.1g铜镁铝三元水滑石(干基为68wt％)和73.5g拟薄水铝石(干基为68wt％)放入烧杯1中，并将它们搅拌均匀；称取31.1g硝酸钕(折合成氧化物含量45wt％)和146.9gZn(NO₃)₂.6H₂O放入容积为500ml的烧杯2中，加入350g蒸馏水，搅拌使其完全溶解；然后在搅拌情况下，将烧杯2中溶液缓慢加入烧杯1中，加完后搅拌5小时，再在1小时时间内将11.8g浓度为32.0％的稀硝酸溶液滴加在烧杯1浆液中，酸加完后继续搅拌6小时，使其成为均一、粘稠浆液；控制喷雾干燥炉膛温度为420℃、出口温度140℃、喷雾压力45个大气压力将上述浆液干燥造粒成型；得到的颗粒物在140℃下干燥4小时，在620℃下焙烧4小时，得目的组合物载体D。将得到的目的组合物载体D平均分成两份，分别用贵金属钌和铱水溶液浸渍，再经120℃下烘箱中烘干、540℃下马弗炉中焙烧4小时，得到钌含量为45μg/g的目的组合物7和铱含量为55μg/g的目的组合物8。

实施例5

称取FeAl₂O₄尖晶石37.9g(干基为95wt％)放入容积为1000ml的烧杯中1，再称取67.6g锌镁铝三元水滑石(干基为68wt％)和91.2g拟薄水铝石(干基为68wt％)放入烧杯1中，并将它们搅拌均匀；称取26.7g硝酸铈(折合成氧化物含量45wt％)和133.1gCu(NO₃)₂.3H₂O放入容积为500ml的烧杯2中，加入350g蒸馏水，搅拌使其完全溶解；然后在搅拌情况下，将烧杯2中溶液缓慢加入烧杯1中，加完后搅拌5小时，再在1小时时间内将9.5g浓度为32.0％的稀硝酸溶液滴加在烧杯1浆液中，酸加完后继续搅拌5小时，使其成为均一、粘稠浆液；控制喷雾干燥炉膛温度为400℃、出口温度130℃、喷雾压力50个大气压力将上述浆液干燥造粒成型；得到的颗粒物在150℃下干燥5小时，在650℃下焙烧4小时，得目的组合物载体E。将得到的目的组合物载体E平均分成两份，分别用贵金属铱和锇水溶液浸渍，再经130℃下烘箱中烘干、540℃下马弗炉中焙烧4小时，得到铱含量为65μg/g的目的组合物9和锇含量为15μg/g的目的组合物10。

实施例6

称取NiAl₂O₄尖晶石82.4g(干基为95wt％)放入容积为1000ml的烧杯中1，再称取73.5g锌镁铝三元水滑石(干基为68wt％)和58.8g拟薄水铝石(干基为68wt％)放入烧杯1中，并将它们搅拌均匀；称取31.1g硝酸镧(折合成氧化物含量45wt％)和144.0gFe(NO₃)₂.6H₂O放入容积为500ml的烧杯2中，加入350g蒸馏水，搅拌使其完全溶解；然后在搅拌情况下，将烧杯2中溶液缓慢加入烧杯1中，加完后搅拌5小时，再在1小时时间内将9.5g浓度为32.0％的稀硝酸溶液滴加在烧杯1浆液中，酸加完后继续搅拌6小时，使其成为均一、粘稠浆液；控制喷雾干燥炉膛温度为380℃、出口温度120℃、喷雾压力45个大气压力将上述浆液干燥造粒成型；得到的颗粒物在120℃下干燥6小时，在620℃下焙烧4小时，得目的组合物载体F。将得到的目的组合物载体F平均分成两份，分别用贵金属锇和铑水溶液浸渍，再经120℃下烘箱中烘干、580℃下马弗炉中焙烧7小时，得到锇含量为65μg/g的目的组合物11和铑含量为45μg/g的目的组合物12。

实施例7

称取ZnAl₂O₄尖晶石48.4g(干基为95wt％)放入容积为1000ml的烧杯中1，再称取70.6g铜镁铝三元水滑石(干基为68wt％)和101.5g拟薄水铝石(干基为68wt％)放入烧杯1中，并将它们搅拌均匀；称取6.7g硝酸钕(折合成氧化物含量45wt％)和124.9gZn(NO₃)₂.6H₂O放入容积为500ml的烧杯2中，加入350g蒸馏水，搅拌使其完全溶解；然后在搅拌情况下，将烧杯2中溶液缓慢加入烧杯1中，加完后搅拌6小时，再在1小时时间内将11.2g浓度为32.0％的稀硝酸溶液滴加在烧杯1浆液中，酸加完后继续搅拌6小时，使其成为均一、粘稠浆液；控制喷雾干燥炉膛温度为380℃、出口温度120℃、喷雾压力40个大气压力将上述浆液干燥造粒成型；得到的颗粒物在120℃下干燥5小时，在600℃下焙烧4小时，得目的组合物载体G。将得到的目的组合物载体G平均分成两份，分别用贵金属铱和锇水溶液浸渍，再经120℃下烘箱中烘干、560℃下马弗炉中焙烧7小时，得到铱含量为35μg/g的目的组合物13和锇含量为45μg/g的目的组合物14。

实施例8

称取MnAl₂O₄尖晶石54.7g(干基为95wt％)放入容积为1000ml的烧杯中1，再称取44.1g锌镁铝三元水滑石(干基为68wt％)和91.2g拟薄水铝石(干基为68wt％)放入烧杯1中，并将它们搅拌均匀；称取26.7g硝酸镨(折合成氧化物含量45wt％)和170.7gNi(NO₃)₂.6H₂O放入容积为500ml的烧杯2中，加入450g蒸馏水，搅拌使其完全溶解；然后在搅拌情况下，将烧杯2中溶液缓慢加入烧杯1中，加完后搅拌5小时，再在1小时时间内将11.2g浓度为32.0％的稀硝酸溶液滴加在烧杯1浆液中，酸加完后继续搅拌6小时，使其成为均一、粘稠浆液；控制喷雾干燥炉膛温度为380℃、出口温度120℃、喷雾压力40个大气压力将上述浆液干燥造粒成型；得到的颗粒物在120℃下干燥5小时，在620℃下焙烧4小时，得目的组合物载体H。将得到的目的组合物载体H平均分成两份，分别用贵金属铱和钯水溶液浸渍，再经120℃下烘箱中烘干、560℃下马弗炉中焙烧7小时，得到铱含量为45μg/g的目的组合物15和钯含量为45μg/g的目的组合物16。

实施例9-24

一种用于降低贫氧再生FCC烟气NH₃和HCN排放组合物的性能评价如下：

模拟FCC再生条件，在微型石英反应器上测定降低贫氧再生FCC烟气NH₃和HCN组合物的NH₃和HCN脱除性能。烟气为模拟混合气体。其中NH₃1500mg/m³，CO7.0(v)％，HCN350mg/m³，其余为Ar。NH₃和HCN用X-am5600德尔格气体检测仪进行在线检测。组合物的NH₃脱除率定义为： $X_{NH3}=\frac{C_{NH30}-C_{NH3}}{C_{NH30}}\×100\%$

X_NH3：组合物的NH₃脱除率，％；C_NH3：反应尾气中NH₃的含量，mg/m³；C_NH30：反应前混合气中NH₃的含量，mg/m³。

组合物的HCN脱除率定义为：

X_HCN：组合物的HCN脱除率，％；C_HCN：反应尾气中HCN的含量，mg/m³；C_HCN0：反应前混合气中HCN的含量，mg/m³。

表1组合物NH₃和HCN脱除性能测试评价结果

以上所述的实施例仅用于说明本发明的技术思想及特点，其目的在于使本领域内的技术人员能够理解本发明的内容并据以实施，不能仅以本实施例来限定本发明的专利范围，即凡本发明所揭示的精神所作的同等变化或修饰，仍落在本发明的专利范围内。

Claims (6)

1.一种用于降低贫氧再生FCC烟气NH₃和HCN排放组合物，其特征在于，包括以下组分：(1)含有以组合物重量计15％-35％通式为AB₂O₄的尖晶石组分，AB₂O₄为MgAl₂O₄、NiAl₂O₄、ZnAl₂O₄、MnAl₂O₄、FeAl₂O₄、ZnFe₂O₄、MgFe₂O₄，(2)含有以组合物重量计10-30％的锌镁铝三元类水滑石、铁镁铝三元类水滑石、锰镁铝三元类水滑石和铜镁铝三元类水滑石及其混合物；(3)含有以组合物重量计1％-8％的镧系元素氧化物，(4)含有以组合物重量计10％-25％的过渡金属氧化物，(5)含有以组合物重量计10％-55％的拟薄水铝石，(6)含有以组合物重量计5μ/g-100μ/g的贵金属。

2.根据权利要求1所述的用于降低贫氧再生FCC烟气NH₃和HCN排放组合物，其特征在于，包括以下组分：(1)含有以组合物重量计18％-32％的MgAl₂O₄、NiAl₂O₄、ZnAl₂O₄、MnAl₂O₄、FeAl₂O₄；(2)含有以组合物重量计15-25％的锌镁铝三元类水滑石、铁镁铝三元类水滑石、锰镁铝三元类水滑石和铜镁铝三元类水滑石及其混合物；(3)含有以组合物重量计1.5-7％的镧、铈、镨、钕及其混合物的镧系元素氧化物，(4)含有以组合物重量计12％-22％的锰、钴、镍、锌、铜、铁的金属氧化物，(5)含有以组合物重量计15％-50％的拟薄水铝石，(6)含有以组合物重量计10μ/g-70μ/g的贵金属铂、钯、铑、钌、铱、锇。

3.根据权利要求1所述的用于降低贫氧再生FCC烟气NH₃和HCN排放组合物，其特征在于，所述排放组合物的孔体积不小于0.10cm³/g，比表面积不小于60m²/g；堆积密度不小于0.65g/cm³。

4.根据权利要求3所述的用于降低贫氧再生FCC烟气NH₃和HCN排放组合物，其特征在于，所述排放组合物的孔体积是0.11cm³/g-0.20cm³/g；比表面积为80m²/g-300m²/g；堆积密度为0.68g/cm³-0.95g/cm³。

5.一种如权利要求1所述的用于降低贫氧再生FCC烟气NH₃和HCN排放组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)称取通式为AB₂O₄尖晶石组分、三元水滑石组分和拟薄水铝石放入反应釜中机械混合均匀；

(2)称取过渡金属元素的硝酸盐或氯化物和镧系元素的硝酸盐或氯化物放入另一个容器中，加入蒸馏水，使盐类完全溶解；

(3)将步骤(2)的溶液在搅拌情况下，慢慢加入步骤(1)的反应釜中，搅拌2-6小时；

(4)加入稀硝酸或稀盐酸进行酸化，搅拌使其成为均一、粘稠浆液；

(5)将浆液喷雾干燥成型，控制喷雾干燥炉膛温度为320－450℃、出口温度120－200℃、喷雾压力在30－50个大气压力；喷雾干燥成型后，在120－150℃下干燥5－10小时，在550－650℃下焙烧4－12小时，得目的组合物载体；

(6)用贵金属水溶液浸渍步骤(5)得到的组合物载体，浸渍后静置4-10小时，然后在120-150℃下烘箱中烘干，最后在500-600℃下，在马弗炉中焙烧3-8小时，得到目的组合物。

6.根据权利要求5所述的用于降低贫氧再生FCC烟气NH₃和HCN排放组合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中进行酸化，pH值控制在2.5-6.0。