CN1688448B - 涂料印刷纸及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了一种印刷纸，所述印刷纸包括衬底和位于衬底的至少一个面上的图像接受涂层，采用压液氮法测量，该涂层中孔宽度低于200nm的累积孔隙容积大于每克纸0.006cm3。尤其是对于具有高光泽度的印刷纸，该特定的孔隙率分布导致可快速、方便调节的墨固着性能。此外，还描述了使用具有细颗粒特征的有机颜料，即聚合物和无机颗粒颜料来制造该印刷纸的方法。

Description

涂料印刷纸及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种印刷纸，其包括衬底以及位于衬底至少一个面上的图像接受涂层。此外还涉及制造方法以及该印刷纸的用途。
背景技术
尤其在高质量胶版印刷领域中，例如精美复制和有光纸印刷杂志等，需要纸张显示出高光泽度、易于印刷、具有快速墨干燥能力以及同时具有高的松厚度(bulk)和硬度，即具有低密度。
在这种纸的制造中，后处理(finishing)操作通常为砑光工序，其中使卷筒纸通过形成在一对或多对辊筒之间的压区，从而将卷筒纸压平以形成平滑且有光泽的表面。同时，降低卷筒纸的厚度并使卷筒纸密实。砑光通常会增加密度，并且由于纸的内部结构被部分破坏，因而最终的纸产品反而会显示出较低的硬度。松厚度与密度成反比，因此当在砑光工艺中密度增大时，最终的纸产品的松厚度相应减小。
通常使用光泽砑光机、(双辊)软质砑光机、(多辊)超级砑光机或多压区砑光机(例如Janus)来完成砑光。光泽砑光机通常包括硬的、非回弹的、例如钢制加热辊，该加热辊被安置在软辊附近以形成压区。当卷筒纸通过压区时，承受的压区负载范围为约20-80kN/m以及温度范围为120-150℃。在软质砑光机和超级砑光机中可以采用更宽范围的压力和温度，通常压力范围为150-450kN/m并且最高温度范围为220-230℃。当卷筒纸通过压区时，温度越高在卷筒纸表面上就产生更高的光泽效果，然而相比于传统的超级砑光机，在光泽砑光机中所用压力越低则导致卷筒纸越疏松。然而，用光泽砑光机获得的后处理效果不像用能够应用更高压力的设备生产的表面那样平滑或平整，因而也不像那样有光泽。因此增加压区负载或辊温，或两者，从而额外塑化和平滑纸张的表面层常常是有用的。例如，此类改进被引入传统软质砑光机和超级砑光机的设计和操作。该软质砑光机通常构造为每个涂层侧具有1至2个压区，每个压区形成在一个加热的硬辊和一个不加热的软辊之间。在超级砑光机中，辊的数量高达9-12个，内在地保护了更多的压区。
作为选择，可将多压区砑光机(如Janus型)用作后处理工序。超级砑光机的辊筒可以是蒸汽加热的硬辊或不加热的软辊，串联或交替排列。辊间形成的压区通常要短于软质砑光机或光泽砑光机的压区。在多压区砑光机中，压缩卷筒纸，依靠反复加压和受热，形成具有基本均一密度和高光泽的纸张。典型的压区压力为100-250kN/m，加热辊的温度最高为约150℃。然而，如上所述，高压也会导致松厚度相应减小。
因此在获得特定光泽所需的砑光和纸张的松厚度性能之间存在固有的冲突。在砑光工艺中所施加6的压力越低，则所获得的光泽就越低，同时松厚度就越高。另一方面，如果在砑光工艺中施加高压力获得高光泽度，就会损失松厚度。
砑光不是在印刷纸表面上获得光泽的唯一可能。造纸领域中公知多种涂料配方和涂料成分可用于造纸以获得高光泽。例如，US 5,283,129公开了轻质纸张原料，其涂覆有包括涂布粘土、煅烧粘土和二氧化钛的颜料组合物，其中可使用最高约5重量份的中空核不透明塑料颜料。US 4,010,307公开了一种高光泽涂料纸产品，其包括70-95％的碳酸钙和5-30重量％的非成膜的聚合物颜料，该颜料具有粒径范围为0.0000495-0.000297mm(0.05-0.30微米)的颗粒。US5,360,657公开了一种高光泽纸，其制备工艺为将二级玻璃化转变温度至少约80℃且平均粒径小于0.099mm(100微米)的热塑性聚合胶乳涂布于纸上并且随后砑光。WO 98/20201公开了一种具有高亮度和光泽的印刷纸，其制备是通过在对涂料纸进行后处理从而获得光泽之前，将包括至少80份沉淀碳酸钙和至少5份丙烯酸苯乙烯共聚物的中空球状塑料颜料的涂料涂布在纸张上，其中所述份数基于100份颜料总重量。该后处理工序不包括使用改进的砑光机，并且制得的纸不是具有高松厚度的产品。中空球状颜料也被用于无光制品。EP1186707A2也描述了具有中空球状有机颜料的光泽纸。
通常，使用光泽增强组分或进行光泽增强处理会减缓随后的胶纸印刷工序中的墨固着。
因此，该印刷纸的重要性质不仅是光泽和松厚度，还包括墨固着性质。为了获得良好的纸张印刷适机性和印刷适印性，需要墨在特定范围内相当快地固着。如果墨固着过快，则粘滞的墨容易被过快地吸附到纸张中，导致出现与印刷过程中纸张表面部分拉毛(破坏印刷纸内的内聚力，在本领域中公知为起毛)、滋墨或印刷面光泽值过低相关的问题。另一方面，如果墨固着过慢，则要耗费过多的时间来干燥墨并且相应地必须减低印刷速度。因此，需要一种表现出高的松密度和可轻易调节且允许墨快速固着的墨固着特征的印刷纸(亦可为纸板产品)以及其制造方法。同时，成品不但可以具有高光泽表面，而且这种表现出高的松密度和可调节的墨固着行为的无光纸或粗面纸也是受到关注的。
发明内容
因此，本发明要解决的问题是是得到一种印刷纸以及这种印刷纸的制造方法，该印刷纸提供可调节的墨固着行为并允许墨快速固着，同时显示出高松厚度和高光泽(如果需要的话)。墨固着行为应该可调节，以满足印刷过程中出现的特定需要。
本发明通过提供印刷纸图像接受层的非常特殊多孔结构解决上述问题。所提供的印刷纸包括衬底和在衬底至少一个面上的图像接受涂层。其特征在于该印刷纸的小于200nm孔宽度的累积孔隙容积大于0.006cm3/g纸。使用标准的压液氮法在该图像接受涂层表面测量孔隙率。所述衬底可进行或不进行预涂覆，并且可以是不含木浆的或机械涂覆的原纸，并且可选择为部分或全部合成的。
因此，本发明提供了一种印刷纸，包括衬底和在衬底至少一面上的图像接受涂层，采用压液氮法测量，该涂层的孔宽度小于200nm的累积孔隙率容积大于每克纸0.006cm3。
本发明还提供了一种制造印刷纸的方法，包括：
dd)将图像接受表层(1)涂覆到衬底上，所述表层(1)包括：
颜料部分，其中所述颜料部分包括
a)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为超过80％的颗粒小于1μm，优选粒径分布为约90％的颗粒小于1μm，
b)0-50份干重的细颗粒高岭土，其粒径分布为超过90％的颗粒小于1μm，优选粒径分布为超过95％的颗粒小于1μm，
c)0-20份或最高30份干重的颗粒颜料，优选固体或中空聚合物颜料，其粒径分布为超过90％的颗粒小于0.5μm，优选粒径分布为90％的颗粒具有0.05-0.3μm的尺寸，尤其是0.1-0.2μm，或者对于中空聚合物颜料，也具有约0.6μm的平均粒径，其中颗粒聚合物颜料可任意地全部或部分替代无机颜料(a、c)，
和粘合剂部分，其中该粘合剂包括：
a’)少于10份干重的粘合剂和
b’)少于2份干重的添加剂，
ee)干燥图像接受涂层，
ff)在压区压力低于200N/mm，温度低于80℃的条件下砑光。
本发明还涉及本发明的印刷纸在胶印工艺中的用途
本发明的关键特征在于下述发现：非常特殊的多孔结构，即在小孔尺寸小于200nm(尤其是小于约100nm)的情况下提供额外的大累积孔容积，提供必要的毛细管力和储存容积以允许墨快速固着，即在向纸面涂布墨之后，随即将伴随液体组分的墨颜料从印刷纸表面迅速移入内部。对于约115g/m2纸张重量的纸，例举了这些特征数据。低于特定阈值的累积孔容积的绝对值大致与所考虑的纸张重量成比例。假设纤维部分不会对上述纳米孔隙作出明显贡献并且图像接受层基本相同(组成，厚度)，那么具有两倍上述纸张重量的纸将相应地表现出一半的、以cm3/g纸计的累积孔隙容积。在绝对值方面，即与纸张重量g/m2无关，上述数字以每m2纸张的累积孔隙容积来表示，数据如下：孔宽度小于200nm的累积孔隙容积为大于0.69cm3/m2，在上述假设下这些数字基本与纸张重量无关。涂料可以存在于衬底的一个面上或两个面上。
在本发明的第一优选实施方案中，孔宽度小于200nm的累积孔隙容积大于0.008cm3/g纸。这是对于纸张重量为115g/m2的纸。还可选择以暂定的绝对数字表示，即为孔宽度小于200nm的累积孔隙容积大于约0.92cm3/m2。可选择将多孔结构定义为提供孔宽度小于150nm的累积孔隙容积大于0.004cm3/g纸或可选择以绝对值表示为孔宽度小于150nm的累积孔隙容积大于0.46cm3/m2纸。通常该纸的纸重量为80-400g/m2，优选90或100-250g/m2。
为了有效调节该图像接受涂层的墨固着行为，必须控制内部多孔表面的极性。调节墨的固着，从而几乎立刻对刚印刷的印刷纸进行进一步加工或在另一面上印刷(所谓的双面印刷)。例如，应该可以在处理通常所需的时间之后，即10-15分钟后印刷另一面。例如通过使用Skinnex 800分析仪，对墨的固着进行定量，用给定时间内墨的蹭脏值(set-offvalue)表示。为了使墨快速固着，图像接受涂层表面优选为非极性(表面能的高色散部分)，因为这样总体为非极性的胶印调墨油不会被表面所排斥并且借助于毛细力被有效地转移到孔隙中。可通过向涂料组合物中加入相应组分来调节表面的极性，该组分改变表面的疏水特性。通常可调节墨的固着，使墨蹭脏值达到在30秒时低于0.3，优选在30秒时为0.15-0.25。基本可以大致不改变在孔小于200nm的范围内的孔隙结构。通过同时生成微细孔结构和使表面更具极性来实现墨的快速固着以及低敏感性的逆印滋墨和拒墨。
所述组分的实例给出如下。有利的是，在Park Print Surf(PPS)表面粗糙度为0.8-1μm，优选小于0.9μm的条件下，用接触角测量法测定，图像接受层表面的表面能的极性部分小于7mN/m，优选小于6mN/m。然而，对于给定的孔隙结构，表面能的极性部分还优选不能过低，从而防止墨通过由毛细管提供的毛细力被过快和过于有效地吸附到纸张中。因此，表面能的极性部分应优选不低于4mN/m。
通常，该印刷纸的特征是：根据TAPPI 75deg，图像接受涂层表面上的光泽度大于75％。作为选择或另外，其特征是：根据DIN75deg，其表面的光泽度大于45％，优选光泽度大于50％。也可以是较低光泽。
如上所述，该纸可制成高松厚度，该纸通常具有大于0.80cm3/g的比容，优选大于0.82或0.85cm3/g。这是由于几乎无需砑光来获得任意给定的光泽度，从而保持了松厚度性质。一般来说，应当优选未涂覆衬底的纤维组合物，使得砑光之前的比容大于0.88cm3/g，通常大于0.90或0.92cm3/g。通常，对于最高为170g/m2的纸，衬底的非纤维含量为40％-50％；对于更高重量的纸，该含量为30％-40％。
根据本发明的另一优选实施方案，该印刷纸的特征在于图像接受涂层具有表层，该表层包括：颜料部分，其中该颜料部分包括a)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为超过80％的颗粒小于1μm，优选粒径分布为约90％的颗粒小于1μm，b)0-50份干重的细颗粒高岭土，其粒径分布为超过90％的颗粒小于1μm，优选粒径分布为超过95％的颗粒小于1μm，c)0-20份干重的微粒，优选固体(而且可以是中空颜料)聚合物颜料，其粒径分布为超过90％的颗粒小于0.5μm，优选粒径分布为90％的颗粒具有0.05-0.3μm的尺寸，尤其是0.1-0.2μm。此外，表层还包括粘合剂部分，其中该粘合剂包括：a’)少于12-16份干重的粘合剂和b’)少于2份干重的添加剂。特别选择的具有特定颗粒分布的细颜料颗粒与正确的粘合剂组合才能够得到上述高效的多孔结构。必须理解上述组合物基本上是排他性的，即其基本仅含有上述组分，例如颜料部分由组分a)、b)和c)构成，并且不存在具有较大含量的其他颜料，无论是无机或有机颜料。还可以基本上用组分c)的量来代替组分a)，即可以例如仅含有20-40份的a)、0-40份的b)和50-80份的c)。从而可以例如用颗粒颜料基本代替全部无机颜料。颗粒颜料的范围可以是涂料中全部颜料部分的2-100％，尤其优选50-100％。然而，在此必须小心选择聚合物颜料，因为高含量的颜料或不适合的颜料会导致纸张磨光。磨光是一种纸张表面局部区域的光泽或反光度增加的现象，其是由于例如机械摩擦以及该区域中表层密度关联增加所导致。更具体地，优选表层颜料部分包括：a)60-100份干重、优选65-80份干重的细颗粒碳酸钙，其粒径分布为约90％的颗粒小于1μm，b)10-40份干重，优选15-30份干重的细颗粒高岭土，其粒径分布为95％的颗粒小于1μm，c)10-15份干重的固体颗粒或中空聚合物颜料，其粒径分布中心在约0.13-0.17μm，优选中心位于约0.14μm，其中95％的颗粒位于该平均粒径的+/-0.03μm以内。也可以为不同尺寸的聚合物颗粒的混合物。如果选择中空颜料，也可以采用0.1-0.8μm的更大的平均粒径，例如范围为0.6μm左右。此外，对于该中空聚合物颜料，优选使用8-30份干重。该固体颗粒聚合物颜料优选选自：聚甲基丙烯酸甲酯、聚(甲基丙烯酸2-氯乙酯)、聚甲基丙烯酸异丙酯、聚甲基丙烯酸苯酯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、聚碳酸酯、聚醚醚酮、聚酰亚胺、缩醛、聚苯硫醚、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、环氧树脂、聚苯乙烯胶乳、聚丙烯酰胺，以及其合金、共混物、混合物和衍生物。也可以是苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物胶乳(SMA)或苯乙烯-双-顺丁烯二酰亚胺(malimide)共聚胶乳(SMI)，或者其与上述结构和衍生物的混合物。该特别优选的实施方案，SMA或SMI或其混合物，优选调节到具有200℃左右的高Tg值。这意味着SMI为主要成分，即通常SMI含量大于80％，或者甚至大于90％或95％(Tg(SMI)＝202℃)。颗粒固体聚合物颜料也可以基本由100的％SMI组成。SMI的特别高的硬度以及憎水特性使得这些颜料可用于高含量的聚合物颜料，即最高100％的颜料部分由聚合物颜料构成。似乎将改性聚苯乙烯胶乳用于具有上述粒径分布的固体颜料颗粒尤其有效。
如上所述，相对于调节印刷纸的墨固着行为，粘合剂部分具有重要性。因此，表层的粘合剂部分优选包括：a’)粘合剂，选自胶乳，尤其是苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈、苯乙烯-丙烯酸、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸的胶乳，淀粉，聚丙烯酸盐，聚乙烯醇，大豆(soy)，酪蛋白，羰甲基纤维素，羟甲基纤维素以及其混合物，b’)添加剂，如消泡剂、着色剂、光亮剂、分散剂、增稠剂、保水剂、防腐剂、交联剂、润滑剂和pH调节剂等。发现如果粘合剂为基于丙烯酸丁酯、苯乙烯和丙烯腈的丙烯酸酯共聚物会非常有效。通常该粘合剂被用在聚合物分散时。市场上可购得的该类粘合剂的例子有德国BASF制造的商标名为Acronal 360D的粘合剂。通常，在粘合剂部分存在10-16份干重，优选11-14或12-14份干重的粘合剂。通常表层具有的干涂料的总重为3-25g/m2，优选为4-15g/m2，最优选为约6-12g/m2。如果两面涂覆衬底，则这些数字指每一面的重量。
根据本发明的另一优选实施方案，上述表层被直接置于表层之下的第二(多孔)层所支撑，从而在功能上提供所需的多孔结构。该第二层优选包括：颜料部分，其中该颜料部分包括A)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为超过80％的颗粒小于1μm，优选粒径分布为约90％的颗粒小于1μm，B)0-50份干重的细颗粒高岭土，其粒径分布为超过50％的颗粒小于1μm，优选粒径分布为超过60％的颗粒小于1μm；和粘合剂部分，其中该粘合剂包括：A’)低于20份干重的粘合剂和B’)低于4份干重的添加剂。这样第二层也显示出非常特别和细微的颜料结构，其协同支撑和增强表层的功能。组分B也可以被某些具有良好覆盖特性的碳酸钙所替代，即其可以代替高岭土。像这样可以节省成本和提高所得纸张的光亮度。可以采用如Covercarb 75型研磨碳酸钙，即其粒径分布为超过70％的颗粒小于1μm。在高岭土被细颗粒碳酸盐代替的情况下，证明使用大约相同量(重量)的A)和B)型细颗粒碳酸盐有利。有利的是，第二层的颜料部分包括A)70-90份干重，优选约75份干重的细颗粒碳酸钙，其粒径分布为约90％的颗粒小于1μm，B)20-40份干重，优选约25份干重的细颗粒高岭土，其粒径分布为65％的颗粒小于1μm。关于第二层的粘合剂部分，其通常包括A’)粘合剂，通常以聚合物在水中的分散体形式被提供用于涂料的涂覆，其选自胶乳，尤其是苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈、苯乙烯-丙烯酸、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸胶乳、淀粉、聚丙烯酸盐、聚乙烯醇、大豆(soy)、酪蛋白、羰甲基纤维素、羟甲基纤维素以及其混合物，B’)添加剂，如消泡剂、着色剂、光亮剂、分散剂、增稠剂、保水剂、防腐剂、交联剂、润滑剂和pH调节剂等。有利的是，粘合剂为苯乙烯-丁二烯共聚物，例如可购得的法国Rhodia制造的50％分散体的商标名为Phodopas SB 083的产品。通常，在第二层的粘合剂部分存在6-20份干重，优选8-14份干重，最优选约10份干重的粘合剂。为了连同表层获得最优的效果，第二层具有的干涂料的总重为5-25g/m2，优选范围为8-20g/m2。如果两面涂覆衬底，则这些数字指每一面的重量。
根据本发明的又一优选实施方案，提供了额外的，处于上述第二层下方的第三层。该第三层包括：颜料部分，其中该颜料部分包括AA)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为超过70％的颗粒小于1μm，优选粒径分布为约或超过80％的颗粒小于1μm；和粘合剂部分，其中该粘合剂包括：AA’)小于10份干重的粘合剂和BB’)小于4-6份干重的添加剂。优选AA部分由具有粒径分布为约80％的颗粒小于1μm的约70％的颗粒碳酸盐，和具有粒径分布为约50％的颗粒小于1μm的约30％的颗粒碳酸盐所制成。
还描述了本发明的印刷纸的其他实施方案。
本发明还涉及制造印刷纸的方法，包括以下步骤：dd)将图像接受表层涂覆到衬底上，所述表层包括：颜料部分，其中该颜料部分包括a)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为超过80％的颗粒小于1μm，优选粒径分布为约90％的颗粒小于1μm，b)0-50份干重的细颗粒高岭土，其粒径分布为超过90％的颗粒小于1μm，优选粒径分布为超过95％的颗粒小于1μm，c)0-10份干重的微粒，优选粒径分布为超过90％的颗粒小于0.5μm的固体聚合物颜料，优选粒径分布为90％的颗粒具有0.05-0.3μm的尺寸，尤其是0.1-0.2μm，和粘合剂部分，其中该粘合剂包括：a’)少于20份干重的粘合剂和b’)少于2份干重的添加剂；ee)干燥图像接受涂层；ff)在低于约200N/mm的压区压力下砑光。优选压区压力为约110N/mm。优选的是，使用少于3或4个压区来砑光。通常，表层具有的干涂料总重为每一面3-25g/m2，优选每一面4-15g/m2，最优选每一面约6-12g/m2，所述方法可有利地用来制造上述印刷纸。相应地，在获得上述高光泽的同时可以采用非常“软”的砑光条件，从而保持了纸张的松厚度以及硬度，并且提供了所需的多孔结构。
正如以上所提及的，将第二层有利地设置在直接位于表层下。因此，在涂覆表层涂层之前，可以将：cc)第二层涂覆在衬底上，位于所述表层之下的所述第二层包括：颜料部分，其中该颜料部分包括A)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为超过80％的颗粒小于1μm，优选粒径分布为约90％的颗粒小于1μm，B)0-50份干重的细颗粒高岭土，其粒径分布为超过50％的颗粒小于1μm，优选粒径分布为超过60％的颗粒小于1μm；和粘合剂部分，其中该粘合剂包括：A’)小于20份干重的粘合剂和B’)小于4份干重的添加剂。通常，第二层的干涂料总重为5-25g/m2，优选8-20g/m2。仍然是，如果两面涂覆衬底，则这些数字指每一面的重量。
正如以上所提及的，根据本发明的又一优选实施方案，提供位于第二层之下的第三层是有利的。因此，在涂覆第二层之前bb)将第三层涂覆在衬底上，位于所述第二层之下的所述第三层包括：AA)50-100份干重的颗粒碳酸盐，其粒径分布为超过70％的颗粒小于1μm，优选粒径分布为约或超过80％的颗粒小于1μm；和粘合剂部分，其中该粘合剂包括：AA’)小于10份干重的粘合剂和BB’)小于4-6份干重的添加剂。在涂覆该第三层之前；或者如果该第三层不存在时，则在涂覆第二层之前；或者如果第三和第二层均不存在时，则在涂覆表层之前，可以将一种或几种胶料层涂覆到未涂布的衬底上。通常，在涂布和干燥工序之后，所得印刷纸的总重为80-400g/m2，优选为100-250g/m2。
为了得到上述光泽值，通常在砑光步骤(ff)采用小于200N/mm的压区压力是足够的，优选90-110N/mm的压区压力。在砑光步骤中可使用几个辊筒，使用4个或更少的辊筒比较有利。
还描述了本发明其他制造印刷纸的方法的实施方案。
此外，本发明涉及上述印刷纸在胶印工艺中的用途。
附图说明
附图中说明本发明的优选实施方案，其中：
图1  示出切开本发明的涂料纸的部分示意图；
图2  无机颗粒碳酸盐的粒径分布；
图3  a)无机颗粒高岭土的粒径分布，b)DPP3710(固体塑料颜料)的粒径分布；
图4  a)实施例造纸厂2的SEM照片(40,000×)
b)实施例试验1的SEM照片(40,000×)
c)实施例试验2的SEM照片(40,000×)
d)实施例试验3的SEM照片(40,000×)
e)对比实施例的SEM照片(40,000×)；
图5示出一些实施方案中的累积孔隙尺寸分布的压氮法测量值；
图6示出胶乳粘合剂含量对孔隙体系表面能的极性部分的影响；
图7示出矿物油型墨在涂料纸上的粘着性的变化，a)实施例造纸厂1、造纸厂2、和造纸厂3，b)实施例试验1、试验2、试验3、试验4、试验5；
图8示出生物油型墨在涂料纸上的粘着性的变化，a)实施例造纸厂1、造纸厂2、和造纸厂3，b)实施例试验1、试验2、试验3、试验4、试验5；和
图9所有实施例以及对比实施例的累积压汞测量值。
具体实施方式
参照附图，附图的目的是说明本发明的优选实施方案而不是为了对其限制，图1示出切开的纸张，其代表本发明的印刷纸的第一实施例。该印刷纸包括衬底5，其中在图1中仅示出表层。衬底5上的第一层是可能有色的胶料层4，然后接着是第三层3、第二层2和表层1。图1仅示出印刷纸的一个侧面，如果涂覆印刷纸的两面，通常就是这种情况，图1中所示的结构还存在于印刷纸的底部，其层的次序为图1所示次序的镜像。
以下，将详细描述每一层以及其组分，最后说明纸张的制造方法和成品印刷纸的性能分析。为了说明本发明，给出10个实施例和一个对比实施例，该对比实施例代表了当前技术水平的用于胶印的光泽纸。在对比实施例中，使用从奥地利SAPPI购得的商标名为Magnostar的115g/m2的光泽纸。采用试验涂布机(pilot coater)做了5个实施例(试验1-5)，并且在造纸厂(Mill)做了5个实施例(造纸厂1-5)。这10个实施例具体在表层1的组成上不同，尤其是墨蹭脏性质方面，对比了不同的无机颜料和有机颜料比例、不同的无机颜料组成与不同的粘合剂含量。
表层1
10个实施例的表层1的各种组分列于表1。所有给出的数字均为干的或有效部分。
表1：表层组成
   Mill 1    Mill 2    Mill 3    Pilot 1
颜料部分
DPP 3710    20    10    10    20
Setacarb HG    50    60    60    50
Amazon    30    30    30    30
粘合剂部分
Acronal 360D    16    11    11    16
   Mill 1    Mill 2    Mill 3    Pilot 1
添加剂    0.825    1.29    1.29    0.71
   Pilot 2    Pliot 3    Pilot 4   Pilot 5   Mill 6
颜料部分
DPP 3710    0    10    10    5   0
RopaqueBC643   8
Setacarb HG    70    60    60    65
Amazon    30    30    30    30   30
VP15   62
粘合剂部分
Acronal 360 D    14    15    12    12   12
添加剂    0.9    0.775    1.55    1.55   2
实施例造纸厂4和造纸厂5具有与造纸厂2相同的表层组成。
颜料部分：
Setacarb HG为具有特征型粒径分布的细研磨颗粒碳酸钙无机颜料。该颜料的粒径分布示于图2。曲线7指出Setacarb HG的分布。可见本发明的表层涂料的特征在于含有特别高含量的极细无机颜料，称作Setacarb HG，其粒径分布为约90％的颗粒小于1μm。该无机颜料的极细颗粒结构对于获得本发明的多孔结构是重要特征之一。
另一种可用来替代Setacarb HG的碳酸钙颜料为VP15，是一种小颗粒附着到大颗粒上的细微结构颜料。可从奥地利的Omya购得。
除了碳酸钙无机颜料之外，还有微细高岭土，即Amazon，优选Amazon88、Amazon+(plus)或Amazon优质(premium)。该高岭土的粒径分布示于图3a)。此外，相对于高岭土，本发明的涂料的特征在于极细高岭土的格外高的含量。
此外，颜料部分包括有机颜料，即DPP 3710，其可从陶氏(Dow)化学公司购得。该颜料为极细的固体颗粒聚合物(改性聚苯乙烯胶乳)，可为pH 5.5和布式粘度＜100mPas的约50％的水乳液。平均粒径为0.142μm，中值粒径为0.14μm，分布众数为0.141μm，标准分布偏差为0.0217μm以及变差系数为15.29％。由Coulter LS系列230粒径分析仪测量的特定分布状态示于图3b。
可以用优选具有200℃左右的玻璃化转变温度的SMI基颗粒聚合物颜料来代替DPP，优选使用至少45％固含量的溶液，如有可能使用约50％固含量的溶液，来避免涂料配方中过高的含水量。在此还应该选择平均粒径为约0.1μm或最高0.2μm。
可选择的是，颗粒颜料可以是中空的，并且可选择为Ropaque BC-643。这是一种具有0.6μm的粒径和43％的空隙容积的苯乙烯丙烯酸聚合物颜料。其可从美国Rohm和Haas公司购得。尤其是如果用于低克重纸，则其含量优选升至15份干重。
粘合剂部分：
所有本发明的涂料都包含Acronal 360D，其可购自德国BASF。其为基于丙烯酸丁酯、苯乙烯和丙烯腈的共聚物的50％水分散体。作为白色分散体，其具有7.5-8.5的pH值和250-500mPas的表观粘度(DIN EN ISO 2 555)。
添加剂包括光亮剂、增稠剂、消泡剂等。其组成和含量可很容易由本领域普通技术人员根据实际需要选择和调节。
涂料溶液：
采用的涂料溶液具有约7-9的pH值、60-70的固含量以及适合于特定机器的粘度。如何涂覆该涂料的条件将在后面做进一步说明。
第二层2
10个实施例的第二层2的各种组成列于表2。所有给出的数字为干的或有效部分。
表2：第二层组成
   Mill1     Mill 2     Mill 3    Pilot 1
颜料
Century    25     25     25    25
Setacarb HG    75     75     75    75
粘合剂
Latex SB 083    11     10     10    11
添加剂    3     3     3    3
   Pilot2     Pilot3     Pilot4    Pilot5   Mill6
颜料
Century    25     25     25    25
Setacarb HG    75     75     75    75   50
CoverCarb75   50
粘合剂
Latex SB 083    11     11     11    11   12
添加剂    3     3     3    3   3
实施例造纸厂4和造纸厂5具有与造纸厂2相同的第二层组成。
颜料部分：
在表层的内容中已经讨论了Setacarb HG。无机颜料Setacarb HG的极细颗粒结构依旧是获得本发明的多孔结构的重要特征之一。可以证明第二层影响表层的性能，因此在第二层中使用微细无机颜料也是有利的。
可购自Omya的CoverCard 75是一种具有相当陡的粒径分布的微细研磨碳酸钙。大约80％的颗粒小于1μm。使用它能得到光亮的成品纸并且比高岭土便宜，这是其被用来代替颜料的Century部分的原因。
除了碳酸钙无机颜料外，对于本发明的涂料，还存在微细高岭土，即Century。Century是一种相比于上述Amazon高岭土具有薄层结构的高岭土。Century显示出以下分布：超过65质量％的颗粒具有＜1μm的直径和47质量％的颗粒具有＜0.6μm的直径。
粘合剂部分：
Rhodopas SB 083为具有约50％的固含量和约5.5的pH值的苯乙烯丁二烯胶乳液。可购自法国Rhodia。
添加剂包括光亮剂、增稠剂、消泡剂等。其组成和含量可很容易由本领域普通技术人员根据实际需要选择和调节。
第三层3
10个实施例的第三层3的各种组成列于表3。所有给出的数字为干的或有效部分。
表3：第三层组成
    Mill 1     Mill 2     Mill 3/6     Pilot 1
颜料
HC 75     30     30     30     30
HCover Carb     70     70     70     70
粘合剂
Latex SB 083     8     8     8     8
添加剂     5.7     5.7     5.7     5.7
   Pilot 2     Pilot 3     Pilot 4     Pilot 5
颜料
HC 75     30     30     30     30
HCover Carb     70     70     70     70
粘合剂
Latex SB 083     8     8     8     8
添加剂     5.7     5.7     5.7     5.7
实施例造纸厂4和造纸厂5具有与造纸厂2相同的第三层组成。
颜料部分：
Cover Carb 75的粒径分布示于图2，其为微细研磨的颗粒钙无机颜料。HydrocarbHC75是碳酸钙无机颜料。该颜料的约50％的颗粒小于1μm并且约30％的颗粒小于0.5μm。
关于粘合剂部分，添加剂也包括光亮剂、增稠剂、消泡剂等。其组成和含量可很容易由本领域普通技术人员根据实际需要选择和调节。
涂料的涂覆
首先，通常采用标准涂覆技术(优选刮刀，也可以是非接触方法)将胶料层涂覆到可以是标准纤维卷筒纸的衬底5上。同样采用标准涂覆技术(优选刮刀)将产生第三层3和第二层2的涂料涂覆到衬底上。在不同的涂覆工序之间，通常不需要砑光。对于未在实施例中给出的涂料，通常在涂覆涂料之间采用砑光。对于10个实施例，涂覆表层涂料，表层1的条件以及砑光条件总结于表4。原则上对于表层1也采用标准涂覆技术：
表4用于表层的工艺参数
    Mill 1    Mill 2     Mill 3   Pilot 1
刮刀     刚性    刚性     刚性   弯曲
涂覆质量  g.m-2 bd     8    8     8     8
干燥  类型     ir/af/cil    ir/af/cil     ir/af/cil   ir/af/cil
速度  m/min     1200    1150     1050     900
过滤涂料  μm     150    150     150     80
S-砑光机负载  N/mm     110    110     110     110
压区  压区/辊     3/8    2/6     3/8     2/11
速度  m/min     800    800     800     300
温度  ℃     60    60     60     60
 
    Pilot2     Pilot3     Pilot4   Pilot5    Mill6
刮刀     弯曲     弯曲     刚性     刚性    刚性
涂覆质量  g.m-2  bd     8      8     9     9    7-7.5
干燥  类型     ir/af/cil      ir/af     ir/af     ir/af   ir/af/cil
速度  m/min     900      900     1600     1600   1100
过滤涂料  μm     80      80     80     80   150
S-砑光机负载  N/mm     110      110     110     110   110
压区  压区/辊     2/11      2/11     2/7     2/7   3/8
速度  m/min     300      300     300     300   800
温度  ℃     60      60     60     60   90
造纸厂4和造纸厂5的工艺与造纸厂2的工艺相同。
在干燥步骤的上下文中，ir表示红外，af表示热风气翼，cil表示内部加热干燥圆筒。bd表示绝对干燥。可见，以通常超过900m/min的高速来涂覆卷筒纸。对于压区，例如2/8表示一组8个辊，其中所用的仅有2个压区。
如果进行砑光，则在非常软的条件下，即辊温保持在约60℃(根据本领域技术现状，通常获得光泽需要高于80℃)，并且砑光辊上的负载和辊的数量也保持低水平，即仅使用2或3个压区时S-砑光机的负载为约110N/mm，而根据本领域技术现状，通常使用10个压区时，光泽纸的典型值为大于230N/mm。
所得印刷纸的性质
图4示出某些实施例(a：造纸厂2，b：试验1，c：试验2，d：试验3)以及对比实施例的涂料的采用40000×放大倍数的SEM照片。从这些照片中可清晰看出，本发明的涂料(图4a-d)显示出非常特殊的表面结构，其非常细微，尤其是在存在有机颜料的情况下(图4a、b、d)，可辨认出嵌入在无规形状的无机颜料颗粒之间的非常小的球形有机颜料颗粒。而且在不存在有机颜料的情况下(图4c)，观察到更细微和多孔的结构。从纯视觉的视点来说，已经很明显在现有技术状态的涂料(对比实施例)和本发明的涂料之间存在巨大差异，该差异在于在本发明的涂料中存在更为细微的多孔结构。因此，通常可以说本发明的目的在于保护如图4a-d之一所见、独立于基本制造方法和基本材料的表面结构。所拍摄的SEM照片采用以下SEM设备：放大倍数40000×的Philips SEM 501B。
为了对该颗粒结构进行定量，图5示出作为由压液氮测量法所测得的孔宽度的函数的累积孔隙率，单位为cm3/g(纸)。  曲线13指实施例造纸厂2，曲线14-16分别指试验1、试验2和试验3，并且曲线17指对比实施例。明显可见的是在小于例如100nm或小于150nm或小于200nm的孔隙的累积可进入孔隙容积之间存在巨大差异。该孔隙率似乎是可能的墨固着性能的关键。已经用可购自美国Micromeritics型号ASAP 2400的压液氮孔隙率分析仪、在测定温度为77K下来测量孔隙率。
通过表5中所列各个实施例可进一步说明纸张的性质：
表5：实施例和对比实施例的性质
Figure G03823646X19950327D000161
Figure G03823646X19950327D000171
WS表示纸的反面，FS表示实施例的纸的正面。NA指该值未测量。
为了比较所有的实验，使用具有约115g/m2纸重的纸。然而，本发明的范围不限于该重量。从所得纸的μm厚度可见，在对比实施例和本发明的其它实施例之间存在明显差异，该差异在于相同纸重的本发明的纸厚于对比实施例。因此，这还反映在以cm3/g表示的体积上，其与松密度成反比并且表示松厚度。本发明的实施例的体积通常大于对比实施例的体积，因此其松厚度高于现有技术状态。
当观察以μm PPS(Packer印刷表面值)表示的粗糙度时，几乎所有实施例均处于目标值以内，即PPS应该小于1μm。
尽管对于所有实施例几乎都不进行砑光，但光泽值还是能够满足，其中目标值被定义为TAPPI75Deg大于75％和DIN75Deg大于45％。通常光泽优于对比实施例。光泽度的测量采用以下光泽分析仪：Lehman型号LGDL-05.3/LTML-01。
最打动人的是优越的墨蹭脏性能，其采用标准墨型Skinnex 800(用来例如测量蹭脏性能的Pmefbau可印刷性测试设备)来测量。通常持续30秒的时间，目标为具有低于0.30的蹭脏值。显然，这不是列于表5的某些实施例的情况，原因在于不同的粘合剂(胶乳)含量。粘合剂含量可用来调节墨的蹭脏性能。表层中粘合剂越多，表面就具有越低的非极性，尽管只要能用本文提供的方法测量孔隙率就基本上是相同的。然而，如果表面变得极性过大，通常非极性胶印墨不再能进入孔隙，从而导致更大的蹭脏值。
由于通常额外地在胶乳分散体存在用来稳定这些分散体的表面活性剂，上述致使表面极性更大的效果至少部分地也会由这些表面活性剂引起。
表面极性和胶乳粘合剂含量之间的关系示于图6中，并且明显可见胶乳粘合剂含量越高，则表面能的极性部分就越高。已经发现这两个量之间的线性关系。相应地，表面能的极性部分越高，则非极性胶印墨就越难进入孔隙。图6的数据是用Fibrodat分析仪(Fibrodat分析仪：瑞典Fibro System AB的型号Data 1100)来测量的。
通常所有实施例均显示出良好的印刷性能，即良好的抗起毛、低滋墨、低磨光等。
为了支持该发现，对于矿物油(图7)基墨和生物墨油基墨(图8)的粘性测量结果额外地示于图7和图8中。粘性测量就是测量当墨被逐渐吸收到纸张涂料中时，作为f(时间)的三种墨力的最终总和，这三种墨力是进料辊上的墨粘附力、墨的内聚力和墨在纸张上的粘附力。粘附力和内聚力明显与表面能和粘度性质相关。墨组分为颜料+树脂和油载体体系，包括矿物油(＝相对非极性)和生物油(＝相对极性)。采用两种典型墨进行测试，一种仅使用矿物油作为载体(图7)并且另一种仅使用生物油(图8)作为载体。图中可见在试验4和试验5(较少粘合剂Acronal 360SD＝相对极性)对试验1、试验2、试验3(更多粘合剂)的系列(图7b和图8b)的一面纸上和在造纸厂2和造纸厂3(较少粘合剂)对造纸厂1(较多粘合剂)的另一系列(图7a和图8a)的另一面纸上之间存在性能差异：具有较多粘合剂的图形总是明显“慢”于具有较少粘合剂的图形，对于生物油该差异甚至明显更大。粘性测量采用以下粘性设备：墨/表面相互作用测试机，Segan Ltd.。
在涂料中胶乳越多，则表面能的极性成分就越高。
为了比较，图9示出实施例、对比实施例和具有胶料层和第三层的衬底的压汞孔隙率测量结果。孔隙率的压汞法测量不同于上述压液氮法测量，因为尤其是在所测量的孔隙直径小于1μm的范围内施加更大的压力。相应地，在该区域内纸张被施加更大的压力，其结果不同于采用液氮测量获得的结果。然而，从图9可见，未涂覆衬底的孔隙率特征基本上不同于涂料纸的特征。此外，对比实施例17清楚显示出低于0.1μm的累积孔隙度，其基本上低于实施例28(造纸厂1)、13(造纸厂2)、30(造纸厂3)、14(试验1)、15(试验2)、16(试验3)、29(试验4)和25(试验5)的值。当采用作为参照的压汞测量来表征本发明的纸时，其可表征为孔尺寸最高100nm的累积孔隙率大于30μl/g(纸)的纸张，或甚至表征为孔尺寸最高100nm的累积孔隙率大于40μl/g(纸)的纸张，这是采用压汞法测量的。从图9也清楚可见，粘合剂的存在在测量上基本不改变该小孔区域中的孔隙率特征。这可见于，附图标记15所表示的含有10份DPP 3710同时含有15份粘合剂的实施例试验3与附图标记13、30和24分别所表示的含有10份DPP 3710同时含有11-12份粘合剂的造纸厂2、造纸厂3或试验4的比较。测量压汞孔隙率使用压汞孔隙率分析仪：Quecksilberporosimeter MicromeriticsAutoPore IV 9500。
附图标记列表
1表层
2第二层
3第三层
4胶料层
5衬底
6印刷纸/衬底的第一面
7Setacarb HG
9CC75(Cover Carb)
12Amazon
13造纸厂2
14试验1
15试验3
16试验2
17对比实施例
18造纸厂1(粘性矿物墨油)
19造纸厂2(粘性矿物墨油)
20造纸厂3(粘性矿物墨油)
21试验1(粘性矿物墨油)
22试验2(粘性矿物墨油)
23试验3(粘性矿物墨油)
24试验4(粘性矿物墨油)
25试验5(粘性矿物墨油)
26仅具有胶料层和第三层的衬底
27试验5
28造纸厂1
29试验4
30造纸厂3

Claims (55)

1.一种印刷纸，包括衬底和在衬底至少一面上的图像接受涂层，采用压液氮法测量，该涂层的孔宽度小于200nm的累积孔隙率容积大于每克纸0.006cm3，其特征在于图像接受涂层包括表层(1)，该表层包括：
颜料部分，其中所述颜料部分包括：
a)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为超过80％的颗粒小于1μm，
b)10-50份干重的细颗粒高岭土，其粒径分布为超过90％的颗粒小于1μm，
c)0-20份干重的颗粒聚合物颜料，其粒径分布为超过90％的颗粒小于0.5μm，和粘合剂部分，其中该粘合剂包括：
a’)少于16份干重的粘合剂和
b’)少于2份干重的添加剂；
并且其中
所述图像接受涂层具有位于所述表层(1)之下的第二层(2)，其包括：
颜料部分，其中该颜料部分包括
A)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为超过80％的颗粒小于1μm，
B)0-50份干重的：其粒径分布为超过50％的颗粒小于1μm的细颗粒高岭土，或具有粒径分布为超过70％的颗粒小于1μm的细颗粒碳酸盐，
和粘合剂部分，其中该粘合剂部分包括：
A’)小于20份干重的粘合剂和
B’)小于4份干重的添加剂。
2.根据权利要求1的印刷纸，其特征在于孔宽度小于200nm的累积孔隙率容积大于每克纸0.008cm3。
3.根据前述权利要求中任意一项的印刷纸，其特征在于所述图像接受层表面为非极性的。
4.根据权利要求3的印刷纸，特征在于所述图像接受层表面的表面能的极性部分小于7mN/m，该值通过在Parker印刷表面表面粗糙度为0.8-1μm下的接触角测量来确定。
5.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征是根据TAPPI 75deg，图像接受涂层表面上的光泽度大于75％。
6.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征是根据DIN 75deg，图像接受涂层表面上的光泽度大于45％。
7.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于在衬底的两面上均设置图像接受涂层。
8.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于具有大于0.8cm3/g的比容。
9.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于30秒时墨蹭脏值低于0.3。
10.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于图像接受涂层包括表层(1)，该表层包括：
颜料部分，其中所述颜料部分包括：
a)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为约90％的颗粒小于1μm，
b)10-40份干重的细颗粒高岭土，其粒径分布为超过95％的颗粒小于1μm，
c)0-20份干重的颗粒聚合物颜料，其粒径分布为超过90％的颗粒小于0.5μm，
和粘合剂部分，其中该粘合剂部分包括：
a’)少于16份干重的粘合剂和
b’)少于2份干重的添加剂。
11.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于图像接受涂层包括表层(1)，该表层包括：
颜料部分，其中所述颜料部分包括：
a)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为超过80％的颗粒小于1μm，
b)10-40份干重的细颗粒高岭土，其粒径分布为超过90％的颗粒小于1μm，
c)0-10份干重的颗粒聚合物颜料，其粒径分布为超过90％的颗粒小于0.5μm，和粘合剂部分，其中该粘合剂部分包括：
a’)少于16份干重的粘合剂和
b’)少于2份干重的添加剂。
12.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于表层(1)的颜料部分包括：
a)60-100份干重的细颗粒碳酸钙，其粒径分布为约90％的颗粒小于1μm，
b)10-40份干重的细颗粒高岭土，其粒径分布为95％的颗粒小于1μm，
c)10-15份干重的颗粒聚合物颜料，其粒径分布中心为约0.13-0.17μm，其中95％的颗粒位于该平均粒径的±0.03μm以内。
13.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于所述颗粒聚合物颜料选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚(甲基丙烯酸-2-氯乙酯)、聚甲基丙烯酸异丙酯、聚甲基丙烯酸苯酯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、聚碳酸酯、聚醚醚酮、聚酰亚胺、缩醛、聚苯硫醚、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、环氧树脂、聚苯乙烯胶乳、聚丙烯酰胺，及其合金、共混物、混合物和衍生物。
14.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于所述颗粒聚合物颜料为改性聚苯乙烯胶乳。
15.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于所述颗粒聚合物颜料基于苯乙烯顺丁烯二酸共聚物胶乳和/或苯乙烯-双-顺丁烯二酰亚胺共聚胶乳。
16.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于所述表层(1)的粘合剂部分包括：
a’)粘合剂，其选自胶乳、淀粉、聚丙烯酸盐、聚乙烯醇、大豆，酪蛋白，羧甲基纤维素，羟甲基纤维素以及其混合物，
b’)添加剂，其选自消泡剂、着色剂、光亮剂、分散剂、增稠剂、保水剂、防腐剂、交联剂、润滑剂和pH调节剂。
17.根据权利要求16的印刷纸，其特征在于所述胶乳粘合剂为基于丙烯酸丁酯、苯乙烯和丙烯腈的丙烯酸酯共聚物。
18.根据权利要求16的印刷纸，其特征在于在所述粘合剂部分中存在10-16份干重的粘合剂。
19.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于所述表层(1)的干涂料总重为3-25g/m2。
20.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于所述图像接受涂层具有位于所述表层(1)之下的第二层(2)，其包括：
颜料部分，其中该颜料部分包括
A)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为约90％的颗粒小于1μm，
B)0-50份干重的选自下述的物质：其粒径分布为超过60％的颗粒小于1μm的细颗粒高岭土，或具有粒径分布为超过70％的颗粒小于1μm的细颗粒碳酸盐，
和粘合剂部分，其中该粘合剂包括：
A’)小于20份干重的粘合剂和
B’)小于4份干重的添加剂。
21.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于所述第二层(2)的颜料部分包括：
A)70-90份干重的细颗粒碳酸钙，其粒径分布为约90％的颗粒小于1μm，
B)20-40份干重的其粒径分布为65％的颗粒小于1μm的细颗粒高岭土或50-70份的其粒径分布为超过70％的颗粒小于1μm的细颗粒碳酸盐。
22.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于所述第二层(2)的粘合剂部分包括：
A’)粘合剂，其选自胶乳，淀粉，聚丙烯酸盐，聚乙烯醇，大豆，酪蛋白，羧甲基纤维素，羟甲基纤维素以及其混合物，
B’)添加剂，其选自消泡剂、着色剂、光亮剂、分散剂、增稠剂、保水剂、防腐剂、交联剂、润滑剂和pH调节剂。
23.根据权利要求22的印刷纸，其特征在于所述胶乳粘合剂为基于丙烯酸丁酯和苯乙烯的丙烯酸酯共聚物。
24.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于所述第二层(2)的粘合剂部分中存在6-20份干重的粘合剂。
25.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于所述第二层(2)的干涂料总重为5-25g/m2。
26.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于在所述第二层(2)之下存在第三层(3)，所述第三层包括：
颜料部分，其中该颜料部分包括
AA)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为超过70％的颗粒小于1μm；
和粘合剂部分，其中该粘合剂包括：
AA’)小于10份干重的粘合剂和
BB’)小于6份干重的添加剂。
27.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于其总重量范围为90-400g/m2。
28.根据权利要求1或2的印刷纸，特征在于所述图像接受层表面的表面能的极性部分小于6mN/m，该值通过在Parker印刷表面表面粗糙度为小于0.9μm下的接触角测量来确定的，并且其中所述图像接受层表面的表面能的极性部分大于4mN/m。
29.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于具有大于0.85cm3/g的比容。
30.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于30秒时墨蹭脏值在0.15-0.25的范围内。
31.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于聚合物颜料是其粒径分布为90％的颗粒具有0.05-0.3μm的尺寸的固体或中空聚合物颜料。
32.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于所述颗粒聚合物颜料唯一地基于具有200℃左右的玻璃化转变温度的苯乙烯-双-顺丁烯二酰亚胺共聚物胶乳。
33.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于所述表层(1)的所述粘合剂部分中存在11-14份干重的粘合剂。
34.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于所述第二层(2)的颜料部分包括：
A)75份干重的细颗粒碳酸钙，其粒径分布为90％的颗粒小于1μm，
B)25份干重的其粒径分布为65％的颗粒小于1μm的细颗粒高岭土或50-70份的其粒径分布为超过70％的颗粒小于1μm的细颗粒碳酸盐。
35.根据权利要求1或2的印刷纸，其特征在于所述第二层(2)的粘合剂部分中存在8-14份干重的粘合剂。
36.根据权利要求26的印刷纸，其特征在于第三层(3)中的颜料部分包含50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为大约或超过80％的颗粒小于1μm。
37.根据权利要求17的印刷纸，其特征在于在所述粘合剂部分中存在10-16份干重的粘合剂。
38.根据权利要求16的印刷纸，其特征在于所述胶乳选自苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈、苯乙烯-丙烯酸、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸胶乳。
39.根据权利要求22的印刷纸，其特征在于所述胶乳选自苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈、苯乙烯-丙烯酸、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸胶乳。
40.一种制造前述任一项权利要求所述的印刷纸的方法，包括：
cc)将第二层(2)涂覆到衬底上，其中包含：
颜料部分，其中该颜料部分包括
A)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为超过80％的颗粒小于1μm，
B)0-50份干重的：其粒径分布为超过60％的颗粒小于1μm的细颗粒高岭土，或其粒径分布为超过70％的颗粒小于1μm的细颗粒碳酸盐，
和粘合剂部分，其中该粘合剂包括：
A’)小于20份干重的粘合剂，和
B’)小于4份干重的添加剂；
dd)将图像接受表层(1)施加到所述第二层(2)上，所述表层(1)包括：
颜料部分，其中所述颜料部分包括
a)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为超过80％的颗粒小于1μm，
b)10-50份干重的细颗粒高岭土，其粒径分布为超过90％的颗粒小于1μm，
c)0-20份干重的颗粒聚合物颜料，其粒径分布为超过90％的颗粒小于0.5μm，
和粘合剂部分，其中该粘合剂部分包括：
a’)少于16份干重的粘合剂和
b’)少于2份干重的添加剂，
ee)干燥图像接受涂层，
ff)在压区压力低于200N/mm，温度低于80℃的条件下砑光。
41.根据权利要求40的方法，其中表层(1)的干涂料总重为3-25g/m2。
42.根据权利要求40或41的方法，特征在于所述第二层(2)包含：
颜料部分，其中该颜料部分包括
A)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为约90％的颗粒小于1μm，
B)0-50份干重的细颗粒高岭土，其粒径分布为超过70％的颗粒小于1μm
和粘合剂部分，其中该粘合剂部分包括：
A’)小于20份干重的粘合剂和
B’)小于4份干重的添加剂。
43.根据权利要求40或41的方法，其中所述第二层(2)的干涂料总重为5-25g/m2。
44.根据权利要求40或41的方法，特征在于在涂覆第二层(2)之前
bb)将第三层(3)涂覆到衬底上，在所述第二层(2)之下的所述第三层(3)
包括：
AA)50-100份干重的细颗粒碳酸盐，其粒径分布为超过70％的颗粒小于1μm，
和粘合剂部分，其中该粘合剂部分包括：
AA’)小于10份干重的粘合剂和
BB’)小于6份干重的添加剂。
45.根据权利要求44的方法，其特征在于涂覆第三层(3)之前将胶料层(4)涂覆到衬底(5)上。
46.根据权利要求40或41的方法，其特征在于将图像接受涂层涂覆到衬底(5)的两面上。
47.根据权利要求40或41的方法，其特征在于在涂布工序之后，所得印刷纸的总重量为80-400g/m2。
48.根据权利要求40或41的方法，其特征在于在砑光步骤中所使用的压区压力为60-150N/mm。
49.根据权利要求40或41的方法，其特征在于在砑光步骤中所使用的温度为45-80℃。
50.根据权利要求40或41的方法，其特征在于在砑光步骤中使用4个或更少的压区。
51.根据权利要求40或41的方法，特征在于在砑光步骤中，所使用的钢辊或纤维表面辊的速度为300-1000m/min。
52.根据权利要求40或41的方法，特征在于在砑光步骤之前，将印刷纸干燥至水分少于5％。
53.根据权利要求40或41的方法，其特征在于在砑光步骤中所使用的压区压力为90-110N/mm。
54.根据权利要求40或41的方法，其特征在于在砑光步骤中所使用的温度为50-70℃。
55.根据权利要求1-39中任意一项的印刷纸在胶印工艺中的用途。
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