CN1639631A - 卤化银照相材料和成像方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种显示出优异线条影像清晰度和优异可见白度的数字图像的成像方法。所述成像方法的特征在于该方法包括对卤化银照相材料进行曝光和冲洗处理，其中，所述照相材料包含式(1)表示的化合物，并且冲洗处理的照相材料的白色区域感觉色度指数a和b，其值分别为0.0至+2.0和－2.2至－4.0，其中上述a和b在JIS－Z－8730中进行了定义，并且根据JIS－Z－8722中定义的方法来确定。

Description

卤化银照相材料和成像方法
技术领域
本发明涉及卤化银照相材料的成像方法，特别是涉及在线条影像上具有优异影像质量的卤化银照相材料，以及利用所述材料的成像方法。
背景技术
由于优异的色彩层次和较高的感光度，业已广泛使用卤化银照相光敏材料(在下文，也简单地称为照相材料)。对卤化银照相材料进行曝光和冲洗处理以形成图像，并且曝光经常通过负像的模拟曝光而进行，但近来，还增加了数字式扫描曝光，如激光扫描曝光。
特别地，随着数字照相机近来的发展，需要数字图像信息的输出方法，例如采用卤化银照相材料和如喷墨打印机和升华式打印机的方法。其中，利用数字式扫描曝光在卤化银照相材料上的成像具有能够大量、廉价地获得高图像质量的图片的优点。此外，通过数字曝光的成像除了具有调节图像特性和图像编辑的优点之外，还能够简单地进行字符影像的组合。
然而，当利用数字曝光在卤化银照相材料中完成图像信息和文本信息时，将出现文本质量，特别是线条影像的清晰度往往会降低的问题。与喷墨成像不同，利用卤化银材料的成像经常受卤化银和添加剂特性的影响。在卤化银照相材料中，可通过增强卤化银乳剂的色彩层次特性或通过利用着色染料来改善清晰度，但对于线条影像清晰度的改善却是不充分的。
因此，本发明的第一个目的在于提供一种由卤化银照相材料形成具有优异线条影像清晰度的图像的方法。
本发明的第二个目的在于提供一种形成具有优异视觉白度的图像的方法。
发明内容
通过下列组成完成本发明的上述目的：
(1)一种成像方法，包括对卤化银照相材料进行曝光和冲洗处理，其中，所述照相材料包含下式(1)表示的化合物，并且冲洗处理过的照相材料的白色区域具有感觉色度指数a和b，其值分别为0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中进行了定义，并且根据JIS-Z-8722中定义的方法来确定：
结构式(1)
Figure A0282932500061
其中，R1和R2各自为-CN，-COOR或-CONR7R8；R3和R4各自为氢原子，烷基，环烷基，芳基或杂环基；L1，L2和L3各自为次甲基，k为2，前提条件是各-L2＝L3-可相同或不同；R5和R6各自为氢原子，烷基或芳基；R7和R8各自为氢原子，烷基，链烯基，芳基或杂环基，或者R7和R8可以与相邻的氮原子结合形成5元或6元环，前提条件是，R7和R8不同时为氢原子，并且R1，R2，R3和R4中的至少之一为水溶性基团或包含水溶性基团的基团；
(2)一种成像方法，包括对卤化银照相材料进行曝光和冲洗处理，其中，所述照相材料通过用光束的扫描曝光进行曝光，并且所述的照相材料的白色区域具有感觉色度指数a和b，其值分别为0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中进行了定义，并且根据JIS-Z-8722中定义的方法来确定；
(3)一种成像方法，包括对卤化银照相材料进行曝光和冲洗处理，其中，所述照相材料包含上述结构式(1)表示的化合物，该照相材料通过用光束的扫描曝光进行曝光，并且冲洗处理过的照相材料的白色区域具有感觉色度指数a和b，其值分别为0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中进行了定义，并且根据JIS-Z-8722中定义的方法来确定；
(4)如上述(1)-(3)任一项所述的成像方法，其中，包含在照相材料中的凝胶的总量不多于6.2克/平方米；
(5)如上述(1)-(4)任一项所述的成像方法，其中，所述照相材料包含下列结构式(2)表示的化合物：
结构式(2)
其中，R51是碳酰胺基或苯氨基；R52是可被取代的苯基；
(6)如上述(1)-(5)任一项所述的成像方法，其中，所述照相材料包含下列结构式(3)表示的化合物：
结构式(3)
其中，RA是烷基；RB是卤原子或烷氧基；RC是COORD1，COORD2COORD1，-NHCORD2SO2RD1，-N(RD3)SO2RD1或-SO2N(RD3)RD1，式中RD1是单价有机基团，RD2是亚烷基且RD3为烷基，芳烷基或氢原子；YA是单价有机基团；n为0或1；RE和RF各自为氢原子或烷基；
(1)一种卤化银照相材料，其中，所述照相材料包含上述结构式(1)表示的化合物，并且按标准方法A冲洗处理过的照相材料的白色区域具有感觉色度指数a和b，其值分别为0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中进行了定义，并且根据JIS-Z-8722中定义的方法来确定。
(8)一种卤化银照相材料，其中，所述照相材料包含上述结构式(2)表示的化合物，并且按标准方法A冲洗处理过的照相材料的白色区域具有感觉色度指数a和b，其值分别为0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中进行了定义，并且根据JIS-Z-8722中定义的方法来确定；
(9)一种卤化银照相材料，其中，所述照相材料包含上述结构式(3)表示的化合物，并且当按标准方法A进行冲洗处理并根据JIS-Z-8722中定义的测量方法进行测量时，所述照相材料的白色区域具有感觉色度指数a和b，其值分别为0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中进行了定义，并且根据JIS-Z-8722中定义的方法来确定。
本发明的优选实施方案
本发明是通过利用卤化银照相材料对成像方法的广泛研究以改善文本清晰度的结果，因此，业已发现，当对含特定组成的卤化银照相材料进行冲洗处理，并且冲洗处理过的照相材料的白色区域具有感觉色度指数a和b时，将获得线条影像的改善的清晰度；其中所述a和b分别为0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其是用JIS-Z-8722中描述的方法测量的并且按JI S-Z-8730进行定义的。常使卤化银照相材料成像，以使感觉色度指数a和b分别落入0.0-2.0和+1.0至-1.5的范围内，但是，使感觉色度指数a和b分别落入0.0至+2.0和-2.2至-4.0的范围内将导致线条影像优异的清晰度。
此外，在本发明中，优选使用结构式(1)的化合物，结构式(2)的化合物或结构式(3)的化合物。此外，包含在卤化银照相材料中凝胶的总量优选不大于6.0克/平方米，更优选不大于5.4克/平方米。
下面将详细描述本发明。在本发明中定义的感觉色度指数a和b指的是CIE LAB中的亮度指数L和感觉色度指数a和b(由CommissionInternationale de 1＂Echairage＂推荐的L*a*b*色系的缩写)并且其细节描述于＂Shinpen Shikisaikagaku Handbook＂(由Nippon ShikisaiGakkai编辑)第267页，CIE L*a*b*部分中。
在本发明中，所述指数a为0.0至+2.0，所述指数b为-2.2至-4.0，并且优选的是，a和b分别为0.0至+1.5和为-2.5至-3.5；更优选为0.3至+1.5和为-2.8至-3.4。
下面将描述结构式(1)表示的化合物。结构式(1)的化合物可通过使二氧吡唑并吡啶化合物与合适的一甲碱(monomethine)源、三甲炔(trimethine)源或五甲炔(pentamethine)源化合物反应来合成。具体地说，其合成可通过利用描述于JP-B-39-22069，43-3504，52-38056，54-38129和55-10059(在下文，术语JP-B指的是日本专利公报)；JP-A-49-99620和59-16834(在下文，术语JP-A指的是日本专利申请公开)和US4181225中的方法来进行。
接着将解释结构式(1)的化合物。由R3至R8表示的烷基的例子包括：甲基，乙基，异丙基，丁基和叔丁基，并且所述烷基可以被取代基取代，所述取代基如羟基，磺基，羧基，卤素原子(例如氟，氯，溴，碘)，烷氧基(例如甲氧基，乙氧基)，芳氧基(例如苯氧基，4-磺基苯氧基，2，4-二磺基苯氧基)，芳基(例如苯基，4-磺苯基，2，5-二磺苯基)，氰基，和烷氧羰基(例如甲氧羰基)。
由R3至R8表示的芳基的例子包括苯基和萘基。芳基可以被取代。所述取代的苯基例如包括：2-甲氧苯基，4-硝基苯基，3-氯苯基，4-氰基苯基，4-羟苯基，4-甲磺酰苯基，4-磺苯基，3-磺苯基，2-甲基-4-磺苯基，2-氯-4-磺苯基，4-氯-3-磺苯基，2-氯-5-磺苯基，2-甲氧基-5-磺苯基，2-羟基-4-磺苯基，2，5-二氯-4-磺苯基，2，6-二乙基-4-磺苯基，2，5-二磺苯基，3，5-二磺苯基，2，4-二磺苯基，4-苯氧基-3-磺苯基，2-氯-6-甲基-4-磺苯基，3-羧基-2-羟基-5-磺苯基，4-羧基苯基，2，5-二羧基苯基，3，5-二羧基苯基，2，4-二羧基苯基，3，6-二磺基-α-萘基，8-羟基-3，6-二磺基-α-萘基，5-羟基-7-磺基-β-萘基和6，8-二磺基-β-萘基。
由R7和R8表示的链烯基的例子包括乙烯基和烯丙基，并且链烯基还包括取代的基团。
由R3，R4，R7和R8表示的杂环基的例子包括：吡啶基(例如2-吡啶基，3-吡啶基，4-吡啶基，5-磺基-2-吡啶基，5-羧基-2-吡啶基，3，5-二氯-2-吡啶基，4，6-二甲基-2-吡啶基，6-羟基-2-吡啶基，2，3，5，6-四氟-4-吡啶基，3-硝基-2-吡啶基)，噁唑基(例如5-磺基-2-苯甲酰噁唑基，2-苯并噁唑基，2-噁唑基)，噻唑基(例如5-磺基-2-苯并噻唑基，2-苯并噻唑基，2-噻唑基)，咪唑基(例如，1-甲基-2-咪唑基，1-甲基-5-磺基-2-苯并咪唑基)，呋喃基(例如3-呋喃基)，吡咯基(例如3-吡咯基)，噻吩基(例如2-噻吩基)，吡嗪基(例如2-吡嗪基)，嘧啶基(例如2-嘧啶基，4-氯-2-嘧啶基)，哒嗪基(例如，2-哒嗪基)，嘌呤基(例如8-嘌呤基)，异噁唑啉基(例如3-异噁唑啉基)，硒唑基(例如，5-磺基-2-硒唑基)，环丁砜基(例如3-环丁砜基)，哌啶基(例如1-甲基-2-哌啶基)，吡唑基(例如3-吡唑基)和四唑基(例如1-四唑基)。
由R3和R4表示的环烷基的例子包括环戊基和环己基，并且所述环烷基可以被取代。
由L1-L3表示的次甲基可以被取代基(例如烷基，芳基)取代。
由R7和R8与氮原子一起结合形成的5元或6元环的例子包括吡咯烷，哌嗪，哌啶和吗啉。
R1-R4中的至少之一包含水溶性基团，并且所述水溶性基团的例子包括磺基，羧基和环丁砜基。水溶性基团包括其钠盐和钾盐。
结构式(1)化合物的具体例子包括：描述于JP-A-5-307239(第4-8页)中的第1-1至1-32号化合物。在结构式(1)的化合物中，优选的化合物是其中R1和R2各自为烷羰基或烷氧羰基(优选烷羰基)的化合物。更优选的化合物的具体例子例如包括描述于上述出版物中的第1-7号化合物。
为了显示出本发明更进一步的效果，本发明的卤化银照相材料包含四-当量的5-吡唑啉酮品红成色剂，特别是四-当量上文结构式(2)表示的5-吡唑啉酮品红成色剂。
接着将描述结构式(2)的化合物。在结构式(2)中，R51表示碳酰胺基或苯氨基；R52表示可被取代的苯基。在结构式(2)的成色剂中，优选含碳酰胺基的成色剂。成色剂可以是聚合物成色剂。本领域中已知的四-当量的5-吡唑啉酮品红成色剂可用于本发明。其具体的例子包括描述于JP-B-5-8415(第12-21页)中的四-当量的品红成色剂(M-1)至(M-38)。
接着将进一步详细描述结构式(3)表示的化合物。在结构式(3)中，由RA表示的烷基是直链或支链烷基，并且包括例如甲基，乙基，异丙基，叔丁基，十二烷基，1-己基壬基，环丙基，环己基和金刚基。烷基可以被取代并且取代基的例子包括卤素原子(例如氯原子，溴原子)，芳基(例如苯基，对-叔辛基苯基)，烷氧基(例如甲氧基)，芳氧基(例如2，4-二叔戊基苯氧基)，磺酰基(例如甲磺酰基)，酰基(例如乙酰基，苯甲酰基)，磺酰氨基(例如十二磺酰氨基)，和羟基。RA优选为支链烷基，更优选为叔丁基。
由RB表示的烷氧基是直链或支链的烷氧基，并且所述直链或支链烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，1-甲基乙氧基，叔-丁氧基，十二烷氧基和1-己基壬氧基。其中甲氧基是优选的。由RB表示的卤原子例如是氯原子，溴原子或氟原子，并且优选氯原子。
在由RC表示的COORD1，-COORD2COORD1，-NHCORD2SO2RD1，-N(RD3)SO2RD1和-SO2N(RD3)RD1中，由RD1表示的一价有机基团优选为具有防扩散功能的基团，例如是具有至少10个碳原子的直链或支链烷基(如十二烷基或十八烷基)或芳基(如2，4-二戊基苯基)，且更优选的是具有至少14个碳原子的直链或支链烷基。由RD2表示的亚烷基例如优选为1，2-亚丙基或1，3-亚丙基。由RD3表示的烷基优选是直链或支链烷基，例如甲基，乙基或异丙基，并且优选芳烷基，例如苄基。RC优选是-COORD1。
由RE和RF表示的烷基为具有1-10个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基或己基，其中，甲基是特别优选的。
由YA表示的一价有机基团的例子包括：烷基(例如乙基，异丙基，叔丁基)，烷氧基(例如甲氧基)，芳氧基(例如苯氧基)，酰氧基(例如，甲基羰氧基，苯甲酰氧基)，酰氨基(例如乙酰胺基，苯基羰氨基)，氨基甲酰基(例如，N-甲基氨基甲酰基，N-苯氨基甲酰基)，烷基磺酰氨基(例如乙基磺酰氨基)，芳基磺酰氨基(例如苯基磺酰氨基)，氨磺酰基(例如N-丙基氨磺酰基，N-苯基氨磺酰基)和亚氨基(例如琥珀酸亚氨基，戊二酰亚氨基)。
由结构式(3)表示的形成黄色的成色剂可通过本领域已知的常规方法来合成。可将至少两种结构式(3)的化合物或一种结构式(3)的化合物与其它成色剂结合使用。
在本发明中，在卤化银照相材料中形成黄色的成色剂的涂布量优选为0.50×10-3至1.10×10-3mol/m2，更优选为0.60×10-3至1.00×10-3mol/m2。形成黄色的成色剂的涂布量指的是所有形成黄色的成色剂的总量，而不仅仅是结构式(3)的化合物的含量。
在结构式(3)的上述化合物中，优选含具有酯键的RC的化合物。结构式(3)化合物的具体例子包括描述于JP-A-10-142756第(0047)-(0048)段中的化合物I-1至I-23。
接着，将描述通过利用与本发明相关的光束的扫描曝光。
在本发明中，利用光束的扫描曝光通常通过利用光束的线性曝光(光泽曝光：主扫描)和在垂直于线性曝光方向上照相材料的相对运动(次扫描)相结合而进行的。可采用许多系统，例如包括如下系统，(1)感光鼓系统，其中，将照相材料固定在圆柱形鼓的外或内周边上，通过用旋转的鼓照射光束而进行主扫描，同时通过在垂直于鼓旋转方向的方向上移动光源而进行次扫描；(2)多面系统，其中将光束照射至旋转的多面镜上，并使反射光束在相对于多面镜旋转方向平行的方向上进行扫描(进行主扫描)，同时，在与感光鼓旋转方向垂直地输送照相材料以便进行次扫描。另外，在利用其中光源以宽于照相材料的宽度阵列形式排列的曝光装置的情况下，主扫描通常被阵列形光源替代，其可用于本发明中的扫描曝光。
在本领域中绝大多数的光源均可用于本发明，例如包括：发光二极管(LED)，气体激光器，半导体激光器(LD)，以及LD或将LD用作激发光的固体激光器和二次谐波生成元件(所谓的SHG元件)的结合。
本发明的一个优选实施方案是一种包括对卤化银照相材料进行曝光和冲洗处理的成像方法，其中，所述照相材料通过用光束的扫描曝光进行曝光，并且该照相材料包含上述结构式(1)表示的化合物，上述结构式(2)表示的化合物或上述结构式(3)表示的化合物中的至少一种，并且冲洗处理过的照相材料的白色区域具有感觉色度指数a和b，其值分别为0.0至+2.0和-2.2至-4.0，上述a和b在JIS-Z-8730中进行了定义，并且根据JIS-Z-8722中定义的测量方法来测量。
接着，将描述凝胶的总涂布量。包含在卤化银照相材料中凝胶的总量优选不大于6.2克/平方米，更优选不大于5.7克/平方米。
接着，将描述与本发明有关的标准方法A。标准方法A表示：照相冲洗处理是利用自动冲洗处理机NPS-868J(Konica公司的产品)和冲洗处理化学药品ECOJET-P，根据方法CPK-2-J1进行的。
除上述以外，可用于本发明照相材料构成元素可采用描述于JP-A-11-347615(第9页第22行，第0044段至第14页第17行，第0106段)中的化合物，例如包括：卤化银乳剂，悬浮添加剂，敏化法，防雾剂，稳定剂，防辐射染料，荧光增白剂，黄色成色剂，品红成色剂，青色成色剂，光谱增感染料，乳剂分散法，表面活性剂，防污染剂，粘结剂，硬化剂，滑润剂或消光剂，载体，成蓝或红色迁移剂，涂敷法，曝光法，彩色显影剂，冲洗处理方法，冲洗处理装置和冲洗处理化学药品。
接着，将根据实施例描述本发明，但本发明的实施方案并不局限于这些实施例。
实施例1
试样101的制备
制备层压纸质载体，在纸上有180克/平方米的高密度聚乙烯，前提条件是，待用乳剂层涂布的一侧与聚乙烯熔体层合，所述熔体包含15％重量的表面处理过的锐钛矿型二氧化钛。使该反射载体经受电晕放电处理并提供凝胶次层，并在其上进一步提供如下组成层，以便制备卤化银照相材料试样101。其中使用硬化剂H-1和H2，和防腐剂F-1。
试样101的组成：
第7层(保护层)                                          g/m2
            凝胶                                       1.00
            DBP                                        0.002
            DIDP                                       0.002
            二氧化硅                                   0.003
第6层(UV吸收层)
            凝胶                                       0.40
            UV吸收剂(UV-1)                             0.084
            UV吸收剂(UV-2)                             0.027
            UV吸收剂(UV-3)                             0.114
            防污染剂(HQ-5)                             0.05
            PVP                                        0.03
第5层(红色-感光层)
            凝胶                                       1.30
            红色感光乳剂(Em-R)                         0.21
            青色成色剂(C-1)                            0.25
            青色成色剂(C-2)                            0.08
            染料图像稳定剂(ST-1)                       0.10
            防污染剂(HQ-1)                             0.004
                DBP                               0.10
                DOP                               0.20
第4层(UV吸收层)
                凝胶                              0.94
                UV吸收剂(UV-1)                    0.196
                UV吸收剂(UV-2)                    0.063
                UV吸收剂(UV-3)                    0.266
                防污染剂(HQ-5)                    0.10
第3层(绿色-感光层)
                凝胶                              1.30
                AI-2                              0.01
                绿色-感光乳剂(Em-G)               0.14
                品红成色剂(MI-1)                  0.20
                染料图像稳定剂(ST-3)              0.20
                染料图像稳定剂(ST-4)              0.17
                DIDP                              0.13
                DBP                               0.13
第2层(夹层)
                凝胶                              1.20
                AI-3                              0.01
                防污染剂(HQ-2)                    0.03
                防污染剂(HQ-3)                    0.03
                防污染剂(HQ-4)                    0.05
                防污染剂(HQ-5)                    0.23
                DIDP                              0.04
                DBP                               0.02
第1层(蓝色-感光层)
            凝胶                            1.20
            蓝色-感光乳剂(Em-B)             0.26
            黄色成色剂(Y-1)                 0.70
            染料图像稳定剂(ST-1)            0.10
            染料图像稳定剂(ST-2)            0.10
            防污染剂(HQ-1)                  0.01
            图像稳定剂(ST-5)                0.10
            图像稳定剂B                     0.15
            DNP                             0.05
            DBP                             0.15
载体
含少量着色剂的聚乙烯-层压纸
卤化银量由转化成银的当量来表示。在试样101中使用的添加剂如下。
DBP：    邻苯二甲酸二丁酯
DNP：    邻苯二甲酸二壬酯
DOP：    邻苯二甲酸二辛酯
DIDP：   邻苯二甲酸二异癸酯
PVP：    聚乙烯吡咯烷酮
H-1：    (乙烯基磺酰基甲基)甲烷
H-2：    2，4-二氯-6-羟基-s-三嗪钠盐
HQ-1：  2，5-二-叔辛基氢醌
HQ-2：  2，5-二-仲-十二烷基氢醌
HQ-3：  2，5-二-仲-十四烷基氢醌
HQ-4：  2-仲-十二烷基-5-仲-十四烷基氢醌
HQ-5：2，5-二(1，1-二甲基-4-己氧羰基)丁基氢醌
图像稳定剂A：对-叔辛基苯酚
摩尔比
蓝色-感光卤化银乳剂的制备
在30分钟的时间内，向保持在40℃的1升2％的凝胶水溶液中同时添加下列溶液(A)和(B)，与此同时，将pAg保持在7.3，pH保持在3.0；并且在180分钟的时间内再向其中添加溶液(C)和(D)，与此同时将pAg保持在8.0，pH保持在5.5。PAg根据JP-A-59-45437中描述的方法来控制，pH值用硫酸或氢氧化钠水溶液来控制。
溶液A
氯化钠                        3.42g
溴化钾                        0.03g
水                            至200ml
溶液B
硝酸银                        10g
水                            至200ml
溶液C
氯化钠                        102.7g
K2IrCl6                    4×10-8mol/mol Ag
K4Fe(CN)6                  2×10-5mol/mol Ag
溴化钾                        1.0g
水                            至600ml
溶液D
硝酸银                        300g
水                            至600ml
在添加完成之后，利用Demol N的5％水溶液(由Kao-Atlas生产)和20％的硫酸镁水溶液对得到的悬浮液进行脱盐，并再分散于凝胶水溶液中，从而获得单分散的立方晶粒乳剂(EMP-1)，其平均粒径为0.71微米，粒径变化系数为0.07，且氯化物含量为99.5摩尔％。类似于EMP-1制备平均粒径0.64微米，粒径变化系数0.07和氯化物含量99.5摩尔％的单分散的立方晶粒乳剂EMP-1B，前提条件是，分别改变溶液A和B的添加时间以及溶液C和C的添加时间。
利用下列化合物，于60℃对如此得到的乳剂EMP-1进行化学增感。同样地，对乳剂EMP-1B进行化学增感。将乳剂EMP-1和EMP-1B以1∶1的比例混合，从而获得蓝色-感光卤化银乳剂(Em-B)。
硫代硫酸钠                      0.8mg/mol AgX
氯金酸                          0.5mg/mol AgX
稳定剂STAB-1                    3×10-4mol/mol AgX
稳定剂STAB-2                    3×10-4mol/mol AgX
稳定剂STAB-3                    3×10-4mol/mol AgX
增感染料BS-1                    4×10-4mol/mol AgX
增感染料BS-2                    1×10-4mol/mol AgX
绿色-感光卤化银乳剂的制备
类似于EMP-1，制备平均粒径0.40微米，粒径变化系数0.08和氯化物含量99.5摩尔％的单分散的立方晶粒乳剂EMP-2，前提条件是，分别改变溶液A和B的添加时间以及溶液C和C的添加时间。类似于EMP-1制备平均粒径0.50微米，粒径变化系数0.08和氯化物含量99.5摩尔％的单分散的立方晶粒乳剂EMP-2B，前提条件是，分别改变溶液A和B的添加时间以及溶液C和C的添加时间。
利用下列化合物，于55℃对如此得到的乳剂EMP-2进行化学增感。同样地，对乳剂EMP-2B进行化学增感。将乳剂EMP-2和EMP-2B以1∶1的比例混合，从而获得蓝色-感光卤化银乳剂(Em-G)。
硫代硫酸钠                     1.5mg/mol AgX
氯金酸                         1.0mg/mol AgX
稳定剂STAB-1                3×10-4mol/mol AgX
稳定剂STAB-2                3×10-4mol/mol AgX
稳定剂STAB-3                3×10-4mol/mol AgX
增感染料GS-1                4×10-4mol/mol AgX
红色-感光卤化银乳剂的制备
类似于EMP-1，制备平均粒径0.40微米，粒径变化系数0.08和氯化物含量99.5摩尔％的单分散的立方晶粒乳剂EMP-3，前提条件是，分别改变溶液A和B的添加时间以及溶液C和C的添加时间。类似地制备平均粒径0.38微米，粒径变化系数0.08和氯化物含量99.5摩尔％的单分散的立方晶粒乳剂EMP-3B。
利用下列化合物，于60℃对如此得到的乳剂EMP-3进行化学增感。同样地，对乳剂EMP-3B进行化学增感。将乳剂EMP-3和EMP-3B以1∶1的比例混合，从而获得红色-感光卤化银乳剂(Em-R)。
硫代硫酸钠                  1.8mg/mol AgX
氯金酸                      2.0mg/mol AgX
稳定剂STAB-1                3×10-4mol/mol AgX
稳定剂STAB-2                3×10-4mol/mol AgX
稳定剂STAB-3                3×10-4mol/mol AgX
增感染料RS-1                1×10-4mol/mol AgX
增感染料RS-2                1×10-4mol/mol AgX
稳定剂STAB-1：1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑
稳定剂STAB-2：1-苯基-5-巯基四唑
稳定剂STAB-3：1-(4-乙氧基苯基)-5-巯基四唑
以每摩尔卤化银2.0×10-3摩尔的量向红色-感光乳剂中添加SS-1。
在制备各种彩色敏感乳剂中使用的添加剂显示如下。
如此制得的试样称为试样101。
试样102-111的制备
类似于上述试样101，制备试样102-111，前提条件是，通过改变用于第二层中的荧光增白剂(W-1)的含量并使用少量着色剂最佳地调节感觉色度指数a和b，在第五层中以0.03克/平方米使用结构式(1)的化合物，并且用于各层中凝胶的含量如下所示以相同的比例进行改变。
试样112的制备
类似于试样111，制备试样112，前提条件是，用MC-1替代品红成色剂，并且在第三层中银的涂布量加倍。
试样113的制备
类似于试样112，制备试样113，前提条件是，用YC-1替代第一层中使用的黄色成色剂。
如此制得的试样101-113的细节如下所示。
试样编号 式(1)化合物     色度指数   凝胶含量(g/m2)   注释
  a   b
  101   -   1.1   -1.5   7.34   对比
  102   -   0.9   -2.8   7.34   本发明
  103   AI-1   -0.1   -4.2   7.34   对比
  104   AI-1   1.1   -1.5   7.34   对比
  105   AI-1   0.9   -2.9   7.34   本发明
  106   AI-1   0.8   -2.6   7.34   本发明
  107   AI-1   0.7   -2.4   7.34   本发明
  108   AI-1   -0.3   -4.6   7.34   对比
  109   AI-2   0.9   -3.0   7.34   本发明
  110   AI-2   0.9   -3.0   6.12   本发明
  111   AI-2   0.9   -3.0   5.65   本发明
  112   AI-2   0.9   -3.0   5.64   本发明
  113   AI-2   0.9   -3.0   5.62   本发明
另外，AI-1，AI-2，MC-1和YC-1显示如下。
试样的评估
如下使制得的试样经受扫描曝光和冲洗处理。以利用半导体激光器的光源(振荡波长：650nm)，He-Ne气体激光器(振荡波长：544nm)和i气体激光器(振荡波长：458nm)的方式进行扫描曝光，根据图像数据，通过相对于光通量的AOM对各激光束进行调制并通过多角镜使之反射，在照相材料上进行主扫描，同时，在垂直于主扫描的方向上移动照相材料(以进行次扫描)。对于RGB的每一个，利用光束监测器，确证其光束直径为100微米。
然后，根据下列步骤进行冲洗处理，从而制备有文字的彩色图片。
冲洗处理
冲洗处理步骤 温度 时间 补充量
彩色显影 38.0±0.3℃ 45秒 80毫升
漂白-定影 35.0±0.5℃ 45秒 120毫升
稳定化 30-34℃ 60秒 150毫升
干燥 60-80℃ 30秒
冲洗处理液的组分如下所示。
彩色显影剂(储罐溶液，补充剂)
                               储罐溶液             补充剂
水                             800ml                800ml
三亚乙基二胺                   2g                   3g
二甘醇                         10g                  10g
溴化钾                         0.01g                -
氯化钾                         3.5g                 -
亚硫酸钾                       0.25g                0.5g
N-乙基-N(β-甲磺酰氨基乙基)-   6.0g                 10.0g
3-甲基-4-氨基苯胺硫酸盐
N，N-二乙基羟胺                6.8g                 6.0g
三乙醇胺                       10.0g                10.0g
二乙基三胺五乙酸钠                    2.0g            2.0g
增亮剂                                2.0g            2.5g
(4，4′-二氨基芪-二磺酸酯衍生物)
碳酸钾                                30g             30g
添加水使显影剂达1升，并利用硫酸或氢氧化钾分别将储罐溶液和补充剂的pH值调节至10.10和10.60。
漂白-定影剂(储罐溶液，补充剂)
二亚乙基三胺五乙酸
铁(III)铵盐二水合物                           65g
二亚乙基三胺五乙酸                            3g
硫代硫酸铵(70％水溶液)                        100ml
2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑                  2.0g
亚硫酸铵(40％水溶液)                          27.5ml
添加水使定影剂为1升，并将pH值调节至5.0。
稳定剂(储罐溶液，补充剂)
邻-苯基苯酚                                   1.0g
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮                   0.02g
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮                        0.02g
二甘醇                                        1.0g
增亮剂(Chinopal SFP)                          2.0g
1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸                      1.8g
三氯化铋(45％水溶液)                          0.65g
硫酸镁七水合物                                0.2g
聚乙烯基吡咯烷酮                              1.0g
氨水(25％氢氧化铵水溶液)                      2.5g
次氮基三乙酸三钠                              1.5g
添加水至1升，并利用硫酸或氨水将pH值调节至7.5。
通过10个观察者，就文字图像的清晰度用肉眼对如此获得的试样进行观察，并根据下列10个等级标准进行评估，且对文字图像清晰度的测量取平均点值：
1：在图像和文字之间的分辨力不充分
5：图像和文字能够辨别，
10：图像和文字能够清楚地辨别，
通过平均划分上述等级而建立除上述等级以外的等级。
另外，还通过10个观察者，相对于白色背景的白度用肉眼对试样进行观察，并根据下列标准进行评估，以便确定平均等级：
A：极为优选白度的白色背景，
B：优选白度的白色背景，
C：白色背景的色调与白色稍有不同，
D：白色背景的色调与白色明显不同并且是不相容的。
评估结果如下。
试样编号 有文字图像的清晰度 白度 注释
101  4.1  D 对比
102  4.0  A 本发明
103  3.9  D 对比
104  5.5  C 对比
105  7.6  A 本发明
106  7.4  A 本发明
107  7.2  B 本发明
108  5.6  D 对比
109  7.9  A 本发明
110  8.1  A 本发明
111  8.4  A 本发明
112  8.6  A 本发明
113  8.7  A 本发明
实施例2
类似于实施例1，对这些试样进行处理，前提条件是，根据方法CPK-2-J1，利用自动处理机NPS-8681J和冲洗化学药品ECOJET-P(得自Konica公司)进行冲洗处理。类似于实施例1的评估结果证明，本发明的试样在文字图像清晰度和白度方面均优于对比试样。
利用与本发明有关的卤化银照相材料的成像方法提供了一种在文字图像和白度方面均优异的图像显示方法。

Claims (9)

1.一种成像方法，包括：
对卤化银照相材料进行曝光，和
冲洗处理该照相材料，
其中，所述照相材料包含下式(1)表示的化合物，并且冲洗处理过的照相材料的白色区域具有感觉色度指数a和b，其值分别为0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中所述a和b在JIS-Z-8730中进行了定义，并且根据JIS-Z-8722中定义的方法来测定：
结构式(1)
Figure A028293250002C1
其中，R1和R2各自为-CN、-COOR或-CONR7R8；R3和R4各自为氢原子、烷基、环烷基、芳基或杂环基；L1、L2和L3各自为次甲基，和k为2，前提条件是各-L2＝L3-可相同或不同；R5和R6各自为氢原子、烷基或芳基；R7和R8各自为氢原子、烷基、链烯基、芳基或杂环基，或者R7和R8可以与相邻的氮原子结合形成5元或6元环，前提条件是，R7和R8不同时为氢原子，并且R1、R2、R3和R4中的至少之一为水溶性基团或包含水溶性基团的基团。
2.一种成像方法，包括：
对卤化银照相材料进行曝光，和
冲洗处理该照相材料，
其中，所述照相材料通过用光束的扫描曝光进行曝光，并且所述照相材料的白色区域具有感觉色度指数a和b，其值分别为0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中所述a和b在JIS-Z-8730中进行了定义，并且根据JIS-Z-8722中定义的方法来测定。
3.一种成像方法，包括：
对卤化银照相材料进行曝光，和
冲洗处理该照相材料，
其中，所述照相材料包含权利要求1中定义的结构式(1)表示的化合物，该照相材料通过用光束的扫描曝光进行曝光，并且冲洗处理过的照相材料的白色区域具有感觉色度指数a和b，其值分别为0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中进行了定义，并且根据JIS-Z-8722中定义的方法来测定。
4.权利要求1-3任一项所述的成像方法，其中，包含在照相材料中的凝胶的总量不多于6.2克/平方米。
5.权利要求1-4任一项所述的成像方法，其中，所述照相材料包含下列结构式(2)表示的化合物：
结构式(2)
Figure A028293250003C1
其中，R51是碳酰胺基或苯氨基；R52是可被取代的苯基。
6.权利要求1-5任一项所述的成像方法，其中，所述照相材料包含下列结构式(3)表示的化合物：
结构式(3)
Figure A028293250003C2
其中，RA是烷基；RB是卤原子或烷氧基；RC是COORD1、COORD2COORD1、-NHCORD2SO2RD1、-N(RD3)SO2RD1或-SO2N(RD3)RD1，其中RD1是单价有机基团，RD2是亚烷基且RD3为烷基、芳烷基或氢原子；YA是单价有机基团；n为0或1；RE和RF各自为氢原子或烷基。
7.一种卤化银照相材料，其中，所述照相材料包含权利要求1中定义的结构式(1)表示的化合物，并且按标准方法A冲洗处理过的照相材料的白色区域具有感觉色度指数a和b，其值分别为0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中进行了定义，并且根据JIS-Z-8722中定义的方法来测定。
8.一种卤化银照相材料，其中，所述照相材料包含权利要求5中定义的结构式(2)表示的化合物，并且按标准方法A冲洗处理过的照相材料的白色区域具有感觉色度指数a和b，其值分别为0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中进行了定义，并且根据JIS-Z-8722中定义的方法来测定。
9.一种卤化银照相材料，其中，所述照相材料包含权利要求6中定义的结构式(3)表示的化合物，并且按标准方法A冲洗处理过的照相材料的白色区域具有感觉色度指数a和b，其值分别为0.0至+2.0和-2.2至-4.0，其中上述a和b在JIS-Z-8730中进行了定义，并且根据JIS-Z-8722中定义的方法来测定。
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