JPH1094730A - 排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法 - Google Patents

排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法

Info

Publication number
JPH1094730A
JPH1094730A JP8253958A JP25395896A JPH1094730A JP H1094730 A JPH1094730 A JP H1094730A JP 8253958 A JP8253958 A JP 8253958A JP 25395896 A JP25395896 A JP 25395896A JP H1094730 A JPH1094730 A JP H1094730A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
exhaust gas
tio
powder
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8253958A
Other languages
English (en)
Inventor
Yukio Ozaki
幸雄 小崎
Katsumi Kurabayashi
克己 倉林
Hiroo Seshimo
博夫 瀬下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NE Chemcat Corp
Original Assignee
NE Chemcat Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NE Chemcat Corp filed Critical NE Chemcat Corp
Priority to JP8253958A priority Critical patent/JPH1094730A/ja
Priority to EP97305800A priority patent/EP0822005A3/en
Publication of JPH1094730A publication Critical patent/JPH1094730A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
    • B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/208—Hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1028—Iridium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/204—Alkaline earth metals
    • B01D2255/2042—Barium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/204—Alkaline earth metals
    • B01D2255/2047—Magnesium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2061—Yttrium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2063—Lanthanum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2066—Praseodymium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2068—Neodymium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20753—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/01—Engine exhaust gases
    • B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines

Abstract

(57)【要約】 【課題】 炭化水素と一酸化炭素を含む還元性成分と該
還元性成分を酸化するのに要する化学量論量より過剰
の、酸素および窒素酸化物とを含む排気ガスに対して、
高い窒素酸化物除去率が得られ、さらに、水分およびＳ
ＯX共存下での高温耐久性に優れた排ガス浄化用触媒お
よびこれを用いた排気ガス浄化方法を提供する。 【解決手段】 チタン族から選ばれた少なくとも１種の
元素の酸化物に、（ａ）イリジウムと、（ｂ）アルカリ
金属およびアルカリ土類金属よりなる群から選ばれた少
なくとも１種の元素と、（ｃ）周期律表第 IIIＡ族元
素、周期律表第IVＢ族元素（炭素元素を除く）及び鉄族
元素からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素とを
担持させてなる排気ガス浄化用触媒および前記触媒に排
気ガスを接触させる排気ガス浄化方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関、ボイラ
ー、ガスタービン等から排出される排気ガス、特に過剰
酸素が共存する排気ガス中の窒素酸化物（ＮＯX）を有
効に除去しうる排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄
化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】内燃機関等から大気中に排出される窒素
酸化物（ＮＯX）は、光化学スモッグや酸性雨の原因と
なる。従って、かかる窒素酸化物の排出を防止すること
が環境保全の点から緊急に求められている。近年、地球
温暖化防止に向け、二酸化炭素（ＣＯ2）の排出抑制が
求められている。そこで、化学量論量に相当する空燃比
（Ａ／Ｆ＝１４．６）よりも大きな空燃比でガソリンを
燃焼させることにより、ガソリンの消費（即ち、ＣＯ2
の排出）を低減する希薄燃焼（リーンバーン）エンジン
が注目されている。また、ガスエンジンやガスタービン
等も希薄燃焼方式が採用されつつあり、さらにディーゼ
ルエンジンやボイラー等も希薄燃焼であって、これらに
おいても同様にＮＯXの除去が求められている。
【０００３】しかし、このリーンバーンエンジンからの
排気ガスの処理には、従来のガソリン車の排気ガス処理
に用いられてきた空燃比を化学量論量付近に制御して、
Ｐｔ−Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3系触媒を用いてＮＯXと一酸化炭
素（ＣＯ）および炭化水素（ＨＣ）とを同時に除去する
三元触媒（ＴＷＣ）法は有効ではない。
【０００４】リーンバーンエンジンの排気ガス中のＮＯ
Xを除去するための触媒として、銅イオン交換ゼオライ
ト触媒（例えば特開昭６３−１００９１９号公報）、貴
金属イオン交換ゼオライト触媒（例えば特開平１−１３
５５４１号公報）、貴金属担持多孔質金属酸化物触媒
（例えば特開平３−２２１１４４号公報）等が提案され
ている。また、イリジウムとアルカリ金属がアルミナ等
の耐火性無機酸化物担体に担持された触媒も知られてい
る（特公昭５６−５４１７３号公報）。
【０００５】本出願人は、先に、金属炭化物および金属
窒化物から選ばれる少なくとも１種からなる担体にイリ
ジウムを担持してなる触媒（特開平６−３１１７３号公
報）およびイリジウムとアルカリ土類金属とを担持して
なる触媒（特開平７−３１８８４号公報）が、過剰量の
酸素存在下でもＮＯXに対する炭化水素による選択還元
性を高めることを見い出した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記各
方法にはそれぞれ問題がある。すなわち、銅イオン交換
ゼオライト触媒、貴金属イオン交換ゼオライト触媒は６
５０〜７００℃の高温では排気ガスに含まれている水蒸
気のために数時間で不可逆的な失活がおこり、実用に耐
えない。
【０００７】また、貴金属担持多孔質金属酸化物触媒
も、貴金属の強い酸化触媒活性のためにＮＯXの還元剤
となるべき炭化水素（ＨＣ）〔本明細書において、「炭
化水素」の語は、狭義の炭化水素のみならず、その部分
酸化物である含酸素炭化水素、例えばアルコール類、エ
ーテル類、ケトン類等を含むものを意味する。〕が、過
剰に存在する酸素と優先的に反応し、ＮＯX還元反応を
高められないという問題がある。
【０００８】さらに、イリジウムとアルカリ金属がアル
ミナ等の耐火性無機酸化物担体に担持された触媒（特公
昭５６−５４１７３号公報）の実施例では、排気ガス中
の酸素濃度が１．５％以下、Ａ／Ｆ換算で１５前後と化
学量論比（Ａ／Ｆ＝１４．６）近傍までの触媒性能しか
示されておらず、排気ガス中の酸素濃度が０．９％にお
いては高いＮＯX除去率も、酸素濃度が１．５％になる
と半減している。金属炭化物および金属窒化物から選ば
れる少なくとも１種からなる担体に、イリジウムを担持
してなる触媒や、イリジウムとアルカリ土類金属とを担
持してなる触媒は、高い酸素濃度の排気ガス中で高温に
晒されると活性が低下するという問題があり必ずしも十
分ではなかった。
【０００９】本発明は前記の従来技術の課題を解決すべ
くなされたものであり、その目的は、炭化水素と一酸化
炭素を含む還元性成分と該還元性成分を酸化するのに要
する化学量論量より過剰の、酸素および窒素酸化物とを
含む排気ガスに対して、高い窒素酸化物除去率が得ら
れ、さらに水分およびＳＯX共存下での高温耐久性に優
れた排気ガス浄化用触媒およびこれを用いた排気ガス浄
化方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、チタン族
から選ばれた少なくとも１種の元素の酸化物に、（ａ）
イリジウムと、（ｂ）アルカリ金属およびアルカリ土類
金属よりなる群から選ばれた少なくとも１種の元素と、
（ｃ）周期律表第 IIIＡ族元素、周期律表第IVＢ族元素
（炭素元素を除く）及び鉄族元素からなる群より選ばれ
た少なくとも１種の元素とを担持させてなる触媒が、前
記の目的を達成し得ることを見い出した。
【００１１】すなわち、本発明は、チタン族から選ばれ
た少なくとも１種の元素の酸化物に、（ａ）イリジウム
と、（ｂ）アルカリ金属およびアルカリ土類金属よりな
る群から選ばれた少なくとも１種の元素と、（ｃ）周期
律表第 IIIＡ族元素、周期律表第IVＢ族元素（炭素元素
を除く）及び鉄族元素からなる群より選ばれた少なくと
も１種の元素とを担持させてなる排気ガス浄化用触媒お
よび該触媒を用いた排気ガスの浄化方法を提供するもの
である。詳細には、本発明は、チタン族から選ばれた少
なくとも１種の元素の酸化物に、（ａ）イリジウムと、
（ｂ）アルカリ金属およびアルカリ土類金属よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の元素と、（ｃ）イットリ
ウム、希土類、珪素、ゲルマニウム、錫、及び、ニッケ
ルからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素とを担
持させてなる排気ガス浄化用触媒および該触媒を用いた
排気ガスの浄化方法を提供するものである。より詳細に
は、本発明は、チタン族から選ばれた少なくとも１種の
元素の酸化物に、（ａ）イリジウムと、（ｂ）アルカリ
金属およびアルカリ土類金属よりなる群から選ばれた少
なくとも１種の元素と、（ｃ）イットリウム、ランタ
ン、セリウム、プラセオジウ、ネオジム、珪素、ゲルマ
ニウム、錫、及び、ニッケルからなる群より選ばれた少
なくとも１種の元素とを担持させてなる排気ガス浄化用
触媒および該触媒を用いた排気ガスの浄化方法を提供す
るものである。さらに詳細には、本発明は、炭化水素お
よび一酸化炭素を含む還元性成分と、該還元性成分を酸
化するのに要する化学量論量より過剰の酸素及び窒素酸
化物を含む排気ガスの浄化用である前記の排気ガス浄化
用触媒および該触媒を用いた排気ガスの浄化方法を提供
するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明において、チタン族から選ばれた少なくと
も１種の元素の酸化物は触媒の担体であるとともに助触
媒としての機能を有する。従来、担体として用いられて
いるアルミナや炭化珪素等は、酸素過剰の雰囲気下での
高温耐久において活性点が容易に劣化し、活性が低下す
る。これに対して、本発明の担体であるチタン族の酸化
物は、酸素過剰の雰囲気下での高温耐久において活性点
が保持されるとともに新たな活性点が生まれるので、高
温耐久後においても初期活性を上回る活性を発揮する。
チタン族元素の酸化物は１種単独で用いてもよいし、２
種以上混合して用いてもよい。チタン族元素の酸化物
は、ＢＥＴ比表面積が３５ｍ2／ｇ以下であることが好
ましく、さらに好ましくは０．１〜３０ｍ2／ｇであ
る。チタン族の中では、チタン、ジルコニウムが好まし
く用いられ、その酸化物としては酸化チタンや酸化ジル
コニウムが好ましい。
【００１３】担体に担持する活性成分の内、前記（ｂ）
アルカリ金属およびアルカリ土類金属よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の元素の例としては、リチウム、
ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム等が挙げられ、これらの元素の
１種又は２種以上を使用することができる。これらの元
素としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、バ
リウム等が好ましい。担体に担持する活性成分の内、前
記（ｃ）周期律表第 IIIＡ族元素、周期律表第IVＢ族元
素（炭素元素を除く）及び鉄族元素からなる群より選ば
れた少なくとも１種の元素の例としては、スカンジウ
ム、イットリウム、希土類元素、珪素、ゲルマニウム、
錫、鉄、コバルト、ニッケル等が挙げられ、これらの元
素の１種又は２種以上を使用することができる。これら
の元素としては、イットリウム、ランタン、セリウム、
プラセオジム、ネオジム、珪素、ゲルマニウム、錫、ニ
ッケル等が好ましい。これらの元素を２種以上使用する
場合には、第２の成分として珪素元素やイットリウムや
希土類元素を使用することが好ましい。
【００１４】本発明の触媒の活性成分（ａ）、（ｂ）お
よび（ｃ）の存在状態は特に限定されない。存在状態と
して例えば、金属状態、酸化物状態、それぞれの元素の
合金状態、それぞれの元素の複合酸化物状態、これらの
状態が混在した状態等が挙げられる。
【００１５】担持されるイリジウムの量は特に限定され
るものではないが、触媒重量に対し、金属イリジウム換
算で０．１〜２０重量％が好ましく、０．５〜１５重量
％がより好ましい。アルカリ金属およびアルカリ土類金
属よりなる群から選ばれた少なくとも１種の元素の担持
量は特に限定されるものではないが、好ましくはイリジ
ウムに対し、原子比で０．０５〜４０倍、より好ましく
は０．１〜２０倍である。 （ｃ）成分の周期律表第 I
IIＡ族元素、周期律表第IVＢ族元素（炭素元素を除く）
及び鉄族元素からなる群より選ばれた少なくとも１種の
元素の担持量も特に限定されないが、好ましくはイリジ
ウムに対し、原子比で０．０１〜１２０倍、より好まし
くは０．０２〜６０倍である。（ｃ）成分が１種の元素
からなる場合には、その担持量は、イリジウムに対し、
原子比で好ましくは０．０１〜８０倍、より好ましくは
０．０２〜４０倍である。
【００１６】本発明の触媒の（ｃ）成分として２種以上
の元素を使用した場合には、触媒の活性成分（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の脱硝反応がよりスムーズに進行す
るので触媒の活性がさらに高められる。（ｃ）成分とし
ての第２種目の元素としては、イットリウム、ランタ
ン、セリウム、プラセオジム、珪素が好ましく、これら
の元素の担持量は特に限定されるものではないが、好ま
しくはイリジウムに対し、原子比で０．０５〜４０倍、
より好ましくは０．１〜２０倍である。
【００１７】次に触媒の調製法について述べる。本発明
の触媒の調製法に制約はない。蒸発・乾固、スプレード
ライ、吸水、含浸等、公知の方法を適用することができ
る。例えば、活性成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の各
々の原料塩の混合溶液または懸濁液を、担体粉末に加
え、蒸発・乾固後焼成する同時担持法で調製される。あ
るいは、まず、活性成分（ａ）の原料塩を担体粉末に加
え、蒸発・乾固後、焼成して活性成分（ａ）を不溶性化
合物または金属として該担体粉末に固定化した後、活性
成分（ｂ）、（ｃ）を順に活性成分（ａ）と同様な方法
で担持固定化させる。または、その逆に、まず活性成分
（ｃ）を担持固定化した後、活性成分（ｂ）、（ａ）を
順に担持固定化させる等の各種の逐次担持法で調製され
る。活性成分（ｃ）として２種以上の元素を使用する場
合にも、上記した方法と同様な方法を適用すればよい。
【００１８】本発明の触媒の調製において、活性成分
（ａ）、（ｂ）、及び、（ｃ）の出発原料に特に制約は
ない。活性成分（ａ）の出発原料としては、例えば、三
塩化イリジウム、（ＩｒＣｌ3）、塩化イリジウム酸
（Ｈ2ＩｒＣｌ6）、塩化イリジウム酸ナトリウム（Ｎａ
3ＩｒＣｌ6）、同（Ｎａ2ＩｒＣｌ6）、硝酸イリジウム
[Ｉｒ（ＮＯ3）4]、硫酸イリジウム[Ｉｒ（ＳＯ4）2]等
のイリジウムの水溶性塩が使用される。また、Ｉｒ
3（ＣＯ）12等のイリジウムの金属カルボニル、ＩｒＣ
ｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2等のイリジウムの有機金属錯体
をヘキサン、アセトン、クロロホルム、エタノール等の
有機溶媒に溶かして用いてもよい。
【００１９】活性成分（ｂ）の内、アルカリ金属の１種
であるカリウムの出発原料としては、例えば、塩化カリ
ウム（ＫＣｌ）、炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）、硝酸カリ
ウム（ＫＮＯ3）、酢酸カリウム（ＣＨ3ＣＯＯＫ）、硫
酸カリウム（Ｋ2ＳＯ4）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）等
が使用される。同じく、アルカリ土類金属の１種である
マグネシウムの出発原料としては、例えば、塩化マグネ
シウム（ＭｇＣｌ2）、塩基性炭酸マグネシウム、硝酸
マグネシウム六水和物[Ｍｇ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ]、酢
酸マグネシウム四水和物[（ＣＨ3ＣＯＯ）2Ｍｇ・４Ｈ2
Ｏ]、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ4）、水酸化マグネシ
ウム[Ｍｇ（ＯＨ）2）等が使用される。その他のアルカ
リ金属、アルカリ土類金属の出発原料についてもカリウ
ム、マグネシウムと同様、塩化物、炭酸塩、硝酸塩、酢
酸塩、硫酸塩、水酸化物等が使用される。
【００２０】活性成分（ｃ）についても、それらの元素
の塩化物、炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、水酸化物
や複塩等が使用される。例えば、イットリウムの出発原
料としては、例えば、各種塩化イットリウム（ＹＣ
ｌ3、ＹＣｌ3・６Ｈ2Ｏ）、硝酸イットリウム六水和物
[Ｙ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ]、硫酸イットリウム[Ｙ2（Ｓ
Ｏ4）3]等が使用される。ネオジムの出発原料として
は、例えば、硝酸ネオジム六水和物（Ｎｄ（ＮＯ3）3・
６Ｈ2Ｏ）、酢酸ネオジム（Ｎｄ（ＣＨ3ＣＯ2）3）、塩
化ネオジム六水和物（ＮｄＣｌ3・６Ｈ2Ｏ）、硫酸ネオ
ジム八水和物（Ｎｄ2（ＳＯ4）3・８Ｈ2Ｏ）、炭酸ネオ
ジム八水和物（Ｎｄ2（ＣＯ3）3・８Ｈ2Ｏ）等が使用さ
れる。中でも、水溶媒への溶解度が大きい硝酸塩、酢酸
塩、塩化物が特に好ましい。
【００２１】ランタンの出発原料としては、例えば、塩
化ランタン七水和物[ＬａＣｌ3・７Ｈ2Ｏ]、炭酸ランタ
ンアンモニウム塩[（ＮＨ4）Ｌａ（ＣＯ3）2]、硝酸ラ
ンタン六水和物[Ｌａ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ]、酢酸ラン
タン１．５水塩[Ｌａ（ＣＨ3ＣＯＯ）3・１．５Ｈ
2Ｏ]、硫酸ランタン九水和物[Ｌａ2（ＳＯ4）2・９Ｈ2
Ｏ]等が使用される。中でも、水溶媒への溶解度が大き
い硝酸塩、塩化物、酢酸塩が特に好ましい。その他のセ
リウム、プラセオジムの出発原料についてもランタンと
同様、塩化物、炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩が使用
される。
【００２２】珪素の出発原料としては、例えば、四塩化
珪素（ＳｉＣｌ4）、四臭化珪素（ＳｉＢｒ4）の他、テ
トラメトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣＨ3）4）、テトラエト
キシシラン（Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4）等の各種アルコキシ
ドが使用される。錫の出発原料としては、例えば、各種
酸化物（ＳｎＯ、ＳｎＯ2）、塩化第一錫ｘ水和物（Ｓ
ｎＣｌ2・ｘＨ2Ｏ）、酢酸第一錫[Ｓｎ（ＣＨ3ＣＯＯ）
2]、各種硫酸錫[ＳｎＳＯ4、Ｓｎ（ＳＯ4）2]等が使用
される。また、ゲルマニウムの出発原料としては、例え
ば、各種酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ、ＧｅＯ2）、各種
アルカリ金属ゲルマニウム塩（例えば、Ｎａ2ＧｅＯ4、
Ｎａ2ＧｅＯ3、Ｎａ2ＧｅＯ2Ｏ5など）の他、テトラメ
トキシゲルマニウム[Ｇｅ（ＯＣＨ3）4]、テトラエトキ
シゲルマニウム[Ｇｅ（ＯＣ2Ｈ5）4]等の各種アルコキ
シドが使用される。その他、ニッケルの出発原料につい
ても、酸化物、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が使
用される。
【００２３】活性成分（ｂ）及び／又は（ｃ）を同時に
担持することもでき、この場合には、これらの両方の元
素を含有する出発原料を用いることができる。例えば、
（ｂ）成分と珪素元素を同時に担持させる場合には、例
えば、各種珪酸カリウム（Ｋ2ＳｉＯ3、Ｋ2ＯＳｉ4Ｏ9
・Ｈ2Ｏ）、各種珪酸ナトリウム（ｍ−Ｎａ2ＳｉＯ3、
ｏ−Ｎａ4ＳｉＯ4、Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5、Ｎａ2Ｓｉ4Ｏ9）、
各種珪酸マグネシウム（ｏ−Ｍｇ2ＳｉＯ4、ｍ−ＭｇＳ
ｉＯ3、Ｍｇ3Ｓｉ4Ｏ11・Ｈ2Ｏ、２ＭｇＯ・３ＳｉＯ2
・ｎＨ2Ｏ）、各種珪酸バリウム（ｏ−Ｂａ2ＳｉＯ4、
ｍ−ＢａＳｉＯ3、ｍｅｓｏ−ＢａＳｉ2Ｏ5）等の珪酸
化合物を使用することができる。
【００２４】上記の同時担持法あるいは逐次担持法にお
いて、担体上に触媒前駆体として担持された活性成分
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の焼成分解時の雰囲気は、
前駆体の種類によって、空気中、真空中、窒素等の不活
性ガス気流中あるいは水素気流中等適宜選択される。焼
成温度は３００〜１，０００℃が好ましく、６００〜９
００℃がより好ましい。焼成時間は適宜選択すればよい
が、通常５分〜２０時間程度でよく、好ましくは１０分
〜５時間である。例えば、空気中６００〜８００℃で焼
成後、窒素気流中または水素気流中６００〜９００℃で
処理してもよい。
【００２５】本発明の触媒を排気ガス浄化に使用する際
の形態は特に制限されない。例えば、前記の触媒を一定
空間内に充填した形態、触媒を所定の形状に成形した形
態等が挙げられる。所定の形状に成形する場合は、該触
媒を適当なバインダーと混合し、またはバインダーなし
で成形すればよい。活性成分の担持処理を行うに先立っ
て、担体を予め所定の形状に成形しておいてもよい。成
形する形状は特に制限されず、例えば、球状、ペレット
状、円筒状、ハニカム状、ラセン状、粒状、リング状等
が挙げられる。形状、大きさ等は使用条件に応じて適宜
選択することができる。
【００２６】あるいは、触媒を耐火性材料からなる支持
基質の表面に被覆してなる触媒被覆構造体で構成しても
よい。耐火性支持基質としては、例えば、コージェライ
ト、ムライト等のセラミックスや、ステンレス等の金属
をハニカム状や発砲体に一体成形したもの等が挙げられ
る。
【００２７】触媒被覆構造体の製造に際しては、上記の
支持基質の表面に本発明の触媒を適当なバインダーとと
もに、またはバインダー無しで被覆（例えば、ウォッシ
ュコート）すればよい。あるいは、まず担体のみを支持
基質に被覆し、次いで活性成分を担持して触媒被覆構造
体を製造してもよい。
【００２８】バインダーとしては、例えば、アルミナゾ
ル、シリカゾル、チタニアゾル等の慣用の無機質バイン
ダーを使用することができる。支持基質への触媒粉末の
被覆は、例えば、触媒粉末にアルミナゾルと水とを加
え、混練してスラリーを形成し、この中へ支持基質を浸
漬した後、乾燥、焼成して行うことができる。
【００２９】支持基質への触媒の被覆量は特に制約はな
いが、好ましくは支持基質単位体積当たり１０〜２００
ｇ／ｌ、より好ましくは５０〜１５０ｇ／ｌである。
【００３０】次に排気ガスに浄化方法について説明す
る。本発明の浄化方法は、炭化水素と一酸化炭素を含む
還元性成分と、該還元性成分を酸化するのに要する化学
量論量より過剰の、酸素および窒素酸化物とを含む排気
ガスを、本発明の触媒と接触させる。触媒と接触する排
気ガスのガス空間速度には特に制限はなく、好ましくは
５，０００〜２００，０００／ｈｒ、より好ましくは１
０，０００〜１５０，０００／ｈｒである。また、ＮＯ
Xの選択的還元が起こるための排気ガスの触媒入り口温
度は、好ましくは１００〜７００℃であり、より好まし
くは２００〜６００℃である。
【００３１】本発明の浄化方法が対象とする排気ガス
は、酸化性成分と還元性成分との重量比Ａ／Ｆが化学量
論量（Ａ／Ｆ＝１４．６、Ｏ2濃度＝０．５％）よりも
還元性成分過小側（Ａ／Ｆ＞１４．６）であることが好
ましい。本発明の触媒は化学量論量付近で優れたＮＯX
除去性能を有しているが、Ａ／Ｆ＞１７の酸素過剰雰囲
気においても優れたＮＯX除去性能を有している。この
ような酸素過剰雰囲気では、従来の貴金属触媒はいずれ
も著しく不十分なＮＯX還元選択性しか示さなかった。
これに対し、本発明の触媒はリーンバーンエンジンの排
気ガスのようにＡ／Ｆ＝２２（酸素濃度７．５％）の領
域においても外部からの還元剤ＨＣの添加無しで、排気
ガス中のＨＣおよびＣＯのみによって十分なＮＯX還元
能を示す。
【００３２】
【実施例】以下に実施例を挙げ本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００３３】実施例１ （１）市販のＴｉＯ2粉末（比表面積１６ｍ2／ｇ）９
５．６ｇに脱イオン水２．０ｋｇを加え、２０分間攪拌
しＴｉＯ2粉末スラリーを得た。このスラリーに金属イ
リジウム１．２ｇに相当する塩化イリジウム酸（Ｈ2Ｉ
ｒＣｌ6）を含む脱イオン水１６０ｇ、金属カリウム
０．８ｇに相当する塩化カリウム（ＫＣｌ）を含む脱イ
オン水１６０ｇ、金属ネオジム２．４ｇに相当する硝酸
ネオジム六水和物（Ｎｄ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ）を含む
脱イオン水１６０ｇの混合溶液を添加した後、スチーム
ジャケット付きグラスライニングディッシュ上に移し、
攪拌しながら４時間に亘って水分を蒸発させた。
【００３４】得られた固形物を電気乾燥機で１０５℃で
１６時間乾燥した後、粉砕し、粉砕物を石英トレーに入
れ、電気炉で空気中、８００℃で２時間焼成した。得ら
れた焼成粉末を１００％窒素気流中、８００℃で２時間
処理して、金属換算で１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％
Ｋ−２．４重量％Ｎｄ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｎｄ＝１／３．３／
２．７（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得た。
【００３５】（２）（１）で得られた触媒粉末９０ｇに
脱イオン水１８０ｇおよびアルミナゾル（アルミナ１０
重量％）１２ｇを加え、この混合物をボールミルで５時
間湿式粉砕し、触媒のスラリーを得た。このスラリー
に、市販の４００セルコージェライトハニカムからくり
貫かれた直径１インチ×長さ５インチのコアピースを浸
漬した後、引き上げ、余分のスラリーを空気ブローで除
去した。
【００３６】次いで、触媒が付着したコアピースを３０
０℃で２０分間乾燥し、次に、空気中、５００℃で３０
分間焼成して、ハニカム容積１ｌ当たりドライ換算で１
００ｇ被覆されたＩｒ−Ｋ−Ｎｄ／ＴｉＯ2触媒被覆ハ
ニカム（Ａ−１）を得た。
【００３７】実施例２ 実施例１（１）において、ＴｉＯ2粉末を市販のＺｒＯ2
粉末（比表面積２１ｍ2／ｇ）に変えた以外は実施例１
と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−
２．４重量％Ｎｄ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｎｄ＝１／３．３／２．
７（原子比）〕／ＺｒＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉ
ｒ−Ｋ−Ｎｄ／ＺｒＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−２）を
得た。
【００３８】実施例３ 実施例１（１）において、ＴｉＯ2粉末を８７．２ｇ
に、塩化イリジウム酸を金属イリジウム換算で９．６ｇ
に変えた以外は実施例１と同様にして、９．６重量％Ｉ
ｒ−０．８重量％Ｋ−２．４重量％Ｎｄ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｎ
ｄ＝１／０．４／０．３（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒
粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｋ−Ｎｄ／ＴｉＯ2触媒被覆
ハニカム（Ａ−３）を得た。
【００３９】実施例４ 実施例１（１）において、ＴｉＯ2粉末を８９．２ｇ
に、塩化カリウムを金属カリウム換算で２．４ｇに、硝
酸ネオジム六水和物を金属ネオジム換算で７．２ｇに変
えた以外は実施例１と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−
２．４重量％Ｋ−７．２重量％Ｎｄ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｎｄ＝
１／９．８／８．０（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末
を得、さらに、Ｉｒ−Ｋ−Ｎｄ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニ
カム（Ａ−４）を得た。
【００４０】実施例５ 実施例１（１）において、塩化カリウムの代わりに金属
ナトリウム０．８ｇに相当する塩化ナトリウム（ＮａＣ
ｌ）を用いた以外は実施例１と同様にして、１．２重量
％Ｉｒ−０．８重量％Ｎａ−２．４重量％Ｎｄ〔Ｉｒ／
Ｎａ／Ｎｄ＝１／５．６／２．７（原子比）〕／ＴｉＯ
2の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｎａ−Ｎｄ／ＴｉＯ2
触媒被覆ハニカム（Ａ−５）を得た。
【００４１】実施例６ 実施例１（１）において、塩化カリウムの代わりに金属
マグネシウム０．８ｇに相当する塩化マグネシウム（Ｍ
ｇＣｌ2）を用いた以外は実施例１と同様にして、１．
２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｍｇ−２．４重量％Ｎｄ
〔Ｉｒ／Ｍｇ／Ｎｄ＝１／５．３／２．７（原子比）〕
／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｍｇ−Ｎｄ
／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−６）を得た。
【００４２】実施例７ 実施例１（１）において、塩化カリウムの代わりに金属
バリウム０．８ｇに相当する塩化バリウム（ＢａＣ
ｌ2）を用いた以外は実施例１と同様にして、１．２重
量％Ｉｒ−０．８重量％Ｂａ−２．４重量％Ｎｄ〔Ｉｒ
／Ｂａ／Ｎｄ＝１／０．９／２．７（原子比）〕／Ｔｉ
Ｏ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｂａ−Ｎｄ／Ｔｉ
Ｏ2触媒被覆ハニカム（Ａ−７）を得た。
【００４３】実施例８ 実施例１（１）において、ＴｉＯ2粉末を９４．５ｇ
に、塩化カリウムの代わりに金属カリウム０．８ｇおよ
び金属珪素１．１ｇに相当する珪酸カリウム（Ｋ2Ｓｉ
Ｏ3）を用いた以外は実施例１と同様にして、１．２重
量％Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−２．４重量％Ｎｄ−１．１
重量％Ｓｉ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｎｄ／Ｓｉ＝１／３．３／２．
７／６．３（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さ
らに、Ｉｒ−Ｋ−Ｎｄ／Ｓｉ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカ
ム（Ａ−８）を得た。
【００４４】実施例９ 実施例１（１）において、ＴｉＯ2粉末を８６．１ｇ
に、塩化カリウムの代わりに金属カリウム０．８ｇおよ
び金属珪素１．１ｇに相当する珪酸カリウム（Ｋ2Ｓｉ
Ｏ3）を用いた以外は実施例１と同様にして、９．６重
量％Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−２．４重量％Ｎｄ−１．１
重量％Ｓｉ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｎｄ／Ｓｉ＝１／０．４／０．
３／０．９（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さ
らに、Ｉｒ−Ｋ−Ｎｄ−Ｓｉ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカ
ム（Ａ−９）を得た。
【００４５】実施例１０ 実施例１（１）において、ＴｉＯ2粉末を９０．８ｇに
して、さらにＺｒＯ2粉末４．８ｇ加えた以外は実施例
１と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−
２．４重量％Ｎｄ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｎｄ＝１／３．３／２．
７（原子比）〕／ＴｉＯ2−ＺｒＯ2の触媒粉末を得、さ
らに、Ｉｒ−Ｋ−Ｎｄ／ＴｉＯ2−ＺｒＯ2触媒被覆ハニ
カム（Ａ−１０）を得た。
【００４６】実施例１１ 実施例１（１）において、硝酸ネオジム六水和物にかえ
て、金属ランタン２．４ｇに相当する硝酸ランタン六水
和物[Ｌａ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ]を用いた以外は実施例
１と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−
２．４重量％Ｌａ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｌａ＝１／３．３／２．
８（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉ
ｒ−Ｋ−Ｌａ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−１１）
を得た。
【００４７】実施例１２ 実施例１１において、ＴｉＯ2粉末を市販のＺｒＯ2粉末
（比表面積２１ｍ2／ｇ）に変えた以外は実施例１１と
同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−２．
４重量％Ｌａ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｌａ＝１／３．３／２．８
（原子比）〕／ＺｒＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ
−Ｋ−Ｌａ／ＺｒＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−１２）を
得た。
【００４８】実施例１３ 実施例１１において、ＴｉＯ2粉末を８７．２ｇに、塩
化イリジウム酸を金属イリジウム換算で９．６ｇに変え
た以外は実施例１１と同様にして、９．６重量％Ｉｒ−
０．８重量％Ｋ−２．４重量％Ｌａ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｌａ＝
１／０．４／０．３（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末
を得、さらに、Ｉｒ−Ｋ−Ｌａ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニ
カム（Ａ−１３）を得た。
【００４９】実施例１４ 実施例１１において、ＴｉＯ2粉末を８９．２ｇに、塩
化カリウムを金属カリウム換算で２．４ｇ、硝酸ランタ
ン六水和物を金属ランタン換算で７．２ｇに変えた以外
は実施例１１と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−２．４
重量％Ｋ−７．２重量％Ｌａ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｌａ＝１／
９．８／８．３（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を
得、さらに、Ｉｒ−Ｋ−Ｌａ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカ
ム（Ａ−１４）を得た。
【００５０】実施例１５ 実施例１１において、塩化カリウムの代わりに金属ナト
リウム０．８ｇに相当する塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）
を用いた以外は実施例１１と同様にして、１．２重量％
Ｉｒ−０．８重量％Ｎａ−２．４重量％Ｌａ〔Ｉｒ／Ｎ
ａ／Ｌａ＝１／５．６／２．８（原子比）〕／ＴｉＯ2
の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｎａ−Ｌａ／ＴｉＯ2
触媒被覆ハニカム（Ａ−１５）を得た。
【００５１】実施例１６ 実施例１１において、塩化カリウムの代わりに金属マグ
ネシウム０．８ｇに相当する塩化マグネシウム（ＭｇＣ
ｌ2）を用いた以外は実施例１１と同様にして、１．２
重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｍｇ−２．４重量％Ｌａ〔Ｉ
ｒ／Ｍｇ／Ｌａ＝１／５．３／２．８（原子比）〕／Ｔ
ｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｍｇ−Ｌａ／Ｔ
ｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−１６）を得た。
【００５２】実施例１７ 実施例１１において、塩化カリウムの代わりに金属バリ
ウム０．８ｇに相当する塩化バリウム（ＢａＣｌ2）を
用いた以外は実施例１１と同様にして、１．２重量％Ｉ
ｒ−０．８重量％Ｂａ−２．４重量％Ｌａ〔Ｉｒ／Ｂａ
／Ｌａ＝１／０．９／２．８（原子比）〕／ＴｉＯ2の
触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｂａ−Ｌａ／ＴｉＯ2触
媒被覆ハニカム（Ａ−１７）を得た。
【００５３】実施例１８ 実施例１１において、ＴｉＯ2粉末を９４．５ｇに、塩
化カリウムの代わりに金属カリウム０．８ｇおよび金属
珪素１．１ｇに相当する珪酸カリウム（Ｋ2ＳｉＯ3）を
用いた以外は実施例１１と同様にして、１．２重量％Ｉ
ｒ−０．８重量％Ｋ−２．４重量％Ｌａ−１．１重量％
Ｓｉ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｌａ／Ｓｉ＝１／３．３／２．８／
６．３（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さら
に、Ｉｒ−Ｋ−Ｌａ／Ｓｉ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム
（Ａ−１８）を得た。
【００５４】実施例１９ 実施例１１において、ＴｉＯ2粉末を８６．１ｇに、塩
化カリウムの代わりに金属カリウム０．８ｇおよび金属
珪素１．１ｇに相当する珪酸カリウム（Ｋ2ＳｉＯ3）を
用いた以外は実施例１３と同様にして、９．６重量％Ｉ
ｒ−０．８重量％Ｋ−２．４重量％Ｌａ−１．１重量％
Ｓｉ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｌａ／Ｓｉ＝１／０．４／０．３／
０．９（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さら
に、Ｉｒ−Ｋ−Ｌａ−Ｓｉ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム
（Ａ−１９）を得た。
【００５５】実施例２０ 実施例１１において、ＴｉＯ2粉末を９０．８ｇにし
て、さらにＺｒＯ2粉末４．８ｇ加えた以外は実施例１
１と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−
２．４重量％Ｌａ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｌａ＝１／３．３／２．
８（原子比）〕／ＴｉＯ2−ＺｒＯ2の触媒粉末を得、さ
らに、Ｉｒ−Ｋ−Ｌａ／ＴｉＯ2−ＺｒＯ2触媒被覆ハニ
カム（Ａ−２０）を得た。
【００５６】実施例２１ 実施例１において、硝酸ランタン六水和物の代わりに金
属セリウム２．４ｇに相当する硝酸セリウム六水和物
[Ｃｅ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ]を用いた以外は実施例１１
と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−
２．４重量％Ｃｅ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｃｅ＝１／３．３／２．
７（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉ
ｒ−Ｋ−Ｃｅ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−２１）
を得た。
【００５７】実施例２２ 実施例１１において、塩化カリウムの代わりに金属カリ
ウム０．８ｇおよび金属珪素１．１ｇに相当する珪酸カ
リウムを、硝酸ランタン六水和物の代わりに金属セリウ
ム２．４ｇに相当する硝酸セリウム六水和物を用いた以
外は実施例１８と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．
８重量％Ｋ−２．４重量％Ｃｅ−１．１重量％Ｓｉ〔Ｉ
ｒ／Ｋ／Ｃｅ／Ｓｉ＝１／３．３／２．７／６．３（原
子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｋ
−Ｃｅ−Ｓｉ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−２２）
を得た。
【００５８】実施例２３ 実施例１１において、硝酸ランタンの代わりに金属プラ
セオジム２．４ｇに相当する金属プラセオジム六水和物
[Ｐｒ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ]を用いた以外は実施例１１
と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−
２．４重量％Ｐｒ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｐｒ＝１／３．３／２．
７（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉ
ｒ−Ｋ−Ｐｒ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−２３）
を得た。
【００５９】実施例２４ 実施例１１において、塩化カリウムの代わりに金属カリ
ウム０．８ｇおよび金属珪素１．１ｇに相当する珪酸カ
リウムを、硝酸ランタン六水和物の代わりに金属プラセ
オジム２．４ｇに相当する硝酸プラセオジム六水和物を
用いた以外は実施例１１と同様にして、１．２重量％Ｉ
ｒ−０．８重量％Ｋ−２．４重量％Ｐｒ−１．１重量％
Ｓｉ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｐｒ／Ｓｉ＝１／３．３／２．７／
６．３（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さら
に、Ｉｒ−Ｋ−Ｐｒ−Ｓｉ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム
（Ａ−２４）を得た。
【００６０】実施例２５ 実施例１１において、硝酸ランタン六水和物の代わりに
金属イットリウム２．４ｇに相当する硝酸イットリウム
六水和物[Ｙ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ]を用いた以外は実施
例１１と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％
Ｋ−２．４重量％Ｙ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｙ＝１／３．３／４．
３（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉ
ｒ−Ｋ−Ｙ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−２５）を
得た。
【００６１】実施例２６ 実施例１１において、塩化カリウムの代わりに金属カリ
ウム０．８ｇおよび金属珪素１．１ｇに相当する珪酸カ
リウムを、硝酸ランタン六水和物の代わりに金属イット
リウム２．４ｇに相当する硝酸イットリウム六水和物を
を用いた以外は実施例２４と同様にして、１．２重量％
Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−２．４重量％Ｙ−１．１重量％
Ｓｉ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｙ／Ｓｉ＝１／３．３／４．３／６．
３（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉ
ｒ−Ｋ−Ｙ−Ｓｉ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−２
６）を得た。
【００６２】実施例２７ （１）市販のＴｉＯ2粉末（比表面積１６ｍ2／ｇ）９
６．９ｇに脱イオン水２．０ｋｇを加え、２０分間攪拌
しＴｉＯ2粉末スラリーを得た。このスラリーに金属イ
リジウム１．２ｇに相当する塩化イリジウム酸（Ｈ2Ｉ
ｒＣｌ6）を含む脱イオン水１６０ｇ、金属カリウム
０．８ｇおよび金属珪素１．１ｇに相当する珪酸カリウ
ム（Ｋ2ＳｉＯ3）を含む脱イオン水１６０ｇの混合溶液
を添加した後、スチームジャケット付きグラスライニン
グディッシュ上に移し、攪拌しながら４時間に亘って水
分を蒸発させた。
【００６３】得られた固形物を電気乾燥機で１０５℃で
１６時間乾燥した後、粉砕し、粉砕物を石英トレーに入
れ、電気炉で空気中、８００℃で２時間焼成した。得ら
れた焼成粉末を１００％窒素気流中、８００℃で２時間
処理して、金属換算で１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％
Ｋ−１．１重量％Ｓｉ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｓｉ＝１／３．３／
６．３（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得た。
【００６４】（２）（１）で得られた触媒粉末９０ｇに
脱イオン水１８０ｇおよびアルミナゾル（Ａｌ2Ｏ3１０
重量％）１２ｇを加え、この混合物をボールミルで５時
間湿式粉砕し、触媒のスラリーを得た。このスラリー
に、市販の４００セルコージェライトハニカムからくり
貫かれた直径１インチ×長さ５インチのコアピースを浸
漬した後、引き上げ、余分のスラリーを空気ブローで除
去した。
【００６５】次いで、触媒が付着したコアピースを３０
０℃で２０分間乾燥し、さらに、空気中、５００℃で３
０分間焼成して、ハニカム容積１ｌ当たりドライ換算で
１００ｇ被覆されたＩｒ−Ｋ−Ｓｉ／ＴｉＯ2触媒被覆
ハニカム（Ａ−２７）を得た。
【００６６】実施例２８ 実施例２７（１）において、ＴｉＯ2粉末を市販のＺｒ
Ｏ2粉末（比表面積２１ｍ2／ｇ）に変えた以外は実施例
２７と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｋ
−１．１重量％Ｓｉ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｓｉ＝１／３．３／
６．３（原子比）〕／ＺｒＯ2の触媒粉末を得、さら
に、Ｉｒ−Ｋ−Ｓｉ／ＺｒＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−
２８）を得た。
【００６７】実施例２９ 実施例２７（１）において、ＴｉＯ2粉末を８８．５ｇ
に、塩化イリジウム酸を金属イリジウム換算で９．６ｇ
に変えた以外は実施例２７と同様にして、９．６重量％
Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−１．１重量％Ｓｉ〔Ｉｒ／Ｋ／
Ｓｉ＝１／０．４／０．８（原子比）〕／ＴｉＯ2の触
媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｋ−Ｓｉ／ＴｉＯ2触媒被
覆ハニカム（Ａ−２９）を得た。
【００６８】実施例３０ 実施例２７（１）において、ＴｉＯ2粉末を９３．１ｇ
に、珪酸カリウムを金属カリウム換算で２．４ｇおよび
金属珪素換算で３．３ｇに変えた以外は実施例２７と同
様にして、１．２重量％Ｉｒ−２．４重量％Ｋ−３．３
重量％Ｓｉ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｓｉ＝１／９．８／１８．８
（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ
−Ｋ−Ｓｉ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−３０）を
得た。
【００６９】実施例３１ 実施例２７（１）において、塩化カリウムの代わりに金
属ナトリウム０．８ｇに相当する塩化ナトリウム（Ｎａ
Ｃｌ）と金属珪素１．１ｇに相当するテトラエトキシシ
ラン[Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4]を用いた以外は実施例２７と
同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｎａ−
１．１重量％Ｓｉ〔Ｉｒ／Ｎａ／Ｓｉ＝１／５．６／
６．３（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さら
に、Ｉｒ−Ｎａ−Ｓｉ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ
−３１）を得た。
【００７０】実施例３２ 実施例２７（１）において、珪酸カリウムの代わりに金
属マグネシウム０．８ｇに相当する塩化マグネシウム
（ＭｇＣｌ2）金属珪素１．１ｇに相当するテトラエト
キシシラン[Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4]を用いた以外は実施例
２７と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｍ
ｇ−１．１重量％Ｓｉ〔Ｉｒ／Ｍｇ／Ｓｉ＝１／５．３
／６．３（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さら
に、Ｉｒ−Ｍｇ−Ｓｉ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ
−３２）を得た。
【００７１】実施例３３ 実施例２７（１）において、塩化カリウムの代わりに金
属バリウム０．８ｇに相当する塩化バリウム（ＢａＣｌ
2）金属珪素１．１ｇに相当するテトラエトキシシラン
[Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4]を用いた以外は実施例２７と同様
にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｂａ−１．１
重量％Ｓｉ〔Ｉｒ／Ｂａ／Ｓｉ＝１／０．９／６．３
（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ
−Ｂａ−Ｓｉ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−３３）
を得た。
【００７２】実施例３４ 実施例２７（１）において、ＴｉＯ2粉末を９２．１ｇ
にして、さらにＺｒＯ2粉末４．８ｇを加えた以外は実
施例２７と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量
％Ｋ−１．１重量％Ｓｉ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｓｉ＝１／３．３
／６．３（原子比）〕／ＴｉＯ2−ＺｒＯ2の触媒粉末を
得、さらに、Ｉｒ−Ｋ−Ｓｉ／ＴｉＯ2−ＺｒＯ2触媒被
覆ハニカム（Ａ−３４）を得た。
【００７３】実施例３５ （１）市販のＴｉＯ2粉末（比表面積１６ｍ2／ｇ）９
６．９ｇに脱イオン水２．０ｋｇを加え、２０分間攪拌
しＴｉＯ2粉末スラリーを得た。このスラリーに金属イ
リジウム１．２ｇに相当する塩化イリジウム酸（Ｈ2Ｉ
ｒＣｌ6）を含む脱イオン水１６０ｇ、金属カリウム
０．８ｇに相当する塩化カリウム（ＫＣｌ）を含む脱イ
オン水１６０ｇ、金属錫１．１ｇに相当する塩化錫二水
和物（ＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏ）を含む脱イオン水１６０ｇ
の混合溶液を添加した後、スチームジャケット付きグラ
スライニングディッシュ上に移し、攪拌しながら４時間
に亘って水分を蒸発させた。
【００７４】得られた固形物を電気乾燥機で１０５℃で
１６時間乾燥した後、粉砕し、粉砕物を石英トレーに入
れ、電気炉で空気中、８００℃で２時間焼成した。得ら
れた焼成粉末を１００％窒素気流中、８００℃で２時間
処理して、金属換算で１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％
Ｋ−１．１重量％Ｓｎ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｓｎ＝１／３．３／
１．５（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得た。
【００７５】（２）（１）で得られた触媒粉末９０ｇに
脱イオン水１８０ｇおよびアルミナゾル（アルミナ１０
重量％）１２ｇを加え、この混合物をボールミルで５時
間湿式粉砕し、触媒のスラリーを得た。このスラリー
に、市販の４００セルコージェライトハニカムからくり
貫かれた直径１インチ×長さ５インチのコアピースを浸
漬した後、引き上げ、余分のスラリーを空気ブローで除
去した。
【００７６】次いで、触媒が付着したコアピースを３０
０℃で２０分間乾燥し、さらに、空気中、５００℃で３
０分間焼成して、ハニカム容積１ｌ当たりドライ換算で
１００ｇ被覆されたＩｒ−Ｋ−Ｓｎ／ＴｉＯ2触媒被覆
ハニカム（Ａ−３５）を得た。
【００７７】実施例３６ 実施例３５（１）において、ＴｉＯ2粉末を市販のＺｒ
Ｏ2粉末（比表面積２１ｍ2／ｇ）に変えた以外は実施例
３５と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｋ
−２．４重量％Ｓｎ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｓｎ＝１／３．３／
１．５（原子比）〕／ＺｒＯ2の触媒粉末を得、さら
に、Ｉｒ−Ｋ−Ｓｎ／ＺｒＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−
３６）を得た。
【００７８】実施例３７ 実施例３５（１）において、ＴｉＯ2粉末を８８．５ｇ
に、塩化イリジウム酸を金属イリジウム換算で９．６ｇ
に変えた以外は実施例３５と同様にして、９．６重量％
Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−１．１重量％Ｓｎ〔Ｉｒ／Ｋ／
Ｓｎ＝１／０．４／０．２（原子比）〕／ＴｉＯ2の触
媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｋ−Ｓｎ／ＴｉＯ2触媒被
覆ハニカム（Ａ−３７）を得た。
【００７９】実施例３８ 実施例３５（１）において、ＴｉＯ2粉末を９０．９ｇ
に、塩化カリウムを金属カリウム換算で２．４ｇに、塩
化錫二水和物を金属錫換算で５．５ｇに変えた以外は実
施例３５と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−２．４重量
％Ｋ−５．５重量％Ｓｎ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｓｎ＝１／９．８
／７．４（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さら
に、Ｉｒ−Ｋ−Ｓｎ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−
３８）を得た。
【００８０】実施例３９ 実施例３５（１）において、塩化錫二水和物の代わりに
金属ゲルマニウム１．１ｇに相当する二酸化ゲルマニウ
ム（ＧｅＯ2）を用いた以外は実施例３５と同様にし
て、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−１．１重量％
Ｇｅ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｇｅ＝１／３．３／２．４（原子
比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｋ−
Ｇｅ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−３９）を得た。
【００８１】実施例４０ 実施例３５（１）において、塩化錫二水和物の代わりに
金属ニッケル１．１ｇに相当する硝酸ニッケル六水和物
[Ｎｉ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ]を用いた以外は実施例３５
と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−
１．１重量％Ｎｉ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｎｉ＝１／３．３／３．
０（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉ
ｒ−Ｋ−Ｎｉ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−４０）
を得た。
【００８２】実施例４１ 実施例３５（１）において、塩化カリウムの代わりに金
属ナトリウム０．８ｇに相当する塩化ナトリウム（Ｎａ
Ｃｌ）を用いた以外は実施例３５と同様にして、１．２
重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｎａ−１．１重量％Ｓｎ〔Ｉ
ｒ／Ｎａ／Ｓｎ＝１／５．６／１．５（原子比）〕／Ｔ
ｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｎａ−Ｓｎ／Ｔ
ｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−４１）を得た。
【００８３】実施例４２ 実施例３５（１）において、塩化カリウムの代わりに金
属マグネシウム０．８ｇに相当する塩化マグネシウム
（ＭｇＣｌ2）を用いた以外は実施例３５と同様にし
て、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｍｇ−１．１重量
％Ｓｎ−〔Ｉｒ／Ｍｇ／Ｓｎ＝１／５．３／１．５（原
子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｍ
ｇ／Ｓｎ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−４２）を得
た。
【００８４】実施例４３ 実施例３５（１）において、塩化カリウムの代わりに金
属バリウム０．８ｇに相当する塩化バリウム（ＢａＣｌ
2）を用いた以外は実施例３５と同様にして、１．２重
量％Ｉｒ−０．８重量％Ｂａ−１．１重量％Ｓｎ〔Ｉｒ
／Ｂａ／Ｓｎ＝１／０．９／１．５（原子比）〕／Ｔｉ
Ｏ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｂａ−Ｓｎ／Ｔｉ
Ｏ2触媒被覆ハニカム（Ａ−４３）を得た。
【００８５】実施例４４ 実施例３５（１）において、ＴｉＯ2粉末を９４．５ｇ
にして、混合溶液にさらに金属イットリウム２．４ｇに
相当する硝酸イットリウム六水和物[Ｙ（ＮＯ3）3・６
Ｈ2Ｏ]を含む脱衣イオン水１６０ｇを加えた以外は実施
例３５と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％
Ｋ−１．１重量％Ｓｎ−２．４重量％Ｙ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｓ
ｎ／Ｙ＝１／３．３／１．５／４．３（原子比）〕／Ｔ
ｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｋ−Ｓｎ−Ｙ／
ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−４４）を得た。
【００８６】実施例４５ 実施例３５（１）において、ＴｉＯ2粉末を９４．５ｇ
にして、混合溶液にさらに金属ランタン２．４ｇに相当
する硝酸ランタン六水和物[Ｌａ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ]
を含む脱衣イオン水１６０ｇを加えた以外は実施例３５
と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−
１．１重量％Ｓｎ−２．４重量％Ｌａ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｓｎ
／Ｌａ＝１／３．３／１．５／２．８（原子比）〕／Ｔ
ｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｋ−Ｓｎ−Ｌａ
／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−４５）を得た。
【００８７】実施例４６ 実施例３５（１）において、ＴｉＯ2粉末を９４．５ｇ
にして、混合溶液にさらに金属セリウム２．４ｇに相当
する塩化セリウム六水和物（ＣｅＣｌ3・６Ｈ2Ｏ）を含
む脱衣イオン水１６０ｇを加えた以外は実施例３５と同
様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％Ｋ−１．１
重量％Ｓｎ−２．４重量％Ｃｅ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｓｎ／Ｃｅ
＝１／３．３／１．５／２．７（原子比）〕／ＴｉＯ2
の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｋ−Ｓｎ−Ｃｅ／Ｔｉ
Ｏ2触媒被覆ハニカム（Ａ−４６）を得た。
【００８８】実施例４７ 実施例３５（１）において、ＴｉＯ2粉末を９４．５ｇ
にして、混合溶液にさらに金属プラセオジム２．４ｇに
相当する硝酸プラセオジム六水和物[Ｐｒ（ＮＯ3）3・
６Ｈ2Ｏ]を含む脱衣イオン水１６０ｇを加えた以外は実
施例３５と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量
％Ｋ−１．１重量％Ｓｎ−２．４重量％Ｐｒ〔Ｉｒ／Ｋ
／Ｓｎ／Ｐｒ＝１／３．３／１．５／２．７（原子
比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｋ−
Ｓｎ−Ｐｒ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカム（Ａ−４７）を
得た。
【００８９】実施例４８ 実施例３５（１）において、ＴｉＯ2粉末を９２．１ｇ
にして、さらにＺｒＯ2粉末４．８ｇを加えた以外は実
施例３５と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量
％Ｋ−１．１重量％Ｓｎ〔Ｉｒ／Ｋ／Ｓｎ＝１／３．３
／１．５（原子比）〕／ＴｉＯ2−ＺｒＯ2の触媒粉末を
得、さらに、Ｉｒ−Ｋ−Ｓｎ／ＴｉＯ2−ＺｒＯ2触媒被
覆ハニカム（Ａ−４８）を得た。
【００９０】比較例１ 実施例１（１）において、ＴｉＯ2粉末の代わりに市販
のＳｉＣ粉末（比表面積１５ｍ2／ｇ）９８．８ｇを使
用し、塩化カリウムおよび硝酸ネオジム六水和物を使用
しなかった以外は実施例１と同様にして、１．２重量％
Ｉｒ／ＳｉＣ触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ／ＳｉＣ触媒
被覆ハニカム（Ｂ−１）を得た。
【００９１】比較例２ 実施例１（１）において、ＴｉＯ2粉末の代わりに比較
例１で使用したＳｉＣ粉末９８．０ｇを、塩化カリウム
の代わりに金属マグネシウム０．８ｇに相当する塩化マ
グネシウムを使用し、硝酸ネオジム六水和物を使用しな
かった以外は実施例１と同様にして、１．２重量％Ｉｒ
−０．８重量％Ｍｇ〔Ｉｒ／Ｍｇ＝１／５．３（原子
比）〕／ＳｉＣ触媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｍｇ／Ｓ
ｉＣ触媒被覆ハニカム（Ｂ−２）を得た。
【００９２】比較例３ 実施例１（１）において、ＴｉＯ2粉末を９８．０ｇに
して、硝酸ネオジム六水和物を使用しなかった以外は実
施例１と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−０．８重量％
Ｋ〔Ｉｒ／Ｋ＝１／３．３（原子比）〕／ＴｉＯ2触媒
粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｋ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカ
ム（Ｂ−３）を得た。
【００９３】比較例４ 実施例１（１）において、ＴｉＯ2粉末を９６．４ｇに
して、塩化カリウムを使用しなかった以外は実施例１と
同様にして、１．２重量％Ｉｒ−２．４重量％Ｎｄ〔Ｉ
ｒ／Ｎｄ＝１／２．７（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉
末を得、さらに、Ｉｒ−Ｎｄ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカ
ム（Ｂ−４）を得た。
【００９４】比較例５ 実施例１１において、ＴｉＯ2粉末を９６．４ｇにし
て、塩化カリウムを使用しなかった以外は実施例１１と
同様にして、１．２重量％Ｉｒ−２．４重量％Ｌａ〔Ｉ
ｒ／Ｌａ＝１／２．８（原子比）〕／ＴｉＯ2の触媒粉
末を得、さらに、Ｉｒ−Ｌａ／ＴｉＯ2触媒被覆ハニカ
ム（Ｂ−５）を得た。
【００９５】比較例６ 実施例３５（１）において、ＴｉＯ2粉末を９８．０ｇ
にして、塩化カリウムを使用しなかった以外は実施例３
５と同様にして、１．２重量％Ｉｒ−１．１重量％Ｓｎ
〔Ｉｒ／Ｓｎ＝１／１．５（原子比）〕／ＴｉＯ2の触
媒粉末を得、さらに、Ｉｒ−Ｓｎ／ＴｉＯ2触媒被覆ハ
ニカム（Ｂ−６）を得た。
【００９６】性能評価例１（ガソリンリーンバーンエン
ジンによる初期脱硝性能） 実施例１〜４８の触媒被覆ハニカム（Ａ−１〜Ａ−４
８）および比較例１〜６の触媒被覆ハニカム（Ｂ−１〜
Ｂ−６）についてのＮＯX除去活性を評価した。ガソリ
ンリーンバーンエンジンを用い、Ａ／Ｆ＝２２（Ｏ2＝
７．５％）の排気ガスをガス空間速度ＧＨＳＶ＝４０，
０００／ｈｒで流しながら、触媒被覆ハニカム入口温度
を３５０℃から４５０℃まで５０℃毎に保持し、触媒被
覆ハニカム出口から流出するガス中のＮＯX濃度を化学
発光式ＮＯX計で連続測定した。
【００９７】ＮＯX濃度が安定したときの値を読み取り
触媒被覆ハニカム入口から採取した排気ガス中のＮＯX
濃度とともに下記の式に基づいてＮＯX転化率を求め
た。結果を表１、表２、表３および表４に示す。 Ａ：触媒被覆ハニカム入口ＮＯX濃度 Ｂ：触媒被覆ハニカム出口ＮＯX濃度
【００９８】
【表１】
【００９９】
【表２】
【０１００】
【表３】
【０１０１】
【表４】
【０１０２】表１、２、３及び４より、本発明の触媒被
覆ハニカム（Ａ−１〜Ａ−４８）は、比較例の触媒被覆
ハニカム（Ｂ−１〜Ｂ−６）のいずれと比較しても、Ａ
／Ｆ＝２２（Ｏ2＝７．５％）という化学量論量より大
過剰の酸素の存在下でもＮＯXの転化率が高く、脱硝性
能が優れていることがわかる。また、これらの実施例の
触媒を用いた浄化率を比較すると、活性成分（ｃ）とし
て２種以上の元素を使用したほうがより浄化率が高く活
性が向上する場合が多く、特に希土類を含有した２成分
系に好ましい触媒活性がみうけられた。
【０１０３】性能評価例２（ガソリンリーンバーンエン
ジンによる耐久後の脱硝性能） 実施例１〜４８の触媒被覆ハニカム（Ａ−１〜Ａ−４
８）および比較例１〜６の触媒被覆ハニカム（Ｂ−１〜
Ｂ−６）について、水蒸気およびＳＯXを含む排気ガス
で高温耐久を行った後のＮＯX除去活性を評価した。耐
久条件は以下の通りである。通常のガソリンエンジン排
気ガスに二次空気を加えてＡ／Ｆ＝１６．５（Ｏ2＝
４．２％）にした。この排気ガス中のＳＯX濃度は３０
ｐｐｍであった。触媒被覆ハニカムの中心温度を７００
℃に保持して、この排気ガスをガス空間速度ＧＨＳＶ＝
２５０，０００／ｈｒで２０時間流した。耐久後の触媒
被覆ハニカムについて、性能評価例１と同様の条件でＮ
ＯX除去活性を評価した。結果を表５、表６、表７及び
表８に示す。
【０１０４】
【表５】
【０１０５】
【表６】
【０１０６】
【表７】
【０１０７】
【表８】
【０１０８】表より、本発明の触媒被覆ハニカム（Ａ−
１〜Ａ−４８）は、水蒸気およびＳＯXを含む高温の排
気ガスで耐久試験を行った後であっても、ＮＯX除去活
性は低下するどころか、逆に大幅に向上している。すな
わち、本発明の触媒は、水蒸気およびＳＯXを含む高温
の排気ガスに対して優れた耐久性を示すことがわかる。
また、性能評価例１と同様に、（ｃ）成分として特に希
土類を含有した２成分系に好ましい触媒活性がみうけら
れた。
【０１０９】
【発明の効果】本発明の排気ガス浄化用触媒は、従来の
排気ガス浄化用触媒に比較して、化学量論量より過剰の
酸素を含有する排気ガス中の窒素酸化物を高い転化率で
還元除去することができる。さらに、この触媒は、水蒸
気およびＳＯXを含む高温の排気ガスに対して優れた耐
久性を有しており、窒素酸化物除去活性は耐久後、向上
するという優れた特徴を有する。従って、本発明の排気
ガス用触媒は、内燃機関、ボイラー、ガスタービン等か
らの排気ガス中の窒素酸化物を除去するのに実用上有用
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｈ

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 チタン族から選ばれた少なくとも１種の
    元素の酸化物に、（ａ）イリジウムと、（ｂ）アルカリ
    金属およびアルカリ土類金属よりなる群から選ばれた少
    なくとも１種の元素と、（ｃ）周期律表第 IIIＡ族元
    素、周期律表第IVＢ族元素（炭素元素を除く）及び鉄族
    元素からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素とを
    担持させてなる排気ガス浄化用触媒。
  2. 【請求項２】 周期律表第 IIIＡ族元素が、イットリウ
    ム又は希土類元素から選ばれた少なくとも１種の元素で
    ある請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒。
  3. 【請求項３】 希土類元素が、ランタン、セリウム、プ
    ラセオジム又はネオジムである請求項２に記載の排気ガ
    ス浄化用触媒。
  4. 【請求項４】 周期律表第IVＢ族元素が、珪素、ゲルマ
    ニウム又は錫である請求項１〜３のいずれかに記載の排
    気ガス浄化用触媒。
  5. 【請求項５】 鉄族元素が、ニッケルである請求項１〜
    ４のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒。
  6. 【請求項６】 （ｃ）成分が、２種以上の元素からなる
    請求項１〜５のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒。
  7. 【請求項７】 炭化水素および一酸化炭素を含む還元性
    成分と、該還元性成分を酸化するのに要する化学量論量
    より過剰の酸素及び窒素酸化物を含む排気ガスの浄化用
    である請求項１〜６のいずれかに記載の排気ガス浄化用
    触媒。
  8. 【請求項８】 耐火性材料からなる支持基質と、該支持
    基質の表面に被覆された請求項１〜７のいずれかに記載
    の触媒とからなる排気ガス浄化用触媒被覆構造体。
  9. 【請求項９】 炭化水素および一酸化炭素を含む還元性
    成分と、該還元性成分を酸化するのに要する化学量論量
    より過剰の、酸素および窒素酸化物を含む排気ガスを、
    請求項１〜７のいずれか１項に記載の触媒と接触させる
    排気ガスの浄化方法。
JP8253958A 1996-07-31 1996-09-05 排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法 Pending JPH1094730A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8253958A JPH1094730A (ja) 1996-07-31 1996-09-05 排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法
EP97305800A EP0822005A3 (en) 1996-07-31 1997-07-31 Catalyst and method for purifying exhaust gases

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21920196 1996-07-31
JP8-219201 1996-07-31
JP8253958A JPH1094730A (ja) 1996-07-31 1996-09-05 排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1094730A true JPH1094730A (ja) 1998-04-14

Family

ID=26522979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8253958A Pending JPH1094730A (ja) 1996-07-31 1996-09-05 排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0822005A3 (ja)
JP (1) JPH1094730A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001314763A (ja) * 2000-05-10 2001-11-13 Johnson Matthey Japan Inc ＮＯｘ吸蔵還元型触媒用支持材とそれを用いたＮＯｘ吸蔵還元型触媒
US6559095B2 (en) 2000-04-07 2003-05-06 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifying catalyst
US7160839B2 (en) 2001-01-11 2007-01-09 Ict Co., Ltd. Catalyst for purifying nitrogen oxides
JP2007175654A (ja) * 2005-12-28 2007-07-12 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 窒素酸化物の選択的還元触媒

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6221804B1 (en) * 1998-01-27 2001-04-24 Mazda Motor Corporation Catalyst for purifying exhaust gas and manufacturing method thereof
JP3849285B2 (ja) 1998-02-26 2006-11-22 マツダ株式会社 車両の後部車体構造

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0631173A (ja) * 1992-07-10 1994-02-08 N E Chemcat Corp 排気ガス浄化用触媒及び排気ガスの浄化方法
JP3300054B2 (ja) * 1992-09-30 2002-07-08 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒
JPH0731884A (ja) * 1993-07-20 1995-02-03 N E Chemcat Corp 排気ガス浄化用触媒及び排気ガスの浄化方法
FR2730175B1 (fr) * 1995-02-03 1997-04-04 Inst Francais Du Petrole Catalyseurs de reduction des oxydes d'azote en azote moleculaire dans un milieu surstoechiometrique en composes oxydants, procede de preparation et utilisations
JPH08309185A (ja) * 1995-05-18 1996-11-26 N E Chemcat Corp 排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6559095B2 (en) 2000-04-07 2003-05-06 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifying catalyst
JP2001314763A (ja) * 2000-05-10 2001-11-13 Johnson Matthey Japan Inc ＮＯｘ吸蔵還元型触媒用支持材とそれを用いたＮＯｘ吸蔵還元型触媒
US7160839B2 (en) 2001-01-11 2007-01-09 Ict Co., Ltd. Catalyst for purifying nitrogen oxides
JP2007175654A (ja) * 2005-12-28 2007-07-12 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 窒素酸化物の選択的還元触媒

Also Published As

Publication number Publication date
EP0822005A3 (en) 1998-05-13
EP0822005A2 (en) 1998-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3741303B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
JP5085176B2 (ja) 排ガス浄化触媒および排ガス浄化装置
WO2002066155A1 (fr) Catalyseur de clarification de gaz d'échappement
US5821190A (en) Catalyst comprising iridium, alkaline metal, alkaline earth or rare earth metal, and metal carbide or metal nitride
JP2005066559A (ja) 排ガス処理触媒および排ガス処理方法
JP4826337B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法
JPH04200637A (ja) ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
JPH1094730A (ja) 排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法
JPH0768176A (ja) ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
JP2010063949A (ja) 酸素吸放出材及びそれを含む排ガス浄化用触媒
JPH09248458A (ja) 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法
JP2002210368A (ja) 溶融塩型触媒
JP2013180283A (ja) 酸化触媒及びそれを用いた排ガス浄化方法
JP3251009B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
EP1941945B1 (en) Catalyst for removing particulate matter and method using the same for removing particulate matter
JP2007203160A (ja) 排ガス浄化用触媒担体、それを用いた排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法
JP4103407B2 (ja) 吸蔵還元型ＮＯｘ浄化用触媒
JPH1176819A (ja) 排ガス浄化用触媒
JP6096818B2 (ja) 排ガス浄化触媒、その製造方法、及び、それを用いた排ガス浄化方法
JP2003062432A (ja) 排ガス浄化方法
JPH10174867A (ja) 排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法
JP2002239383A (ja) ＮＯｘ吸蔵還元型触媒及びその使用方法
JPH0558775B2 (ja)
JP2000325787A (ja) 排ガス浄化用触媒の製造方法
JPH0952051A (ja) 排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法