KR100702062B1 - 바니쉬 내성 인쇄 시트 - Google Patents

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폴 듀로셔
조셉 페르난데즈
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에스 디 와렌 서비스 캄파니
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Abstract

소정의 표면 및 광학적 특성을 나타내며, 이미지 수용성이며 코팅 파쇄에 저항성인 표면을 제공하면서, 통상의 오프셋 인쇄 등급에 적절한 코팅된 인쇄 시트가 제공된다. 코팅된 인쇄 시트는 적어도 5.0x109 dynes/cm2 의 전단율을 가지는 하드 폴리머 피그먼트 및 필름 성형 바인더를 함유하는 이미지 수용성 코팅을 포함한다. 코팅된 인쇄 시트는 바니싱에 내성이며, 그리고 소정의 특성들, 예를 들면, 부피, 강성, 및 평활성을 나타내며, 최소 또는 전무의 캘린더링을 가진다.

Description

바니쉬 내성 인쇄 시트{BURNISH RESISTANT PRINTING SHEETS}
본 발명은 코팅 인쇄 시트에 관한 것이다. 본 발명은 또한 그러한 코팅 인쇄 시트 제조 방법에 관한 것이다.
코팅 인쇄 시트는 전형적으로 다양한 제품 특성인 성능 특성을 충족시키도록 요구되고 있다. 코팅 인쇄 시트의 표면 마무리, 예를 들어 광택, 무딤 또는 거침, 및 관련된 제품 품질 특성은 일반적으로 최종 용도에 의해서 제한되고 있다. 예를 들어, 텍스트를 1 차적으로 포함하는 인쇄 물질은 읽기를 돕는 전형적으로 무딘 또는 거친 마무리를 가지는 종이 상에 인쇄되고, 반대로 대부분 이미지를 포함하는 인쇄물, 일 예로 잡지는 일반적으로 이미지를 강조하는 경향이 있는 고광택 마무리처리된 종이 위해서 인쇄된다.
고품질 코팅 인쇄지는 그 표면에 관계없이 최종 인쇄물이 소정의 이미지 질을 나타내는 것을 보증하는 특정 광학 특성을 만족할 것을 요구받는다. 고품질 인쇄 시트는 인쇄된 이미지의 칼라 재생을 강조하는 높은 밝기를 나타내는 경향이 있다. 대부분의 인쇄지가 양면으로 인쇄되기 때문에, 인쇄시트의 불투명성은 인쇄된 텍스트 또는 이미지가 한 면에서 다른 면으로 비치는 것을 감소시키기에 충분해야 한다.
다른 제품 특성은 인쇄 시트의 성능 특성에 영향을 미칠 수 있다. 시트의 평활도는 이미지의 재생과 텍스트의 명료성을 향상시키는 경향이 있다. 코팅 인쇄 시트는 잉크 용매, 오프셋 인쇄의 경우에는 파운틴 (fountain) 용액을 흡수하는 적절 수준의 공극성을 나타내야 한다. 코팅 인쇄 시트는 인쇄와 후속 마무리 공정, 예를 들어 트리밍과 바인딩에 견딜 수 있는 충분한 수준의 강도와 강성을 나타내야 한다. 프린터는 전형적으로 프린팅 프레스 운전성을 유지하도록 상대적으로 높은부피 및 강성을 가지는 인쇄시트를 요구한다.
고품질 인쇄시트의 제조는 일반적으로 적절한 수준의 종이 광택 및 평활도를 성취하기 위해서 코팅 후 일부 형태의 캘린더링을 이용한다. 증가된 수준의 캘린더링은 보다 높은 광택과 더 좋은 평활도를 제공하는 경향이 있다. 그러나, 캘린더링은 또한 불투명성, 강성, 및 부피를 감소시키는 경향이 있다. 그래서, 캘린더링을 통해서 광택과 평활도를 향상시키려는 노력은 운전성이 요구되는 프린터의 특성에 나쁜 영향을 미칠 수 있다.
또한, 고수준의 캘린더링은 종이 제품 및 소정의 인쇄 이미지에서 바람직하지 않는 얼룩 문제를 야기할 수 있다. 몇몇 타입의 얼룩 문제, 예를 들어, 마이크로글로스 및 백트랩 얼룩이 있으며, 이것은 종이 웹에서의 비균일성에 관련된다. 캘린더링은 이들 불균일성을 확대시키고, 이에 의해 종이 표면 품질 및 최종 인쇄 이미지 품질에 악영향을 미칠 수 있다. 결과적으로, 제지업자는 어떤 특성을 최적화시키고, 그리고 바람직하지 않은 효과를 미적으로 최소화시키는 캘린더링 조건을 선택하려는 경향이 있으며, 그 경우, 다른 소정의 바람직한 특성들이 희생되는 경 우가 있다.
전형적으로, 낮은 수준의 광택을 나타내도록 디자인된 인쇄지, 일 예로 무디거나 거친 그레이드의 종이는 캘린더링 되지 않거나 매우 약하게 캘린더링 된다. 비캘린더링된 인쇄 시트는 특히 바니싱(burnishing), 즉 전형적으로 기계적 마찰에 의해서 야기된 시트 표면의 편재된 영역의 증가된 광택 또는 반사성에 민감하다. 비캘린더링된 인쇄 시트는 또한 더 높은 수준의 공극성을 가지는 경향이 있으며, 이것은 잉크 용매 또는 캐리어가 코팅 표면층으로 너무 빨리 빠져나가면 다양한 인쇄 문제를 악화시킬 수 있다. 오버 코트 바니쉬가 인쇄 후, 종이 표면을 보호하고, 그리고 바니싱을 최소화하기 위해서 적용될 수 있지만, 그러나 그러한 단계들은 전형적으로 제조 공정의 복잡성을 높이고, 그리고 최종 인쇄 제품에 바람직하지 않은 비용을 발생시킨다.
캘린더링의 좋지 않은 영향을 피하기 위해서, 전-라텍스 코팅의 이용이 광택 시트에 제안되어 왔다. 전-라텍스 코팅이 시트의 표면에 연속적인 필름을 형성하는 경향이 있으므로, 표면 광택이 매우 높은 경향이 있다. 그러나 그러한 라텍스 코팅 시트의 공극성은 매우 낮은 경향이 있어서, 늘어난 잉크 셋팅, 즉 잉크가 코팅된 표면에 건조, 또는 세팅되어 충분히 물리적인 조작이 가능하게 하는 시간의 증가를 가져오게 되며, 이것은 최종 인쇄 이미지의 품질을 감소시키고, 그리고 생산의 비효율성을 증가시키는 경향이 있다. 그러한 광택 시트는 또한 바니싱을 나타내는 경향이 있다.
상기 논의된 미적으로 바람직하지 않는 효과가 없이 프린터와 인쇄업자에 의 해서 소망되는 제품 특성을 나타내는 오프셋 인쇄시트에 대한 요구가 계속되고 있다. 특히, 캘린더링의 좋지 않는 효과를 나타냄이 없이 캘린더링을 통해서 성취할 수 있는 제품 특성을 나타내는 오프셋 프린트 시트에 대한 요구가 계속되고 있다. 또한, 캘린더링 되지 않은 시트의 바람직하지 않은 특성, 일 예로 바니싱 및 높은 공극성을 나타내지 않는 캘린더링 되지 않은 시트에 대한 요구가 계속되고 있다.
발명의 요약
발명자는 적어도 5.0 x 109 dynes/cm2 의 전단율을 가지는 하드 폴리머 피그먼트와 필름 형성 바인더를 이미지 수용성 코팅에 포함하는 것이 통상적인 오프셋 인쇄 그레이드에 대해서 기대되는 표면 및 광학 특성을 나타내는 인쇄 시트를 제공하고, 이미지 수용성이며 그리고 코팅 실패 또는 피킹(picking), 즉 제조 공정 및/또는 인쇄 중 하부 부재로부터 코팅 층의 편재화된 박리(delamination)에 내성이 있는 표면을 제공한다. 용어 "전단율"은 여기서 사용에서, 대략 실내 온도, 즉 21 ℃ 에서 측정된 동적 기계적 분석에 의해서 측정된 폴리머 물질의 탄성, 또는 저장, 모듈러스를 의미한다. 코팅 인쇄 시트는 바니싱, 즉 전형적으로 기계적 마모에 의해서 야기된 시트표면에서의 편재화된 영역의 증가된 광택 또는 반사성에 대한 저항성을 가진다. 어떤 특정 이론에 구속됨이 없이, 바니시 내성은 하드 폴리머 피그먼트 입자에 의해서 발생되는 변형에 대한 내성에 관련되는 것으로 보인다. 일반적으로, 코팅 인쇄 시트는 소정의 특성, 즉, 광택, 부피, 강성, 및 평활도를 최소 의 캘린더링, 또는 캘링더링 없이 보여준다.
바람직하게, 인쇄 시트의 이미지 수용성 코팅은 충분한 잉크 배수 또는 잉크 셋팅, 즉 코팅 표면의 잉크가 건조되거나 또는 세팅되어 상대적으로 짧은 시간, 즉 30 에서 45 분 사이에 인쇄된 용지의 물리적 작업을 충분히 가능하게 하도록 하는 잉크 용매 캐리어의 부분이 이미지 수용성 코팅으로 배수되는 것을 제공한다. 잉크 세팅은 진정한 잉크 건조와는 구별되며, 이것은 완전한 용매의 제거에 의해서 야기되며, 잉크의 산화에 이르게 된다. 코팅된 인쇄 시트의 코팅은 또한 충분한 잉크 전달, 즉 이미지 수용성 표면에 의해서 잉크-용기 용매 혼합물의 흡수를 보여주어, 잉크의 균일한 필름이 인쇄 블랑킷으로부터 오프셋 인쇄 중 시트로 전달되고, 그리고 충분한 잉크 머무름, 즉 인쇄 잉크가 코팅 표면에 남아있게 한다. 잉크 세팅, 잉크 전달 및 잉크 머무름은 잉크 광택 및 인쇄 이미지의 예리함과 같은 최종 제품의 특성에서 영향을 미친다.
일면으로, 발명은 부재 및 적어도 부재의 한 면에서 5.0 x 109 dynes/cm2 의 전단율을 가지는 하드 폴리머 피그먼트와 필름 형성 바인더를 포함하는 이미지 수용성 코팅을 포함하는 인쇄 시트를 제공한다.
바람직한 실시예는 하나이상의 하기 특성을 가질 수 있다. 하드 폴리머 피그먼트는 적어도 5.0 x 109 dynes/cm2 의 전단율을 가진다. 하드 폴리머 피그먼트는 기본적으로 비-필름 형성적이며, 그리고 불연속적인 거의 구형 고체 입자의 형태로 남는다. 하드 폴리머 피그먼트는 유리전이온도가 적어도 80 ℃ 이며, 바람직하게는 적어도 105 ℃ 이다. 하드 폴리머 피그먼트는 폴리(메틸메타아크릴레이트), 폴리(2-클로로에틸 메타아크릴레이트), 폴리(이소프로필메타아크릴레이트), 폴리(페닐메타아크릴레이트), 폴리아크릴로니트릴, 폴리메타아크릴로니트릴, 폴리카보네이트, 폴리에테르에테르케톤, 폴리이미드, 아세탈, 폴리페닐렌 설파이드, 페놀수지, 멜라닌 수지, 우레아 수지, 에폭시 수지, 및 이들의 혼합, 혼련, 얼로이로 이루어진 그룹에서 선택된다. 하드 폴리머 피그먼트는 폴리(메틸메타아크릴레이트)입자를 포함하는 균일 조성을 가진다. 하드 폴리머 피그먼트 입자는 2000 Å 이하의 입자 사이즈를 가지며, 바람직하게는 1500 Å 미만이며, 보다 바람직하게는 약 600 에서 약 1200 Å 의 입자 크기이다. 이미지 수용성 코팅은 100 중량부의 총 피그먼트를 기준으로 적어도 30 중량부의 하드 폴리머 피그먼트, 바람직하게는 적어도 50 부, 보다 바람직하게는 적어도 80 부를 포함한다. 용어"부" 는 여기서 사용할 때, 건조 고체 기준에서 부를 의미하며, 그리고 이것은 당업계에서 알려진 바와 같이, 피그먼트 100 부를 기준으로 한다. 필름 형성 바인더는 라텍스, 스타치, 폴리아크릴레이트염, 폴리비닐알콜, 소이, 카세이, 카르복실메틸셀룰로즈, 하이드록시메틸 셀룰로즈, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택된다. 바람직하게는 필름 형성 바인더는 스티렌-부타디엔, 스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴, 스티렌-아크릴, 스티렌-부타디엔-아크릴 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택된 라텍스이다. 이미지 수용성 코팅은 5 에서 75 중량부의 필름 형성 바인더를 총 100 중량부의 피그먼트에 대해서 포함한다. 이미지 수용성 코팅은 또한 구성된 폴리머 피그먼트, 카올린, 소성된 클레이, 구성된 클레이, 그라운드 칼슘 카보네이트, 침전 된 칼슘 카보네이트, 타이타늄 디옥사이드, 알루미늄 트리하이드레이트, 사틴 화이트, 중공 구형 플라스틱 피그먼트, 고체 플라스틱 피그먼트, 실리카, 징크 옥사이드, 바륨 설페이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택된 피그먼트를 포함한다. 이미지 수용성 코팅은 유리전이온도가 50 ℃ 미만인 소프트 영역과 유리전이온도가 55 ℃ 이상인 하드 영역으로 이루어진 구성된 폴리머 피그먼트를 더 포함한다. 이미지 수용성 코팅은 총 건조된 코팅 중량을 일면당 1 에서 4 g/m2 가진다.
부재는 이미지 수용성 코팅 층의 적용 전에, 약 3.5 ㎛ 미만의 평활도, 바람직하게는 2.0 ㎛ 의 평활도, 보다 바람직하게는 1.5 ㎛ 의 평활도를 가진다. 인쇄 시트는 적어도 하나의 한 프리코트층을 이미지 코팅층의 하부에 있는 부재의 제 1 표면에 포함한다. 프리코트층은 바인더와 카올린, 소성된 클레이, 구성된 클레이, 그라운드 칼슘 카보네이트, 침전된 칼슘 카보네이트, 타이타늄 디옥사이드, 알루미늄 트리하이드레이트, 사틴 화이트, 중공 구형 플라스틱 피그먼트, 고체 플라스틱 피그먼트, 실리카, 징크 옥사이드, 바륨 설페이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택된 피그먼트를 포함한다. 프리코트의 피그먼트 성분은 단분산 입자 사이즈 분포를 가진다. 바람직하게, 단분산 피그먼트는 침전된 칼슘 카보네이트, 중공 플라스틱 피그먼트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택된다. 프리코트층은 약 5 에서 15 g/m2 의 일면당 총 건조 질량을 가진다.
다른 측면에서, 본 발명은 부재 및 부재의 적어도 일면에서 필름 형성 바인더와 하드 폴리머 피그먼트를 포함하는 이미지 수용성 코팅을 포함하는 인쇄시트를 특징으로 하며, 여기서 하드폴리머 피그먼트는 기본적으로 비-필름 형성적이며, 그리고 불연속적인 거의 구형 고체 입자의 형태로 남는다.
다른 측면에서, 본 발명은 인쇄 시트를 제조하는 방법을 제공하는데,
a) 적어도 5.0 x 109 dynes/cm2 의 전단율을 가지는 하드 폴리머 피그먼트와 필름 형성 바인더를 포함하는 잉크 수용성 코팅을 적어도 하나의 부재 표면에 적용시키는 단계;
b) 이미지 수용성 코팅층을 건조시키는 단계를 포함한다.
바람직한 방법은 하나 이상의 다음 특징을 포함할 수 있다. 하드 폴리머 피그먼트는 적어도 5.0 x 109 dynes/cm2 의 전단율을 가진다. 압착 단계는 20 에서 60 % 범위의 습도 수준과 적어도 100 ℃ 의 온도에서 이미지 수용성 코팅의 적용전 부재상에 수행된다. 프리코팅 단계 및 프리코트 건조 단계는 이미지 수용성 코팅 적용 전에 수행된다. 캘린더링 단계는 이미지 수용성 코팅 적용 전에 수행된다. 캘린더링 단계는 이미지 수용성 코팅의 적용 전에 수행된다. 캘린더링 단계는 이미지 수용성 코팅 건조 단계 후 수행되며, 바람직하게는 40 에서 90 kN/m 의 닙(nib) 압력과 하드 폴리머 피그먼트의 유리 전이 온도보다 적어도 5 ℃ 낮은 종이 표면 온도에서이다. 바니싱 단계는 이미지 수용성 코팅 건조 단계 후 수행된다.
본 발명의 다른 특징과 장점이 하기 실시예, 도면, 및 청구항으로부터 명백할 것이다.
발명의 상세한 설명
바람직하게 발명의 인쇄 시트의 이미지 수용성 코팅은 적어도 5.0 x 109 dynes/cm2 의 전단율을 가지는 하드 폴리머 피그먼트와 필름 형성 바인더를 포함한다.
적절한 하드 폴리머 피그먼트는 적어도 5.0 x 109 dynes/cm2, 바람직하게는 적어도 10.0 x 109 dynes/cm2 의 전단율을 나타낸다. 적절한 하드 폴리머 피그먼트에 의해서 나타나는 전단율은 일반적으로 입자가 종이 제조 공정에서의 변형에 저항할 수 있게 한다. 변형에 대한 저항은 발명의 인쇄 시트에 의해서 나타나는 바니싱 저항에 관련된다.
이미지 수용성 코팅 층에서 하드 폴리머 피그먼트 입자는 일차적으로 필름 비형성적이며, 그리고 전형적으로 제지 공정과 최종 인쇄 시트 제품을 통해서 이미지 수용성 코팅층에서 불연속적으로 거의 구형 고체 입자로 존재한다. 용어 "일차적으로 필름 비형성"은 여기서 사용되는 것처럼, 하드 폴리머 입자가 이미지 수용성층을 건조시키기 위해서 사용되는 온도 조건하에서 연속적인 필름을 형성하지 않는다는 것을 의미한다. 적절한 하드 폴리머 피그먼트는 전형적으로 적어도 80 ℃ 의 유리 전이 온도를 나타내며, 바람직하게는 105 ℃이며, 코팅이 제조 공정에서 겪는 가장 높은 온도를 초과한다. 하드 폴리머 피그먼트의 필름 비형성 특성은 부분적으로 상대적으로 높은 유리 전이 온도의 결과이다.
추가로, 하드 폴리머 피그먼트 입자는 이들이 인쇄 시트의 제조시 겪게되는 압력하에서 변형에 견디는 경향이 있기 때문에, 불연속적 거의 구형 고체 입자의 형태로 남게 된다. 도 1 은 본 발명의 인쇄시트의 이미지 수용면의 SEM 사진이며, 단독 피그먼트로서 하드 폴리머 피그먼트를 함유한다. 하드 폴리머 피그먼트 입자는 도 1 에서 불연속적인 거의 구형 입자로서 보여진다.
하드 폴리머 피그먼트가 필름 비형성형이라는 것은 이것이 이미지 수용성 코팅에서 피그먼트로서 기능하기 때문에 장점이 된다. 이 필름 비형성 특성은 하드 폴리머 피그먼트가 캘린더링과 충분한 잉크 세팅을 만족시킬 충분한 공극성에 대한 요구없이 최종 건조 코팅층에 평활도를 제공한다. 하드 폴리머 피그먼트입자가 전형적으로 불연속적인 거의 구형입자의 형태로 남아있기 때문에, 결과적인 코팅층은 불연속적이며, 만족스러운 잉크 세팅에 필요한 공극성을 제공한다. 이미지 수용층의 불연속적 특성은 도 1 에서 명백하다.
적절한 하드 폴리머 피그먼트는 동종 또는 이종 조성물을 가질 수 있는데, 예를 들어 하드 아크릴 수지(예를 들어, 폴리(메틸메타아크릴레이트)(PMMA), 폴리(2-클로로에틸 메타아크릴레이트), 폴리(이소프로필 메타아크릴레이트), 폴리(페닐 메타아크릴레이트), 폴리아크릴로니트릴, 폴리메타아크릴로니트릴,등), 폴리카보네이트, 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리이미드, 아세탈, 폴리페닐렌 설파이드, 및 이들의 얼로이, 혼련물, 및 유도체, 및 페놀 수지, 멜라닌 수지, 우레아 수지, 및 에폭시 수지와 같은 하드 폴리머 수지를 포함한다. 하드 폴리머 피그먼트는 하기 기술된 바와 같이, 구성된 폴리머 피그먼트가 적어도 5.0 x 109 dynes/cm2 의 전단율을 가진다면 이종 구성된 폴리머 피그먼트의 형태를 취할 수 있다.
바람직하게 하드 폴리머 피그먼트는 하드 아크릴 수지, 보다 바람직하게는 PMMA 를 포함한다. 적절한 PMMA 피그먼트는 Oregon 에 위치한 Specialty Polymers, Inc. 에서 구입할 수 있으며, 예를 들면,H30S-PC 이다.
하드 동종 폴리머 피그먼트는 특히 에멀젼 중합으로 제조된다. 하드 이종 폴리머 피그먼트는 전형적으로 연속, 또는 단계 에멀젼 중합으로 제조되며, 여기에서 1 차 폴리머가 1 단계 에멀젼 중합에서 초기에 제조된다. 그 후, 2 단계로 2 차 폴리머가 1 단계 중합으로부터 얻어진 1 차 폴리머의 존재하에서 형성된다. 동종 및 이종 폴리머의 제조 방법은 공지되어 있으며, 예를 들어 미국 특허 4,478,974, 4,134,872, 5,308,809, 및 4,613,633 호에 공개되고 있으며, 여기서 참고문헌으로 도입되었다.
바람직한 하드 폴리머 피그먼트의 입자 크기는 일반적으로 이미지 수용성 코팅에서 피그먼트에 대해서 전형적으로 사용되는 입자 범위내에 존재한다. 바람직하게, 하드 폴리머 피그먼트의 입자 크기는 2,000 Å 미만이며, 보다 바람직하게는 1,500 Å 미만이며, 가장 바람직하게는 600 에서 1200 Å 이다. 보다 적은 입자 크기를 가지는 하드 폴리머 피그먼트는 광택과 평활도를 향상시키는 경향이 있으며, 그에 의해서 캘린더링에 대한 필요성을 감소시키거나 또는 제거한다. 1,500 Å 이상의 입자 크기를 가지는 하드 폴리머 피그먼트는 감소된 광택을 가지는 경향이 있지만, 그러나 일반적으로 소정 수준의 잉크 광택 및 평활도를 유지한다. 그래서, 1500 Å 보다 큰 입자를 가지는 하드 폴리머 피그먼트는 감소된 광택 수준이 요구 될 때, 예를 들어 무딘 또는 거친 등급의 종이가 요구될 때 사용될 수 있다.
하드 폴리머 피그먼트는 이미지 수용성 층에서 단독 피그먼트로 사용될 수 있으며, 또한 다른 유기 또는 무기 피그먼트와 함께 사용될 수 있다. 이미 수용성 코팅은 일반적으로 100 중량부의 총 피그먼트를 기준으로 적어도 30 중량부의 하드 폴리머 피그먼트를 포함할 수 있다. 바람직하게, 이미지 수용성 코팅은 100 중량부의 총 피그먼트를 기준으로 적어도 50 중량부, 보다 바람직하게는 적어도 80 중량부를 포함할 수 있다.
잉크 수용성 코팅의 필름 형성 바인더 성분은 라텍스, 스타치, 폴리아크릴레이트염, 폴리비닐알콜, 단백질(소이, 카세이), 카르복실메틸셀룰로즈, 하이드록시메틸 셀룰로즈, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 적절한 스타치는 펄(pearl), 에틸화된, 산화된 또는 효소처리된 스타치를 포함하며, 이들 전부는 감지, 옥수수, 쌀, 또는 타피오카 스타치로부터 유래될 수 있다. 바람직한 코팅 바인더는 라텍스이다. 종이 코팅용 라텍스 폴리머의 생산에 사용되는 전형적인 모노머는 스티렌, 부타디엔, 아크릴로니트릴, 부틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 비닐아크릴레이트, 이소프렌 및 이들의 조합이다. 바람직한 라텍스는 스티렌-부타디엔, 스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴, 스티렌-아크릴, 스틸렌-부타디엔-아크릴, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
바람직한 필름 형성 바인더의 양은 코팅에 있어서, 100 중량부의 피그먼트에 대해서 약 5 에서 75 중량부이다. 코팅에 있어서 바인더의 양은 피킹에 견디는 적절한 코팅 강도를 제공하여야 한다. 라텍스 입자의 평균 입자 크기는 전형적으로 코팅 인쇄 시트의 제조용 필름 형성 바인더로 사용될 경우, 일반적으로 약 800 에서 2,400 Å이다. 보다 적은 라텍스 입자를 가지는 코팅은 전형적으로 향상된 코팅강도를 나타내는데, 이는 더 적은 입자가 단위 무게당 보다 큰 표면적으로 제공하고, 이는 다른 코팅 성분에 접착되기 때문이다. 적절한 라텍스의 예로는 CP 620NA 및 CP 615NA(Dow Chemical Company 제품); GenFlo 557 및 GenFlo 576(Omnova Solutions Inc. 및 Acronal S 504 및 Acronal S 728(BASF Corporation 제품)으로 이루어진 그룹에서 선택된다.
이미지 수용성 코팅은 하드 폴리머 피그먼트 이외에 구성된 폴리머 피그먼트 입자를 더 포함할 수 있다. 상기 논의한 바와 같이, 하드 폴리머 피그먼트는 또한 구성된 폴리머 피그먼트가 적어도 5.0 x 109 dynes/cm2 의 전단율 가진다는 조건하에서 이종 구성 폴리머 피그먼트의 형태를 가질 수 있다. 그러나, 만일 구성된 폴리머 피그먼트가 하드 폴리머 피그먼트와 함께 사용된다면, 어떤 소정 수준의 전단율을 가질 수 있다.
구성된 폴리머 피그먼트 입자는 필수적으로 필름 형성적인 "소프트"폴리머 영역을 포함하는 그 부분을 가지며, 필수적으로 필름 비형성적인 "하드"폴리머 영역을 포함하는 그 부분을 가지는, 일반적으로 이종인 것으로서 폭넓게 특정된다. 여기서 사용시, 용어"영역"은 소프트 폴리머 또는 하드 폴리머인 이종 폴리머내의 불연속 영역을 언급한다. 여기서, 용어 "필수적으로 필름 형성성"은 연속적인 필름을 부재상에 코팅된 코팅 조성물을 건조시키기 위해서 사용되는 온도 조건하에서 형성하는 소프트 폴리머의 특성을 언급한다.
구성된 폴리머 피그먼트가 이미지 수용성 코팅에 첨가제로서 사용될 때, 구성된 폴리머 피그먼트가 필름 비형성성인 것이 유리한데, 이는 이것이 이미지 수용성 코팅에서 피그먼트로 기능하기 때문이다. 이 필름 비형성 특성은 구성된 폴리머 피그먼트가 최종 건조된 코팅 층에 평활도를 제공하도록 하며, 캘린더링에 대한 필요성을 제거하고, 만족할만한 잉크 세팅에 필요한 충분한 공극성을 제공한다. 특정 이론에 제한됨이 없이, 캘린더링이 없는 평활도나 공극성을 제공하는 능력은 코팅 후 전형적인 건조 조건을 겪을 때, 구성된 폴리머 피그먼트의 제한적인 응집에 관련된 것으로 보인다. 용어"제한된 응집"은 건조 공정 중, 구성된 폴리머 입자의 필름 비형성 하드 영역이 그 구조를 유지하고, 반면 입자의 필름 형성 소프트 영역이 응집한다는 것을 의미한다. 구성된 폴리머 피그먼트 입자가 전형적으로 거의 구형 입자의 불연속 형태로 남아 있기 때문에, 결과적인 코팅층은 불연속이며, 만족할만한 잉크 세팅에 필요한 공극성을 제공한다. 보다 큰 공극성은 또한 웹 인쇄 중 인쇄 시트내 습기를 빼는 능력을 향상시킨다. 습기가 빨리 빼지 못하면, 블리스터링 즉, 하부 부재로부터 코팅층의 박리에 의해서 야기되는 인쇄 이미지상에서의 교란이 일어나게 된다.
전형적인 합성 폴리머 라텍스는 건조 또는 캘린더링 중 연속적인 필름을 형성하면서 완전히 응집한다. 완전 응집 또는 완전 필름 형성은 공극성을 감소시키는 경향이 있으며, 결과 잉크 세팅 시간을 증가시킨다.
구성된 폴리머 피그먼트를 함유하는 코팅의 응집 정도는 간접적으로 공극성 을 측정함으로서 측정될 수 있으며, 공기 투과성을 가르키기 위해서 사용되는 폭넓은 용어, 즉 Sheffield 방식을 이용하여 종이 시편을 통해서 흐르는 공기의 양, 및 공기 내성, 즉 Gurley 방식을 이용하여 특정 부피의 공기가 주어진 표면적을 통해서 통과하는 시간의 양으로 측정된다. 응집성의 증가된 수준은 코팅의 Sheffield 공극성에 있어서 감소를 야기하는 경향이 있다. 더 높은 Sheffield 수치는 더 높은 공극성을 가르키며, 반면 더 높은 Gurley 수치는 더 낮은 공극성을 가르킨다. 마이크로 사진은 공극의 양적인 사항을 제공하며, 결과적으로, 응집의 정도를 제공한다. 제한적인 응집의 표시는 잉크 흡수 테스트로부터도 유도될 수 있는데, K&K 잉크 흡착 테스트이다. 증가된 응집은 감소된 K&K 잉크 흡착에 이르게 되는 경향이 있다.
하드 폴리머 도메인과 소프트 폴리머 도메인의 이종 구성된 폴리머 피그먼트 입자내 분포는 다를 수 있다. 예를 들어, 이종 입자는 단지 두개의 구별된 영역을 가질 수 있는데, 예를 들어, 복수의 배타적인 반구형 소프트 및 하드 영역이다. 반면, 이종 입자는 하나 또는 양 성분의 복수의 영역을 가질 수 있다. 예를 들어, 일반적으로 구형의 연속 영역의 한 폴리머는 연속 영역에 분산되거나 또는 표면에 위치하는 다른 폴리머의 몇 개의 구별된 영역을 가질 수 있다. 선택적으로, 이종 입자는 필수적으로 다른 폴리머로 채워진 그 간극을 가지는 한 폴리머의 연속적인 웹형태 영역을 가질 수 있다. 구성된 폴리머 피그먼트 입자는 또한 코어/쉘 형상을 보여줄 수 있는데, 예를 들어, 코어 폴리머가 쉘 폴리머로 둘러싸여 있는 것으로서, 입자는 한 코어 또는 복수의 코어를 가진다.
바람직하게, 이종 구성된 폴리머 피그먼트내 분포는 하드 폴리머 도메인이 그 표면에 분산되거나 및/또는 그 하드 메트릭스내에 분산된 소프트 폴리머 도메인의 구별된 영역을 가지는 연속적 메트릭스의 형태를 가진다.
하드 도메인 영역의 양은 100 중량부의 이종 구성된 폴리머 피그먼트 입자 내에서 약 55 에서 90 중량부이며, 바람직하게는 약 60 에서 70 중량부이다. 소프트 도메인의 양은 이종 구성된 폴리머 피그먼트 입자 100 중량부에서 약 10 에서 45 중량부이며, 바람직하게는 30 에서 40 중량부이다. 하드 도메인 영역의 양이 구성된 폴리머 피그먼트의 영역에서 약 90 중량부보다 크면, 구성된 폴리머 피그먼트는 적절한 필름 형성 특성을 보여주지 않으며, 이미지 수용성 코팅층은 너무 공극화된다. 소프트 도메인 영역의 양이 구성된 폴리머 피그먼트에서 45 중량부 미만이면, 구성된 폴리머 피그먼트가 통상의 라텍스의 필름 형성 특성을 보여주며, 이미지 수용성 코팅층은 완전한 응집을 나타내는 경향이 있다.
구성된 폴리머 피그먼트 입자의 각 도메인은 별도의 유리 전이 온도(Tg)를 보여주는데, 즉, 유리 상태로부터 고무상태로 폴리머가 전이하는 반결정성 폴리머의 2 차 차수 열역학 전이 온도이다. 결과적으로, 본 발명에서 적절하게 사용되는 구성된 폴리머 피그먼트는 다중 유리 전이온도를 보여준다. 바람직하게, 구성된 폴리머 피그먼트는 적어도 두개의 구별된 유리 전이 온도를 보여주며, 구성된 폴리머 피그먼트의 하드 및 소프트 도메인에 상응하는 것이다.
소프트 폴리머 도메인의 Tg 는 제조 공정중 코팅이 거치게 될 최대 온도보다 더 높거나 또는 낮을 수 있다. 바람직하게, 소프트 도메인에 의해서 나타나는 구성 된 폴리머 피그먼트의 적어도 하나의 Tg 는 제조 공정 중 코팅이 거치게 될 최대 온도보다 낮아야 하며, 바람직하게는 적어도 10℃ 가 낮아서, 바인더 성분 단독에 의해서 제공되는 것을 넘어서 이미지 수용성 코팅의 추가적인 응집을 제공해야 한다. 예를 들어, 만일 페이퍼 웹의 표면온도가 특정 공정에서 80 ℃ 에 다다르면, 하드 도메인의 Tg 는 80 ℃ 를 넘어야 하며, 바람직하게는 85 ℃ 를 넘어야 하며, 그리고 소프트 도메인의 Tg 는 80 ℃ 보다 낮아야 하며, 바람직하게는 70 ℃ 보다 낮아야 한다. 이러한 방식으로, 구성된 폴리머 피그먼트의 소프트 도메인은 일부 응집이 건조중 일어나도록 하여야하며, 구성된 폴리머 피그먼트의 하드 도메인은 구별된 입자 형태가 유지되도록 하여야 한다. 그래서, 구성된 폴리머 피그먼트의 응집이 제한되고, 결과적인 이미지 수용성 코팅층은 불연속적이다.
구성된 폴리머 피그먼트 입자는 하나 이상의 구별된 하드 폴리머 도메인과 하나이상의 구별된 소프트 폴리머 도메인을 포함할 수 있다. 각각의 하드 및 소프트 도메인은 전형적으로 한 Tg 를 나타낸다. 그래서, 구성된 폴리머 피그먼트는 2 이상의 Tg 를 보여주는데, 그것이 하나이상의 하드 및/또는 소프트 폴리머 도메인을 포함할 경우이다.
본 발명에서 사용되는 폴리머 피그먼트 입자는 상기 언급된 소프트 또는 하드 도메인의 둘 중의 하나의 폴리머가 1 차단계 유화 중합에서 초기에 제조되는 연속적 또는 단계적 유화 공정에서 제조되는 것이 유리하다. 그 후, 남아있는 하드 또는 소프트 도메인이 2 차 단계 유화중합에서 1 차단계 중합에서 얻어진 하드 또는 소프트 폴리머의 존재하에서 형성된다. 구성된 폴리머의 제조 방법은 미국 특허 제 4,478,974 호, 제 4,134,872 호, 제 5,308,890 및 제 4,613,633 호에 공개되어 있으며, 이들의 공개내용은 여기서 참고문헌으로 도입되었다.
구성된 폴리머 피그먼트의 소프트 도메인의 생산에 사용되는 모노머는 예를 들어 1,3 부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔과 같은 지방족 콘쥬게이트 디엔 모노머; 2-네오펜틸-1,3-부타디엔 및 다른 1,3-부타디엔의 탄화수소 유사체, 및 추가적으로, 치환된 1,3-부타디엔, 일예로 2-클로로-1,3-부타디엔, 2-시아노-1,3-부타디엔; 치환된 콘쥬게이트된 펜타디엔; 콘쥬게이트된 헥사디엔, 및 이들의 혼합물; 이소프렌; 및 아크릴산에스테르, 일예로 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 및 2-에틸헥실 아크릴레이트이다. 이들 모노머들은 단독으로 또는 조합으로 사용될 수 있다.
구성된 폴리머 피그먼트의 하드 도메인의 생산에 사용되는 모노머는 예를 들어, 모노비닐리덴 방향족 모노머, 일예로 스티렌, 알파-메틸스티렌, 2-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2,4-디이소프로필스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 4-t-부틸스티렌, 5-t-부틸-2-메틸스티렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 모노프로로스티렌, 및 하이드록시메틸스티렌, 메타아크릴 또는 클로로아크릴산 에스테르, 일예로 메틸메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 이소프로필 메타아크릴레이트, 페닐메타아크릴레이트, 클로로헥실메타아크릴레이트, 2-클로로에틸메타아크릴레이트, 메틸클로로아크릴레이트, 에틸클로로아크릴레이트, 및 부틸클로로아크릴레이트; 아크릴로니트릴과 메타아크릴로니트릴과 같은 에틸렌 니트릴; 비닐 클로라이드; 및 불포화 카르복실산, 또는 이들의 쏘듐 또는 암모늄 에스테르, 일예로 아크 릴산, 메타아크릴산, 크로토닉산, 시나믹산, 이타코닉산, 푸마릭산, 말레산, 부텐트리카르본산, 및 모노부틸 이타코네이트를 포함한다. 이들 모노머는 단독으로 또는 조합으로 사용될 수 있다. 앞서 언급한 모노머와 다음 모노머의 공중합이 이미지 수용성 코팅이 제조 공정 중 겪게될 최고 온도에서 필름을 형성하지 않는 코폴리머를 제공하는 경우에는 필름 형성 폴리머를 형성하는 모노머, 일예로 지방족 콘쥬게이트 디엔 모노머, 일예로 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 및 2-클로로-1,3-부타디엔, 및 아크릴산 에스테르, 일예로 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 및 2-에틸헥실아크릴레이트는 또한 사용될 수 있다.
구성된 폴리머 피그먼트의 도멘인에 대해 적절한 폴리머의 선택은 소정의 최종 인쇄 특성에 달려있다. 예를 들어, 이미지 수용성 코팅에 저속 잉크 세팅에 대해서는, 이런 현상은 코팅으로 잉크 용매가 급격하게 빠져나가는 경우에 야기되는데, 구성된 폴리머의 하나 이상의 폴리머 구성분이 한 모노머, 예를 들어 아크릴 산을 도입할 수 있는데, 이것은 잉크 용매와 낮은 그레이드에 상호 작용한다.
상기와 같이, 하드 폴리머 피그먼트가 이종 구성된 폴리머 피그먼트일 때, 하드 및 소프트 도메인의 조성은 구성 폴리머 피그먼트에서, 구성폴리머 피그먼트가 5.0 x 109 dynes/cm2 의 전단율을 나타내도록 선택된다.
구성된 폴리머 피그먼트의 소프트 도메인은 바람직하게 50 ℃ 미만의 낮은 Tg를 나타내는 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 약 -10 에서 +50 ℃, 가장 바람직하게는 5 에서 35 ℃이다. 구성된 폴리머 피그먼트의 하드 도메인은 전형적으로 55 ℃ 이상의 높은 Tg 를 나타내며, 바람직하게는 약 80 ℃ 이상이다.
적절한 구성된 폴리머 피그먼트의 입자 크기는 일반적으로 이미지 수용성 코팅에서 피그먼트에 대해서 전형적으로 사용되는 크기 범위에 제한된다. 바람직하게, 구성된 폴리머 피그먼트의 입자 크기는 500 에서 5,000 Å 이고, 보다 바람직하게는 800 에서 2,000 Å 이다. 더 적은 입경을 가지는 구성된 폴리머 피그먼트는 광택과 평활도를 향상시키는 경향이 있으며, 이에 의해서 캘린더링에 대한 필요성을 제거하거나 또는 감소시킨다. 2000 에서 5000 Å 범위보다 더 큰 입경을 가지는 구성된 폴리머 피그먼트는 향상된 공극성에 이르게 되지만, 그러나 소정 수준의 광택과 평활도를 얻기 위해서는 캘린더링을 필요로 하게 된다. 제조 공법 때문에, 적절한 구성된 폴리머 피그먼트는 단분산 입경 분, 즉 목표 입자 크기로부터 적은 분산을 가지는 단분산 분포를 가지는 경향이 있다. 상이한 입경을 가지는 구성된 폴리머 피그먼트의 혼련물이 이미지 수용성 코팅에서 사용될 수 있다.
이미지 수용성 코팅은 전형적으로 복수의 유리 전이 온도를 보여주는데, 각 폴리머 성분이 유리 전이 온도를 제공하기 때문이다. 하드 폴리머 피그먼트와 필름 형성 바인더를 포함하는 이미지 수용성 코팅은 전형적으로 두개의 유리전이 온도를 나타내는데, 하드 폴리머 피그먼트가 동종일 때이며, 3 이상의 유리전이온도는 하들 폴리머 피그먼트가 이종일 때이다. 이미지 수용성 코팅에 구성된 폴리머 피그먼트의 추가적인 투입은 적어도 2 개 이상의 유리전이 온도에 이르는 경향이 있다. 구성된 폴리머 피그먼트가 또한 이미지 수용성 코팅에 사용될 때, 바인더의 Tg 는 구성된 폴리머 피그먼트의 소프트 도메인의 낮은 Tg 보다 높거나 또는 낮을 수 있 다.
이미지 수용성 코팅을 건조시키는 온도는 일반적으로 하드 폴리머 피그먼트와 필름 형성 바인더의 유리전이온도 사이에 들게 된다. 바람직하게는, 필름 형성 바인더의 Tg 는 -10 에서 +35 ℃, 보다 바람직하게는 5 에서 25 ℃ 내에 들게 된다.
이미지 수용성 코팅은 통상의 무기 및 유기 피그먼트를 하드 폴리머 피그먼트에 더하여 포함할 수 있다. 적절한 피그먼트는 카올린, 소성된 클레이, 구성된 클레이, 그라운드 칼슘 카보네이트, 침전된 칼슘 카보네이트, 타이타늄 디옥사이드, 알루미늄 트리하이드레이트, 사틴 화이트, 중공 구형 플라스틱 피그먼트, 고체 플라스틱 피그먼트, 실리카, 징크 옥사이드, 바륨 설페이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직하게 피그먼트는 카올린, 그라운드 칼슘 카보네이트, 침전된 칼슘 카보네이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 평균 입경은 예를 들어 0.4 에서 2.0 마이크로미터이며, 이들 피그먼트의 크기 분포는 코팅 피그먼트에 사용되는 피그먼트에 대해서 전형적이다. 당업자는 소정의 최종 제품 특성을 얻기 위해서, 어떻게 적절한 코팅 피그먼트를 선택하는지를 인지한다.
이미지 수용성 코팅은 총피그먼트 100 중량부에 대해서 약 70 중량부 미만의 추가적인 피그먼트 즉 혼련된 구성된 폴리머 피그먼트와 통상의 무기 및 유기 피그머를 포함할 수 있다. 바람직하게, 이미지 수용성 코팅은 총 피그먼트 100 중량부에 대해서, 50 중량부의 추가적인 피그먼트, 보다 바람직하게는 20 중량부의 추가적인 피그먼트를 포함한다.
이미지 수용성 코팅은 광학 관련 코팅 첨가제를 더 포함할 수 있는데, 일예로 염료, 착색 안료, 형광 증백제, 블루밍(Blooming)제 및 이들의 혼합물이다. 당업자는 소정의 최종 제품 특성, 일예로 음영과 밝기를 얻기 위해서 적절한 광학 패키지를 어떻게 선택하는지를 인지한다.
이미지 수용성 코팅은 코팅 첨가제를 더 포함하는데, 일예로 분산제, 증점제, 소포제, 보습제, 보존제, 가교제, 윤활제, 및 pH 제어제이다. 당업자는 제조 및 생산목표를 만족시키기 위해서, 일예로 폼, 레올로지, 및 분진을 제어하기 위해서, 그리고 소정의 최종 제품 특성을 얻기 위해서 어떻게 적절한 코팅 첨가제를 선택하는지를 인지한다.
부재는 바람직하게 종이 부재로서 오프셋 인쇄에 적절한 중량과 타입이다. 코팅층의 적용전 적절한 부재의 기본 중량은 전형적으로 35 에서 325 g/m2 이다. 바람직하게, 부재의 재 함량, 즉 부재에 도입된 무기 물질, 원래의 피그먼트 물질과 부재의 재생된 섬유 성분으로부터 유래된 피그먼트 물질을 포함하는 양은 약 10 에서 20 % 이며, 보다 바람직하게는 12 에서 15 중량 %이다. 만일 부재의 재 함량이 너무 높으면, 부재의 강성이 유의하게 감소할 수 있다. 만일 재 함량이 너무 낮으면, 광학 특성, 예를 들어, 시트의 차폐성 또는 밝기등이 악영향을 받을 수 있으며, 그리고 제조가가 상승할 수 있다.
바람직하게, 이미지 수용성 코팅으로 코팅전 부재는 약 3.5 ㎛ 미만의 평활도를 나타내며, 더 바람직하게는 부재는 약 2.0 ㎛ 미만의 평활도를 가지며, 가장 바람직하게는 1.5 ㎛ 미만의 평활도를 가진다(Parker Print Surf instrument, 10 kg 소프트 세팅에서). 더 낮은 값은 더 평활한 표면을 가리킨다. 평활 표면을 가지는 부재가 바람직한데, 이미지 수요성 코팅이 상대적으로 낮은 코팅 중량과 코팅두께를 가지기 때문이다. 만일 상대적으로 거친 부재가 사용된다면, 이미지 수요성 코팅은 부재의 표면을 충분히 커버할 수 없고, 인쇄 시트에 바람직한 평활도 수준을 나타내지 못할 수 있다. 또한, 이어지는 캘린더링 단계가 만일 부재가 코팅이 적용되기 전에 충분히 평활하면 피해질 수 있다.
소정 수준의 평활도는 이미지 수용성 코팅층 하부에 하나이상의 중간 프리코트층의 적용을 통해서, 또는 부재 자체의 표면 평활화를 통해서 이루어질 수 있다. 여기서 사용되는 바와 같이, 프리코트는 부재와 이미지 수용성층 사이에 적용된 어떤 코팅층으로 정의될 수 있으며, 제한적이지는 않지만 사이즈 프레스층과 기본 코팅층을 포함한다. 부재 표면을 평활화하기 위해서, 부재는 그 평활도를 향상시키기 위해서 아직 상당히 습할동안 압착될 수 있다. 부피의 손실을 최소화하기 위해서, 부재의 압착은 약 20 % 에서 60 % 수준의 습도와, 대략 100 ℃ 이상의 온도에서 수행되어야 한다. 부재의 평활도는 뜨겁고 부드러운 표면에 젖은 웹을 건조시킴으로서 향상될 수 있다.
부재 또는 프리코트된 부재의 캘린더링은 또한 소정 수준의 평활도를 얻기 위해서 사용될 수 있다. 바람직하게, 닙 압력 범위는 약 40 에서 175 kN/m이며, 작동 롤 온도는 약 80 에서 200 ℃이며, 그리고 입력 웹 습도는 약 3 에서 10 % 이다. 부재 또는 프리코트된 부재의 평활도가 전형적으로 증가된 캘린더링과 함께 향 상되는 반면, 다른 소정의 특성, 일예로 부피, 공극성, 차폐성, 및 밝기는 나쁜 영향을 받을 수 있다. 당업자는 소정의 부재 특성을 얻기 위해서 어떻게 적절한 캘린더링 온도와 압력을 선택하는지를 인지하고 있다.
상기와 같이, 부재는 하나 이상의 프리코트층을 평활도를 향상시키기 위해서 포함할 수 있다. 프리코트층은 또한 코팅층의 표면 강도를 향상시키는데, 예를 들어, 피킹에 견디고, 코팅 홀드아웃(hold out)을 증가시키고(즉, 코팅이 부재로 들어가기 보다는 부재의 표면에 남아있게하는 코팅의 능력), 그리고 최종 인쇄 시트의 광학특성을 향상시키는데, 일예로 밝기, 광택, 및 차폐성이다. 이미지 수용성 코팅이 소정 수준의 광택, 평활도, 및 수용가능한 공극성을 제공하기 때문에, 프리코트층은 다른 소정의 특성, 일예로 밝기, 차폐성, 그리고 어느 정도까지는 부피를 제공하기 위해서 사용될 수 있다. 만일 복수의 프리코트층이 사용된다면, 프리코트의 조성은 상이한 소정의 특성을 성취하기 위해서 달라질 수 있다. 예를 들어, 제 1 프리코트 조성은 부피를 제공하기 위해서 설계될 수 있으며(예를 들어, 코팅이 주요 피그먼트로서 단분산 분포를 가지는 침전된 칼슘 카보네이트를 포함한다), 반면, 제 2 프리코트 조성은 제 1 코팅층상에 존재하면서, 평활도와 밝기를 제공하기 위해서 설계될 수 있다(예를 들어, 코팅은 주요 피그먼트로서 주로 미세한 카올린을 포함한다).
프리코트 조성물은 전형적으로 사용되지 않거나, 또는 제한적 정도로 사용되는 성분을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 프리코트 조성물은 단분산 분포를 나타내는 피그먼트, 즉 상대적으로 좁은 입자 크기 분포를 가지는 피그먼트를 포함할 수 있으며, 예를 들면, 침전된 칼슘 카보네이트 또는 중공 플라스틱 피그먼트이다. 바람직한 단분산 분포는 전형적으로 약 1.75 또는 그 미만의 경사도 인자를 가진다. 경사도 인자는 여기서 사용되는 것처럼 25 중량 % 피그먼트 입자의 평균 직경에 대한 75 중량 % 피그먼트 입자의 평균 직경의 비로 정의된다(D75/D25). 단분산 피그먼트는 프리코트 조성물에서 단독의 피그먼트일 수 있다. 코팅내 좁은 입경 분포는 섬유 커버율을 향상시키고, 광학 특성을 향상시키는 경향이 있다. 만일 입경 분포가 너무 좁으면, 부재에 대한 코팅의 적용은 나쁜 영향을 미칠 수 있는데, 일예로 나쁜 코트 중량 제어와 코팅층의 불량한 보습성에 기인한 블레이트 스크레치이다. 만일 입자 분포가 너무 넓으면, 입자는 섬유 커버율(fiber coverage)의 저하에 이르는 보다 조밀하고, 덜 공극성인 코팅에 이를 수 있는 코팅 층내에서 보다 효과적인 팩킹을 보여준다. 단분산 피그먼트는 매우 큰 부피의 구조를 프리코트에 부여하는데, 즉, 피그먼트 입자사이의 보다 많은 공간에 이르며, 보다 높은 밝기, 차폐성, 및 부피에 이르게 된다. 추가적으로, 프리코트는 광택 조건에 한정되지 않으므로, 피그먼트 입자 크기는 광 반사, 즉 광택보다는 광 산란, 즉, 차폐성에 대해서 최적화될 수 있다.
프리코트에 적절한 피그먼트로는 카올린, 소성된 클레이, 구성된 클레이, 그라운드 칼슘 카보네이트, 침전된 칼슘 카보네이트, 타이타늄 디옥사이드, 알루미늄 트리하이드레이트, 사틴 화이트, 중공 구형 플라스틱 피그먼트, 고체 플라스틱 피그먼트, 실리카, 징크 옥사이드, 바륨 설페이트, 및 이들의 혼합물이 있다. 바람직하게, 프리코트는 침전된 칼슘 카보네이트, 중공 구형 플라스틱 피그먼트 및 이들 의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 피그먼트를 포함한다. 보다 바람직하게는, 프리코트는 단독 피그먼트로서 침전된 칼슘 카보네이트를 포함한다.
침전된 칼슘 카보네이트는 넓은 범위의 표면적, 평균 입자 크기, 및 입자 크기 분포로 구매할 수 있다. 전형적으로 등가의 구형 직경(ESD)는 침전된 칼슘 카보네이트에 대해 3 ㎛보다 작다. 바람직하게, 약 80 에서 95 중량 %의 칼슘 카보네이트 입자는 약 1 ㎛ 미만의 ESD를 가지며, 평균 ESD 는 0.4 에서 0.9 ㎛이다.
침전된 칼슘카보네이트는 입자 형상의 배열로 구매가능하다. 바람직하게 침전된 칼슘 카보네이트는 마름모꼴을 나타낸다. 적절한 침전된 칼슘 카보네이트는 J.M Huber Corporation, Specialty Minerals, Inc. 와 Imerys Pigments, Inc. 에서 구입할 수 있다.
적절한 플라스틱 피그먼트는 어떤 입자 크기 범위에서 중공 또는 고체 구형이며, 중공 구형 피그먼트의 경우에는 공극 부피로서 이용가능하다. 전형적으로, 고체 플라스틱 피그먼트의 평균입경은 0.13 에서 0.50 ㎛ 의 범위이다. 적절한 고체 구형 플라스틱 피그먼트는 Dow Chemical Company에서 구입가능하고, 예를 들어, 722HS, 788A, 및 756A 이며, Omnova Solutions, Inc.에서 Lytron 2203 이다. 중공 구형 플라스틱 피그먼트에 대해서, 평균 입경은 전형적으로 0.5 에서 1.0 ㎛ 이며, 쉘 두께는 약 0.06 에서 0.09 ㎛ 이다. 중공 코어의 직경은 전형적으로 0.38 에서 0.82 ㎛이며, 결과적으로 공극 부피의 약 43 % 에서 55 % 이다. 바람직한 중공 구형 플라스틱 피그먼트는 약 0.5 에서 1.0 ㎛ 의 평균 입자 크기를 가지며, 약 50 에서 55 % 의 공극 부피를 가진다. 적절한 중공 구형 플라스틱 피그먼트는 Rohm and Hass Company 에서 구입할 수 있는데, 예를 들어 Ropaque HP-1055 및 Ropaque HP-543P 이며, Dow Chemical Company 사의 HS2000NA 와 HS3000NA 이다.
프리코트는 또한 라텍스, 스타치, 폴리아크릴레이트 염, 폴리비닐알콜, 단백질(예를 들어, 소이, 카세인), 카르복시메틸 셀룰로즈, 및 하이드록시메틸 셀룰로즈, 및 코팅 첨가제를 더 포함하는데, 일예로 안료, 착색제, 형광증백제, 블루밍제, 분산제, 증점제, 소포제, 보습제, 보존제, 가교제, 윤활제, 및 pH 제어제이다. 당업자는 소정의 최종 제품 특성을 성취하기 위해서 그리고 제조 및 생산 목적을 만족시키기 위해서 적절한 바인더와 코팅 첨가제를 어떻게 선택할지를 인지한다.
이미지 수용성 코팅은 전형적인 종이 코팅 장치 방법을 이용하여 적용될 수 있다. 적절한 코팅 기법의 예로는 적용 수단, 예를 들어, 적용 롤, 잉크통, 젯트, 쑈트 드웰링, 슬롯다이, 및 커튼, 및/또는 계측 수단, 예를 들어, 벤트 블레이트, 베벨 블레이트, 로드, 롤, 에어 나이프, 바, 그라비어, 사이즈 프레스,(통상적인 또는 계측용), 및 에어 브러쉬이다. 바람직하게, 코팅 층은 베벨 블레이드/쑈트 드웰 코팅기에 의해서 적용된다. 바람직하게, 일면당 적용되는 총 코팅양은 약 1 에서 4 g/m2 이며, 보다 바람직하게는 1.5 에서 2 g/m2 이다. 코팅의 고체 수준은 전형적으로 저중량 코트에 코팅을 적용하기 위해서 사용될 수 있다. 바람직하게, 코팅은 부재의 양면에 적용되고, 이는 양면 인쇄 이미지가 필적하게 품질을 가지도록 하게 한다. 이미지 수용성 코팅은 부재의 일 면 또는 양면으로 하나이상의 코팅층에서 적용될 수 있다. 코팅층은 다음에 건조되고, 예를 들어 대류, 전도, 방사 또는 이들의 조합에 의해서 건조된다. 종이 표면의 온도는 이미지 수용성 코팅층에 존재한다면, 건조 중에 하드 폴리머 피그먼트의 Tg 나 구성된 폴리머 피그먼트의 하드 폴리머 도메인의 Tg 를 넘지 않아야 한다.
프리코트 층은 이미지 수용성 층의 적용 전에 부재에 적용된다. 프리코트 층은 상기 이미지 수용성 층과 유사한 방법으로 적용된다. 바람직하게는, 프리코트층은 벤트 블레이트/적용기 롤 코터에 의해서 적용된다. 프리코트는 하나 이상의 층에서 적용될 수 있다. 바람직하게, 일면에 적용된 총 코팅 중량은 약 5 에서 15 g/m2, 보다 바람직하게는 7 에서 10 g/m2 이다.
초기 부재에 적용되는 프리코트의 양은 어느 정도는 하부 부재의 거칠기에 달려있다. 프리코트 층은 만일 부재가 적절한 평활도를 가지고 있어서, 이미지 수용성 코팅의 적용 후, 최종 인쇄 시트 평활도가 소정 수준을 만족할 경우에는 필수적인 것은 아니다. 최소한, 프리코트층은 프리코트의 어떤 수축이 건조 중 발생할 수 있다는 것을 고려해서 일반적으로 건조 후 부재 표면의 골을 채워주기에 충분한 두께이여야 한다. 반면, 너무 많은 프리코트가 초기에 부재에 적용되면, 부재는 프리코트로부터 과다한 양의 물을 흡수해서, 섬유가 부풀어서 부재내에서 움직임을 야기할 수 있다. 그러한 섬유 부풀음과 유동은 평활도에 나쁜 영향을 준다. 프리코트의 고체 수준은 전형적으로 약 55 에서 75 % 이다. 바람직하게, 프리코트는 부재의 양면에 적용된다. 프리코트 층은 다음 건조되는데, 예를 들어, 전도, 자외선 또는 이들의 조합에 의해서이다. 프리코트의 건조 온도는 제한적이지 않다.
상기와 같이, 만일 증가된 평활도가 바람직하다면, 프리코트된 부재는 이미지 수용성 층이 적용되기 전에 캘린더링될 수 있다. 선택적으로, 추가적인 프리코트층이 적용될 수 있다. 연속적인 프리코트층은 전형적으로 물을 흡수하고 부푸는 부재의 경향에 대해서 영향이 미미하거나 없다. 그러한 흡수는 전형적으로 첫번째 프리코트 적용 중에 발생한다.
발명의 인쇄시트는 만족할 만한 수준의 광택, 평활도, 부피, 강도 및 차폐성을 캘린더링 또는 다른 마무리 단계에 대한 필요성이 없이 보여준다. 만일 캘린더링이 바람직하면, 이미지 수용성 코팅이 적용되고 건조된 후 수행될 수 있다. 캘린더링 장치는 별개의 수퍼캘린더, 오프라인 소프트-닙 캘린더, 또는 온-라인 소프트-닙 캘린더 장치일 수 있다. 시트에 수행된 캘린더링의 수준은 소정 제품의 특성에 달려있으며, 일예로 종이 광택 및 시트 부피이다. 이미지수용성 코팅층이 캘린더링에 반응성이기 때문에, 즉 광택 및 평활도를 손쉽게 개발하기 때문에, 훨씬 낮은 조작 조건, 예를 들어 온도 및 압력이 소정 수준의 광택과 평활도를 성취하기 위해서 캘린더링하는 중 필요하다. 바람직하게 닙 압력은 약 40 에서 90 kN/m 이며, 종이의 온도는 캘린더링 중 바람직하게 하드 폴리머 피그먼트보다 적어도 5 ℃ 낮은 것이 바람직하고, 그리고 들어오는 웹의 습도는 약 3 에서 10 % 이다.
브러싱 단계가 이미지 수용성 코팅이 적용되고 건조된 후 수행될 수 있다. 브러셔 장치는 별도의 장치 또는 연속적인 라인의 공정 단위일 수 있다. 브러싱은 캘린더링으로 성취될 수 있는 더 높은 부피에서, 종이 광택을 소정 수준으로 성취하기 위해서 사용될 수 있다. 브러싱 강도는 3 가지 변수에 의해서 조절된다: 브러 싱 면적, 즉 브러쉬와 접하는 코팅된 부재의 표면적; 브러싱 힘, 즉 코팅된 부재의 표면에 대해서 브러쉬에 적용되는 직각 힘; 그리고 브러쉬 스피드이다. 순수한 상세 브러싱 강도는 브러쉬 모터의 순힘, 부재 웹 스피드, 및 부재 웹의 폭으로부터 계산된다. 만일 브러싱 강도가 너무 낮으면, 소정 수준의 광택과 평활도가 성취될 수 없다. 만일 브러싱 강도가 너무 세면, 이미지 수용성 층의 표면이 손상, 예를 들어 스크래치나 줄이 갈 수 있으며 및/또는 표면이 인쇄 특성에 악영향을 미치는 완전한 필름 형성이 발생하는 정도까지 응집될 수 있다. 이미지 수용성 코팅층은 브러싱에 응답성이기 때문에, 즉 광택 및 평활도가 손쉽게 증가하기 때문에, 훨씬 낮은 브러싱 강도가 소정 수준의 광택과 평활도를 성취하기 위해서 필요하다.
적절한 브러쉬기는 전형적으로 복수의 브러쉬 롤을 가지는데, 일예로 4 에서 8 브러쉬 롤이며, 그리고 DOX Maschinenbau GmbH 제품을 구입할 수 있다.
도 1 은 본 발명 실시예의 이미지 수용성 표면의 위쪽에서 본 SEM 사진이다.
도 2 는 전단율, G', 의 온도 함수의 그래프이다.
하기 표 1 은 코팅 조합 정보를 제공하며, 피그먼트로서 폴리스티렌 입자를 함유한 한 비교 실시예와 하드 폴리머 피그먼트로서 PMMA 를 이용한 본 발명의 두 실시예에 대한 최종 제품의 특성을 제공한다. 하드 폴리머 피그먼트에 대한 두 개의 상이한 입자 사이즈는 실시예 B 와 C 에서 수치화되었다. PMMA 피그먼트의 Tg 는 대략 128 ℃이며, 폴리스티렌 입자의 Tg 는 대략 100 ℃ 이다.
도 2 는 전단율 G' 을 실시예 A, B, C 에 대해서 온도의 함수로서 그래프를 보여준다. 피그먼트의 전단율은 동적 기계적 분석(DMA)기구, 모델 RDS II 을 이용하여 측정되며, 이것은 Rheometric Scientific of Piscataway, New Jersey 에서 제조되었다. 적절한 DMA 장치를 TA Instruments of New Castle, Delaware 에서 구입할 수 있다. 전단율을 측정하기 위해서, 피그먼트 물질의 샘플이 물질을 핫 플레이트에서 50 ℃로 건조하고, 얻어지는 물질을 전형적으로 220 ℃, 1,400 kg/cm2, 1 시간의 조건으로 압착몰딩하여 제조된다. 얻어지는 육면체 샘플의 치수는 대략 2 mm x 13 mm x 50 mm 이다. 시료는 전형적으로 50 mm 이격된 장치내 클렘프에 고정된다. 분석은 3 ℃ 증가로 0 에서 50 ℃ 의 온도범위를 통해서 1 rad/sec 의 주파수로 육면체 형상 비틀림을 이용하여 수행된다. 시료의 응력 또는 변형이 측정되고, 전단율이 응력-변형 커브와 시료 치수로부터 계산된다. 표 1 에서 제시된 전단율 수치는 21 ℃ 에서 계산되었으며, 인쇄와 이어지는 공정중에서 코팅된 종이에 의해서 거치게 되는 온도을 가정한 것이다.
이미지 수용성 코팅의 적용전, 표 1 의 실시예들은 파이롯트 장치로 프리코팅되고, 캘린더링되었으며, 상업적 스케일의 제지 기계로 제조된 부재를 이용한다. 부재는 105 g/m2 의 기본 무게를 가진다. 프리코트는 100 부의 침전된 칼슘 카보네이트, 필름 형성 바인더로서 12 부의 카르복실화된 스티렌-부타디엔 라텍스, 그리고 다른 첨가제를 포함한다. 프리코트 부재는 대략 4 % 의 수분 함량으로 자외선 및 공기 부양 건조기의 조합을 이용해서 건조된다. 프리코팅 부재는 소프트-닙 캘 린더되고, 일측당 한 닙이며, 온도는 120 ℃, 그리고 닙 압력은 140 kN/m 이다.
이미지 수용성 코팅은 필름 형성 바인더로서 피그먼트 100 중량부당 스티렌-부타디엔 라텍스 30 중량부를 포함한다. 이미지 수용성 코팅은 프리코팅된 부재의 일측에 적용되고, 실험실적인 베벨 블라이드 코팅기(bevel blade coater)를 이용하였다. 이미지 수요성 코팅의 코팅 무게는 2.25 ± 1.0 g/m2 이다. 코팅층은 자외선 가열 공정하에서 5 초동안 건조되고, 대략 코팅 표면층으로부터 8 cm 떨어져서 위치한 것이다. 히터의 표면온도는 315 ℃ 에 세팅되어, 코팅 표면 온도가 50 ℃를 초과하지 않게 하여준다. 시트의 표면온도는 온도 감지 라벨을 코팅 적용 전 시트에 부착하여 측정된다. 온도 감지 라벨은 Omega Engineering, Inc., Stamford, CT, 예를 들어, Eight Point Irreversible Temperature Indicators, Catalog No. 8 MA-100/38 에서 구입하였다. 코팅 층은 캘린더링 되지 않았다.
표 1
포뮬레이션 실시예 A 실시예 B 실시예 C
PMMA 피그먼트(부) 0 100 100
폴리스티렌 피그먼트(부) 100 0 0
피그먼트 크기(A) 2,200 1,900 940
전단율(dynes/㎠) 4.95 x109 14.7 x 109 13.3 x 109
제품특성
75°광택 62.0 57.5 09.6
PPS 평활도(10kg 소프트) 0.81 0.56 0.62
공극율(Sheffield)(ml/min) 6.1 4.7 4.1
바니쉬 내성 매우 나쁨 매우 좋음 매우 좋음
75 °광택 측정은 Tappi Method T-480 om-99 에 따라서 수행된다. 보다 광택성 코팅 종이 표면은 보다 높은 75 ° 광택 수치에 의해서 측정되었다. Parker Print Surf(PPS)는 표면 평활도의 측정이며, 보다 낮은 수치는 보다 평활한 표면을 가르킨다. PPS 측정은 Tappi Method T-555 om-94 에 따라서 측정되었다. Sheffield 공극성 측정이 Tappi Method T-547 om-97 에 따라서 측정되고, 27 mm 직경 오리피스를 이용하여 수행되었다. 보다 높은 Sheffield 공극성 수치는 종이를 통한 더 큰 흐름을 가르키며, 이것은 전형적으로 향상된 잉크 세팅과 블리스터 내성을 제공한다.
다음 테스트는 코팅 시트의 바니쉬 내성을 측정하기 위해서 개발되었다. 간단하게, 중량이 가해진 슬레드가 시료의 표면을 가로질러 끌어지고, 바니쉬 마크가 있다면 측정된다. 중량이 가해진 슬래그는 6.6 cm 의 직경, 대략 12 cm 의 높이, 그리고 3.07 kg 의 중량을 가지는 스틸 실린더이다. 실린더의 일 단은 보풀 광택 천으로 쌓여진다(예를 들어, Buehler Microcloth, catalog number 40-7218). 얇은 와이어가 실린더의 스크류 아이(eye)에 부착된다. 테스트는 적어도 8 cm x 25 cm 의 치수를 가지는 종이 시료에서 수행되며, 여기서 종이의 기계 방향은 짧은 치수와 평행하다. 시료는 평평하고, 부드러운, 비압착성 표면에 부착된다. 슬레드는 테스트 시료의 표면에 대해서 광택 천을 가지는 종이 시료의 일측단에 놓여진다. 슬레드는 와이어에 의해서 테스트 시표의 긴 치수를 따라서 끌려지며, 2 cm/sec 의 일정 속도이다.
시료의 바니쉬 내성은 육안으로 시료를 표준 세트와 비교함으로서 측정된다. 표준물은 매우 나쁨, 나쁨, 중간, 좋음, 아주 좋음 또는 뛰어남으로 분류되고, 뛰어남은 바니싱이 없음을 의미하는 등급이고, 그리고 매우 나쁨은 유의한, 그리고 수용할 수 없는 바니싱을 의미한다. 각 실시예에 대해서 표 1 에서 5 개의 핸드 시트가 만들어졌고, 표준물 세트에 대해서 분류되었다. 낮은 바니쉬 내성을 가지는 시료는 나쁨 및 매우 나쁨의 바니쉬 등급을 가지는 경향이 있다. 바니싱에 대해서 내성을 나태내는 시료는 중간에서부터 매우 좋은 바니쉬 등급을 가지는 경향이 있다. 주로 미네랄 피그먼트로 이루어진 코팅을 가지는 코팅된 인쇄 용지는 전형적으로 좋음 에서 뛰어남 바니쉬 등급을 가진다.
표 1 에서 제공되는 제품 특성은 전형적으로 오프셋 인쇄용 코팅 인쇄 시트사이를 미분하기 위해서 사용된다. 일반적으로, 오프셋 인쇄에 적절한 광택 코팅 인쇄지는 약 65.0 보다 큰 75 °광택과 약 1.20 미만의 PPS 평활도를 가진다. 표 1 에서의 데이타는 이미지 수용성 코팅에서 하드 폴리머 피그먼트를 가지는 실시예 B 및 C 이 오프셋 인쇄에 적합한 제품특성과 매우 좋은 바니쉬 내성을 보여준다. 실시예 B 의 75°광택 수준은 하드 폴리머 피그먼트의 큰 입자 크기의 효과를 보여준다. 상기 논의와 같이, 더 큰 입자 크기를 가지는 하드 폴리머 피그먼트는 저광 그레이드의 종이에 대해서 사용될 수 있다. 피그먼트로서 폴리스티렌 입자를 가지는 실시예 A 는 수용가능한 바니쉬 내성을 보여주지 않는다.
하기 표 2 는 하드폴리머 피그먼트로서 실시예 C 에서 사용된 동일한 그레이드의 PMMA와 필름 형성 바인더로서 변형된 스티렌/부타디엔 라텍스를 이용한 본 발명의 세 실시예에 대한 코팅 포뮬레이션 정보와 최종 제품 특성 데이타를 제공한다. 실시예 F 는 또한 추가적인 피그먼트로서 구성된 폴리머 피그먼트를 함유한다. 구성된 폴리머 피그먼트는 주로 메틸메타아크릴레이트 및 부타디엔으로 구성된다.
표 2 의 실시예는 파일로트 코팅기에서 상업적 수준의 제지기에서 제조된 부재를 이용하여 생산되었다. 부재는 기준 중량 84 g/m2 를 가진다. 프리코트는 부재의 각 면에 대략 면당 10 g/cm2 의 코팅 무게로 적용되었다. 프리코트는 100 부의 침전된 칼슘 카보네이트, 필름 형성 바인더로서 12 부의 카르복실화 스틸렌-부타디엔 라텍스, 및 다른 첨가제를 포함하였다. 프리코트된 부재는 4 % 의 수분함량까지 건조되었으며, 자외선과 공기 건조기를 이용하였다. 프리코트된 부재는 다음 소프트 닙으로 면당 한 닙으로 캘린더링되었고, 120 ℃의 온도, 닙압력 88 kN/m 에서 였다. 표 2 에서 각 시료에 대한 프리코트된 부재의 평활도는 1.3 에서 1.6 이었다.
이미지 수용성 코팅은 쇼트 드웰 베벨 블레이드 코팅기를 이용하여 프리코트된 부재의 양 면에 적용되었다. 이미지 수용성 코팅의 코팅 무게는 2.5 ±1.0 g/m2 이었다. 결과적인 코팅 종이는 4 % 수분함량까지 자외선과 공기 건조기를 이용하여 건조되었다. 코팅된 종이는 이미지 수용성 코팅의 적용 후 캘린더링 되지 않았다.
포뮬레이션 실시예 D 실시예 E 실시예 F
하드폴리머피그먼트(부) 100 100 62
구성된 폴리머(부) 0 0 38
필름 형성 바인더(부) 25 56 18
제품 특성
비 부피(㎤/g) 0.93 0.97 0.98
공극율(sheffield)( ml/min) 21.8 3.4 26.3
PPS 평활도(10 kg 소프트) 0.95 1.03 1.09
L&W 강성(MD/CD)1 36.6/18.2 26.8/18.4 36.1/18.3
75° 광택 70.1 72.2 66.8
밝기 88.6 88.5 88.8
차폐성 94.3 94.5 94.8
75°잉크 광택(공기 건조) 65.3 88.7 68.8
바니쉬 내성 중간 좋음 좋음
1. 굽힘 강도(mN)
표 2 에 열거된 몇몇 테스트는 표 1 를 기준으로 기술된다. 시트의 캘리퍼, 즉 두께를 시트의 기본 중량으로 나누어서 비부피를 계산한다. 기본 중량은 종이의 특정 면적으로 중량이며, 전형적으로 제곱 미터당 그람수로 표현된다. 비부피는 인쇄 지의 부피 또는 밀도에 대한 사항을 제공한다. 두꺼운 시트는 낮은 비부피 값을 보여주며, 반면 부피튼 시트는 더 높은 비부피 값을 동일한 중량에 대해서 나타낼 것이다. 0.75 에서 0.9 의 비부피가 코팅된 인쇄지에 대해 전형적으로 나타난다. 인쇄지가 일반적으로 중량 단위로 팔리기 때문에, 더 높은 비부피를 가진 시트를 제공하는 능력은 일반적으로 바람직하데, 이것은 수요자에게 종이의 비용을 감소시키기 때문이다. 이들은 높은 비부피를 가지기 때문에, 예를 들어 90 g/m2 의 기본 중량을 가지는 본 발명의 인쇄지는 더 높은 비중량, 예를 들어 100 g/m2 을 가지는 시트의 몇몇 물리적 특성을 제공하는데, 일예로 강성과 부피이다. 추가로, 발명의 인쇄 시트는 다른 소정의 제품 특성, 일예로 광택, 및 평활도를 유지한다. 그러므로, 수요자는 더 낮은 기본 중량에 대해서 더 낮은 가격을 지불하지만, 그러나 더 높은 기본 중량 시트의 제품 품질 특성을 받게 된다.
Lorentzen & Wettre(L & W) 강성에 대한 측정이 DIN-53-1221에 따라서 수행되었다. L&W 강성은 시료가 굽힘각 15°를 거칠 때 나타나는 굽힘 힘으로서, 더 높은 수치는 더 큰 강성을 가르킨다. 차폐성 및 밝기 측정은 Tappi Method T-425 및 T-452 om-87 에 따라서 각각 수행되었다.
종이광택과 잉크 광택에 대한 75°광택 측정은 Tappi Method T-480 om-99 에 따라서 수행되었다. 광택에 대해서, 더 높은 수치는 종이 또는 인쇄된 이미지의 더 높은 광택을 의미한다. 잉크 광택 측정에 대한 시료는 종이 시료를 고체 이미지로 실험실 인쇄 압력에서 건조 오프셋 방식으로 인쇄함으로서 제조된다. 결과적인 잉크 필름은 24 시간동안 조절된 환경에서, 전형적으로 예를 들어 21 ℃ 온도, 50 % 습도의 인쇄룸 조건에서 건조되었다. 건조된 잉크 필름은 다음 75 °광택에 대해서 측정되었다. 실험실 인쇄 기구, 시험 잉크, 및 시료 제조 방법이 다르기 때문에, 표 2 의 잉크 광택 수치는 단지 비교 목적으로만 제시된다. 당업자는 잉크 광택을 측정하는 종이상 잉크 필름을 어떻게 제조하는지를 알고 있다.
표 2 에서 보여지는 최종 제품 특성 값은 캘린더링의 사용 없이 시트 인쇄에 매우 양호한 것으로 판단된다. 실시예 E 에 의해서 보여지는 더 낮은 Sheffield 공극성은 이미지 수용성 코팅에서 증가된 양의 필름 형성 바인더에 의해서 야기된다. Sheffield 공극성 수치가 이미지 수용성 코팅 조성 이외에 가공 변수에 의해서 영 향을 받을 수 있기 때문에, 실험실 시료의 Sheffield 공극성의 비교는 특정 실험의 범위내에서만 의미가 있을 수 있다. 표 2 에서 Sheffiedl 공극성의 값은 실험 시료에 대해서 수용가능하다고 고려된다. 표 2 에서 제공되는 발명의 실시예는 양호한 바니쉬 내성에 대해서 중간정도를 나타낸다.
아래 표 3 은 발명의 4 실시예에 대한 공정 정보와 제품 특성을 제공한다. 생산물특성 데이타는 프리코트된 중간제품과 최종 제품에 대해서 제공되었다. 이미지 수용성 코팅은 100 부의 실시예 C 의 동일 그레이드의 PMMA를 하드 폴리머 피그먼트로서, 56 부의 변형된 스티렌-부타디엔 라텍스를 필름 형성 바인더로서 포함한다. 표 3 의 실시예는 상업적 규모의 제지기에서 제조된 부재를 이용하여 파일로트 코팅기상에서 생산되었다. 부재는 기본 중량 56 g/cm2 를 가진다. 제 1 프리코트층은 대략 면당 7.5 g/m2 의 코팅 무게로 부재의 각 면에 적용되었다.
실시예 G 및 H 의 프리코트 층은 75 부의 구성된 클레이, 25 부의 침전된 칼슘 카보네이트, 15 부의 카르복실화된 스티렌-부타디엔 라텍스를 바인더로서, 그리고 다른 코팅 첨가제를 포함하였다. 실시예 I 및 J 의 프리코트된 층은 100 부의 그라운드 칼슘 카보네이트, 15 부의 카르복실화된 스티렌/부타디엔 라텍스를 바인더로서, 그리고 다른 코팅 첨가제를 포함하였다.
실시예 I 및 J 는 2 차 프리코트층으로 더 코팅되었다. 2 차 프리코트층은 면당 대략 4.5 g/m2 의 코팅 무게로 부재의 각 면에 적용되었다. 2 차 프리코트는 73 부의 구성된 클레이, 23 부의 침전된 칼슘 카보네이트, 및 피그먼트로서 4 부 고체 플라스틱 피그먼트, 1 부의 카르복실화된 스티렌-부타디엔 라텍스와 3 부의 에틸레이트된 스타치를 바인더로서, 그리고 다른 코팅 첨가제를 포함하였다. 모든 시료에 대해서 프리코트된 부재는 다음 수분 함량 4 % 까지 공기 건조기를 이용하여 건조되었다.
실시예 H 및 실시예 J 의 프리코트된 부재가 제 1 프리코트와 제 2 프리코트가 각각 적용된 후, 각면에 대해 한 닙으로 소프트-닙 캘린더링되었다. 실시예 H가 150 ℃ 에서 닙 압력 140 kN/m로 캘린더링되고, 반면 실시예 J 는 150 ℃ 에서 닙 압력 88 kN/m 로 캘린더링 되었다.
이미지 수용성 코팅은 쇼트 드웰 바벨 블레이트 코팅기를 이용하여 프리코트된 부재의 양면에 적용되었다. 이미지 수용성 코팅의 코팅량은 면당 2.2 ± 1.2 g/m2 이었다. 결과적인 코팅 종이는 수분함량 약 4 % 까지 공기 건조기를 이용하여 건조되었다. 코팅된 종이는 이미지 수용성 코팅의 적용 후 캘린더링 되지 않았다.
표 3
가공조건 실시예 G 실시예 H 실시예 I 실시예 J
1차 프리코트 중량(g/m2, 면당) 7.5 7.5 7.5 7.5
2차 프리코트 중량(g/m2, 면당) N/A N/A 4.5 4.5
프리코트 닙 압력(kN/m) N/A 140 N/A 88
프리코트 특성1
비 부피(cm3/g) 1.10 0.97 1.00 0.92
공극율(sheffield)(ml/min) 40.7 24.9 13.1 10.2
PPS 평활도(10 kg 소프트) 3.39 1.38 2.27 1.56
최종 제품특성
기본 중량(g/m2) 75.9 73.6 83.0 85.1
비부피(cm3/g) 1.03 0.97 0.96 0.91
공극율(Sheffield)(ml/min) 1.73 2.8 0.33 0.1
PPS 평활도(10kg 소프트) 1.46 0.88 1.22 1.15
L&W 강도(MD/CD)2 11.6/6.3 8.9/4.9 13.6/7.5 12.1/7.6
75°광택 59.7 72.6 70.2 79.1
밝기 85.7 85.3 86.4 86.8
차폐 90.2 89.2 91.1 90.5
75°잉크 광택(열 세트) 79.5 90.5 87.8 91.1
바니쉬 내성 좋음 중간 좋음 좋음
1. 실시예 I 및 J 에 대한 프리코트 특성은 2 차 프리코트층 이후 측정되었다. 실시예 H 및 J 에 대한 프리코트 특성은 캘린더링 후 측정되었다.
2. 굽힘 강도(mN)
표 3 의 대부분의 열거된 시험은 표 1 및 2 에 기준으로 기술되었다. 열 세트 잉크 광택 측정용 시료는 공기 건조 잉크 광택 측정에 대해서 상기와 같이 제조되었다. 결과적인 잉크 필름은 웹 오프셋 인쇄기를 가정한 조건하에서 건조되었으며, 예를 들면 인쇄된 종이가 135 ℃까지 3 분이내의 조건으로 가열되고, 즉각 열원으로부터 제거되었다. 잉크 필름은 조절되는 전형적인 인쇄룸 조건에서 24 시간 동안 더 건조되었으며, 예를 들어 21 ℃ 온도와 50 %습도이다. 건조된 잉크 필름은 다음 75 ° 에 대해서 광택 측정되었다. 표 2 에서 제공되는 공기 건조 잉크 광택 수치와 같이, 표 3 의 열 세트 잉크 광택 값은 단순히 비교 목적으로만 제공된다.
표 3 에서 제공된 실시예는 발명의 코팅된 인쇄시트를 제조하기 위해서 사용될 수 있는 다른 방법을 보여준다. 표 3 에서 보여지는 최종 제품특성값은 이미지 수용성 코팅 제품을 캘린더링 할 필요가 없이 시트를 인쇄하는데 매우 양호한 것으로 판단된다. 실시예 I 및 J 는 어떤 최종 제품 특성이 이미지 수용성 코팅층의 적용 전에 2 차 프리코트 층의 사용에 의해서 향상될 수 있다는 것을 보여준다. 실시예 H 및 J 는 이미지 수용성 코팅층 바로 밑의 프리코트 층의 캘린더링이 최종 제품의 특성을 향상시킬 수 있다. 여기서와 같이, 실험적 시료의 Sheffield 공극성의 비교는 단지 특정 실시예에서만 유용할 수 있다. 표 3 에서 제공되는 Sheffield 공극 수치는 수용가능하게 판단된다. 표 3 에서 제공된 발명의 실시예는 양호한 바니쉬 내성에 대해서 중간이다.
다른 실시예들은 청구항내에 존재한다. 이 발명의 다양한 변화가 본 발명의 사상과 범위를 벗어남이 없이 당업자에게 명백할 것이다.


Claims (44)

  1. 부재 및 적어도 한 표면상에 적어도 5.0x109 dynes/cm2 의 전단율을 가지는 하드 폴리머 피그먼트 및 필름 형성 바인더를 포함하는 이미지 수용성 코팅층을 포함하는 인쇄 시트.
  2. 제 1 항에 있어서, 하드 폴리머 피그먼트가 적어도 10.0x109 dynes/cm2 의 전단율을 가지는 인쇄 시트.
  3. 제 1 항에 있어서, 하드 폴리머 피그먼트가 필수적으로 필름 비형성성이며, 이미지 수용성 코팅층에서 거의 구형의 고체 입자의 형태로 남아있는 인쇄시트.
  4. 제 1 항에 있어서, 하드 폴리머 피그먼트가 적어도 80 ℃ 의 유리 전이 온도를 나타내는 인쇄시트.
  5. 제 4 항에 있어서, 하드 폴리머 피그먼트가 적어도 105 ℃ 의 유리 전이 온도를 나타내는 인쇄시트.
  6. 제 1 항에 있어서, 하드 폴리머 피그먼트가 폴리(메틸메타아크릴레이트), 폴 리(2-클로로에틸 메타아크릴레이트), 폴리(이소프로필메타아크릴레이트), 폴리(페닐메타아크릴레이트), 폴리아크릴로니트릴, 폴리메타아크릴로니트릴, 폴리카보네이트, 폴리에테르에테르케톤, 폴리이미드, 아세탈, 폴리페닐렌 설파이드, 페놀수지, 멜라닌 수지, 우레아 수지, 에폭시 수지, 및 이들의 혼합, 혼련, 얼로이 및 유도체로 이루어진 그룹에서 선택되는 인쇄 시트.
  7. 제 6 항에 있어서, 하드 폴리머 피그먼트가 폴리(메틸메타아크릴레이트)입자를 포함하는 균일 조성물을 가지는 인쇄시트.
  8. 제 1 항에 있어서, 하드 폴리머 피그먼트 입자가 2,000 Å 미만의 입자크기를 가지는 인쇄시트.
  9. 제 8 항에 있어서, 하드 폴리머 피그먼트 입자가 1,500 Å 미만의 입자크기를 가지는 인쇄시트.
  10. 제 9 항에 있어서, 하드 폴리머 피그먼트 입자가 600 에서 1,200 Å 미만의 입자크기를 가지는 인쇄시트.
  11. 제 1 항에 있어서, 이미지 수용성 코팅이 총 피그먼트 100 중량부를 기준으로 적어도 30 중량부의 하드 폴리머 피그먼트를 포함하는 인쇄 시트.
  12. 제 11 항에 있어서, 이미지 수용성 코팅이 총 피그먼트 100 중량부를 기준으로 적어도 50 중량부의 하드 폴리머 피그먼트를 포함하는 인쇄 시트.
  13. 제 12 항에 있어서, 이미지 수용성 코팅이 총 피그먼트 100 중량부를 기준으로 적어도 80 중량부의 하드 폴리머 피그먼트를 포함하는 인쇄 시트.
  14. 제 1 항에 있어서, 필름 형성 바인더는 라텍스, 스타치, 폴리아크릴레이트염, 폴리비닐알콜, 소이, 카세이, 카르복실메틸셀룰로즈, 하이드록시메틸 셀룰로즈, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 인쇄시트.
  15. 제 14 항에 있어서, 필름 형성 바인더가 스티렌-부타디엔, 스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴, 스티렌-아크릴, 스티렌-부타디엔-아크릴 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 인쇄시트.
  16. 제 1 항에 있어서, 이미지 수용성 코팅이 총 피그먼트 100 중량부를 기준으로 5 에서 75 중량부의 필름 형성 바인더를 포함하는 인쇄 시트.
  17. 제 1 항에 있어서, 구성된 폴리머 피그먼트, 카올린, 소성된 클레이, 구성된 클레이, 그라운드 칼슘 카보네이트, 침전된 칼슘 카보네이트, 타이타늄 디옥사이드, 알루미늄 트리하이드레이트, 사틴 화이트, 중공 구형 플라스틱 피그먼트, 고체 플라스틱 피그먼트, 실리카, 징크 옥사이드, 바륨 설페이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에 선택된 것을 더 포함하는 인쇄시트.
  18. 제 17 항에 있어서, 이미지 코팅이 유리전이온도가 50 ℃ 미만인 소프트 영역과 유리전이온도가 55 ℃ 이상인 하드 영역으로 이루어진 구성된 폴리머 피그먼트를 더 포함하는 인쇄시트.
  19. 제 1 항에 있어서, 이미지 코팅층이 면당 1 에서 4 g/m2 의 총 건조 코트중량을 가지는 인쇄시트.
  20. 제 1 항에 있어서, 이미지 코팅의 적용전, 부재가 3.5 ㎛ 미만의 평활도를 가지는 인쇄시트.
  21. 제 20 항에 있어서, 부재의 평활도가 2.0 ㎛ 미만인 인쇄시트.
  22. 제 20 항에 있어서, 부재의 평활도가 1.5 ㎛ 미만인 인쇄시트.
  23. 제 1 항에 있어서, 인쇄시트가 이미지 수용성 코팅층 하부의 부재의 제 1 표면상에 적어도 하나의 프리코트층을 더 포함하는 인쇄시트.
  24. 제 23 항에 있어서, 프리코트층은 카올린, 소성된 클레이, 구성된 클레이, 그라운드 칼슘 카보네이트, 침전된 칼슘 카보네이트, 타이타늄 디옥사이드, 알루미늄 트리하이드레이트, 사틴 화이트, 중공 구형 플라스틱 피그먼트, 고체 플라스틱 피그먼트, 실리카, 징크 옥사이드, 바륨 설페이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택된 피그먼트와 바인더를 포함하는 인쇄시트.
  25. 제 24 항에 있어서, 피그먼트는 단분산 입자 분포를 가지는 인쇄시트.
  26. 제 25 항에 있어서, 단분산 피그먼트가 침전된 칼슘 카보네이트, 중공 플라스틱 피그먼트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 인쇄시트.
  27. 제 23 항에 있어서, 프리코트층이 면당 1 에서 4 g/m2 의 총 건조 코트중량을 가지는 인쇄시트.
  28. a) 적어도 5.0 x 109 dynes/cm2 의 전단율을 가지는 하드 폴리머 피그먼트와 필름 형성 바인더를 포함하는 잉크 수용성 코팅을 적어도 하나의 부재 표면에 적용시키는 단계;
    b) 이미지 수용성 코팅층을 건조시키는 단계
    를 포함하는 인쇄시트 제조 방법.
  29. 제 28 항에 있어서, 하드 폴리머 피그먼트가 적어도 10.0x109 dynes/cm2 의 전단율을 가지는 방법.
  30. 제 28 항에 있어서, 이미지 수용성 코팅 적용 단계 전에 부재상에 약 20 에서 60 % 의 습도 및 적어도 100 ℃ 의 온도에서 압착단계가 수행되는 방법.
  31. 제 28 항에 있어서, 이미지 수용성 코팅의 적용전, 부재가 3.5 ㎛ 미만의 평활도를 가지는 방법.
  32. 제 31 항에 있어서, 부재의 평활도가 2.0 ㎛ 미만인 방법.
  33. 제 32 항에 있어서, 부재의 평활도가 1.5 ㎛ 미만인 방법.
  34. 제 28 항에 있어서, 이미지 수용성 코팅 단계 전에 프리코트층 적용 단계 및 프리코트층 건조 단계가 수행되는 방법.
  35. 제 34 항에 있어서, 프리코트층은 카올린, 소성된 클레이, 구성된 클레이, 그라운드 칼슘 카보네이트, 침전된 칼슘 카보네이트, 타이타늄 디옥사이드, 알루미늄 트리하이드레이트, 사틴 화이트, 중공 구형 플라스틱 피그먼트, 고체 플라스틱 피그먼트, 실리카, 징크 옥사이드, 바륨 설페이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택된 피그먼트와 바인더를 포함하는 방법.
  36. 제 35 항에 있어서, 피그먼트는 단분산 입자 분포를 가지는 방법.
  37. 제 36 항에 있어서, 단분산 피그먼트가 침전된 칼슘 카보네이트, 중공 플라스틱 피그먼트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 방법.
  38. 제 34 항에 있어서, 프리코트층이 면당 1 에서 4 g/m2 의 총 건조 코트중량을 가지는 방법.
  39. 제 28 항 또는 제 34 항에 있어서, 캘린더링 단계가 이미지 수용성 코팅 건조 단계 전 수행되는 방법.
  40. 제 28 항에 있어서, 캘린더링 단계가 이미지 수용성 코팅 건조 단계 후 수행되는 방법.
  41. 제 40 항에 있어서, 캘린더링 단계가 90 kN/m 미만의 닙 압력에서 수행되는 방법.
  42. 제 41 항에 있어서, 캘린더링 단계가 하드 폴리머 피그먼트의 유리전이온도보다 적어도 5 ℃ 미만 낮은 종이 표면 온도에서 수행되는 방법.
  43. 제 28 항에 있어서, 브러싱 단계가 이미지 수용성 코팅 건조 단계 후 수행되는 방법.
  44. 부재 및, 부재의 적어도 제 1 표면상의, 하드 폴리머 피그먼트 및 필름 형성 바인더를 포함하는 이미지 수용성 코팅층을 포함하며, 여기서 하드 폴리머 피그먼트는 필수적으로 필름 비형성성이며, 그리고 불연속적인 거의 구형의 고체 입자의 형태로 남아있는 인쇄 시트.
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050287385A1 (en) * 2004-06-28 2005-12-29 Quick Thomas H Paperboard material having increased strength and method for making same
US20060042768A1 (en) * 2004-08-27 2006-03-02 Brown James T Coated paper product and the method for producing the same
EP2272923A1 (en) * 2004-09-02 2011-01-12 Rohm and Haas Company Method of using hollow sphere polymers
KR100727208B1 (ko) * 2004-12-07 2007-06-13 주식회사 엘지화학 종이 코팅용 라텍스
US7618701B2 (en) * 2005-08-01 2009-11-17 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Porous pigment coating
KR100835497B1 (ko) * 2005-10-28 2008-06-09 주식회사 엘지화학 인쇄잉크의 침투속도를 조절하는 종이 코팅용 라텍스
CA2666699C (en) * 2006-10-19 2013-10-15 International Paper Company Recording sheet with improved image dry time
US20080311384A1 (en) * 2007-06-15 2008-12-18 Christopher Arend Toles Coating composition
WO2008156519A1 (en) * 2007-06-18 2008-12-24 Dow Global Technologies, Inc Paper coating compositions, coated papers, and methods
US8455076B2 (en) * 2008-03-20 2013-06-04 International Paper Company Paper substrates useful as universal release liners
US8142887B2 (en) 2008-03-21 2012-03-27 Meadwestvaco Corporation Basecoat and associated paperboard structure
US7749583B2 (en) * 2008-05-28 2010-07-06 Meadwestvaco Corporation Low density paperboard
US8658272B2 (en) * 2009-04-21 2014-02-25 Meadwestvaco Corporation Basecoat and associated paperboard structure including a pigment blend of hyper-platy clay and calcined clay
WO2012092104A1 (en) 2010-12-30 2012-07-05 Ticona Llc Powder containing a polyoxymethylene polymer for coating metallic substrates
SG191400A1 (en) 2011-02-14 2013-08-30 Xyleco Inc Processing paper feedstocks
CA2830382A1 (en) * 2011-04-06 2012-10-11 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Pcc filler composition for improved printability of supercalendered papers
WO2013105912A2 (en) 2011-11-29 2013-07-18 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Methods of improving sheet gloss
US8916636B2 (en) 2013-03-14 2014-12-23 Meadwestvaco Corporation Basecoat composition and associated paperboard structure
US9206553B2 (en) 2013-03-14 2015-12-08 Westrock Mwv, Llc Basecoat composition and associated paperboard structure
CN103556536B (zh) * 2013-11-07 2016-03-30 曹志雄 一种涂布型复印纸及其制作方法
CN104558774B (zh) * 2014-12-29 2016-10-05 华东理工大学 一种用聚丙烯腈纤维增强高填充环保纸的方法
CN104448359A (zh) * 2014-12-29 2015-03-25 华东理工大学 一种用聚酯纤维增强高填充环保纸的方法
MX2019005114A (es) * 2016-11-11 2019-08-05 Westrock Mwv Llc Carton con bajo peso de recubrimiento y alta lisura.
US11053640B2 (en) 2017-01-17 2021-07-06 Neenah, Inc. Texturized printable coating and methods of making and using the same
CN108677603A (zh) * 2018-05-29 2018-10-19 东莞市悦声纸业有限公司 一种超感纸及其生产工艺
JP7282510B2 (ja) * 2018-12-07 2023-05-29 キヤノン株式会社 画像処理装置、画像処理方法、およびプログラム
US10837142B2 (en) 2018-12-14 2020-11-17 Sappi North America, Inc. Paper coating composition with highly modified starches
CN114072555B (zh) 2019-05-10 2023-03-28 维实洛克Mwv有限责任公司 平滑且低密度的纸板结构及其制造方法
CN109972458A (zh) * 2019-05-17 2019-07-05 杭州添丽装饰纸有限公司 耐磨装饰纸的制备方法及制备装置
JP6738107B1 (ja) 2019-07-08 2020-08-12 株式会社Ｔｂｍ 印刷用シート及び印刷用シートの製造方法
KR20220100045A (ko) 2019-11-22 2022-07-14 압비온, 엘엘씨 수분산성 직접 열 또는 잉크젯 인쇄가능한 매체
KR102528180B1 (ko) * 2020-12-01 2023-05-03 한솔제지 주식회사 잉크젯 전사용지 및 그 제조방법

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3779800A (en) 1968-05-27 1973-12-18 Dow Chemical Co Coatings containing plastic pigments
JPS5319684B2 (ko) 1973-06-18 1978-06-22
US3982056A (en) * 1974-10-15 1976-09-21 International Paper Company Method for improving the printability characteristics of gloss calendered paper
US4198471A (en) 1976-12-27 1980-04-15 Weyerhaeuser Company Controlled gloss pigment system for coating printing papers at paper machine calendering conditions
US4134872A (en) 1977-05-20 1979-01-16 The Dow Chemical Company Heterogeneous polymer particles comprising an interpolymer domain of a monovinylidene aromatic monomer, an open chain aliphatic conjugated diene and a monoethylenically unsaturated acid
US4258104A (en) 1979-04-27 1981-03-24 The Dow Chemical Company Aqueous polymeric dispersions, paper coating compositions and coated paper articles made therewith
US4317849A (en) 1979-11-06 1982-03-02 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Process for producing high-gloss coated paper
JPS56148993A (en) 1980-04-16 1981-11-18 Mitsubishi Paper Mills Ltd High gloss printing paper
US4478974A (en) 1980-05-21 1984-10-23 The Dow Chemical Company Heterogeneous polymer latex of relatively hard and relatively soft interpolymers of a monovinylidene aromatic monomer and an aliphatic conjugated diene monomer
US4468498A (en) 1980-06-12 1984-08-28 Rohm And Haas Company Sequential heteropolymer dispersion and a particulate materal obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent
JPS59174382A (ja) * 1983-03-24 1984-10-02 Canon Inc 被記録材
JPS6045696A (ja) 1983-08-22 1985-03-12 日本ゼオン株式会社 紙塗被組成物
US4567099A (en) 1984-12-21 1986-01-28 The Dow Chemical Company High solids latexes for paper coatings
JPS6411789A (en) 1987-07-07 1989-01-17 Bridgestone Corp Method of cutting hard synthetic resin foam
US5118533A (en) 1988-09-14 1992-06-02 Kanazaki Paper Mfg. Co., Ltd. Method of manufacturing coated paper
FR2645555B1 (fr) 1989-04-10 1991-07-19 Aussedat Rey Procede d'obtention d'un support haut brillant et support obtenu
US5360657A (en) 1989-11-27 1994-11-01 Jujo Paper Co., Ltd. Coated printing paper and process for producing the same
JP2856285B2 (ja) 1989-11-27 1999-02-10 日本製紙株式会社 印刷用塗被紙およびその製造方法
JP2686670B2 (ja) * 1990-04-02 1997-12-08 キヤノン株式会社 インクジェット用被記録材
US5521253A (en) 1990-10-12 1996-05-28 The Dow Chemical Company Hollow polymer latex particles
US5308890A (en) 1993-02-26 1994-05-03 Rohm And Haas Company Emulsion polymer blend of a multi-stage latex and a non-film forming latex
DE69406599T2 (de) * 1993-06-15 1998-04-02 Canon Kk Giessbeschichtetes Papier für Tintenstrahlaufzeichnung, dessen Verfahren zur Herstellung und Tintenstrahldruckverfahren damit
US5445866A (en) * 1993-10-19 1995-08-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water-based transparent image recording sheet
CA2153128C (en) 1994-06-30 2001-05-01 Hughes Electronics Corporation System utilizing built-in redundancy switchover control
JP2940851B2 (ja) 1994-07-05 1999-08-25 日本製紙株式会社 印刷用塗被紙
EP0698644B1 (en) 1994-08-26 1997-07-23 Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha Aqueous resin dispersion
CA2160619A1 (en) 1994-10-28 1996-04-29 Sen Yang A glossy ink jet receiving paper
JP3963498B2 (ja) 1996-04-11 2007-08-22 ローム アンド ハース カンパニー エマルションポリマー組成物
US5851651A (en) * 1996-11-20 1998-12-22 Westvaco Corporation Coating for inkjet recording
JP3444156B2 (ja) * 1997-09-25 2003-09-08 王子製紙株式会社 インクジェット記録用紙
JPH11271927A (ja) * 1998-01-20 1999-10-08 Mitsubishi Paper Mills Ltd 画像材料用支持体
AU4227499A (en) 1998-06-02 1999-12-20 Mead Corporation, The Printing paper
US6107014A (en) * 1998-06-09 2000-08-22 Eastman Kodak Company Raw stock for photographic paper
JP2000071633A (ja) * 1998-06-16 2000-03-07 Oji Paper Co Ltd 溶融転写型インク受像シ―トおよびその製造方法
US6565949B1 (en) * 1999-06-11 2003-05-20 Arkwright Incorporated Ink jet recording media having a coating comprising alumina particulate
US6287743B1 (en) * 1999-09-09 2001-09-11 Eastman Kodak Company Imaging material with smooth cellulose base
US6375320B1 (en) * 2000-03-09 2002-04-23 Eastman Kodak Company Ink jet printing method
US6409334B1 (en) * 2000-08-29 2002-06-25 Eastman Kodak Company Ink jet printing method

Also Published As

Publication number Publication date
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CA2478326A1 (en) 2003-09-25
US6777075B2 (en) 2004-08-17
JP2005520065A (ja) 2005-07-07
AU2003219721A1 (en) 2003-09-29
CN1642748A (zh) 2005-07-20

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