CN1616407A - 制备脂肪族低聚碳酸酯二醇的方法 - Google Patents

制备脂肪族低聚碳酸酯二醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1616407A
CN1616407A CNA2004100798041A CN200410079804A CN1616407A CN 1616407 A CN1616407 A CN 1616407A CN A2004100798041 A CNA2004100798041 A CN A2004100798041A CN 200410079804 A CN200410079804 A CN 200410079804A CN 1616407 A CN1616407 A CN 1616407A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pressure
reaction
mixture
temperature
reaction mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004100798041A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100384809C (zh
Inventor
S·霍法克
R·巴赫曼
L·贝克尔
H·维托塞克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Bayer Intellectual Property GmbH
Original Assignee
Bayer MaterialScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer MaterialScience AG filed Critical Bayer MaterialScience AG
Publication of CN1616407A publication Critical patent/CN1616407A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100384809C publication Critical patent/CN100384809C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
    • C08G64/305—General preparatory processes using carbonates and alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
    • C08G64/0208—Aliphatic polycarbonates saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种通过碳酸二甲酯(DMC)和脂肪族二醇进行酯交换反应制备脂肪族低聚碳酸酯二醇的改进方法。

Description

制备脂肪族低聚碳酸酯二醇的方法
技术领域
本发明涉及一种通过碳酸二甲酯(DMC)和脂肪族二醇进行酯交换反应制备脂肪族低聚碳酸酯二醇的改进方法。
背景技术
低聚碳酸酯二醇基本上可以通过脂肪族二醇与光气，双-氯甲酸酯，二芳基碳酸酯，环状碳酸酯或二烷基碳酸酯反应制备。这样的二醇在生产塑料、涂料和粘合剂中作为重要的中间产物，它们可以与例如异氰酸酯、环氧化物、(环状的)酯、酸或酸酐反应。
德国专利DE-101 30 882A描述制备低聚碳酸酯二醇的二级反应，其中碳酸二甲酯(DMC)首先与一种或多种脂肪族二醇在0.5-100bar压力和100-300℃温度下反应，过程中反应生成的甲醇和DMC形成混合物从反应体系中同时被除去。在第二级反应中，通过施加1-1000mbar压力，在温度为160-250℃反应数小时，使端羟基去封端。去封端时优选反应温度200℃和反应压力100-200mbar。根据不同情况，反应在200℃进行，停留时间为9-50小时。这样制备的低聚碳酸酯二醇平均摩尔分子量Mn在2000g/mol，具有OH值(OHN)大约为56mg KOH/g，然而实际得到的OH官能度偏离理论值2.00。原因是形成的副产物有不希望得到的端基，它有低的官能度，如甲基酯，甲基醚，乙烯基和其它。
低聚碳酸酯二醇在许多领域应用，不仅是OHN，而且是实际的OH官能度(fOH)，并且特别是它们的一致性具有重要的意义。当官能度的偏离超过它们的理论值0.10时(例如低聚碳酸酯二醇2.00)，导致聚合反应结果中存在小部分端基单官能度聚碳酸酯，材料具有明显较差的机械性能。因此非常必要，除了典型的物理参数，如粘度，OHN，色值等外，特别保持实际的OH官能度为常数并接近理论值，例如，双官能低聚碳酸酯多元醇为2.00。
发明内容
因此，本发明为了克服已有的技术问题，提供了由碳酸二甲酯制备低聚碳酸酯二醇的改进方法，这样得到的低聚碳酸酯二醇OH官能度≥1.90。
本发明的优点和益处将在下面的发明内容部分详述。
本发明将通过实施方案进行说明，但并不仅限于实施方案。除了操作实施例，或其它说明，所有表述的质量，百分含量等等均应该理解为可以被“大约”修饰。
通过连续计量加入DMC，同时快速从反应混合物中除去甲醇，并且监测去封端步骤的反应温度，可以实现本发明的目的。
本发明目的是提供一种制备低聚碳酸酯二醇的方法，其中第一步，碳酸二甲酯和二醇组分在酯交换催化剂存在下在压力为3-6bar，温度为100-200℃，优选130-200℃，更优选140-220℃反应，二醇可以是脂肪族二醇，或脂肪族二醇混合物，或脂肪族二醇与内酯的混合物，并连续引入DMC到反应混合物液相中，并连续从反应混合物中蒸馏除去反应生成的、作为气体甲醇/碳酸二甲酯混合物的甲醇。在第二步，当完成连续计量添加碳酸二甲酯的过程后，首先降低反应混合物的温度至≤190℃，优选≤180℃，然后压力缓慢降至大气压力，在此过程中进一步将甲醇/碳酸二甲酯混合物蒸馏除去，在达到大气压力后进一步降低压力，并且在压力降低到≤100mbar后，在反应混合物中通入惰性气体流。
基于化学计量的要求，在酯交换相因蒸馏损失而需要额外添加的DMC的量为5-25％，优选5-20％。连续添加DMC并直接从混合物中除去甲醇，在酯交换温度100-200℃和压力3-6bar，能够保证甲基醚端基的副产物明显减少或防止，这将有利于增加OH官能度。
本发明中DMC在混合物中的浓度基本上通过以下步骤进行调节，一方面，要求副产物和额外的DMC量最少，另一方面，时空产率不会被削弱。优选通过保持压力和温度恒定，这会(依赖温度)建立一定程度的碳酸二甲酯分压，总压力最好由通入反应器的惰性气体来控制。用这样的方式加入DMC是重要的，DMC自生的压力不超过预计的总压力。这会确保副产物明显减少和要求化学计量的过量DMC最少。此外，可以通过连续的控制压力，保持酯交换温度不变，控制计量的DMC量，使得制备的低聚碳酸酯二醇具有期望的摩尔质量和摩尔质量分布，不需要后继的化学计量校正(如通过添加更多的DMC或二醇/二醇混合物)。
在第二步反应过程中(去封端)，在完成持续的计量添加DMC后，反应混合物的温度首先降到≤195℃，优选≤180℃。然后缓慢降低压力至大气压力，在此过程中进一步蒸馏除去甲醇/DMC的混合物。在达到大气压力后进一步逐渐降低压力，并且在压力降低到≤100mbar后，在反应混合物中通入惰性气体流。除了真空条件，生成甲醇蒸出时带走的压力或仍然存在的DMC都会产生影响。这个过程促进形成额外的端羟基，其有利于增加OH官能度并提高产品质量。
使用的情性气体不影响化学反应过程。例如氮气，氢气，甲烷和天然气。优选氮气。
去封端步骤的一个明显特征是控制该阶段的温度。当反应温度升高超过190℃，副产物的量增加。结果大量生成乙烯基端基，导致OH官能度的明显减少。因此对于本发明的方法来说，需要设定去封端时反应温度≤190℃，优选≤180℃。目的是防止乙烯基端基的生成，这样OH官能度就会增加。
在压力≤100mbar，反应温度≤190℃，优选≤180℃，反应10-50个小时后，通入惰性气体，优选氮气，使压力增加到大气压。随后，产品的性质如OH值，粘度，数均分子量，OH官能度等均可被测定。
当去封端后产品的数均分子量太高时，可以通过添加适当量的二醇和/或二醇混合物，并在100-200℃(类似第一步反应过程)重新加热反应混合物1-5个小时得以校正。校正后不必进行新的去封端步骤，只要在校正前所有的端羟基已经处于游离形式，并且添加多元醇组分不会使端羟基重新封端。
当去封端后产品的数均分子量太低时，可以通过添加适当量的DMC并在100-200℃(类似第一步反应过程)重新加热反应混合物1-5个小时得以校正。由于这样就造成了新的封端，因此，随后需要进行新的去封端反应(类似第二步反应过程)。然而新的去封端反应时间可以大大减少，因为新增加的校正量DMC很少。然而，仍然需要以前述提到的第二步反应过程中相似的方式控制反应温度。
本发明使用的酯交换催化剂包括钛化合物(例如四异丙氧基钛，四丁氧基钛等)或镱化合物(例如镱(III)庚二酸盐，镱(III)乙酰丙酮化物等)或其混合物。优选使用四异丙氧基钛或/和镱(III)乙酰丙酮化物。更优选使用四异丙氧基钛。
催化剂的使用量为0.01-1000ppm，优选0.1-500ppm，更优选1-200ppm，以制备的总的低聚碳酸酯二醇的量计算。当使用钛化合物作为催化剂并且已经得到预先确定的特性后，可以通过添加1到2倍催化剂重量的二丁基磷化合物使催化剂失活。当采用镱化合物作为催化剂时，可以省却失活操作。催化剂可以留在产品中，不需要任何随后的掩蔽，沉淀或其它除去或失活处理。
根据本发明的方法，采用的二醇组分可以是脂肪族二醇或脂肪族二醇的混合物或脂肪族二醇与内酯的混合物，
可以采用链中具有4-50个碳原子(支化或非支化的)的脂肪族二醇，其中可以含有杂原子，如氧原子(O)，硫原子(S)或氮原子(N)。合适的二醇例子如1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，7-庚二醇，1，12-十二烷二醇，环己烷二甲醇，3-甲基-1，5-戊二醇，2，4-二乙基-1，5-戊二醇，三羟甲基丙烷，季戊四醇，双(2-羟乙基)醚，双(6-羟己基)醚，还原不饱和脂肪酸的二聚体制得的二醇(二聚体二醇)，数均分子量＜500g/mol的短链C2或C3聚醚二醇，数均分子量＜700g/mol的短链C4聚醚二醇及其混合物。
可以使用二醇和内酯的加合产物(酯多元醇)，如ε-己内酯，戊内酯等，以及二醇和内酯的混合物，在此情况中不需要任何初始的内酯和二醇的酯交换反应。
根据本发明的方法，优选使用1，6-己二醇和/或1，5-戊二醇和/或1，4-丁二醇的混合物，1，12-十二烷二醇和/或环己烷二甲醇的混合物。更优选使用1，6-己二醇，1，5-戊二醇或1，4-丁二醇，最优选使用1，6-己二醇。
根据本发明的方法可以制备低聚碳酸酯二醇，低聚碳酸酯二醇酯，低聚碳酸酯二醇醚及其混合物，其中数均分子量为500-5000g/mol，优选500-2000g/mol，OH官能度为1.85-2.00，优选1.90-2.00。每一情况中残留的甲醇和DMC量＜0.10mol％，同时，含有的乙烯基端基＜0.10mol％，并且含有的甲基醚端基＜5.0mol％。摩尔百分含量可以视为以1mol由具有两个端羟基的理论目标化合物为基础计得的百分数。
根据本发明方法制备得到的低聚碳酸酯二醇可以和异氰酸酯、环氧化物、(环状的)酯、酸或酸酐反应，并用作如制备聚合物、塑料、纤维、涂料、和粘合剂的原料。同样的，根据本发明方法制备得到的低聚碳酸酯二醇可以作为原料用于聚氨酯铸塑弹性体。它们同样适合作为结构成分用于水分-硬化涂料，和作为粘结剂或者粘结剂组分和/或反应性稀释剂用于含溶剂或含水聚氨酯涂料。此外，它们可以用作结构成分用于含游离NCO基团的聚氨酯预聚物或者用于聚氨酯分散体或聚氨酯溶液。由本发明方法生产的低聚碳酸酯二醇也可以用来生产热塑性塑料，例如脂肪族和/或芳香族聚碳酸酯、热塑性聚氨酯等。
具体实施方式
实施例中所列的内容，其中化合物和理论的目标化合物不同，通过1H NMR分析仅具有一个或没有端羟基存在，完整的评价适当的信号以及数均分子量。报道的摩尔百分含量是以1mol由具有两个端羟基的理论目标化合物为基础计得的百分数。在计算OH官能度时，这样的计算值解释为链端分子的分数，并且加以适当的考虑。
实施例1
最初，在反应器中加入9,270kg的1，6-己二醇，8,950kg的ε-己内酯，70℃搅拌，反应器装配有一个蒸馏柱和冷凝管。加入1.5kg的四异丙氧基钛，随后，反应器中随着引入氮气绝对压力增加到5.2bar，保持压力稳定，加热容器内温度到200℃。在15小时内，计量加入7,300kg碳酸二甲酯。同时，生成的甲醇与碳酸二甲酯馏分被蒸馏除去。在加料完成后，继续搅拌0.5小时。随后温度降至180℃。并且反应器内压力在3小时内减少至大气压。
然后反应器绝对压力在12小时内减少到90mbar。在达到90mbar后，2m3/h的氮气通过浸入反应混合液的导气管导入，从而除去残余的甲醇，真空度同时减少到大约30mbar。反应混合物在温度180℃、压力＜60mbar搅拌整整26小时。OH值和粘度每4小时测定一次。产品的OH值可以通过添加总量约250kg的1，6-己二醇校正到目标值。在整个去封端时间完成后，2.0kg的二丁基磷化合物搅拌加入反应混合物中。随后，向反应器中充气，反应混合物冷却到100℃。得到20000kg清澈的，无色的树脂，其在室温下是非晶态的，并具有以下数据特征：
数均分子量：                 2,000g/mol
OH值：                       57.8mg KOH/g
23℃时的粘度：               15,800mPas
色度(APHA)：                  60hazen
OH官能度：                    1.94
含有的端乙烯基量：            0.0mol％
含有的端甲基醚基量：          1.7mol％
比较例1 
最初，在搅拌反应器中加入67.1kg的ε-己内酯，69.5kg的1，6-己二醇，30.2kg的碳酸二甲酯和11kg的四异丙氧基钛。在真空排气，充入氮气两次后，混合物加热到140℃。反应器中随着引入氮气绝对压力增加到5.2bar，使用压力计控制压力，保持压力稳定。在回流情况下，温度在2小时内升到194℃，保持这种状况1个小时。此后打开接受器通道，将混合甲醇和DMC的馏分蒸出。蒸馏2小时后，通过一个浸入管将30.2kg的DMC在186-192℃、7小时内计量加入。同时，继续蒸馏出甲醇和碳酸二甲酯混合物馏分到接受器中。完成DMC的加料后，温度在1小时内上升到最初的196℃，在此情况下继续搅拌4小时。随后温度在1小时内上升到200℃，继续搅拌2小时。
在1小时内，压力减至大气压(1040mbar)，接着在4小时内降到100mbar。保持温度200℃不变，17小时后，得到反应产物，具有OH值35.1mg KOH/g，粘度50,000mPas。在140℃和一个大气压下，添加总量为3kg的1，6-己二醇后，温度上升到200℃，压力减少至100mbar，反应混合物继续去封端反应10小时。另一个2kg的1，6-己二醇在上述相同情况下被添加后，温度200℃、压力100mbar进一步实现去封端反应30小时。反应混合物冷却到80℃后，充满氮气，14g的二丁基磷化合物搅拌加入反应混合物中。得到反应产物具有以下数据特征：
数均分子量：              1,880g/mol
OH值：                    60.3mg KOH/g
23℃时的粘度：            13,000mPas
色度(APHA)：              8hazen
OH官能度：                1.88
含有的端乙烯基量：        4.0mol％
含有的端甲基醚基量：      1.9mol％
比较例2
最初，在搅拌反应器中加入192.4kg的ε-己内酯，199.2kg的1，6-己二醇，86.7kg的碳酸二甲酯和32g的四异丙氧基钛。在真空排气，充入氮气两次后，混合物加热到140℃。反应器中随着引入氮气绝对压力增加到5.2bar，使用压力计控制压力，保持压力稳定。在回流情况下，温度在2小时内升到194℃，保持这种状况1个小时。此后打开接受器通道，将混合甲醇和DMC的馏分蒸出。
加热容器内温度到185℃。通过控压计，保持压力在5.2bar不变。达到温度后，在11个小时内通过浸管计量加入8.5kg碳酸二甲酯，通时，加热蒸馏除去含有甲醇和碳酸二甲酯的馏分到接收器中。蒸馏2小时后，通过一个浸入管进一步将86.7kg的DMC在194℃、3小时内计量加入。同时，继续蒸馏出甲醇和碳酸二甲酯混合物馏分到接受器中。完成DMC的加料后，温度在1小时内上升到最初的196℃，在此情况下继续搅拌3小时。随后温度在0.5小时内上升到200℃，继续搅拌2小时。
在1.5小时内，压力减至大气压(1040mbar)，接着在4小时内降到135mbar，继续在8小时内降至100mbar。保持温度200℃不变。在温度200℃，压力100mbar，继续去封端反应40小时后，反应混合物冷却到80℃后，充满氮气。最后，42g的二丁基磷化合物搅拌加入反应混合物中。得到反应产物具有以下数据特征：
数均分子量：                  1,920g/mol
OH值：                        53.3mg KOH/g
23℃时的粘度：                15,000mPas
色度(APHA)：                  477hazen
OH官能度：                    1.79
含有的端乙烯基量：            2.5mol％
含有的端甲基醚基量：          3.4mol％
尽管本发明通过之前的实施例进行了详细的说明，但它应该理解为在本发明的目的下，除非被权利要求所限制，本领域技术人员可以通过本发明的精神和范围进行变化。

Claims (4)

1、一种制备低聚碳酸酯二醇的方法，包括：
碳酸二甲酯和二醇组分在酯交换催化剂存在下，反应压力为3-6bar、温度100-200℃时反应，通过连续引入碳酸二甲酯到反应混合物液相中，并连续从反应混合物中蒸馏除去反应生成的、作为气体甲醇/碳酸二甲酯混合物的甲醇，当完成连续计量添加碳酸二甲酯的过程后，降低反应混合物的温度至≤190℃，降低反应压力至大气压力，以进一步蒸馏除去甲醇/碳酸二甲酯混合物，在达到大气压力后进一步降低压力，并且在压力降低到≤100mbar后，在反应混合物中通入惰性气体流。
2、根据权利要求1的方法，其中使用的酯交换催化剂是四异丙氧基钛。
3、根据权利要求1的方法，其中使用的酯交换催化剂是键(III)乙酰丙酮化物
4、根据权利要求1的方法，其中二醇组分是1，6-己二醇和6-己内酯的混合物。
CNB2004100798041A 2003-09-19 2004-09-20 制备脂肪族低聚碳酸酯二醇的方法 Expired - Fee Related CN100384809C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10343471.2 2003-09-19
DE10343471A DE10343471A1 (de) 2003-09-19 2003-09-19 Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Oligocarbonatdiolen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1616407A true CN1616407A (zh) 2005-05-18
CN100384809C CN100384809C (zh) 2008-04-30

Family

ID=34177845

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004100798041A Expired - Fee Related CN100384809C (zh) 2003-09-19 2004-09-20 制备脂肪族低聚碳酸酯二醇的方法

Country Status (8)

Country Link
US (2) US7238825B2 (zh)
EP (1) EP1518879A3 (zh)
JP (1) JP2005089464A (zh)
KR (1) KR20050028834A (zh)
CN (1) CN100384809C (zh)
CA (1) CA2481978A1 (zh)
DE (1) DE10343471A1 (zh)
HK (1) HK1078073A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019119466A1 (zh) * 2017-12-21 2019-06-27 万华化学集团股份有限公司 一种聚碳酸酯多元醇及其合成方法和应用
CN111393628A (zh) * 2020-05-07 2020-07-10 中国科学院过程工程研究所 一种有机金属络合物的用途和聚碳酸酯预聚体的制备方法
CN113292714A (zh) * 2021-06-01 2021-08-24 山东元利科技有限公司 一种聚碳酸酯二醇的制备方法
CN115232301A (zh) * 2022-08-03 2022-10-25 山东海科创新研究院有限公司 快速且分子量可控的聚碳酸酯二醇的制备方法及其应用

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005026863A1 (de) * 2005-06-10 2006-12-14 Bayer Materialscience Ag Oligocarbonat-haltige Beschichtungsmittel für kratzfeste Decklacke
DE102006002156A1 (de) * 2006-01-17 2007-07-19 Bayer Materialscience Ag Polyurethan-Polyharnstoff-Dispersionen auf Basis von Polyether-Polycarbonat-Polyolen
DE102009060552A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer MaterialScience AG, 51373 Polyurethan-Bindemittel
BR112012033611B1 (pt) 2010-06-30 2020-11-10 Dow Global Technologies Llc composição compreendendo um polímero com terminação silano reticulável e método para produzir uma composição compreendendo um polímero com terminação silano reticulável
CN103189407A (zh) 2010-08-12 2013-07-03 拜耳知识产权有限责任公司 耐光性聚氨酯及其用途
JP2013537922A (ja) 2010-09-07 2013-10-07 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 耐光性発泡ポリウレタン成形品
US9181392B2 (en) 2012-03-28 2015-11-10 Dow Global Technologies Llc Yield optimization of polycarbonate polyols
TWI761404B (zh) * 2016-12-19 2022-04-21 德商科思創德意志股份有限公司 製備具有低反應性（環）脂族聚碳酸酯多元醇之方法
FR3072388B1 (fr) 2017-10-16 2020-09-25 Roquette Freres Composition reticulable de revetement pulverulente
FR3072385B1 (fr) 2017-10-16 2019-11-01 Roquette Freres Oligocarbonates vinyl ester, leur procede de fabrication et leurs utilisations
FR3072382B1 (fr) 2017-10-16 2019-11-01 Roquette Freres Oligocarbonates diepoxydes, leur procede de fabrication et leurs utilisations
FR3072384B1 (fr) 2017-10-16 2020-10-30 Roquette Freres Oligocarbonates dimethacryles ou diacryles obtenus a partir de dialkylcarbonate de dianhydrohexitol ou un dimere de carbonate de dianhydrohexitol, leur procede de fabrication et leurs utilisations
FR3072381B1 (fr) 2017-10-16 2020-09-18 Roquette Freres Oligocarbonates polyols obtenus a partir de dialkylcarbonate de dinahydrohexitol ou un dimere de carbonate de dianhydrohexitol, leur procede de fabrication et leurs utilisations
FR3072383B1 (fr) 2017-10-16 2019-10-18 Roquette Freres Polymeres multiblocs dont la synthese met en oeuvre des oligocarbonates polyols

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5171830A (en) * 1991-08-16 1992-12-15 Arco Chemical Technology, L.P. Catalytic process for the preparation of polyalkylene carbonates
JPH11222459A (ja) * 1997-11-07 1999-08-17 Ube Ind Ltd シュウ酸アリールエステルの製造法
DE19900554A1 (de) * 1999-01-09 2000-07-13 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Oligocarbonatdiolen aus Dimethylcarbonat und aliphatischen Diolen
DE10027907A1 (de) * 2000-06-06 2001-12-13 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Oligocarbanatdiolen
JP2002020348A (ja) * 2000-07-07 2002-01-23 Nissan Chem Ind Ltd ジオール誘導体の製造法
JP3865120B2 (ja) * 2000-09-11 2007-01-10 独立行政法人産業技術総合研究所 脂肪族ポリエステル系重合体の製造方法及び脂肪族ポリエステル系重合体
US7112693B2 (en) 2001-06-27 2006-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Process for producing aliphatic oligocarbonate diols
DE10130882A1 (de) * 2001-06-27 2003-01-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Oligocarbonatdiolen

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019119466A1 (zh) * 2017-12-21 2019-06-27 万华化学集团股份有限公司 一种聚碳酸酯多元醇及其合成方法和应用
CN109957101A (zh) * 2017-12-21 2019-07-02 万华化学集团股份有限公司 一种聚碳酸酯多元醇及其合成方法和应用
CN109957101B (zh) * 2017-12-21 2020-07-28 万华化学集团股份有限公司 一种聚碳酸酯多元醇及其合成方法和应用
CN111393628A (zh) * 2020-05-07 2020-07-10 中国科学院过程工程研究所 一种有机金属络合物的用途和聚碳酸酯预聚体的制备方法
CN111393628B (zh) * 2020-05-07 2021-11-09 中国科学院过程工程研究所 一种有机金属络合物的用途和聚碳酸酯预聚体的制备方法
CN113292714A (zh) * 2021-06-01 2021-08-24 山东元利科技有限公司 一种聚碳酸酯二醇的制备方法
CN115232301A (zh) * 2022-08-03 2022-10-25 山东海科创新研究院有限公司 快速且分子量可控的聚碳酸酯二醇的制备方法及其应用
CN115232301B (zh) * 2022-08-03 2024-01-30 山东海科创新研究院有限公司 快速且分子量可控的聚碳酸酯二醇的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
JP2005089464A (ja) 2005-04-07
HK1078073A1 (en) 2006-03-03
US7238825B2 (en) 2007-07-03
US7420077B2 (en) 2008-09-02
CA2481978A1 (en) 2005-03-19
CN100384809C (zh) 2008-04-30
US20050065360A1 (en) 2005-03-24
KR20050028834A (ko) 2005-03-23
EP1518879A2 (de) 2005-03-30
US20070219388A1 (en) 2007-09-20
DE10343471A1 (de) 2005-05-12
EP1518879A3 (de) 2005-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1616407A (zh) 制备脂肪族低聚碳酸酯二醇的方法
US6818784B2 (en) Process for producing aliphatic oligocarbonate diols
CN1847284A (zh) 聚（醚－酯）多元醇及其制备方法
US11566099B2 (en) Furfuryl alcohol-derived bifunctional furan epoxy and method for producing same
CN1616396A (zh) 制备脂肪族低聚碳酸酯多元醇的方法
US20060004176A1 (en) Oligocarbonate polyols having terminal secondary hydroxyl groups
US7112693B2 (en) Process for producing aliphatic oligocarbonate diols
CN101050270A (zh) 一种用于合成革底料的聚酯多元醇及其制备方法
KR102236319B1 (ko) 고분자량의 지방족 카보네이트 및 방향족 에스테르 공중합체 제조방법
KR20140125736A (ko) 불포화 폴리카보네이트 디올, 이 폴리카보네이트 디올의 제조 방법 및 그것의 용도
CN1277860C (zh) 一种制造聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法
CN109400861B (zh) 一种支化聚碳酸酯多元醇、其制备方法及其应用
US6403756B1 (en) Biodegradable high molecular weight polyester and method of preparing same
CN118027374A (zh) 一种高阻隔可降解聚合物的制备方法
JPH0621164B2 (ja) ポリアミドエラストマ−の製法
CN111961195A (zh) 一种基于饱和环状一元酸的聚酯多元醇的制备方法
KR20130077454A (ko) 폴리락트산-폴리실록산 공중합체 및 그 제조 방법
CN101921385A (zh) 一种对苯二甲酸乙二醇1，2-丙二醇共聚酯
JP2564463C (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1078073

Country of ref document: HK

C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1078073

Country of ref document: HK

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160615

Address after: Leverkusen, Germany

Patentee after: COVESTRO DEUTSCHLAND AG

Address before: German Monheim

Patentee before: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GmbH

Effective date of registration: 20160615

Address after: German Monheim

Patentee after: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GmbH

Address before: Germany Leverkusen

Patentee before: BAYER MATERIALSCIENCE AG

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080430