KR20050060087A - 코팅 인쇄 시트 및 이의 제조 방법 - Google Patents

코팅 인쇄 시트 및 이의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20050060087A
KR20050060087A KR1020057005667A KR20057005667A KR20050060087A KR 20050060087 A KR20050060087 A KR 20050060087A KR 1020057005667 A KR1020057005667 A KR 1020057005667A KR 20057005667 A KR20057005667 A KR 20057005667A KR 20050060087 A KR20050060087 A KR 20050060087A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
parts
particle size
particles
size distribution
smaller
Prior art date
Application number
KR1020057005667A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101014893B1 (ko
Inventor
장-피에르 해넨
자크스 드 종
버트 쏠티
Original Assignee
사피 네덜란드 서비시즈 비.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 사피 네덜란드 서비시즈 비.브이. filed Critical 사피 네덜란드 서비시즈 비.브이.
Publication of KR20050060087A publication Critical patent/KR20050060087A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101014893B1 publication Critical patent/KR101014893B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/80—Paper comprising more than one coating
    • D21H19/82—Paper comprising more than one coating superposed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5218—Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5227—Macromolecular coatings characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. UV-absorbers, plasticisers, surfactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5236—Macromolecular coatings characterised by the use of natural gums, of proteins, e.g. gelatins, or of macromolecular carbohydrates, e.g. cellulose
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5254—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5263—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B41M5/5281—Polyurethanes or polyureas
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
    • D21H19/385—Oxides, hydroxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
    • D21H19/40—Coatings with pigments characterised by the pigments siliceous, e.g. clays
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/72—Coated paper characterised by the paper substrate
    • D21H19/76—Coated paper characterised by the paper substrate the substrate having specific absorbent properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/50—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by form
    • D21H21/52—Additives of definite length or shape

Landscapes

  • Paper (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

기판, 및 기판의 적어도 일측에 질소 침입법을 이용하여 측정한 200 nm 이하 공극 폭의 누적 공극 부피가 종이 1 그램당 0.006 cm3 이상인 이미지 수용 코팅층을 포함하는 인쇄 시트가 기술된다. 특히 고 광택 인쇄 시트의 맥락에서, 상기의 특정한 다공성 분포는 신속하고 용이하게 조정 가능한 잉크 세팅 거동을 유도한다. 또한, 미립자 특징의 유기, 즉 고분자 및 무기 입상 안료를 이용하여 상기 인쇄 시트를 제조하는 방법이 기판된다.

Description

코팅 인쇄 시트 및 이의 제조 방법{COATED PRINTING SHEET AND PROCESS FOR MAKING SAME}
본 발명은 기판(substrate), 및 기판의 적어도 일측에 이미지 수용(image receptive) 코팅층을 포함하는 인쇄 시트에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 인쇄 시트의 제조 방법과 용도에 관한 것이다.
특히, 고급 오프셋 인쇄 분야, 예를 들면, 미술 복제물 및 광택지의 잡지 등에서는, 고 광택을 띠고, 용이하게 인쇄 가능하며, 신속한 잉크 건조 거동과 동시에 높은 벌크 및 강성도를 띠는, 즉 저 밀도를 띠는 종이가 필요하다.
이러한 종이의 제조에 있어서, 마감 작업은 통상적으로 캘린더링 과정이며, 여기에서 페이퍼 웨브는 한 쌍 이상의 롤 사이에 형성된 닙 사이를 통과하게 되어 웨브의 표면이 평탄화됨으로써 매끄러운 광택성 표면을 형성하게 된다. 동시에, 페이퍼 웨브의 두께가 감소되고 웨브는 치밀화된다. 캘린더링 작업은 일반적으로 밀도를 증가시키며, 이에 따라 완성된 종이 제품은 종이의 내부 구조가 부분적으로 붕괴됨에 따라 보다 작은 강성도를 띠게 된다. 벌크는 밀도와 역 관계에 있으며, 따라서 밀도가 캘린더링 과정에서 증가하면, 완성 종이 제품의 벌크는 그에 상응하게 감소될 것이다.
캘린더링 작업은 일반적으로 광택 캘린더, (2-롤) 연질 캘린더, (다중 롤) 수퍼 캘린더 또는 다중 닙 캘린더 (예를 들면, 야누스 Janus)를 사용하여 달성될 수 있다. 광택 캘린더는 전형적으로, 닙을 형성하도록 연질 롤에 근접 위치한, 예를 들면, 강철 재질로 이루어진 경질이고, 비-탄력성인 가열 롤을 포함하여 구성된다. 웨브는 닙을 통과함에 따라 약 20 내지 80 kN/m 범위의 닙 부하와 120 내지 150℃의 온도 범위에 노출된다. 좀더 광범위의 압력과 온도가 연질 캘린더 또는 수퍼 캘린더에 사용될 수 있으며, 통상의 압력은 150 내지 450 kN/m 범위이고 최대 온도는 약 220 내지 230℃ 범위이다. 온도가 좀더 높으면 웨브가 닙을 통과함에 따라 웨브 표면에 우수한 광택 마감을 생성하게 되고, 반면에 광택 캘린더에 사용되는 압력이 좀더 낮으면 통상의 수퍼 캘린더에 비해 웨브가 덜 치밀해진다. 그러나, 광택 캘린더를 사용하여 성취되는 마감 효과는, 좀더 고압을 적용할 수 있는 장치를 사용하여 생성되는 표면만큼 평활하거나 평탄하지 않고, 이에 따라 그만큼 광택을 띠지도 않는다. 따라서, 종이의 표면층을 부가적으로 가소화하고 평활화하기 위해서는 닙 부하 또는 롤 온도를 증가시키거나 또는 양자 모두를 증가시키는 것이 종종 유용하다. 이러한 변형은 예를 들면, 통상의 연질 캘린더 또는 수퍼 캘린더의 설계와 운전에 반영된다. 연질 캘린더는 통상적으로 하나의 코팅면 당 1 또는 2개의 닙을 구비하도록 제작되며, 각각의 닙이 가열된 경질 롤과 비가열된 연질 롤 사이에 형성된다. 수퍼 캘린더에서, 롤의 개수는 많게는 9 내지 12개이며, 본질적으로 더 많은 개수의 닙을 제공한다.
이와 달리, 다중 닙 캘린더(예를 들면, 야누스 타입)는 마감 작업으로서 사용될 수 있다. 수퍼 캘린더의 롤은 직렬로 배열되어 있거나 교대로 배열되어 있는 형태의, 증기 가열된 경질 롤 또는 비가열 연질 롤일 수 있다. 롤 사이에 형성되는 닙은 통상적으로 연질 캘린더 또는 광택 캘린더의 닙보다 짧다. 이러한 다중 닙 캘린더에서, 웨브는 반복되는 가압과 열 노출에 의해 상당히 균일한 밀도와 고 광택의 종이를 형성하도록 압축된다. 전형적인 닙 압력은 100 내지 250 kN/m이고 가열된 롤의 온도는 최대 약 150℃까지이다. 그러나 고압은 또한 전술한 바와 같이 그에 상응하는 벌크 감소를 초래한다.
따라서, 특유의 광택을 달성하는 데 필요한 캘린더링 작업과 종이의 벌크 특성간에는 본질적으로 상충하게 된다. 캘린더링 과정에 적용되는 압력이 작을수록, 성취가능한 광택이 더 낮아지고, 이와 동시에 벌크는 더 높아진다. 한편, 캘린더링 과정에 고압을 적용함으로써 고 광택이 달성되면, 벌크가 손실된다.
캘린더링 작업은 인쇄 시트의 표면 상에 광택을 성취하기 위한 유일한 가능성은 아니다. 제지분야에서는 각종 코팅 제형 및 코팅 성분을 제지에 사용하여 고 광택을 성취할 수 있음이 공지되어 있다. 예를 들면, US 5,283,129는 디라미네이트(delaminated) 점토, 소성 점토 및 이산화티타늄을 포함하는 안료 조성물로 코팅되는 경량 페이퍼 스톡을 개시하고 있으며, 여기에서 중공 코어 불투명화 플라스틱 안료 약 5 중량부까지가 사용될 수 있다. US 4,010,307은 탄산칼슘을 70 내지 95% 및 입자 크기가 0.0000495 내지 0.000297 mm (0.05 내지 0.30 마이크론) 범위인 비-막 형성 고분자 안료를 5 내지 30 중량% 포함하는 고 광택 코팅지 제품을 개시하고 있다. US 5,360,657은 2차 유리 전이 온도가 적어도 약 80℃이고, 평균 입자 크기가 0.099 mm (100 마이크론)보다 작은 가소성 중합체 라텍스를 종이에 적용한 다음 캘린더링하는 방법에 의해 제조되는 고 광택지를 개시하고 있다. WO 98/20201은 코팅지를 마감 작업하여 광택을 발현시키기 전에, 안료 총 100 중량부를 기준으로, 침강 탄산칼슘 적어도 80부와 아크릴 스티렌 공중합체 중공 구체(hollow sphere) 플라스틱 안료 적어도 5부를 포함하는 코팅제를 종이에 도포하여 제조된 고 명도 및 광택의 인쇄용지를 개시하고 있다. 마감 공정은 변형된 수퍼 캘린더의 사용을 수반하지 않으며, 생성되는 종이는 고 벌크 산물인 것으로 생각되지 않는다. 중공 구체 안료는 또한 비-광택 마감을 생성하는 데에도 사용되어 왔다. 또한, EP 1186707 A2에는 중공 구체 유기 안료를 사용한 광택지가 기판되어 있다.
통상, 광택 강화 성분의 사용이나 광택 강화 처리의 적용은 후속 오프셋 인쇄 과정에서 잉크의 세팅(setting)을 감속시킨다.
따라서, 광택과 벌크뿐만 아니라 잉크 세팅성도 이러한 인쇄 시트의 중요한 특성이다. 시트의 양호한 주행성과 인쇄적성을 성취하기 위해서는, 특정 범위에서 다소 신속한 잉크 세팅을 갖도록 하는 것이 바람직하다. 잉크 세팅이 지나치게 빠르면, 점착성 잉크는 종이에 지나치게 빨리 흡수되는 경향을 띠게 되어, 예를 들면 인쇄 과정 동안 종이의 표면 부분이 들리거나(당해 분야에서 피킹, picking 현상으로 알려져 있는, 인쇄 시트내 응집력의 파괴), 모틀링(mottling) 또는 지나치게 낮은 인쇄 광택 값과 관련한 문제점이 생기게 된다. 한편, 잉크 세팅이 지나치게 느리면, 잉크의 건조에 너무 많은 시간을 들여야 하고 그에 따라 인쇄 속도를 감속시켜야 한다. 따라서, 용이하게 조정될 수 있고 고속 잉크 세팅을 허용하는 고 벌크 및 잉크 세팅 특징을 보이는 인쇄 시트 및 이러한 인쇄 시트(또한 판지 제품)의 제조 방법이 필요하다. 이와 동시에, 통상적으로 완제품은 고 광택 표면을 띨 수 있거나, 또한 이러한 종류의 무광택지, 즉 고 벌크 및 조정 가능한 잉크 세팅 거동을 보이는 무광택지가 관심을 끈다.
본 발명의 바람직한 실시형태가 첨부 도면에 도시된다.
도 1: 본 발명에 따른 코팅지를 절단한 부분 개략도.
도 2: 무기 입상 카보네이트의 입자 크기 분포도.
도 3: a) 무기 입상 카올린의 입자 크기 분포도; b) DPP 3710 (고형 플라스틱 안료)의 입자 크기 분포도.
도 4: a) 실시예 Mill 2의 SEM 사진(40,000x)
b) 실시예 Pilot 1의 SEM 사진(40,000x)
c) 실시예 Pilot 2의 SEM 사진(40,000x)
d) 실시예 Pilot 3의 SEM 사진(40,000x)
e) 비교 실시예의 SEM 사진(40,000x)
도 5: 일부 실시형태의 누적 공극 크기 분포의 질소 침입 측정 곡선.
도 6: 공극 시스템의 극성 부분의 표면 에너지에 미치는 라텍스 바인더 함량의 효과 그래프.
도 7: 코팅지 상에서의 미네럴 오일 모델 잉크의 점착성 전개 그래프. a) 샘플 Mill 1, Mill 2 및 Mill 3, b) 샘플 Pilot 1, Pilot 2, Pilot 3, Pilot 4 및 Pilot 5.
도 8: 코팅지 상의 생물학적 오일 모델 잉크의 점착성 전개 그래프. a) 샘플 Mill 1, Mill 2 및 Mill 3, b) 샘플 Pilot 1, Pilot 2, Pilot 3, Pilot 4 및 Pilot 5.
도 9: 모든 샘플 및 비교 실시예의 누적 수은 침입 측정 그래프.
바람직한 실시형태의 상세한 설명
본 발명의 바람직한 실시형태를 설명하기 위한 것이며 제한의 목적이 아닌 도면에 있어서, 도 1은 본 발명에 따른 인쇄 시트의 제 1 실시예를 나타내는 종이의 단면도를 도시한다. 인쇄 시트는 기판(5)를 포함하며, 도 1에는 이의 상부만이 도시되어 있다. 상기 기판(5)의 제 1 층으로서, 안료 처리된 사이징 층(4), 이어서 제 3 층(3), 제 2 층(2) 및 상부층(1)이 존재한다. 도 1은 통상적인 경우에서 처럼 인쇄 시트가 양면 코팅될 경우, 인쇄 시트의 측부 표면 중 하나만을 보여주고 있으며, 도 1에 도시된 구조는 또한 인쇄 시트의 바닥부에도 존재하며, 층의 순서는 도 1에 도시된 순서의 거울상이 된다.
이하에서, 각각의 층과 이들의 성분이 좀더 상세히 설명되며, 종이의 제조 방법 및 최종 인쇄 시트의 특성 분석 방법이 말미에 제시된다. 본 발명의 설명 목적상, 10개의 실시예와 오프셋 인쇄용 종래기술 광택지를 나타내는 하나의 비교 실시예가 제시된다. 비교 실시예로서, SAPPI(AT)로부터 Magnostar라는 상품명으로 입수 가능한 115 g/m2 광택지가 사용되었다. 5개의 실시예는 파일럿 코팅기(Pilot 1 - 5)를 사용하여 생산되었고 5개의 실시예는 밀(Mill 1-6)에서 생산되었다. 10개의 실시예는 특히 상부층(1)의 조성에 있어 변동을 보이며, 여기에서 무기 안료 대 유기 안료의 상이한 비율 및 무기 안료의 상이한 조성과 상이한 바인더 함량이 특히 잉크 셋-오프 특성에 관하여 비교된다.
상부층 1
10개의 실시예의 상부층(1)의 각종 성분이 표 1에 수록되어 있다. 주어진 모든 수치는 건조 부분 또는 활성 부분이다.
상부층의 조성
Mill 1 Mill 2 Mill 3 Pilot1
안료 부분
DPP 3710 20 10 10 20
Setacarb HG 50 60 60 50
Amazon 30 30 30 30
바인더 부분
Acronal 360 D 16 11 11 16
첨가제 0.825 1.29 1.29 0.71
Pilot 2 Pilot 3 Pilot 4 Pilot 5 Mill 6
안료 부분
DPP 3710 0 10 10 5 0
RopaqueBC643 8
Setacarb HG 70 60 60 65
Amazon 30 30 30 30 30
VP15 62
바인더 부분
Acronal 360 D 14 15 12 12 12
첨가제 0.9 0.775 1.55 1.55 2
실시예 Mill 4 및 Mill 5는 Mill 2와 동일한 상부층 조성을 갖는다.
안료 부분:
Setacarb HG는 특징적인 입자 크기 분포를 갖는 미분 입상 탄산칼슘 무기 안료이다. 이러한 안료의 입자 크기 분포는 도 2에 도시되어 있다. 7은 Setacarb HG의 분포를 나타낸다. 본 발명에 따른 상부층 코팅은, 입자의 대략 90%가 1 ㎛보다 작도록 하는 분포를 갖는, 초미분 무기 안료, 즉 Setacarb HG의 특히 높은 함량을 특징으로 함을 알 수 있다. 이러한 무기 안료의 초미세 입자 구조는 본 발명에 따른 다공성 구조를 수득하기 위한 중요한 특징 중 하나이다.
Setacarb HG를 대체하기 위해 사용될 수 있는 또 다른 탄산칼슘 안료는 작은 입자가 비교적 큰 입자에 부착하는 미분 구조 안료인 VP15이다. 이 안료는 Omya(AT)로부터 입수 가능하다.
탄산칼슘 무기 안료와는 별도로, 또한 미분 카올린, 즉 Amazon, 바람직하게는 Amazon 88, Amazon 플러스 또는 Amazon 프리미엄이 존재한다. 이러한 카올린의 입자 크기 분포는 도 3a에 도시되어 있다. 또한, 카올린에 관하여, 본 발명에 따른 코팅은 초미분 카올린의 특히 높은 %를 특징으로 한다.
또한, 안료 부분은 유기 안료, 즉 DPP 3710(The Dow Chemical Company)을 포함한다. 이 안료는 초미분 고형 입상 중합체(개질된 폴리스티렌 라텍스)로서, pH 5.5 및 100 mPas 미만의 브룩필드 점도에서 대략 50%의 수중 에멀션으로서 이용 가능하다. 평균 입자 크기는 0.142 ㎛이고, 중간 입자 크기는 0.14 ㎛이며, 분포 양상은 0.141 ㎛이며, 분포의 표준 편차는 0.0217 ㎛이며 변동 계수는 15.29%이다. Coulter LS 시리즈 230 입자 크기 분석기에서 측정한 분포의 특정 형태를 도 3b에 나타내었다.
DPP는 바람직하게는 200℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 SMI계 입상 고분자 안료로 대체할 수 있으며, 이어서 코팅 제형의 지나치게 높은 함수량을 피하기 위하여 바람직하게는 고형분 함량이 적어도 45%, 가능하면 고형분 함량이 약 50%인 용액을 사용하여야 한다. 이 경우에서 평균 입자 크기는 또한 약 0.1 ㎛ 또는 최대 0.2 ㎛가 되도록 선택되어야 한다.
이와 달리, 입상 안료는 공포를 형성할 수도 있으며, Ropaque BC-643이도록 선택될 수 있다. 이 안료는 입자 크기가 0.6 ㎛이고 공극 부피가 43%인 스티렌 아크릴 중합체 안료이다. 이 안료는 Rohm and Haas Company(USA)로부터 입수 가능하다. 특히 저 그래매지(grammage) 페이퍼용으로 사용될 경우, 이의 함량은 바람직하게는 건조 중량으로 15부가 되도록 증가시킨다.
바인더 부분:
본 발명에 따른 모든 코팅은 Acronal 360D(BASF, DE)를 포함한다. 이 바인더는 부틸아크릴레이트, 스티렌 및 아크릴로니트릴을 기본으로 하는 공중합체의 50% 수성 분산액으로서 제공된다. 백색 분산액으로서, 이는 7.5 내지 8.5 범위의 pH 값 및 250 내지 500 mPas의 겉보기 점도(DIN EN ISO 2 555)를 갖는다.
첨가제는 광택제, 증점제, 소포제 등을 포함한다. 이들의 조성과 함량은 필요에 따라 당업자에 의해 용이하게 구해지고 조정될 수 있다.
코팅 용액;
코팅 용액은 특정 기계에 맞춘 점도에서 60 내지 70 범위의 고형분 함량으로 대략 7 내지 9의 pH에서 도포된다. 코팅 용액이 도포되는 조건은 이하에서 좀더 상세하게 설명된다.
제 2 층(2)
10개의 실시예의 제 2 층(2)의 각종 성분을 표 2에 수록하였다. 주어진 모든 수치는 건조 부분 또는 활성 부분이다.
제 2 층의 조성
Mill 1 Mill 2 Mill 3 Pilot 1
안료
Century 25 25 25 25
Setacarb HG 75 75 75 75
바인더
라텍스 SB 083 11 10 10 11
첨가제 3 3 3 3
Pilot 2 Pilot 3 Pilot 4 Pilot 5 Mill 6
안료
Century 25 25 25 25
Setacarb HG 75 75 75 75 50
CoverCarb 75 50
바인더
라텍스 SB 083 11 11 11 11 12
첨가제 3 3 3 3 3
실시예 Mill 4 및 Mill 5는 Mill 2와 동일한 제 2 층 조성을 갖는다.
안료 부분:
Setacarb HG는 상부층의 맥락에서 이미 논의되었다. 무기 안료 Setacarb HG의 초미분 입자 구조 역시도 본 발명에 따른 다공성 구조를 수득하기 위한 중요한 특징 중 하나이다. 제 2 층이 상부층의 거동에 영향을 미치고 따라서 제 2 층에 미분 무기 안료를 사용하는 것이 또한 유리함을 알 수 있다.
CoverCarb 75는 Omya로부터 입수 가능한, 다소 가파른 입자 크기 분포를 보이는 미분 탄산칼슘이다. 입자의 대략 80%가 1 ㎛보다 작다. 이 물질은 밝은 색상의 최종 종이를 제공하며 카올린보다 비교적 저렴하며, 이러한 이유로 해서 안료의 Century 부분을 대체하는 데 유용하다.
탄산칼슘 무기 안료와는 별도로, 본 발명에 따른 코팅의 경우에는 미분 카올린, 즉 Century도 존재한다. Century는 상기 Amazon 카올린에 비해 약간의 층상 구조를 띠는 카올린이다. Century는 질량의 65% 이상이 직경 1 ㎛ 미만인 입자에 의해 제공되고, 질량의 47%가 직경 0.6 ㎛ 미만의 입자에 의해 제공되는 분포를 보인다.
바인더 부분:
Rhodopas SB 083은 고형분 함량이 대략 50%이고 pH 값이 대략 5.5인 수중 스티렌 부타디엔 라텍스 에멀션이며, Rhodia(FR)로부터 입수 가능하다.
첨가제는 광택제, 증점제, 소포제 등을 포함한다. 이들의 조성과 함량은 필요에 따라 당업자에 의해 용이하게 구해지고 조정될 수 있다.
제 3 층(3)
10개의 실시예의 제 3 층(3)의 각종 성분을 표 3에 수록하였다. 모든 수치는 건조 부분 또는 활성 부분이다.
제 3 층의 조성
Mill 1 Mill 2 Mill 3/6 Pilot 1
안료
HC 75 30 30 30 30
HCover Carb 70 70 70 70
바인더
라텍스 SB 083 8 8 8 8
첨가제 5.7 5.7 5.7 5.7
Pilot 2 Pilot 3 Pilot 4 Pilot 5
안료
HC 75 30 30 30 30
HCover Carb 70 70 70 70
바인더
라텍스 SB 083 8 8 8 8
첨가제 5.7 5.7 5.7 5.7
실시예 Mill 4 및 Mill 5는 Mill 2와 동일한 제 3 층 조성을 갖는다.
안료 부분:
Cover Carb 75의 입자 크기 분포는 도 2에 도시되어 있으며, 이 물질은 미분 입상 칼슘 무기 안료이다. Hydrocarb HC 75는 탄산칼슘 무기 안료이다. 이 안료의 입자의 대략 50%는 1 ㎛보다 작고 입자의 대략 30%는 0.5 ㎛보다 작다.
바인더 부분과 관련하여서도, 첨가제는 광택제, 증점제, 소포제 등을 포함한다. 이들의 조성 및 함량은 필요에 따라 당업자에 의해 용이하게 구해지고 조정될 수 있다.
코팅의 도포
표준 섬유질 페이퍼 웨브일 수 있는 기판(5) 상에, 먼저 사이징 층을 표준 코팅 기술(블레이드가 바람직하지만 무접촉법도 가능)을 이용하여 통상적으로 도포한다. 또한 제 3 층(3)과 제 2 층(2)을 생성하는 코팅을 표준 코팅 기술(바람직하게는 블레이드)을 이용하여 기판에 도포한다. 상이한 코팅 과정간에는 캘린더링 작업이 통상적으로 필요하지 않다. 실시예에 제시된 어떠한 코팅에 대해서도, 코팅의 도포 사이에 캘린더링 작업이 이용되지 않았다. 상부 코팅인 상부층(1)의 도포 조건을 10개의 실시예에 대하여 캘린더링 조건과 함께 표 4에 요약하였다. 원칙적으로 상부층에 대해서도, 표준 코팅 기술이 사용된다:
상부층에 대한 가공처리 파라미터
Mill 1 Mill 2 Mill 3 Pilot 1
블레이드 경질 경질 경질 굽힘(bent)
도포 질량 g.m-2 bd 8 8 8 8
건조 종류 ir/af/cil ir/af/cil ir/af/cil ir/af/cil
속도 m/min 1200 1150 1050 900
여과코팅 ㎛ 150 150 150 80
S-캘린더 부하 N/mm 110 110 110 110
닙 닙/롤 3/8 2/6 3/8 2/11
속도 m/min 800 800 800 300
온도 ℃ 60 60 60 60
Pilot 2 Pilot 3 Pilot 4 Pilot 5 Mill 6
블레이드 굽힘 굽힘 경질 경질 경질
도포 질량 g.m-2 bd 8 8 9 9 7-7.5
건조 종류 ir/af/cil ir/af ir/af ir/af ir/af/cil
속도 m/min 900 900 1600 1600 1100
여과코팅 ㎛ 80 80 80 80 150
S-캘린더 부하 N/mm 110 110 110 110 110
닙 닙/롤 2/11 2/11 2/7 2/7 3/8
속도 m/min 300 300 300 300 800
온도 ℃ 60 60 60 60 90
Mill 4 및 Mill 5의 가공처리는 Mill 2의 가공처리와 동일하다.
건조 단계와 관련하여, ir은 적외선을, af는 에어 호일(air foil)을, cil은 내부 가열된 건조 실린더를 나타낸다. bd는 절대 건조를 나타낸다. 알 수 있는 바와 같이, 웨브는 보통 900 m/min을 상회하는 고속으로 코팅된다. 닙의 경우에, 예를 들면, 2/8은 8 롤의 스택을 나타내고, 이중 2개의 닙만이 사용된다.
캘린더링 작업이 수행되면, 매우 연질 조건하에 놓이게 되고, 즉 롤의 온도는 대략 60℃로 유지되고(통상적으로 종래기술에 따르면, 광택을 달성하는 데 80℃ 이상이 필요하다), 캘린더링 롤에 대한 부하 및 이들의 개수 또한 낮게 유지되며, 즉 S-캘린더 부하는 2 또는 3개의 닙만을 사용하여 약 110 N/mm이고, 반면에 종래기술에 따른 광택지에 대한 전형적인 값은 보통 10개의 닙을 사용하여 230 N/mm 이상의 범위이다.
생성되는 인쇄용지의 특성
도 4는 일부 실시예(a: Mill 2, b: Pilot 1, c: Pilot 2, d: Pilot 3) 및 비교 실시예의 코팅의 40,000x 배율 SEM 사진을 도시한다. 이들 사진으로부터 명백히 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 코팅(도 4a-d)은 훨씬 더 미세한 매우 특이한 표면 구조를 띠고 있으며, 특히 유기 안료가 존재하는 경우(도 4a,b,d), 무기 안료의 무작위적인 형상을 띠는 입자들 사이에 매우 작은 구형 유기 안료 입자가 포매되어 있음을 알 수 있다. 유기 안료가 존재하지 않는 경우에도(도 4c), 훨씬 미세하고 더욱 다공성인 구조가 관찰된다. 단순히 시각적인 관점에서만 보아도, 종래기술에 따른 코팅(비교 실시예)과 본 발명에 따른 코팅간에 큰 차이가 있음이 자명하며, 이러한 차이는 본 발명에 따른 코팅에 존재하는 한층 더 미세한 다공성 구조이다. 따라서, 본원의 의도는 기본적인 제조방법 및 기본 재료와는 관계 없이 도 4a-d 중 하나에서 볼 수 있는 바와 같이 표면 구조에 대한 보호를 획득하기 위한 것이라고 할 수 있다. SEM 사진은 하기 SEM 장비를 사용하여 촬영되었다: 필립스 타입 SEM 501B (배율 40,000x).
이러한 특정 구조를 정량하기 위하여, 도 5는 액체 질소 침입 측정에 의해 측정한 공극 폭의 함수로서 누적 다공도(cm3/g(종이))를 도시한다. 13은 실시예 Mill 2를, 14 내지 16은 Pilot 1, Pilot 2 및 Pilot 3을 각각 나타내고, 17은 비교 실시예를 나타낸다. 예를 들면, 100 nm보다 작거나, 또는 150 nm보다 작거나 또는 200 nm보다 작은 공극의 누적적인 도달 가능한 공극량에 있어 매우 큰 차이가 있음을 명백히 볼 수 있다. 이러한 다공도는 가능한 잉크 셋-오프 거동에 대한 관문인 것으로 보인다. 다공도는 Micromeritics(USA)로부터 입수 가능한 액체 질소 침입 다공도 분석기, 타입 ASAP 2400, 측정 온도: 77 K를 사용하여 측정하였다.
종이의 특성은 표 5에 다양한 실시예를 수록함으로써 상세히 예시된다:
실시예 및 비교 실시예의 특성
Mill 1 Mill 2 Mill 3 Mill 4 Mill 5
ws fs ws fs ws fs ws fs ws fs
분석 R&D
베이스 페이퍼(g/m2) NA 98.4 NA NA NA
코팅지(g/m2) 116.4 113.9 113.8 116 115
두께(㎛) 91 95.7 96 NA NA
조도 PPS(㎛) 0.66 0.63 0.90 0.99 0.87 0.88 0.82 0.87 0.91 0.82
Tappi 75°광택(%) 78.9 82.9 76.4 76 78.7 77.4 76 76 76 75
DIN 75°광택(%) 56.8 63.5 50.9 48.3 50.4 48.5 51 52 44 47
DIN 45°광택(%) 17.3 27.9 16.4 15.6 17.5 17.3 NA NA NA NA
Tappi 75°인쇄 광택(%) 78.6 79.6 77.1 80.2 80.3 80.6 NA NA NA NA
DIN 75°인쇄 광택(%) 36.6 38.6 37.5 40.3 34.5 35.2 NA NA NA NA
DIN 45°인쇄 광택(%) 21.1 23.9 22 24.8 20.2 21 NA NA NA NA
용적(cm3/g) 0.85 0.84 0.84 0.86 0.85
셋-오프 Skinnex 800
15초 0.68 0.66 0.46 0.54 0.39 0.51 0.42 0.34 0.51 0.49
30초 0.35 0.32 0.07 0.11 0.16 0.13 0.27 0.20 0.16 0.18
60초 0.1 0.08 0.01 0.01 0.03 0.03 0.09 0.09 0.01 0.02
120초 0.04 0.03 0 0 0.01 0.01 0.03 0.01 0.00 0.00
Pilot 1 Pilot 2 Pilot 3 Pilot 4 Pilot 5
ws fs ws fs ws fs ws fs ws fs
분석 R&D
베이스 페이퍼
코팅지(g/m2) 118.1 120.0 117.8 116.3 126.0
두께(㎛) 95 95 96 92 93
조도 PPS(㎛) 0.70 0.81 0.79 1.22 0.74 0.9 0.68 0.71 0.58 0.62
Tappi 75°광택(%) 83.8 83.4 75.1 75.1 80.1 80.3 79.7 80.8 78.8 81
DIN 75°광택(%) 60.5 56.3 53.1 50.7 58.0 56.7 56.3 48.7 59.7 53.1
DIN 45°광택(%) 27.3 22.2 15.7 13.3 21.6 18.9 19.7 17.0 20.0 17.3
Tappi 75°인쇄 광택(%) 88.6 88.5 89.5 89.3 90.7 90.9 84.2 83.5 83.2 83.6
DIN 75°인쇄 광택(%) 48.4 46.6 49.5 47.1 49.9 48.8 36.4 29.5 37.6 37.1
DIN 45°인쇄 광택(%) 21.4 16.4 22.4 22.4
셋-오프 Skinnex 800
15초 0.66 0.71 0.97 0.95 1.15 1.33 0.65 0.64 0.63 0.94
30초 0.27 0.36 0.43 0.49 0.54 0.62 0.23 0.22 0.25 0.20
60초 0.05 0.05 0.12 0.18 0.11 0.15 0.03 0.03 0.03 0.06
120초 0.01 0.01 0.01 0.02 0.02 0.02 0.01 0.01 0.0 0.02
비교 실시예 Mill 6
ws fs ws
분석 R&D
베이스 페이퍼
코팅지(g/m2) 117.5 116.1
두께(㎛) 86 100
조도 PPS(㎛) 0.74 0.78 0.73 0.69
Tappi 75°광택(%) 75.2 73.0 69.5 70.8
DIN 75°광택(%) 53.9 48.5 49 49.9
DIN 45°광택(%) 19.2 15.7 12.6 14.1
Tappi 75°인쇄 광택(%) 81.5 81 85.3 83.6
DIN 75°인쇄 광택(%) 40.1 39.9
DIN 45°인쇄 광택(%) 22.9 21.2
셋-오프 Skinnex 800
15초 0.82 0.67 0.5 0.56
30초 0.44 0.38 0.14 0.18
60초 0.13 0.1 0.01 0.01
120초 0.02 0.01 0 0
ws는 와이어 사이드를, fs는 실시예의 펠트 사이드를 나타내고, NA는 이들 값이 측정되지 않았음을 표시한다.
모든 실험에 대해 비교하기 위하여, 종이는 대략 115 g/m2의 종이 중량으로 사용하였다. 그러나, 본 발명의 범위는 상기 중량에 제한되지 않는다. 생성되는 종이의 두께(㎛)로부터 알 수 있는 바와 같이, 동일 종이 중량에서, 본 발명에 따른 종이가 비교 실시예보다 더 두껍다는 점에서, 비교 실시예와 본 발명에 따른 타 실시예간에는 유의차가 존재한다. 이러한 결과는 따라서, 밀도의 역수이며 벌크를 나타내는, cm3/g으로 표시되는 용적에도 반영된다. 본 발명에 따른 실시예의 용적은 비교 실시예의 것보다 일반적으로 더 크며, 따라서 벌크가 종래기술보다 우수하다.
PPS(파커 인쇄 표면 값)(㎛)으로 조도를 관찰할 때, 거의 모든 실시예가 PPS가 1 ㎛보다 작아야 하는 표적 값내에 들어온다. 또한, 표적이 75%보다 큰 TAPPI 75 Deg와 45%보다 큰 DIN 75 Deg로서 정의한 광택 값이 모든 실시예에 대해 거의 캘린더링 작업을 하지 않았음에도 불구하고 충족될 수 있다. 일반적으로, 광택은 비교 실시예보다 우수하다. 광택은 하기 광택 분석기: Lehman 타입 LGDL-05.3/LTML-01를 사용하여 측정되었다.
가장 두드러진 점은 모델 잉크 타입 Skinnex 800(예를 들면, 셋-오프 거동 측정용 Pruefbau 인쇄적성 시험 장치)을 사용하여 측정되는 잉크의 우수한 셋-오프 거동이다. 일반적으로 30초의 시간 동안, 표적은 0.30 미만의 셋-오프를 갖는다는 것이다. 자명하게도, 이러한 점은 표 5에 수록된 일부 실시예에 대해서는 해당되지 않는데, 그 이유는 상이한 바인더(라텍스) 함량 때문이다. 바인더 함량은 잉크의 셋-오프를 조정하는 데 이용될 수 있다. 바인더가 상부 코팅에 많이 존재할수록, 본원에 제시된 방법으로 측정될 수 있는 한에서는 다공도가 거의 동일하게 남는다는 사실에도 불구하고 표면은 덜 비-극성이 된다. 그러나, 표면이 지나치게 극성을 띠게 되면, 통상적으로 비-극성인 오프셋 잉크는 공극 안으로 더 이상 진입할 수 없고, 이에 따라 셋-오프 값이 더 커지게 된다.
라텍스 분산액에는 이들 분산액의 안정화를 위해 통상의 부가적인 계면활성제가 존재함에 따라, 표면을 좀더 극성을 띠게 만드는 상기 효과는 적어도 부분적으로는 이들 계면활성제에 의해서도 유발될 수 있다.
표면의 극성과 라텍스 바인더 함량간의 관계가 도 6에 도시되어 있으며, 라텍스 바인더 함량이 높을수록, 극성부의 표면 에너지도 더 높아지게 됨을 분명히 알 수 있다. 이들 두 양간에는 직선 관계가 있는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 극성부의 표면 에너지가 높을수록, 비-극성 오프셋 잉크가 공극 안으로 진입하기가 덜 용이해진다. 도 6의 데이터는 Fibrodat 분석기(Fibrodat 분석기: Fibro Systems AB, Sweden, type Data 1100)를 사용하여 측정하였다.
일반적으로, 모든 실시예는 양호한 인쇄 거동, 즉 양호한 픽(pick) 저항성, 낮은 모틀링, 낮은 버니싱 등을 보인다.
이러한 발견을 뒷받침하기 위하여, 도 7과 8에, 부가적으로 미네럴 오일계 잉크(도 7)와 생물학적 오일계 잉크(도 8)에 대한 점착성 측정을 도시하였다. 점착성을 측정하는 경우에, 하나는 잉크가 종이 코팅에 점진적으로 흡입될 때, f(시간)로서 잉크의 3가지 힘: 공급 롤에서 잉크의 점착력, 잉크에서의 응집력 및 종이에서 잉크의 점착력 - 의 최종 합을 측정하는 것이다. 점착력과 응집력은 표면 에너지와 점도 특성에 분명하게 관계되어 있다. 잉크 성분은 안료+수지와, 미네럴 오일(상대적으로 비-극성) 및 생물학적 오일(상대적으로 극성)로 이루어지는 오일 캐리어 시스템이다. 두 모델 잉크, 즉 캐리어로서 미네럴 오일만을 갖는 것(도 7)과 생물학적 오일만을 갖는 것(도 8)으로 시험을 수행하였다. 그래프에서, 시리즈(도 7b 및 8b) Pilot 4와 Pilot 5(더 적은 양의 바인더 Acronal S360 D = 상대적으로 극성) 대 Pilot 1, Pilot 2, Pilot 3(훨씬 더 많은 양의 바인더)의 일측 종이에 대한 거동과 다른 시리즈(도 7a 및 8a) Mill 2 및 Mill 3(더 적은 양의 바인더) 대 Mill 1(훨씬 더 많은 양의 바인더)의 타측 종이에 대한 거동간의 차이를 알 수 있으며; 바인더가 많으면 그래프의 가파르기는 바인더가 더 적은 경우보다 항상 명백하게 "더 완만"하며, 이러한 차이는 생물학적 오일의 경우에 명백하게 더 커진다. 점착성은 하기 점착성 측정 장치: Ink/Surface Interaction tester, Segan Ltd.를 사용하여 측정되었다.
라텍스가 코팅에 많이 존재할수록, 극성 성분의 표면 에너지도 높아진다.
비교를 위하여, 도 9는 실시예와 비교 실시예 및 사이징 층과 제 3 층을 갖는 기판의 수은 침입 다공도 측정을 도시한다. 훨씬 더 많은 압력이 특히 1 ㎛ 미만의 공극 직경이 측정되는 범위에 적용됨에 따라, 다공도의 수은 침입 측정은 상기 액체 질소 침입 측정과는 상이하다. 따라서, 종이는 이 영역에서 더 심하게 응력을 받게되며, 결과는 액체 질소 측정으로 수득된 결과와 상이하다. 그러나, 도 9로부터 알 수 있는 바와 같이, 비-코팅 기판(26)의 다공성 특징은 코팅지의 특징과 상당히 상이하다. 또한, 비교 실시예 17은 실시예 28 (Mill 1), 13 (Mill 2), 30 (Mill 3), 14 (Pilot 1), 15 (Pilot 2), 16 (Pilot 3), 29 (Pilot 4) 및 25 (Pilot 5)의 것들보다 상당히 낮은 0.1 ㎛ 이하의 누적 다공도를 보인다. 참조로서 수은 침입 측정을 이용하여 본 발명에 따른 종이를 특징 규명할 때, 이들은 수은 침입 측정을 이용할 때, 100 nm까지의 공극 크기에 대한 누적 다공도가 30 ㎕/g(종이) 이상이거나, 또는 심지어 100 nm까지의 공극 크기에 대한 누적 다공도가 40 ㎕/g(종이) 이상인 공극으로서 특징지워질 수 있다. 또한, 도 9로부터 명백히 알 수 있는 것은 바인더의 존재가 실질적으로 작은 공극의 이러한 영역에서 다공성 특징을 측정할 수 있을 만큼 변화시키지는 않는다는 사실이다. 이러한 사실은, DPP 3710의 함량이 10부인 반면 바인더 함량이 15부인 부호 15로 표시된 실시예 Pilot 3과, 각각이 모두 DPP 3710 함량이 10부이고 바인더 함량이 11 내지 12부인 부호 13, 30 및 24로 표시된 Mill 2, Mill 3 또는 Pilot 4를 비교하였을 때 알 수 있다. 수은 침입 다공도는 Hg-침입 다공도 분석기: Quecksilberporosimeter Micromeritics AutoPore IV 9500을 사용하여 측정하였다.
도면 부호의 설명
1. 상부층
2. 제 2 층
3. 제 3 층
4. 사이징 층
5. 기판
6. 인쇄 시트/기판의 제 1 면
7. Setacarb HG
9. CC75 (Cover Carb)
12. Amazon
13. Mill 2
14. Pilot 1
15. Pilot 3
16. Pilot 2
17. 비교 실시예
18. Mill 1 (점착성 미네럴 잉크 오일)
19. Mill 2 (점착성 미네럴 잉크 오일)
20. Mill 3 (점착성 미네럴 잉크 오일)
21. Pilot 1 (점착성 미네럴 잉크 오일)
22. Pilot 2 (점착성 미네럴 잉크 오일)
23. Pilot 3 (점착성 미네럴 잉크 오일)
24. Pilot 4 (점착성 미네럴 잉크 오일)
25. Pilot 5 (점착성 미네럴 잉크 오일)
26. 사이징 층과 제 3 층만이 있는 기판
27. Pilot 5
28. Mill 1
29. Pilot 4
30. Mill 3
발명의 요약
본 발명의 근본 과제는 따라서 조정 가능한 잉크 세팅 거동을 제공하고 신속한 잉크 세팅을 허용하면서, 동시에 고 벌크와 필요에 따라 고 광택을 보이는 인쇄 시트 및 이러한 인쇄 시트의 제조 방법을 이용할 수 있게 하는 것이다. 잉크 세팅 거동은 인쇄 과정에서 일어나는 특별한 필요에 부합하도록 조정 가능해진다.
본 발명은 인쇄 시트의 이미지 수용층의 매우 특별한 다공성 구조를 제공함으로써 상기 과제를 해결한다. 기판와, 기판의 적어도 일측에 이미지 수용 코팅층을 포함하는 인쇄 시트가 제공된다. 인쇄 시트는 종이 1 그램당 0.006 cm3 이상의 200 nm 이하 공극 폭의 누적 공극량을 보이는 것이 특징이다. 다공도는 이미지 수용 코팅층의 표면 상에서 표준 액체 질소 침입법을 사용하여 측정된다. 상기 기판는 미리 코팅되거나 코팅되지 않을 수 있으며, 무-목질(wood-free) 또는 기계적 코팅 베이스 스톡일 수 있고, 임의로는 부분적으로 또는 완전히 합성재일 수 있다.
본 발명의 목적은 따라서 특허청구범위 제 1 항에 따른 인쇄 시트, 제 29 항에 따른 이의 제조 방법 및 제 44 항에 따른 인쇄 시트의 용도이다.
본 발명의 주요 특징은 다공성의 매우 특별한 구조, 즉 200 nm 미만(특히 약 100 nm 이하)의 작은 공극 크기에서 부가적인 큰 누적 공극량의 제공이 고속 잉크 세팅, 즉 잉크를 종이 표면에 도포한 직후 인쇄 시트의 표면으로부터 내부로 잉크 안료를 동반하는 액체 성분의 제거를 허용하는 데 필요한 모세관력과 저장 용적을 제공한다는 발견이다. 이러한 특징 규명 데이터는 종이 중량이 대략 115 g/m2인 종이에 대해 예시되어 있다. 따라서 일정 역치 이하의 누적 공극량의 절대치는 고려되는 종이 중량에 따라 대략적으로 스케일링될 것이다. 섬유질 부분이 상기 나노-다공도에 유의미하게 기여하지 않고 이미지 수용층이 실질적으로 동일하다고 가정하면(조성, 두께), 상기 종이 중량의 두 배가 나가는 종이는 그에 상응하여 종이 1 그램당 cm3로 환산하여 절반의 누적 공극량을 보일 것이다. 절대치에서, 즉, g/m2으로 나타낸 종이 중량과 관계 없이, 종이 m2당 누적 공극량으로 표현한 상기 수치는 다음과 같게 된다: 200 nm 이하 공극 폭의 0.69 cm3/m2 이상의 누적 공극량. 이들 수치는 상기 가정하에서 종이 중량과 대체로 무관하다. 이러한 코팅은 기판의 일면에 또는 양면에 제공될 수 있다.
본 발명의 제 1 바람직한 실시형태에서, 200 nm 이하 공극 폭의 누적 공극량은 종이 1 그램당 0.008 cm3 이상이다. 이러한 값은 종이 중량이 115 g/m2인 종이에 대한 것이다. 일시적인(tentative) 절대수로 달리 표현하면 대략 0.92 cm3/m2 이상인 200 nm 이하 공극 폭의 평균 누적 공극량을 의미하게 된다. 다공성 구조는 이와 달리 종이 그램당 0.004 cm3 이상인 150 nm 이하 공극 폭의 누적 공극량을 제공하는 것으로서 또는 이와 달리 절대치로는 0.46 cm3/m2 이상인 150 nm 이하 공극 폭의 누적 공극량을 제공하는 것으로서 정의될 수 있다. 전형적으로, 이러한 종이는 종이 중량이 80 내지 400 g/m2, 바람직하게는 90 또는 100 내지 250 g/m2 범위이다.
이러한 이미지 수용 코팅의 잉크 세팅 거동을 효과적으로 조정하기 위해서는, 이러한 내부 다공성 표면의 극성이 통제되어야 한다. 잉크 세팅은 새로 인쇄된 시트가 거의 바로 추가 처리되거나 타측에 인쇄되도록(소위 양면 인쇄, perfecting) 하는 등과 같이 조정되어야 한다. 예를 들면, 취급상 필요한 통상의 시간 경과후, 즉 10 내지 15분 후 제 2 면을 인쇄할 수 있어야 한다. 잉크 세팅은 예를 들면, Skinnex 800 분석기를 사용함으로써 소정 시간 동안 잉크 셋-오프 값으로서 정량된다. 고속 잉크 세팅을 위해서는, 이미지 수용 코팅층의 표면은 바람직하게는 비-극성(표면 에너지의 고 분산성 부분)이며, 따라서 전체 비-극성 오프셋 잉크 오일은 표면에 의해 반발되지 않으며 모세관력의 도움으로 공극 중으로 효과적으로 수송된다. 표면의 극성은 상응하는 성분을 코팅 조성물에 첨가함으로써 조정될 수 있으며, 이러한 성분은 표면의 소수성 특징을 개질한다. 전형적으로, 잉크 세팅은 30초에서 0.3 미만, 바람직하게는 30초에서 0.15 내지 0.25 범위의 잉크 셋-오프를 보이도록 조정될 수 있다. 이러한 조정은 200 nm보다 작은 공극의 상기 영역에서 다공성 구조를 실질적으로 변질시키지 않으면서 가능하다. 저 민감성 백 트랩 모틀(back trap mottle)과 잉크 거부(ink refusal)를 겸비한 고속 잉크 세팅은 동시에 미세 공극 구조를 생성하고 표면을 더 극성을 띠게 함으로써 실현된다.
이러한 성분의 예는 하기에 제시된다. 유리하게는, 이미지 수용 코팅층 표면의 극성 부분의 표면 에너지는, 0.8 내지 1 ㎛, 바람직하게는 0.9 ㎛ 미만의 파커 프린트 서프(Parker Print Surf: PPS) 표면 조도에서 접촉각을 재서 측정하였을 때, 7 mN/m 미만, 바람직하게는 6 mN/m 미만이다. 그러나, 주어진 다공성 구조로는, 튜브에 의해 제공되는 모세관력에 의해 잉크가 종이에 지나치게 빨리, 지나치게 효과적으로 흡수되는 것을 방지하기 위해서, 극성 부분의 표면 에너지는 또한 바람직하게는 지나치게 낮지도 않아야 한다. 이에 따라, 극성 부분의 표면 에너지는 바람직하게는 4 mN/m보다 낮지 않아야 한다.
통상적으로, 그러한 인쇄 시트는 TAPPI 75deg에 따라 75% 이상의 이미지 수용 코팅의 표면 광택을 특징으로 한다. 이와 달리 또는 추가적으로, 인쇄 시트는 DIN 75deg에 따라 45% 이상, 바람직하게는 50% 이상의 표면 광택을 특징으로 한다.
전술한 바와 같이, 그러한 종이는 고 벌크로 생산될 수 있으며, 전형적으로 그러한 종이는 0.80 cm3/g 이상, 바람직하게는 0.82 또는 0.85 cm3/g 이상의 비(比)용적을 갖는다. 이는 소정의 광택을 달성하는 데 거의 캘린더링 작업이 필요하지 않다는 사실에 기인하며, 따라서 벌크 특성이 보존된다. 일반적으로 말해서, 비-코팅 기판의 섬유 조성은 바람직하게는, 캘린더링 전의 비용적이 0.88 cm3/g, 전형적으로는 0.90 또는 0.92 cm3/g 이상이 되도록 하는 조성이어야 한다. 통상, 기판의 비-섬유 함량은 170 g/m2까지의 종이에 대해서는 40% 내지 50%, 중량이 그 이상인 종이에 대해서는 30 내지 40%이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시형태에 따라, 상기 인쇄 시트는 이미지 수용 코팅층이 안료 부분을 포함하는 상부층을 가지고, 상기 안료 부분은 a) 입자의 80% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 대략 90%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카보네이트를 건조 중량으로 50 내지 100부, b) 입자의 90% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 95% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카올린을 건조 중량으로 0 내지 50부, 및 c) 입자의 90% 이상이 0.5 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 90%가 0.05 내지 0.3 ㎛, 특히 0.1 내지 0.2 ㎛의 크기를 갖도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 입상, 바람직하게는 고형(또한 공포 형성 안료도 가능) 고분자 안료를 건조 중량으로 0 내지 20부로 구성됨을 특징으로 한다. 또한, 바인더 부분이 상부층에 존재하고, 여기에서 상기 바인더 부분은 a') 바인더를 건조 중량으로 12 내지 16부 미만 및 b') 첨가제를 건조 중량으로 2부 미만으로 구성된다. 전술한 고 효율 다공성 구조의 설정을 허용하는 정확한 바인더 조성과 함께 특정 크기 분포의 미분 안료 입자가 특수하게 선택된다. 상기 조성은 실질적으로 배타적임을 이해하여야 하며, 즉 상기 조성은 실질적으로 전술한 성분만을 함유하며, 따라서 예를 들면, 안료 부분은 성분 a), b) 및 c)에 의해 형성되며, 존재하는 실제량에는 타 안료가 존재하지 않으며, 무기 또는 유기 안료이다. 또한, 성분 a)를 실질적으로 c)의 양으로 대체시키는 것도 가능하며, 즉 예를 들면, 단지 20 내지 40부의 a), 0 내지 40부의 b) 및 50 내지 80부의 c)를 함유하도록 할 수 있다. 따라서, 예를 들면, 기본적으로 전체 무기 안료 부분을 입상 안료로 대체하는 것이 가능하다. 코팅의 전체 안료 부분의 2 내지 100%, 특히 바람직하게는 50 내지 100%의 입상 안료 범위가 가능하다. 그러나, 이 경우에 다량의 안료 또는 부적당한 안료는 종이의 버니싱(burnishing)을 초래할 수 있으므로, 고분자 안료 선택에 있어서 주의가 필요하다. 버니싱은 시트 표면 상의 증가된 광택 또는 반사성이 집중된 영역이 예를 들면 이 영역내 상부층의 기계적 마찰 및 수반되는 증가된 밀도에 의해 초래되는 현상이다. 좀더 구체적으로 말하면, 바람직하게는 상부층의 안료 부분은 a) 입자의 대략 90%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 탄산칼슘을 건조 중량으로 60 내지 100부, 바람직하게는 건조 중량으로 65 내지 80부, b) 입자의 95%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카올린을 건조 중량으로 10 내지 40부, 바람직하게는 15 내지 30부, 및 c) 입자 크기 분포가 대략적으로 0.13 내지 0.17 ㎛에 집중되고, 바람직하게는 입자 크기 분포가 대략 0.14 ㎛에 집중되며, 입자의 95%가 이러한 평균 입자 크기의 ±0.03 ㎛내에 위치되는 고형 입상 또는 공포 형성 고분자 안료를 건조 중량으로 10 내지 15부 포함한다. 또한, 상이한 크기의 중합체 입자의 혼합물도 가능하다. 공포 형성 안료가 선택될 경우, 예를 들면, 0.6 ㎛ 범위와 같이, 0.1 내지 0.8 ㎛ 범위의 좀더 높은 평균 입자 크기도 가능하다. 또한, 그러한 공포 형성 입상 고분자 안료의 경우에, 바람직하게는 건조 중량으로 8 내지 30부가 사용된다. 고형 입상 고분자 안료는 바람직하게는 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리(2-클로로에틸 메타크릴레이트), 폴리(이소프로필 메타크릴레이트), 폴리(페닐 메타크릴레이트), 폴리아크릴로니트릴, 폴리메타크릴로니트릴, 폴리카보네이트, 폴리에테르에테르케톤, 폴리이미드, 아세탈, 폴리페닐렌 설파이드, 페놀 수지, 멜라민 수지, 우레아 수지, 에폭시 수지, 폴리스티렌 라텍스, 폴리아크릴아미드, 및 이들의 앨로이, 블렌드, 혼합물 및 유도체로 이루어진 그룹 중에서 선택된다. 스티렌 말레산 공중합체 라텍스(SMA) 또는 스티렌 말이미드 공중합체 라텍스(SMI), 전술한 구조를 갖는 이들의 혼합물 및 이들의 유도체도 가능하다. 이러한 특히 바람직한 실시형태인 SMA 또는 SMI 또는 이들의 혼합물은 바람직하게는 200℃에 가까운 높은 TG-값을 갖도록 조정된다. 이는 SMI가 주 성분임을 의미하며, 즉 통상적으로는 SMI의 함량은 약 80%, 또는 90% 또는 95% 이상이다(TG(SMI) = 202℃). 또한, 거의 100% SMI로 이루어지는 입상 고형 고분자 안료도 가능하다. 소수성 특성과 함께 SMI의 특히 높은 경도는 이들 안료를, 즉, 안료 부분의 최대 100%까지가 고분자 안료로 이루어지는 경우, 고 함량의 입상 고분자 안료에 대해서도 유용하게 만든다. 상기 입자 크기 분포의 고형 안료 입자에 대해 개질 폴리스티렌 라텍스를 사용하는 것이 특히 효과적인 것으로 보인다.
전술한 바와 같이, 바인더 부분은 인쇄 시트의 잉크 셋-오프 거동의 조정에 있어서 중요하다. 따라서, 상부층의 바인더 부분은 바람직하게는, a') 라텍스, 특이 스티렌-부타디엔, 스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴, 스티렌-아크릴, 스티렌-부타디엔-아크릴 라텍스, 전분, 폴리아크릴레이트 염, 폴리비닐 알콜, 대두, 카제인, 카복시메틸 셀룰로스, 하이드록시메틸 셀룰로스 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 바인더, 및 b') 소포제, 착색제, 광택제, 분산제, 증점제, 수분 보유제, 방부제, 가교제, 윤활제 및 pH 조절제 등과 같은 첨가제를 포함한다. 바인더가 부틸아크릴레이트, 스티렌 및 아크릴로니트릴계의 아크릴 에스테르 공중합체인 경우 매우 효과적인 것으로 판명되었다. 통상적으로 이러한 바인더는 중합체의 분산액으로 제공된다. 이러한 바인더는 예를 들면, BASF(DE)에 의해 Acronal 360D라는 이름으로 판매되고 있다. 전형적으로, 건조 중량으로 10 내지 16부, 바람직하게는 건조 중량으로 11 내지 14부 또는 12 내지 14부의 바인더가 바인더 부분에 존재한다. 상부층은 전형적으로 3 내지 25 g/m2 범위, 바람직하게는 4 내지 15 g/m2 범위, 가장 바람직하게는 약 6 내지 12 g/m2 범위의 총 건조 코트 중량을 갖는다. 기판가 양면 코팅되는 경우, 이들 수치는 일면당 중량을 의미한다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시형태에 따르면, 상기 상부층은 상부층 바로 아래의 제 2 (다공)층에 의해 요구되는 다공성 구조를 제공하기 위하여 자체의 작용으로 지지된다. 제 2 층은 바람직하게는, A) 입자의 80% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 대략 90%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카보네이트를 건조 중량으로 50 내지 100부, 및 B) 입자의 50% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 60% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카올린을 건조 중량으로 0 내지 50부로 이루어지는 안료 부분, 및 A') 건조 중량으로 20부 미만의 바인더 및 B') 건조 중량으로 4부 미만의 첨가제로 이루어지는 바인더 부분을 포함한다. 또한, 제 2 층은 상승 작용에 의해 상부층의 기능을 지지하고 강화하는 매우 특이적이고 미세한 안료 구조를 보인다. 성분 B는 또한 피복성이 양호한, 즉 카올린을 대체할 수 있는 일부 탄산칼슘에 의해 대체될 수 있다. 이와 같이, 비용을 절감하고 생성되는 종이의 명도를 증가시키는 것도 가능하다. 즉, 예를 들면, 입자의 70% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는, Covercarb 75와 같은 유형의 분쇄상 탄산칼슘이 가능하다. 그와 같이 카올린을 미립상 카보네이트로 대체하는 경우에, A형 및 B형의 대략 동량(중량 기준)의 미립상 카보네이트를 사용하는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다. 유리하게는, 제 2 층의 안료 부분은 A) 입자의 대략 90%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 탄산칼슘을 건조 중량으로 70 내지 90부, 바람직하게는 건조 중량으로 대략 75부, 및 B) 입자의 65%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카올린을 건조 중량으로 20 내지 40부, 바람직하게는 건조 중량으로 대략 25부 포함한다. 제 2 층의 바인더 부분과 관련하여, 이는 통상적으로 A') 라텍스, 특히 스티렌-부타디엔, 스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴, 스티렌-아크릴, 스티렌-부타디엔-아크릴 라텍스, 전분, 폴리아크릴레이트 염, 폴리비닐 알콜, 대두, 카제인, 카복시메틸 셀룰로스, 하이드록시메틸 셀룰로스 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는, 코팅의 도포를 위한 중합체의 수-분산액 형태로 통상적으로 제공되는 바인더, 및 B') 소포제, 착색제, 광택제, 분산제, 증점제, 수분 보유제, 방부제, 가교제, 윤활제 및 pH 조절제 등과 같은 첨가제를 포함한다. 유리하게는, 바인더는 스티렌 부타디엔 공중합체이며, 예를 들면 Rhodia(FR)에 의해 50% 분산액의 형태로 Rhodopas SB 083이라는 상품명으로 시판되고 있다. 전형적으로, 건조 중량으로 6 내지 20부, 바람직하게는 건조 중량으로 8 내지 14부, 가장 바람직하게는 건조 중량으로 대략 10부의 바인더가 제 2 층의 바인더 부분에 존재한다. 상부층과 함께 최적 효과를 구축하기 위해, 제 2 층은 5 내지 25 g/m2 범위, 바람직하게는 8 내지 20 g/m2 범위의 전체 건조 코트 중량을 갖는다. 기판가 양면 코팅되는 경우, 이러한 수치는 일면당 중량을 의미한다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시형태에 따라, 상기 제 2 층 아래에는 부가적인 제 3 층이 제공된다. 이러한 제 3 층은 AA) 입자의 70% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 대략 80% 또는 그 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 입상 카보네이트를 건조 중량으로 50 내지 100부로 이루어지는 안료 부분, 및 AA') 건조 중량으로 10부 미만의 바인더 및 BB') 건조 중량으로 4 내지 6부 미만의 첨가제로 이루어지는 바인더 부분을 포함한다. 바람직하게는, AA 분획은 대략 입자의 대략 80%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 입상 카보네이트 대략 70% 및 입자의 대략 50%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 입상 카보네이트 대략 30%로 이루어진다.
본 발명에 따른 인쇄 시트의 추가 실시형태는 특허청구범위의 종속항에 기판되어 있다.
본 발명은 또한, 인쇄 시트의 제조 방법에 관한 것으로, a) 입자의 80% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 대략 90%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카보네이트를 건조 중량으로 50 내지 100부, b) 입자의 90% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 95% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카올린을 건조 중량으로 0 내지 50부, 및 c) 입자의 90% 이상이 0.5 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 90%가 0.05 내지 0.3 ㎛, 특히 0.1 내지 0.2 ㎛의 크기를 갖도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 입상, 바람직하게는 고형 고분자 안료를 건조 중량으로 0 내지 10부로 구성되는 안료 부분, 및 a') 바인더를 건조 중량으로 20부 미만 및 b') 첨가제를 건조 중량으로 2부 미만으로 구성되는 바인더 부분을 포함하는 이미지 수용 상부층을 기판 상에 도포하는 단계(dd), 이미지 수용 코팅층을 건조시키는 단계(ee), 및 대략 200 N/mm 미만의 닙 압력에서 캘린더링하는 단계(ff)를 포함한다. 대략 110 N/mm의 닙 압력이 바람직하다. 바람직하게는, 3 또는 4개 미만의 닙이 캘린더링에 사용된다. 전형적으로, 상부층은 일측당 3 내지 25 g/m2 범위, 바람직하게는 일측당 4 내지 15 g/m2 범위, 가장 바람직하게는 일측당 약 6 내지 12 g/m2의 총 건조 코트 중량을 가지며, 상기 방법은 전술한 바와 같이 인쇄 시트의 제조에 유리하게 사용될 수 있다. 따라서, 전술한 바와 같이 고 광택을 달성함과 동시에 매우 "연질" 캘린더링 조건이 가능하며, 따라서 종이의 벌크 및 이의 강성도를 보존하고 요구되는 다공성 구조를 제공하게 된다.
이미 전술한 바와 같이, 제 2 층은 유리하게는 상부층 바로 아래에 제공된다. 따라서, 상부 코트층의 도포에 앞서, A) 입자의 80% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 대략 90%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카보네이트를 건조 중량으로 50 내지 100부, 및 B) 입자의 50% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 60% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카올린을 건조 중량으로 0 내지 50부로 구성되는 안료 부분, 및 A') 바인더를 건조 중량으로 20부 미만 및 B') 첨가제를 건조 중량으로 4부 미만으로 구성되는 바인더 부분을 포함하는 제 2 층을 기판상에 상기 상부층 아래에 도포하는 것(cc)이 가능하다. 전형적으로, 제 2 층은 5 내지 25 g/m2 범위, 바람직하게는 8 내지 20 g/m2 범위의 총 건조 코트 중량을 갖는다. 또한, 기판가 양면 코팅되는 경우, 이들 수치는 일면당 중량을 의미한다.
또한, 전술한 바와 같이, 본 발명의 또 다른 바람직한 실시형태에 따르면, 제 2 층 아래에 제 3 층을 제공하는 것이 유리하다. 따라서, 제 2층의 도포에 앞서,
AA) 입자의 70% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 대략 80% 또는 그 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 입상 카보네이트를 건조 중량으로 50 내지 100부, 및 AA') 바인더를 건조 중량으로 10부 미만 및 BB') 첨가제를 건조 중량으로 4 내지 6부 미만으로 구성되는 바인더 부분을 포함하는 제 3 층이 기질 상에 상기 제 2 층 아래에 도포된다(bb). 이러한 제 3 층의 도포에 앞서 또는 이러한 제 3 층이 존재하지 않을 경우 제 2 층의 도포에 앞서, 또는 제 3 층과 제 2 층 어느 것도 존재하지 않을 경우 상부층의 도포에 앞서, 하나 또는 수 개의 사이징 층을 비코팅 기판에 도포할 수 있다. 전형적으로, 생성되는 인쇄 시트는 코팅 및 건조 과정 후에, 80 내지 400 g/m2, 바람직하게는 100 내지 250 g/m2 범위의 총 중량을 갖는다.
전술한 광택 값을 얻기 위해서는, 통상적으로 캘린더링 단계 (ff)에서, 200 N/mm 미만, 바람직하게는 90 내지 110 N/mm 범위의 닙 압력을 적용하는 것으로 충분하다. 캘린더링 단계에는 수 개의 롤이 사용될 수 있으며, 4개 이하가 유리하게 사용된다.
인쇄 시트 제조 방법의 추가 실시형태는 특허청구범위의 종속항에 기판되어 있다.
또한, 본 발명은 오프셋 인쇄 과정에 있어서 전술한 인쇄 시트의 용도에 관한 것이다.

Claims (44)

  1. 기판(substrate), 및 기판의 적어도 일측에, 질소 침입법을 사용하여 측정한 200 nm 이하 공극 폭의 누적 공극량이 종이 1 그램당 0.006 cm3 이상인 이미지 수용 코팅층을 포함하는 인쇄 시트.
  2. 제 1 항에 있어서, 200 nm 이하 공극 폭의 누적 공극량이 종이 1 그램당 0.008 cm3 이상임을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 이미지 수용층의 표면이 실질적으로 비-극성임을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  4. 제 3 항에 있어서, 이미지 수용층의 표면의 극성부 표면 에너지가 0.8 내지 1 ㎛, 바람직하게는 0.9 ㎛ 미만의 파커 프린트 서프(Parker Print Surf: PPS) 표면 조도에서 접촉각을 재서 측정하여 7 mN/m 미만, 바람직하게는 6 mN/m 미만이고, 여기에서 바람직하게는 이미지 수용층의 표면의 극성부 표면 에너지가 4 mN/m 이상임을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, TAPPI 75deg에 따라 75% 이상의 이미지 수용 코팅의 표면 상의 광택을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, DIN 75deg에 따라 45% 이상, 바람직하게는 50% 이상의 이미지 수용 코팅의 표면 상의 광택을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 이미지 수용 코팅층이 기판의 양면에 제공됨을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 0.8 cm3/g 이상, 바람직하게는 0.82 또는 0.85 cm3/g 이상의 비(比)용적을 가짐을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 30초에서 0.3 미만, 바람직하게는 30초에서 0.15 내지 0.25 범위 또는 대략 0.2의 잉크 셋-오프(set-off)를 특징으로 하는 인쇄 시트.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 이미지 수용 코팅층이 하기 a), b) 및 c)로 구성되는 안료 부분과, a') 및 b')로 구성되는 바인더 부분을 포함하여 구성되는 상부층(1)을 포함하고,
    상기 안료 부분은
    a) 입자의 80% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 대략 90%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카보네이트를 건조 중량으로 50 내지 100부,
    b) 입자의 90% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 95% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카올린을 건조 중량으로 0 내지 50부, 및
    c) 입자의 90% 이상이 0.5 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 90%가 0.05 내지 0.3 ㎛, 특히 0.1 내지 0.2 ㎛의 크기를 갖도록 하는 입자 크기 분포를 갖거나, 또는 공포 형성(vacuolated) 고분자 안료의 경우에 또한 약 0.6 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는, 입상, 바람직하게는 고형 또는 공포 형성 고분자 안료를 건조 중량으로 0 내지 20부 또는 최대 30부까지로 구성되고,
    상기 바인더 부분은
    a') 바인더를 건조 중량으로 12 내지 16부 미만, 및
    b') 첨가제를 건조 중량으로 2부 미만으로 구성됨을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 이미지 수용 코팅층이 하기 a), b) 및 c)로 구성되는 안료 부분과, a') 및 b')로 구성되는 바인더 부분을 포함하여 구성되는 상부층(1)을 포함하고,
    상기 안료 부분은
    a) 입자의 80% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 대략 90%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카보네이트를 건조 중량으로 0 내지 50부,
    b) 입자의 90% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 95% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카올린을 건조 중량으로 0 내지 50부, 및
    c) 입자의 90% 이상이 0.5 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 90%가 0.05 내지 0.3 ㎛, 특히 0.1 내지 0.2 ㎛의 크기를 갖도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 입상 고형 고분자 안료를 건조 중량으로 2 내지 100부로 구성되고,
    상기 바인더 부분은
    a') 바인더를 건조 중량으로 12 내지 16부 미만, 및
    b') 첨가제를 건조 중량으로 2부 미만으로 구성됨을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  12. 제 10 항에 있어서, 상부층(1)의 안료 부분이
    a) 입자의 대략 90%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 탄산칼슘을 건조 중량으로 60 내지 100부, 바람직하게는 건조 중량으로 65 내지 80부,
    b) 입자의 95%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카올린을 건조 중량으로 10 내지 40부, 바람직하게는 건조 중량으로 15 내지 30부, 및
    c) 입자 크기 분포가 대략 0.13 내지 0.17 ㎛에 집중되고, 바람직하게는 입자 크기 분포가 대략 0.14 ㎛에 집중되며, 입자의 95%가 이러한 평균 입자 크기의 ±0.03 ㎛내에 위치되는 고형 입상 고분자 안료를 건조 중량으로 10 내지 15부를 포함함을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  13. 제 10 항 또는 제 12 항에 있어서, 고형 입상 고분자 안료(c)가 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리(2-클로로에틸 메타크릴레이트), 폴리(이소프로필 메타크릴레이트), 폴리(페닐 메타크릴레이트), 폴리아크릴로니트릴, 폴리메타크릴로니트릴, 폴리카보네이트, 폴리에테르에테르케톤, 폴리이미드, 아세탈, 폴리페닐렌 설파이드, 페놀 수지, 멜라민 수지, 우레아 수지, 에폭시 수지, 폴리스티렌 라텍스, 폴리아크릴아미드, 및 이들의 앨로이, 블렌드, 혼합물 및 유도체로 이루어진 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  14. 제 10 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 고형 입상 고분자 안료(c)가 개질된 폴리스티렌 라텍스임을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  15. 제 10 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 고형 입상 고분자 안료(c)가 스티렌 말레산 공중합체 라텍스(SMA) 및/또는 스티렌 말이미드 공중합체 라텍스(SMI), 바람직하게는 거의 배타적으로 200℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 스티렌 말이미드 공중합체 라텍스(SMI)를 기본으로 함을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  16. 제 10 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 상부층(1)의 바인더 부분이
    a') 라텍스, 특히 스티렌-부타디엔, 스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴, 스티렌-아크릴, 스티렌-부타디엔-아크릴 라텍스, 전분, 폴리아크릴레이트 염, 폴리비닐 알콜, 대두, 카제인, 카복시메틸 셀룰로스, 하이드록시메틸 셀룰로스 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 바인더, 및
    b') 소포제, 착색제, 광택제, 분산제, 증점제, 수분 보유제, 방부제, 가교제, 윤활제 및 pH 조절제와 같은 첨가제를 포함함을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  17. 제 16 항에 있어서, 바인더가 부틸아크릴레이트, 스티렌 및 아크릴로니트릴계의 아크릴 에스테르 공중합체임을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  18. 제 16 항 또는 제 17 항에 있어서, 건조 중량으로 10 내지 16부, 바람직하게는 건조 중량으로 11 내지 14부의 바인더(a')가 바인더 부분에 존재함을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  19. 제 10 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 상부층(1)이 3 내지 25 g/m2 범위, 바람직하게는 4 내지 15 g/m2 범위, 가장 바람직하게는 약 6 내지 12 g/m2 범위의 총 건조 코트 중량을 가짐을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  20. 제 10 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 이미지 수용 코팅층은 상부층(1) 아래에, 안료 부분과 바인더 부분을 포함하는 제 2 층(2)을 구비하고,
    상기 안료 부분은
    A) 입자의 80% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 대략 90%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카보네이트를 건조 중량으로 50 내지 100부, 및
    B) 입자의 50% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 60% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카올린, 또는 이와 달리 입자의 70% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카보네이트를 건조 중량으로 0 내지 50부로 이루어지고,
    상기 바인더 부분은
    A') 건조 중량으로 20부 미만의 바인더, 및
    B') 건조 중량으로 4부 미만의 첨가제로 이루어짐을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  21. 제 20 항에 있어서, 제 2 층(2)의 안료 부분이
    A) 입자의 대략 90%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 탄산칼슘을 건조 중량으로 70 내지 90부, 바람직하게는 건조 중량으로 대략 75부, 및
    B) 입자의 65%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카올린을 건조 중량으로 20 내지 40부, 바람직하게는 건조 중량으로 대략 25부, 또는 이와 달리 입자의 70% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카보네이트를 50 내지 70부 포함함을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  22. 제 20 항 또는 제 21 항에 있어서, 제 2 층(2)의 바인더 부분이
    a') 라텍스, 특히 스티렌-부타디엔, 스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴, 스티렌-아크릴, 스티렌-부타디엔-아크릴 라텍스, 전분, 폴리아크릴레이트 염, 폴리비닐 알콜, 대두, 카제인, 카복시메틸 셀룰로스, 하이드록시메틸 셀룰로스 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 바인더, 및
    b') 소포제, 착색제, 광택제, 분산제, 증점제, 수분 보유제, 방부제, 가교제, 윤활제 및 pH 조절제와 같은 첨가제를 포함함을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  23. 제 22 항에 있어서, 바인더가 부틸아크릴레이트 및 스티렌계 아크릴 에스테르 공중합체임을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  24. 제 20 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 있어서, 건조 중량으로 6 내지 20부, 바람직하게는 건조 중량으로 8 내지 14부, 가장 바람직하게는 건조 중량으로 대략 10부의 바인더가 제 2 층(2)의 바인더 부분(A')에 존재함을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  25. 제 20 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 2 층(2)이 5 내지 25 g/m2 범위, 바람직하게는 8 내지 20 g/m2 범위의 총 건조 코트 중량을 가짐을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  26. 제 20 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 2 층 아래에 안료 부분과 바인더 부분으로 이루어지는 제 3 층(3)이 제공되고,
    상기 안료 부분은
    AA) 입자의 70% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 대략 80% 또는 그 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 입상 카보네이트를 건조 중량으로 50 내지 100부로 이루어지고,
    상기 바인더 부분은
    AA') 건조 중량으로 10부 미만의 바인더, 및
    BB') 건조 중량으로 4 내지 6부 미만의 첨가제로 이루어짐을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  27. 제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서, 총 중량이 90 또는 100 내지 250 g/m2 또는 최대 400 g/m2까지의 범위임을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  28. 제 1 항 내지 제 27 항 중 어느 한 항에 있어서, 기판(5)의 양면에 이미지 수용 코팅이 제공됨을 특징으로 하는 인쇄 시트.
  29. a) 입자의 80% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 대략 90%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카보네이트를 건조 중량으로 50 내지 100부,
    b) 입자의 90% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 95% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카올린을 건조 중량으로 0 내지 50부와,
    c) 입자의 90% 이상이 0.5 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 90%가 0.05 내지 0.3 ㎛, 특히 0.1 내지 0.2 ㎛의 크기를 갖도록 하는 입자 크기 분포를 갖거나, 또는 공포 형성 고분자 안료의 경우에, 또한 약 0.6 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는 미립상, 바람직하게는 고형 또는 공포 형성 고분자 안료를 건조 중량으로 0 내지 10부 또는 최대 30부까지로 구성되고, 여기에서 임의로는 입상 고분자 안료가 무기 안료(a,c)를 완전히 또는 부분적으로 대체할 수 있는 안료 부분, 및
    a') 바인더를 건조 중량으로 10부 미만과,
    b') 첨가제를 건조 중량으로 2부 미만으로 구성되는 바인더 부분을 포함하는 이미지 수용 상부층을 기판 상에 도포하는 단계 (dd),
    이미지 수용 코팅층을 건조시키는 단계 (ee), 및
    200 N/mm 미만의 닙 압력, 80℃ 미만의 온도에서 캘린더링하는 단계 (ff);
    를 포함하는 인쇄 시트의 제조 방법.
  30. 제 29 항에 있어서, 상부층(1)이 3 내지 25 g/m2 범위, 바람직하게는 4 내지 15 g/m2 범위, 가장 바람직하게는 약 6 내지 12 g/m2 범위의 총 건조 코트 중량을 갖는 방법.
  31. 제 29 항 또는 제 30 항에 있어서, 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 이미지 수용 코팅 및 특히 상부층을 특징으로 하는 방법.
  32. 제 29 항 내지 제 31 항 중 어느 한 항에 있어서, 상부 코트층(1)의 도포에 앞서,
    A) 입자의 80% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 대략 90%가 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카보네이트를 건조 중량으로 50 내지 100부와,
    B) 입자의 60% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 70% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카올린, 또는 이와 달리 입자의 70% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 미립상 카보네이트를 건조 중량으로 0 내지 50부로 구성되는 안료 부분, 및
    A') 바인더를 건조 중량으로 20부 미만과,
    B') 첨가제를 건조 중량으로 4부 미만으로 구성되는 바인더 부분을 포함하는 제 2 층(2)이 기판상에 상기 상부층(1) 아래에 도포(cc)됨을 특징으로 하는 방법.
  33. 제 32 항에 있어서, 제 2 층(2)은 5 내지 25 g/m2 범위, 바람직하게는 8 내지 20 g/m2 범위의 총 건조 코트 중량을 가지는 방법.
  34. 제 32 항 또는 제 33 항에 있어서, 제 19 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 따른 제 2 층(2)을 특징으로 하는 방법.
  35. 제 32 항 내지 제 34 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 2 층(2)의 도포에 앞서,
    AA) 입자의 70% 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 대략 80% 또는 그 이상이 1 ㎛보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 입상 카보네이트를 건조 중량으로 50 내지 100부, 및
    AA') 바인더를 건조 중량으로 10부 미만과,
    BB') 첨가제를 건조 중량으로 4 내지 6부 미만으로 구성되는 바인더 부분을 포함하는 제 3 층이 기판상에 상기 제 2 층(2) 아래에 도포됨을 특징으로 하는 방법.
  36. 제 35 항에 있어서, 제 3 층의 도포에 앞서, 사이징 층(4)이 기판(5)에 도포됨을 특징으로 하는 방법.
  37. 제 29 항 내지 제 36 항 중 어느 한 항에 있어서, 이미지 수용 코팅이 기판(5)의 양면에 도포됨을 특징으로 하는 방법.
  38. 제 29 항 내지 제 37 항 중 어느 한 항에 있어서, 생성되는 인쇄 시트가 코팅 과정 후에, 80 내지 400 g/m2, 바람직하게는 100 내지 250 g/m2 범위의 총 중량을 가짐을 특징으로 하는 방법.
  39. 제 29 항 내지 제 38 항 중 어느 한 항에 있어서, 캘린더링 단계 (ff)에서, 60 내지 150 N/mm, 바람직하게는 90 내지 대략 110 N/mm 범위의 닙 압력이 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  40. 제 29 항 내지 제 39 항 중 어느 한 항에 있어서, 캘린더링 단계 (ff)에서, 45 내지 80℃ 범위, 바람직하게는 50 내지 70℃ 범위의 온도가 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  41. 제 29 항 내지 제 40 항 중 어느 한 항에 있어서, 4개 이하의 닙이 캘린더링 단계(ff)에 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  42. 제 29 항 내지 제 41 항 중 어느 한 항에 있어서, 캘린더링 단계(ff)에서, 강철 또는 섬유 표면의 롤이 300 내지 1000 m/분의 속도로 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  43. 제 29 항 내지 제 41 항 중 어느 한 항에 있어서, 캘린더링 단계(ff)에 앞서 인쇄 시트를 5% 미만의 함수율로 건조시킴을 특징으로 하는 방법.
  44. 오프셋 인쇄 과정에 있어서 제 1 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항에 따른 인쇄 시트의 용도.
KR1020057005667A 2002-10-01 2003-09-30 코팅 인쇄 시트 및 이의 제조 방법 KR101014893B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02022030 2002-10-01
EP02022030.7 2002-10-01
EP03405263.9 2003-04-15
EP03405263 2003-04-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050060087A true KR20050060087A (ko) 2005-06-21
KR101014893B1 KR101014893B1 (ko) 2011-02-15

Family

ID=32071079

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057005667A KR101014893B1 (ko) 2002-10-01 2003-09-30 코팅 인쇄 시트 및 이의 제조 방법

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20060257593A1 (ko)
EP (1) EP1545893B1 (ko)
JP (1) JP2006501382A (ko)
KR (1) KR101014893B1 (ko)
CN (1) CN1688448B (ko)
AT (1) ATE374113T1 (ko)
AU (1) AU2003271659B2 (ko)
BR (1) BR0306602A (ko)
CA (1) CA2497751A1 (ko)
DE (1) DE60316583T2 (ko)
ES (1) ES2294316T3 (ko)
NO (1) NO20052123L (ko)
WO (1) WO2004030917A1 (ko)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4327749B2 (ja) * 2005-03-01 2009-09-09 株式会社リコー 熱転写記録用受容体及び記録方法
EP1743775A1 (en) * 2005-07-13 2007-01-17 SAPPI Netherlands Services B.V. Coated paper for sheet fed offset printing
EP1657359A1 (en) * 2004-11-16 2006-05-17 SAPPI Netherlands Services B.V. Coating composition for offset paper
CA2587506A1 (en) 2004-11-16 2006-05-26 Sappi Netherlands Services B.V. Coating composition for offset paper
KR100727208B1 (ko) 2004-12-07 2007-06-13 주식회사 엘지화학 종이 코팅용 라텍스
JP4692736B2 (ja) * 2005-05-27 2011-06-01 王子製紙株式会社 印刷用塗被紙およびその製造方法
BRPI0614214A2 (pt) * 2005-08-02 2012-11-20 Topchim N V dispersço aquosa de partÍculas hÍbridas, e, processo para preparaÇço de uma dispersço aquosa
US7858175B2 (en) 2005-09-09 2010-12-28 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Faux photobase
KR100835497B1 (ko) 2005-10-28 2008-06-09 주식회사 엘지화학 인쇄잉크의 침투속도를 조절하는 종이 코팅용 라텍스
EP1818449A1 (en) * 2006-02-09 2007-08-15 Sappi Services Netherlands b.v. Method for coating a substrate and printing sheet obtained using such method
EP1921207B1 (en) * 2006-11-10 2013-01-02 Mondi AG Method for application of nano-particles during a papermaking process
WO2008142805A1 (ja) * 2007-04-27 2008-11-27 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. オフセット印刷機による印刷方法及びオフセット印刷機
JP2008302650A (ja) * 2007-06-11 2008-12-18 Mitsubishi Heavy Ind Ltd オフセット印刷機による印刷方法及びオフセット印刷機
WO2008156519A1 (en) * 2007-06-18 2008-12-24 Dow Global Technologies, Inc Paper coating compositions, coated papers, and methods
CA2691808A1 (en) * 2007-07-09 2009-01-15 Sappi Netherlands Services B.V. Paper for offset printing
EP2103736B1 (en) * 2008-03-18 2016-05-25 Agfa-Gevaert N.V. Printanle paper; process for producing printable paper; and use thereof
EP2331594B1 (en) * 2008-09-08 2013-10-23 Omnova Solutions Inc Latex compositions
JP5773634B2 (ja) * 2010-01-28 2015-09-02 キヤノン株式会社 両面記録媒体
AU2011280943B2 (en) * 2010-07-23 2013-06-13 International Paper Company Coated printable substrates providing higher print quality and resolution at lower ink usage
DK2457737T3 (da) 2010-11-26 2013-06-17 Agfa Gevaert Billedmodtagelsesmateriale til offsettryk
CN102704344B (zh) * 2012-06-25 2014-09-10 金东纸业（江苏）股份有限公司 涂布纸及其粗糙度两面差调整工艺
JP2014237898A (ja) * 2013-06-05 2014-12-18 王子ホールディングス株式会社 印刷用塗工紙
WO2015009271A1 (en) * 2013-07-15 2015-01-22 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printable medium
SE538111C2 (sv) * 2013-10-09 2016-03-08 Stora Enso Oyj Förfarande för tillverkning av en banformig komposit samt enkomposit tillverkad genom förfarandet
CN103628349B (zh) * 2013-12-04 2015-12-30 福建希源纸业有限公司 一种低克重纸的配方及其生产方法
CA2969559C (en) * 2014-12-03 2023-08-29 Imerys Minerals Limited Coated substrate
CN104631210A (zh) * 2015-01-13 2015-05-20 宁波中华纸业有限公司 一种仿玻卡涂料、仿玻卡及其制备方法
US10464363B2 (en) 2015-06-10 2019-11-05 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printable media
CN106049174A (zh) * 2016-05-26 2016-10-26 太仓市好心情印务有限公司 高松厚度涂布印刷纸
EP3388575A1 (en) * 2017-04-12 2018-10-17 BillerudKorsnäs AB Pigment-coated board having improved pe adhesion
CN107097548A (zh) * 2017-05-21 2017-08-29 山东泰宝包装制品有限公司 硫化锌介质转移纸及其上色工艺
KR102113126B1 (ko) * 2017-07-27 2020-05-20 (주)엘지하우시스 완충제를 포함하는 벽지
CN109468880A (zh) * 2018-10-16 2019-03-15 齐鲁工业大学 一种高松厚超感纸的制备方法
JP6744672B1 (ja) * 2019-05-20 2020-08-19 株式会社Ｔｂｍ 印刷用シート及び印刷用シートの製造方法
JP6738107B1 (ja) * 2019-07-08 2020-08-12 株式会社Ｔｂｍ 印刷用シート及び印刷用シートの製造方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS572840B2 (ko) * 1973-11-15 1982-01-19
JPS57176297A (en) * 1981-04-24 1982-10-29 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Coating composition for coated paper
JPS58110287A (ja) * 1981-12-24 1983-06-30 Mitsubishi Paper Mills Ltd 記録用シ−ト
JPS5930992A (ja) * 1982-08-12 1984-02-18 神崎製紙株式会社 塗被紙の製造方法
DE3328064A1 (de) * 1982-08-12 1984-02-16 Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd., Tokyo Verfahren zur herstellung von gestrichenem papier
US4408010A (en) * 1982-10-04 1983-10-04 Atlantic Richfield Company Polyblend of styrene copolymers and molded article produced therefrom
US5360657A (en) * 1989-11-27 1994-11-01 Jujo Paper Co., Ltd. Coated printing paper and process for producing the same
DE69206518T2 (de) * 1991-08-15 1996-08-08 Agfa Gevaert Nv Farbstoffbildempfangselement zur Verwendung in der thermischen Farbstoffsublimationsübertragung.
US5283129A (en) 1992-10-21 1994-02-01 Champion International Corporation Light weight paper stock
DE69402573T2 (de) * 1993-02-01 1997-11-27 Agfa Gevaert Nv Tinte empfangende Schichten
US5437913A (en) * 1993-04-16 1995-08-01 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrophotographic transfer film
US5691046A (en) * 1995-05-12 1997-11-25 Asahi Glass Company Ltd. Recording medium
DE19529661C1 (de) * 1995-08-11 1997-04-03 Ctp Papierhilfsmittel Gmbh Streichmasse für Papier
JPH09119090A (ja) * 1995-10-26 1997-05-06 Oji Paper Co Ltd 嵩高両面印刷用塗被紙の製造方法
EP0803374B1 (en) * 1996-04-24 2004-06-30 Oji Paper Company Limited Ink jet recording material and process for producing an ink jet recording material
JPH1072796A (ja) * 1996-06-27 1998-03-17 Oji Paper Co Ltd 印刷用両面塗被紙
NZ335030A (en) 1996-11-08 2001-01-26 Warren S D Services Co High gloss coated printing paper comprising precipitated calcium carbonate and method of manufacture
JPH11133651A (ja) * 1997-10-31 1999-05-21 Dainippon Printing Co Ltd 受像シート
US6447881B1 (en) * 1997-12-26 2002-09-10 Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. Recording sheet having ink-receiving layer
JP3994508B2 (ja) * 1998-02-27 2007-10-24 王子製紙株式会社 印刷用両面塗被紙
US6841609B2 (en) * 1998-07-09 2005-01-11 W. R. Grace & Co.-Conn. Formulation suitable for ink receptive coatings
US6531183B1 (en) 1999-07-28 2003-03-11 Meadwestvaco Corporation Method of producing high gloss paper
US6562441B1 (en) * 1999-11-19 2003-05-13 Oji Paper Co., Ltd. Ink jet recording medium
JP4300699B2 (ja) * 1999-11-19 2009-07-22 王子製紙株式会社 インクジェット記録体
US6767597B2 (en) * 1999-11-30 2004-07-27 Seiko Epson Corporation Ink jet recording medium
ATE320349T1 (de) * 1999-12-27 2006-04-15 Canon Kk Aufzeichnungsmaterial, herstellungsverfahren desgleichen und bilderzeugungsverfahren
JP3736609B2 (ja) * 2000-01-04 2006-01-18 王子製紙株式会社 印刷用塗被紙
US20010017643A1 (en) * 2000-01-31 2001-08-30 Mitsubishi Paper Mills Limited Ink jet recording material for non-aqueous ink

Also Published As

Publication number Publication date
US20060257593A1 (en) 2006-11-16
DE60316583T2 (de) 2008-08-14
CN1688448B (zh) 2010-09-15
CN1688448A (zh) 2005-10-26
DE60316583D1 (de) 2007-11-08
KR101014893B1 (ko) 2011-02-15
BR0306602A (pt) 2004-12-07
ES2294316T3 (es) 2008-04-01
JP2006501382A (ja) 2006-01-12
NO20052123L (no) 2005-04-29
AU2003271659B2 (en) 2008-07-17
AU2003271659A1 (en) 2004-04-23
ATE374113T1 (de) 2007-10-15
EP1545893A1 (en) 2005-06-29
WO2004030917A1 (en) 2004-04-15
CA2497751A1 (en) 2004-04-15
EP1545893B1 (en) 2007-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101014893B1 (ko) 코팅 인쇄 시트 및 이의 제조 방법
US8268130B2 (en) Paper and method for making paper
US6547929B2 (en) Paper having improved print quality and method of making the same
US20080311416A1 (en) Paper coating compositions, coated papers, and methods
JP3792987B2 (ja) 高光沢コーテッドペーパ
CA2717458A1 (en) Inkjet recording medium
EP1937895B1 (en) A photobase material
JP3555258B2 (ja) 非塗工紙風合いを有する艶消し塗工紙
JP6507539B2 (ja) 塗工白板紙
JP7309672B2 (ja) インキ乾燥性の評価方法および印刷用塗工紙
CA2755194A1 (en) Glossing additive for paper coatings
CZ397199A3 (cs) Pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu pro natírání hlubokotiskových papírů

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee