CN1590084B - 用于钢板的粘合片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种用于钢板的粘合片,能减少挥发性有机物的释放,同时具有良好的增强效果和振动抑制效果。用于钢板的粘合片由一层约束层和一层树脂层组成,所述约束层包含涂布树脂的玻璃纤维布,通过编织玻璃纤维束得到玻璃纤维布,然后将环氧树脂组合物浸渍到玻璃纤维布上,制得涂布树脂的玻璃纤维布,而玻璃纤维束是通过捆束玻璃单丝形成的,所述涂布树脂的玻璃纤维布的透气度不大于0.5cm3/cm2/秒,同时环氧树脂组合物对玻璃纤维束的渗透率为20~70%。

Description

用于钢板的粘合片
技术领域
本发明涉及一种用于钢板的粘合片,更具体地,是一种被粘接到应用于很多工业机械,如交通工具的钢板上的粘合片。
背景技术
用作机动车辆外壳的钢板通常是厚度为0.6~0.8mm的薄片,以减少车体的重量。在用作机动车辆外壳的钢板里面粘接上一块钢板增强片,以增强其强度,这也是为大家所熟知的。
例如,在制造用作机动车辆外壳的钢板的过程中将钢板增强片材粘接上,之后利用电沉积时产生的热进行热发泡,以提高其增强效果。例如,日本的早期公开(未审查)专利No.平成7-68695提出一种由一层发泡树脂层和一层约束层组成的钢板增强片材,发泡树脂层被层压到约束层上。
由于用作机动车辆外壳的钢板是薄片材,在车辆行驶时会产生颤振噪音,或车门开关时会产生不好的声音或噪音。为抑制这种颤振噪音或不好的声音或噪音的产生,日本的早期公开(未审查)专利No.平成9-123356提出一种振动抑制片材,该片材是在约束层上层压上橡胶组合物制得的。
日本早期公开(未审查)专利No.平成7-68695中的钢板增强片材和日本早期公开(未审查)专利No.平成9-123356中的振动抑制片材都使用一种涂布树脂的玻璃纤维布,即一种用树脂进行涂布的玻璃纤维布,作为约束层。尤其是使用了一种蜜胺涂布树脂的玻璃纤维布,这是由于其具有良好的耐热性、可加工性,以及与发泡树脂层和阻尼(振动抑制)层。
同时,出于近年来的环境观点的考虑,越来越要求对汽车部件和构件释放的挥发性有机物进行严格的限制。涂布蜜胺树脂的玻璃纤维布会释放出甲醛,因此无法满足这个要求,这是它的不足之处。
为减少甲醛的释放,环氧树脂是一种很有希望的替代品。然而,当将环氧树脂浸渍到玻璃纤维布时,以使具有足够的密封性,作为约束层的涂布环氧树脂的玻璃纤维布的拉伸强度和弹性显著增大。从而就降低了它在冲压和切割工艺中的可加工性,也降低了它应用于有图案的钢板的适合度。这样,这种涂布环氧树脂的玻璃纤维布的不足之处就在于,不能同时获得足够的增强效果和振动抑制效果。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于钢板的粘合片,它能减少挥发性有机物的释放,同时具有良好的增强效果和振动抑制效果。
本发明提供用于钢板的粘合片,它包含一层约束层和一层树脂层,所述约束层由涂布树脂的玻璃纤维布组成,通过编织玻璃纤维束得到玻璃纤维布,然后将环氧树脂组合物浸渍到玻璃纤维布上制得涂布树脂的玻璃纤维布,而玻璃纤维束是通过捆束玻璃单丝形成的,涂布树脂的玻璃纤维布的透气度不大于0.5cm3/cm2/秒,同时环氧树脂组合物对玻璃纤维束的渗透率为20~70%。
本发明中,涂布树脂的玻璃纤维布的环氧树脂组合物中,每100重量份环氧树脂组合物优选含有1~10重量份的丙烯酸聚合物;同时,环氧树脂组合物浸渍玻璃纤维布的优选比例为每100重量份的玻璃纤维布有2~15重量份的环氧树脂组合物。
本发明中,玻璃纤维布的质量优选为150~300g/cm2
本发明中,树脂层优选地是由含环氧树脂和发泡剂的泡沫材料组合物形成,或由包含芳族环氧树脂、苯乙烯合成橡胶和发泡剂的泡沫材料组合物形成,或由含橡胶的橡胶组合物形成。
本发明中的用于钢板的粘合片充分地增强钢板的强度或抑制钢板的振动,并能充分地减少挥发性有机物的释放,如甲醛。因此,本发明中的用于钢板的粘合片能通过粘接有效地应用于在多种工业机械如交通工具所用的钢板上。
附图说明
图1是将本发明的用于钢板的粘合片粘接到一块钢板的方法的一个实施例的过程示意图:
(a)说明了用于钢板的粘合片的制备步骤,以及将剥离纸从该粘合片上剥离的步骤。
(b)说明了将用于钢板的粘合片粘接到钢板上的步骤。
(c)说明了通过加热使用于钢板的粘合片起泡的步骤。
具体实施方式
本发明的用于钢板的粘合片由约束层和树脂层组成。
本发明中,约束层用来给树脂层提供韧性,涂布树脂的玻璃纤维布被用作约束层。涂布树脂的玻璃纤维布的制备方法是:编织玻璃纤维束得到玻璃纤维布,而玻璃纤维束是通过捆束玻璃单丝形成的,然后将环氧树脂组合物浸渍到玻璃纤维布上。
可通过将环氧树脂的水分散液浸渍到玻璃纤维布上,然后干燥所得的玻璃纤维布,以在玻璃纤维布上涂布环氧树脂组合物。
本发明使用的玻璃纤维布的制备方法是:捆扎由延伸熔融玻璃制得的许多玻璃单丝,形成捆束,单然后使用喷气织机等将那些玻璃纤维束编织成玻璃纤维布。
所述玻璃纤维布通常以平纹织造的形式编织,虽然对所述玻璃纤维布的编织结构没有什么限制。它可以以各式各样的编织方式如毛面编织和肋条式编织、斜纹编织、棉缎编织等进行织造。
同样,对由玻璃纤维束中的玻璃单丝的直径和玻璃纤维束的数量所决定的纱线支数和捻度也没有特别的限制。
此外,虽然对玻璃纤维束计数没有特别的要求,也最好是对玻璃纤维束计数进行选择,以使玻璃纤维布在涂布树脂前的质量为150~300g/m2。当质量小于150g/m2时,玻璃纤维布的拉伸强度和弹性小,不适合用作约束层。另一方面,当质量大于300g/m2时,就不必要地增加了玻璃纤维布的重量,同时降低了柔韧性,以至可能出现以下情况:涂布树脂的玻璃纤维布变硬,难以卷起来;降低了用于钢板的粘合片应用于有图案的钢板的适合度;过分增大了拉伸强度,从而就降低了它在冲压和切割工艺中的可加工性.玻璃纤维布在涂布树脂前的质量更优选为180~260g/m2
可采用日本工业标准(JIS)R3420-7.2的测量方法来测定玻璃纤维布的质量。
具有这种质量级的玻璃纤维布的厚度通常为150~350μm,透气度为2~20cm3/cm2/秒。
优选地,本发明使用的玻璃纤维布的玻璃纤维束纱线支数为5~250tex(tex纱线支数),玻璃单丝的直径为3~13μm,纤维束的数量为100~800,玻璃纤维束的捻度为0.1~5.0(捻回数)/25mm,玻璃纤维束计数为30~80/25mm。
在生产玻璃纤维布时,通常将一种上浆剂粘附到玻璃纤维束上,以防止玻璃单丝在生产过程受机械冲击损害。更明确地,在制纤维时将一种第一上浆剂粘附到玻璃纤维束上,在编织前将第二上浆剂粘附到作为经线的玻璃纤维束上。
在生产本发明使用的玻璃纤维布时,可以在玻璃纤维布粘附有上浆剂,或经脱脂除去上浆剂后,引入环氧树脂组合物的水分散液。同样,也可用硅烷偶联剂处理玻璃纤维布,以增强玻璃纤维布与环氧树脂组合物的粘接。
此外,在编织玻璃纤维束制得玻璃纤维布后,对玻璃纤维布进行展开处理(open process),例如高压水流处理或水中超声波分解处理(disintegration process),以加宽经线和纬线玻璃纤维束,这样就可以展开的玻璃纤维布的形式进行应用,虽然一定程度上是紧密的(closed)。虽然由于玻璃纤维布本身在一定程度上是处于类密织(close-weave-like)状态的,不应对采用展开处理生产弯纬纱(bowed filling)过分关注,但是取决于用于钢板的粘合片的目的和应用,它却能得到很好的性质。
本发明中,环氧树脂组合物至少含环氧树脂和固化剂。优选地还含有丙烯酸聚合物。
环氧树脂优选地采用环氧树脂水分散液,以能适当地控制涂布树脂的玻璃纤维布的密封状态和弹性模量。使用环氧树脂分散液能方便地控制浸渍的环氧树脂的量,也能控制分散液的固体含量和它的粘度。就能制得处于完全密封状态,并具有足够拉伸强度和弹性模量的涂布树脂的玻璃纤维布,这是采用环氧树脂水分散液的优势。
这里需要指出的是,使用一种溶剂分散的环氧树脂将很难得到这种控制,同时,使用一种有机溶剂将恶化工作环境,在树脂涂布工艺中也一样。
所使用的环氧树脂水分散液包括例如双酚环氧树脂,如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和双酚S型环氧树脂。与酚醛清漆环氧树脂相比,使用双酚环氧树脂能提高固化速率,从而提高了工作效率。
对固化剂没有特殊的限制,只要其可用作环氧树脂的固化剂.例如,胺化合物如聚胺、双氰胺和异氰酸酯化合物可被用作固化剂.固化剂的混合比例优选为,每100重量份的环氧树脂组合物(固体成分)含有1~15重量份固化剂,或优选为1.2~4.0重量份.当固化剂的混合比列在这个范围内时,就能轻易地获得足够的拉伸强度和弹性.可以单独地使用一种固化剂,或两种或更多种固化剂一起使用.优选地使用聚胺和双氰胺,这是由于它们在水分散液中具有极好的时间稳定性、固化速率和可加工性.如果环氧树脂不经固化处理,环氧涂层玻璃纤维布的弹性模量将下降,进一步导致可加工性(冲压和切割)的降低;或玻璃纤维束的粘结性下降,进一步导致玻璃纤维布拉伸强度的降低.
对丙烯酸聚合物没有特殊的限制。例如,丙烯酸聚合物可以是聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和它们的衍生物,以及它们的共聚物。以环氧树脂水分散液的总量计,丙烯酸聚合物的混合比例优选为0.2~2.0重量%。当丙烯酸聚合物的混合比例在这个范围内时,通过使用氨水等调节水分散液的pH值在8~12间,丙烯酸聚合物就可在水溶液中作为增稠剂。这样,就可控制环氧树脂组合物的水分散液的粘度达到所需的粘度,从而就能控制环氧树脂组合物对玻璃纤维束的渗透率在20~70%之内。此外,丙烯酸聚合物的折射率与玻璃和环氧树脂的不同,就能使涂布树脂的玻璃纤维布变得不透明。为达到更好的遮光效果,同时使作为约束层的涂布树脂的玻璃纤维布具有足够的拉伸强度、弹性和柔韧性,丙烯酸聚合物的混合比例优选为每100重量份的环氧树脂组合物(固体成分)含有1~10重量份丙烯酸聚合物,或优选选为1.5~5重量份。
除了上述的环氧树脂、固化剂和丙烯酸聚合物之外,也可在环氧树脂组合物中以合适的比例混入一些常用的添加剂,如固化促进剂、有机硅烷化合物、乳化剂、消泡剂和pH调节剂以及环氧树脂以外的其它树脂。
可使用的固化促进剂包括例如咪唑、叔胺和磷化合物。以环氧树脂组合物(固体成分)计,固化促进剂在环氧树脂组合物中的混合比例优选为0.5~2重量份。
可以使用的有机硅烷化合物包括例如氨基硅烷和环氧硅烷。以100重量份玻璃纤维布计,有机硅烷化合物在涂布树脂的玻璃纤维布中的混合比例优选为0.01~0.5重量份。
为制得本发明所用的涂布树脂的玻璃纤维布,首先是要把环氧树脂组合物的水分散液浸渍到玻璃纤维布上。可采用一些常用的浸渍方法进行浸渍,如浸渍法、喷涂法和湿润辊涂法。最好是在浸渍后,将过量的环氧树脂组合物的水溶液挤压出来。这个挤压步骤使能够对浸渍的环氧树脂组合物的量,或粘附于玻璃纤维布上的环氧树脂组合物的量进行控制,以及对透气性进行控制。
然后,干燥得到的玻璃纤维布,就制得了涂布了环氧树脂组合物的玻璃纤维布。本发明使用的涂布树脂的玻璃纤维布可采用上述方法制得。通常在100~250℃下干燥,直到玻璃纤维布上的树脂涂层中的水分被完全蒸发。
环氧树脂组合物可以是环氧树脂组合物的水分散液的形式,在该水分散液中加入了上述的环氧树脂、固化剂和丙烯酸聚合物和其他化合物(如果需要),它们在搅拌下与水混合。制备水分散液时,最好再加入碱性水溶液如氨水,以调节环氧树脂组合物水分散液的pH为8~12间。这个pH的调节就能够将环氧树脂组合物的水分散液的粘度控制在300~900×10-3Pa·s内。
当环氧树脂组合物的水分散液的粘度小于300×10-3Pa·s时,环氧树脂在玻璃纤维束中过度渗透。从而使得用于密封的浸渍的环氧树脂量增大,也就使得涂布树脂的玻璃纤维的拉伸强度和弹性模量过分增加。另一方面,当环氧树脂组合物的水分散液的粘度大于900×10-3Pa·s时,其时间稳定性可能降低,难以控制环氧树脂组合物的浸渍量,从而使得可加工性显著的降低。环氧树脂组合物的水分散液的粘度更优选地为400~800×10-3Pa·s。
此外,制备水分散液时,水分散液中的环氧树脂组合物固体组分的含量(即环氧树脂组合物的固体含量)为10~30重量%.
当水分散液中的环氧树脂固体组分的含量小于10重量%时,就可能出现以下情况:工作效率降低;浸渍的树脂量降低;玻璃纤维布上的树脂涂层不充分,从而得不到充分的密封性。另一方面,当水分散液中的环氧树脂固体组分的含量大于30重量%时,将难以控制浸渍的树脂量。水分散液中的环氧树脂固体组分的含量更优选为15~25重量%。
这样制得的涂布树脂的玻璃纤维布中,环氧树脂组合物在干燥后的玻璃纤维布上的浸渍量为每100重量份的玻璃纤维布有2~15重量份环氧树脂组合物。当环氧树脂组合物的浸渍量小于2重量份时,涂布树脂的玻璃纤维布的拉伸强度和弹性模量大大降低,得不到足够的形状保持性,同时也没有足够的密封性。另一方面,当环氧树脂组合物的浸渍量大于15份时,涂布树脂的玻璃纤维布的拉伸强度和弹性模量过分增大,将导致冲压和切割的可加工性的降低,并降低柔韧性,也降低了用于钢板的粘合片应用于有图案的钢板的适合度,同时难以将涂布树脂的玻璃纤维布卷起来。环氧树脂组合物在干燥后的玻璃纤维布上的浸渍量优选为每100重量份的玻璃纤维布有3~10重量份环氧树脂组合物。
此外,透气度优选不大于0.5cm3/cm2/秒,或优选不大于0.1cm3/cm2/秒,这取决于树脂层。具有这个范围内的透气度的玻璃纤维布具有足够的密封性,同时使树脂层难以渗出,也可减少树脂层可能的偏移。可采用JIS R3420-7.14的测量方法测定透气度。
环氧树脂组合物对玻璃纤维束的渗透率优选为20~70%,或优选为30~60%。当渗透率小于20%,就降低了冲压和切割的可加工性。另一方面,当渗透率大于70%,玻璃纤维布未密封,除非增大环氧树脂组合物的浸渍量。
环氧树脂组合物对玻璃纤维束的渗透率可由以下公式计算:
渗透率(%)=S2/(S0-S1)×100
其中:S0为玻璃纤维束的横截面积;
S1为玻璃纤维束中所有玻璃纤维单丝的横截面积总和;
S2为环氧树脂组合物所浸渍的玻璃纤维束的横截面积;
虽然在纤维的制造过程中玻璃纤维束的横截面通常为圆形,但在加工过程中,玻璃纤维束被轧辊所挤压,以及编织过程中,玻璃纤维束互相缠结在一起,因此玻璃纤维束的横截面变形为拱形(新月形)或椭圆形。
实际上是用以下方法来测定渗透率的。首先,在用环氧树脂组合物的水分散液对玻璃纤维布浸渍后,纤维布被挤压和干燥,从而制得涂布树脂的玻璃纤维布。然后,采用NIPPON AVIONICS公司生产的TVIP-4100对上步所得到的树脂玻璃纤维布进行图像处理,以分析横截面积,从而确定渗透率。
此外,这样制造的树脂玻璃纤维布的拉伸强度优选为650~1,000N。当拉伸强度小于650N时,用于钢板的粘合片的形状保持性变差。另一方面,当拉伸强度大于1,000N时,就降低了冲压和切割的可加工性。使用JIS R3420-7.4(a)的测量方法来测定拉伸强度。
此外,较大的弹性模量有利于冲压和切割加工。弹性模量优选地不小于9,000N/mm2。可采用以下的方法测量弹性模量。首先,将一块宽度为25mm的涂布树脂的玻璃纤维布试样固定在固定间距(fixture span)为150mm的位置上之后,拉伸测试机以100mm/分钟的速度拉伸试样,直到拉伸强度达到98N,测定此时试样的拉伸上度L(mm).以玻璃纤维布的厚度H(mm)作为涂布树脂的玻璃纤维布的厚度,弹性模量就可从98/(H×25)×(150/L)计算得到.
此外,涂布树脂的玻璃纤维布最好具有柔韧性,以有良好的可加工性,如容易成卷,使粘合片适合应用于有图案的钢板。当用JIS L1096-8.20.1的方法(弯曲弹性)来测量柔韧性时,柔韧性优选为700~850mg。当弯曲弹性大于850mg时,可加工性降低,而另一方面,当弯曲弹性小于700mg时,可加工性和强度都可降低。
这样制造的涂布树脂的玻璃纤维布中,玻璃纤维布是通过密织方法制得的,就使得环氧树脂组合物对玻璃纤维束的渗透率较低。这就导致了一些有利的结果:抑制了用于钢板的粘合片的树脂层的渗出;确保了良好的形状保持性;获得了冲压和切割时的良好可加工性。除此之外,涂布树脂的玻璃纤维布还具有适当的拉伸强度和弹性模量。它还有作为约束层的适当的柔韧性,此外,还减少了甲醛的释放。
约束层的厚度优选为0.1~0.30mm,或是0.15~0.25mm。
本发明中,当本发明的用于钢板的粘合片被用来增强钢板时,树脂层就由泡沫材料组合物形成。另一方面,当本发明的用于钢板的粘合片被用来抑制钢板的振动时,树脂层就由橡胶组合物形成。
泡沫材料组合物至少含有环氧树脂和发泡剂。
对环氧树脂无特殊限制。可以使用的环氧树脂包括例如脂族环氧树脂、芳族环氧树脂和改性环氧树脂。
可以使用的脂族环氧树脂包括例如直链脂族环氧树脂、环状脂族环氧树脂和杂环脂族环氧树脂。
芳族环氧树脂是指在分子主链上含有苯环作为分子结构单元的环氧树脂。对芳族环氧树脂无特殊限制。芳族环氧树脂有,例如双酚环氧树脂,如双酚A型环氧树脂、二聚酸改性双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和双酚S型环氧树脂,酚醛清漆环氧树脂如苯酚酚醛清漆环氧树脂和甲酚环氧树脂,和萘环氧树脂。
可以使用的改性环氧树脂包括,例如二聚酸改性双酚A型环氧树脂、胺改性双酚A型环氧树脂和醇改性双酚A型环氧树脂。
可单独或混合使用这些环氧树脂。这些环氧树脂中,优选使用芳族环氧树脂,双酚环氧树脂也是被优选使用的,因其具有较好的增强效果和对金属板的粘结性。
这些环氧树脂的环氧当量为150~350克/当量,或优选为200~300克/当量。环氧当量可由环氧乙烷的氧浓度计算得到,而环氧乙烷的氧浓度由溴化氢滴定测得。
可以使用的发泡剂包括例如无机发泡剂和有机发泡剂。
所述无机发泡剂包括例如碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸氢钠、亚硝酸铵、硼氢化钠和叠氮化合物。
可以使用的有机发泡剂包括例如N-亚硝基化合物(N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺、N,N’-二甲基-N,N’-二亚硝基对苯二甲酰胺等)、偶氮化合物(如偶氮二异丁腈、偶氮二碳酰胺、偶氮二羧酸钡等)、氟代烷(例如三氯一氟甲烷、二氯一氟甲烷等)、肼化合物(如对甲苯磺酰肼、3,3-二磺酰肼二苯砜、4,4′-氧代双(苯磺酰肼)、烯丙基双磺酰肼等)、氨基脲化合物(如对甲苯磺酰氨基脲、4,4-氧代双(苯磺酰氨基脲)等)、和三唑化合物(如5-吗啉基(morphoryl)-1,2,3,4-噻三唑等)。
发泡剂可以是含有热膨胀材料(如异丁烷、戊烷等)的热膨胀微粒,热膨胀材料为微胶囊(例如热塑性树脂微胶囊,如1,1-二氯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)所包埋.商业产品,如(Matsumoto Yushi-Seiyaku公司提供),可用作热膨胀微粒。
这些物质可以单独或组合使用。在这些发泡剂中,优选使用4,4′-氧代双(苯磺酰肼),因其受外界因素的影响较小,并且发泡稳定。
以树脂成分(此处的“树脂成分”是指环氧树脂和苯乙烯合成橡胶的总和,或当成分中不含苯乙烯合成橡胶时,仅指环氧树脂(下文中也是这个意思))的重量计,发泡剂的混合比例为1.0~10重量份,或优选为2.0~8.0重量份。发泡剂混合比例小于此比例时,发泡不充分,使得厚度减小,应用于钢板的粘合片的增强效果变差。而另一方面,当发泡剂混合比例大于此比例时,将导致密度变小,同样使得应用于钢板的粘合片的增强效果变差。
此外,泡沫材料组合物优选地还含有苯乙烯合成橡胶。
这里的“苯乙烯合成橡胶”是指以苯乙烯为原料,并以其作为分子主链上的分子结构单元的合成橡胶。对苯乙烯合成橡胶没有特殊的限制。可以使用的苯乙烯合成橡胶包括例如苯乙烯-丁二烯橡胶、如苯乙烯-丁二烯无规共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,和苯乙烯-异戊二烯橡胶,如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。可单独或组合使用这些苯乙烯合成橡胶。就其对钢板的涂油表面有良好的增强和粘结效果而言,在这些苯乙烯合成橡胶中优选使用苯乙烯-丁二烯橡胶。
这种苯乙烯合成橡胶的数均分子量不小于30,000,或优选为50,000~1,000,000。数均分子量小于30,000将降低用于钢板的粘合片的粘结性,尤其是涂油钢板。
苯乙烯合成橡胶含有不超过50重量%的苯乙烯,或优选为不大于35重量%。苯乙烯含量大于此含量时,将降低用于钢板的粘合片在低温时的粘结性。
此外,苯乙烯合成橡胶的门尼粘度(Mooney)为20~60(ML1+4,100℃),或优选为30~50(ML1+4,100℃)。
以100重量份树脂成分的重量计,苯乙烯合成橡胶的混合比例为30~70重量份,或优选为40~60重量份。苯乙烯合成橡胶的混合比例小于该比例时,将导致用于钢板的粘合片的粘结性降低,尤其是涂油钢板。另一方面,苯乙烯合成橡胶的混合比例大于该比例时,将导致用于钢板的粘合片的增强效果变差。
除上述的成分外,泡沫材料组合物还优选地含有环氧改性苯乙烯合成橡胶。环氧改性苯乙烯合成橡胶用来促进苯乙烯合成橡胶和芳族环氧树脂的相容性。混入环氧改性苯乙烯合成橡胶能更进一步地改善粘结和增强效果。
这里的“环氧改性苯乙烯合成橡胶”是指在分子主链末端或中间用环氧基团对苯乙烯合成橡胶改性后的苯乙烯合成橡胶。环氧改性苯乙烯合成橡胶的环氧当量优选为100~10,000克/当量,或优选为400~3,000克/当量。所述苯乙烯合成橡胶可以使用已知方法用环氧基进行改性。例如,一种环氧化剂,如过酸和氢过氧化物,可在惰性溶剂中与苯乙烯合成橡胶中的双键反应。
可以使用的环氧改性苯乙烯合成橡胶包括例如环氧基被引入到一种A-B型或A-B-A型嵌段共聚物的B聚合物嵌段上的环氧改性苯乙烯合成橡胶(A表示苯乙烯聚合物嵌段,B表示共轭二烯聚合物嵌段,如丁二烯聚合物嵌段和异戊二烯聚合物嵌段)。
更具体地,可使用如环氧改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、环氧改性苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和环氧改性苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。可单独或组合使用。在这些环氧改性苯乙烯合成橡胶中,优选使用环氧改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,因其兼有较好的增强和粘结效果。
共聚物嵌段A的重均分子量优选为1,000~10,000数量级,玻璃化转变温度为7℃或以上,其中,共聚物嵌段A指A-B型或A-B-A型嵌段共聚物的苯乙烯共聚物嵌段。此外,共聚物嵌段B的重均分子量优选为10,000~500,000数量级,玻璃化转变温度为-20℃或以下,其中,共聚物嵌段B指共轭二烯聚合物嵌段。共聚物嵌段A与共聚物嵌段B的重量比(共聚物嵌段A/共聚物嵌段B)优选为2/98~50/50,或优选为15/85~30/70。
以100重量份树脂成分计,环氧改性苯乙烯合成橡胶的混合比例为1~20重量份,优选为5~15重量份。环氧改性苯乙烯合成橡胶的混合比例小于此比例时,将导致用于钢板的粘合片的增强和粘结效果下降。另一方面,环氧改性苯乙烯合成橡胶的混合比例大于此比例时,将导致用于钢板的粘合片在低温时的粘结性下降。
此外,除上述的成分外,泡沫材料组合物还优选地含有环氧树脂固化剂和/或一种橡胶交联剂。使用环氧树脂固化剂和/或橡胶交联剂能提高增强效果。
使用的是一种常用的环氧树脂固化剂。可以使用的环氧树脂固化剂包括例如胺、酸酐、酰胺、酰肼、咪唑和咪唑啉化合物。除此之外,苯酚化合物、脲化合物和多硫化物也可用作环氧树脂固化剂。
可以使用的胺化合物包括例如乙二胺、丙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、它们的胺加成物、间苯二胺、二氨基二苯基甲烷和二氨基二苯砜。
可以使用的酸酐化合物包括例如邻苯二甲酸酐、马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基桥亚甲基四氢化邻苯二甲酸酐)、均苯四甲酸酐、十二烷基琥珀酸酐、二氯琥珀酸酐、二苯甲酮四羧酸酐和氯菌酸酐。
可以使用的酰胺化合物包括例如双氰胺和聚酰胺。
可以使用的酰肼化合物包括例如二酰肼。
可以使用的咪唑化合物包括例如甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、乙基咪唑、异丙基咪唑、2,4-二甲基咪唑、苯基咪唑、十一烷基咪唑、十七烷基咪唑和2-苯基-甲基咪唑。
可以使用的咪唑啉化合物包括例如甲基咪唑啉、2-乙基-4-甲基咪唑啉、乙基咪唑啉、异丙基咪唑啉、2,4-二甲基咪唑啉、苯基咪唑啉、十一烷基咪唑啉、十七烷基咪唑啉和2-苯基-甲基咪唑啉。
可单独或组合使用这些物质。在这些环氧树脂固化剂中,就其粘结性而言,优选使用双氰胺。
环氧树脂固化剂的混合比例为每100重量份树脂成分有0.5~15重量份环氧树脂固化剂,或优选为1~10重量份。环氧树脂固化剂的混合比例小于此比例时,将导致增强效果的降低。另一方面,环氧树脂固化剂的混合比例大于此比例时,将导致保存稳定性的降低。
用作橡胶交联剂的是一种已知的能通过加热使苯乙烯合成橡胶或环氧改性苯乙烯合成橡胶发生交联的橡胶交联剂.可以使用的橡胶交联剂包括例如硫、硫化合物、硒、氧化镁、一氧化铅、有机过氧化物(如二枯基过氧化物、1,1-二叔丁基过氧化3,3,5-三甲基-环己烷、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧己烷、1,3-二(叔丁基过氧化异丙基)苯、叔丁基过氧化酮和过氧化苯甲酸叔丁酯)、聚胺、肟(如对苯醌二肟、p,p′二苯甲酰对苯醌二肟等)、亚硝基化合物(如对二亚硝基苯等)、树脂(如烷基化苯酚-甲醛树脂、蜜胺-甲醛缩合物)和铵盐(如苯甲酸铵等).
可单独或组合使用这些物质。在这些橡胶交联剂中,就固化和增强效果而言,优选使用硫。
橡胶交联剂的混合比例为每100重量份树脂成分有1~20重量份橡胶交联剂,或优选为2~15重量份。橡胶交联剂的混合比例小于此比例时,将导致增强效果的降低。另一方面,橡胶交联剂的混合比例大于此比例时,将导致钢板增强片材的粘结性降低和成本的增加。
在泡沫材料组合物中,除上述的成分外,还可能含有发泡助剂、固化促进剂、交联促进剂、填料、增粘剂和颜料。此外,如果需要,泡沫材料组合物中还可含有合适量的一些已知添加剂,如触变剂(如蒙脱土等)、润滑剂(如硬脂酸等)、防焦剂、稳定剂、软化剂、增塑剂、抗老化剂、抗氧化剂、紫外吸收剂、着色剂、防霉剂和阻燃剂。
可以使用的发泡助剂包括例如硬脂酸锌、脲化合物、水杨酸化合物和苯甲酸化合物。可单独或组合使用这些发泡助剂。发泡助剂的混合比例为每100重量份的树脂成分有0.5~10重量份发泡剂,或优选为1~5重量份。
可以使用的固化促进剂包括例如咪唑、叔胺、磷化合物、季铵盐和有机金属盐。可单独或组合使用这些固化促进剂。固化促进剂的混合比例为每100重量份的树脂成分有0.5~20重量份固化剂,或优选为1~10重量份。
可以使用的交联促进剂包括例如氧化锌、二硫代氨基甲酸类、噻唑类、胍类、亚磺酰胺类、秋兰姆类、黄原酸类、醛氨(aldehyde aminonia)、醛胺(aldehyde amine)和硫脲。可单独或组合使用这些交联促进剂。交联促进剂的混合比例为每100重量份的树脂成分有1~20重量份交联促进剂,或优选为3~15重量份。
可以使用的填料包括例如碳酸钙(如重质碳酸钙、轻质碳酸钙和牌(胶体碳酸钙)等)、滑石、云母、粘土、云母粉、斑脱土、硅土、氧化铝、硅酸铝、二氧化钛、乙炔黑和铝粉。可单独或组合使用这些填料。填料的混合比例为每100重量份的树脂成分有50~150重量份填料,或优选为75~125重量份。
可以使用的增粘剂包括例如松香树脂、萜烯树脂(如萜烯-芳族液体树脂)、苯并呋喃-茚树脂、石油树脂(如C5石油树脂、C5/C9石油树脂)、酚醛树脂、二甲苯树脂和醇酸树脂。可单独或组合使用这些增粘剂。增粘剂的混合比例为每100份树脂成分有10~200重量份增粘剂,或优选为20~150重量份。
可以使用的颜料包括例如碳黑。颜料的混合比例为每100重量份的树脂成分有0.5~10重量份颜料,或优选为2~10重量份。
以上述的混合比例混合上述成分得到捏和的材料(kneaded material),然后制得泡沫材料组合物,可使用混炼机、压力捏和机或挤出机,例如本文未限制的机器来进行捏和。
制得的捏和材料的流体测定器粘度(60℃,20kg负载)为1,000~5,000Pa·s,或优选为1,500~4,000Pa·s。
之后,捏和材料通过压延、挤出或在一定温度(该温度下发泡剂不会分解)下模压形成泡沫材料组合物的树脂层,虽然未对该方法具体说明。然后,这样制得的树脂层被粘结到约束层上。通过这种方法可制得用于钢板的粘合片。
这样制得的泡沫材料组合物树脂层的厚度为0.2~3.0mm,或优选为0.5~1.3mm。
约束层和泡沫材料组合物树脂层的总厚度为0.3~3.3mm。或优选为0.65~1.55mm。
如果需要,也可在用于钢板的粘合片的树脂层表面粘上剥离纸。
这样制得的用于钢板的粘合片中,作为树脂层的泡沫材料组合物发泡后的体积膨胀率优选为1.5~4.0倍,或更优选为2.0~3.5倍。树脂层发泡后,发泡层的密度(发泡层的重量(g)/发泡层的体积(g/cm3))优选为0.2~0.8g/cm3,或更优选为0.3~0.7g/cm3
橡胶组合物至少含有橡胶。
可以使用的橡胶包括例如苯乙烯-丁二烯橡胶(如苯乙烯-丁二烯无规共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)、苯乙烯-异戊二烯橡胶(如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)和苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶和聚丁二烯橡胶(1,4-聚丁二烯橡胶、间规-1,2-聚丁二烯橡胶和丙烯腈-丁二烯橡胶)、聚异丁烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、异丁烯-异戊二烯橡胶、腈橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶、丙烯酸橡胶、回收的橡胶和天然橡胶。可以单独或混合使用这些橡胶。这些橡胶中,就粘结性、耐热性和振动抑制性而言,优选使用丁基橡胶和苯乙烯-丁二烯橡胶。
除上述的成分外,橡胶组合物还可含有合适量的一些已知添加剂,如填料、增粘剂、软化剂和颜料,如果需要,还有交联剂(如硫)、交联促进剂、油和脂肪(动物油和脂肪、植物油、矿物油等)、触变剂(如蒙脱土等)、润滑剂(如硬脂酸等)、防焦剂、稳定剂、增塑剂、抗老化剂、抗氧化剂、紫外吸收剂、着色剂、防霉剂和阻燃剂。
可以使用的填料包括例如与泡沫材料组合物所使用的相同的填料。可单独或组合使用这些填料。填料的混合比例为每100重量份的橡胶有20~250份的填料,或优选为100~200份。
可以使用的增粘剂包括例如与泡沫材料组合物所使用的相同的增粘剂。可单独或组合使用这些增粘剂。增粘剂的混合比例为每100重量份的橡胶有10~150重量份增粘剂,或优选为50~100重量份。
可以使用的软化剂包括例如液体树脂、邻苯二甲酸酯、磷酸酯、氯化石蜡、聚丁烯和聚异丁烯。可单独或组合使用这些软化剂。软化剂的混合比例为每100重量份的橡胶就有10~150重量份软化剂,或优选为50~100重量份。
可以使用的颜料包括例如与泡沫材料组合物所使用的相同的颜料。可单独或组合使用这些颜料。颜料的混合比例为每100重量份的橡胶有2~100重量份颜料,或优选为10~50重量份。
以上述的混合比例混合上述成分得到捏和材料,然后制得橡胶组合物,可使用混炼机、压力捏和机或挤出机,例如本文未限制的机器来进行捏和。
制得的捏和材料的流体测定器粘度(50℃,20kg负载)为5,000~30,000Pa·s,或优选为10,000~20,000Pa·s。
之后,捏和材料通过压延、挤出或模压形成橡胶组合物的树脂层,虽然未对该方法具体说明。然后,这样制得的树脂层被粘结到约束层上。通过这种方法可制得用于钢板的粘合片。
这样制得的橡胶组合物树脂层的厚度为0.8~3.0mm,或优选为1.0~2.0mm。
约束层和橡胶组合物树脂层的总厚度为0.9~3.3mm。或优选为1.15~2.25mm。
如果需要,也可在用于钢板的粘合片的树脂层表面粘上剥离纸。
这样制得的本发明中的用于钢板的粘合片被粘结到用于多种工业机械如交通工具的钢板上,以达到增强其强度和抑制振动的目的。更具体地是,如图1(a)所示,本发明的用于钢板的粘合片是通过在约束层1上碾压上树脂层2,如果需要,可在树脂层2表面粘上剥离纸3。使用时,首先将剥离纸从树脂层2上剥离,如虚线所示。然后,将树脂层2的表面粘结到钢板4上,如图1(b)所示。当树脂层是由泡沫材料组合物形成时,所得到的层压物在预定温度(如160~210℃)下加热,以使由泡沫材料组合物形成的树脂层2发泡、交联和固化,形成发泡层5,如图1(c)所示。
本发明的这种用于钢板的粘合片适合用来增强要求减小重量的汽车的外壳钢板的强度,或抑制其振动。
当用于钢板的粘合片被用来例如增强汽车外壳钢板的强度时,制备由泡沫材料组合物形成树脂层的用于钢板的粘合片,在汽车外壳钢板的装配过程中,首先将该粘合片粘结与钢板上。然后,利用电沉积涂布时所产生的热,使粘结到钢板上的用于钢板的粘合片热发泡、交联和固化。
当用于钢板的粘合片被用来抑制汽车外壳钢板的振动时,制备具有由橡胶组合物形成树脂层的用于钢板的粘合片,在汽车外壳钢板的装配过程中,将该粘合片粘结与钢板上。
在本发明的用于钢板的粘合片中,约束层是由涂布树脂的玻璃纤维布形成,如上所述,该涂布树脂的玻璃纤维布的透气度不大于0.5cm3/cm2/秒,同时环氧树脂组合物对玻璃纤维束的渗透率为20~70%。这种涂布树脂的玻璃纤维布是通过密织方法制得的,使得环氧树脂组合物对玻璃纤维束的渗透率较低。这就导致了一些有利的结果:抑制了用于钢板的粘合片的树脂层的渗出;确保了良好的形状保持性;获得了冲压和切割时的良好可加工性。除此之外,涂布树脂的玻璃纤维布还具有适当的拉伸强度和弹性模量。它还有作为约束层的适当柔韧性,此外,还减少了甲醛的释放。
因此,本发明的用于钢板的粘合片对钢板具有足够的增强效果,或能充分抑制钢板的振动,同时能充分减少甲醛的释放:通过粘结就能有效地应用于在多种工业机械如交通工具中都使用的钢板上。
实施例
在下文中,将参考一些实施例和对比例,对本发明进行进一步详细的说明,当然,本发明并不局限于其中任一个实施例。
(约束层的制备)
1)制造玻璃纤维布:
用玻璃纤维束(纱线支数:67.5tex,玻璃单丝直径:9μm,纤维束数量:400)织得经线密度为44/25mm和纬线密度为32/25mm的平纹布。然后,对织得的玻璃纤维布进行热脱脂处理,以除去上浆剂,从而制得IPC标准7628类玻璃纤维布。玻璃纤维布的质量为210g/m2,厚度为200μm,透气度3cm3/cm2/秒。
2)制备环氧树脂组合物(浸渍溶液):
浸渍溶液1:
将0.7重量份的氨乙基氨基丙基三甲氧基硅烷(Union Carbide公司提供的A1120),40重量份的双酚A型环氧树脂水分散液(NIPPON NSC公司提供的Epolsin HC130,固体含量为45重量%),1.5重量份的丙烯酸酯共聚物树脂水乳化液(NIPPON NSC公司提供的Yodosol KA10,固体含量为27重量%),2重量份的双氰胺和0.2重量份的2-甲基咪唑溶于10重量份的热水制得的固化剂溶液和0.36重量份的氨水(30重量%溶液)加入到40重量份的水中,然后再加水,使总共的重量达到100重量份,从而制得含环氧树脂组合物水分散液的浸渍溶液1。这样制得的浸渍溶液的固体含量和粘度列于表1。
浸渍溶液2:
除丙烯酸酯共聚物树脂的水乳化液和氨水被水替代外,进行与浸渍溶液1相同的操作以制备含环氧树脂组合物的浸渍溶液2。
3)制造涂布树脂的玻璃纤维布:
涂布树脂的玻璃纤维布1:
在用浸渍溶液1对玻璃纤维布进行浸渍后,用一台轧液机将浸渍溶液1充分挤出。然后,通过一台加热到150℃的干燥器,制得每100重量份的玻璃纤维布浸渍有4重量份的环氧树脂组合物的涂布树脂的玻璃纤维布。
涂布树脂的玻璃纤维布2:
在用浸渍溶液2对玻璃纤维布进行浸渍后,用一台轧液机将浸渍溶液2充分挤出。然后,通过一台加热到150℃的干燥器,制得厚度为2.0mm,且每100重量份的玻璃纤维布浸渍有4重量份的环氧树脂组合物的涂布树脂的玻璃纤维布。
涂布树脂的玻璃纤维布3:
制备一块蜜胺树脂(Nitto Boseki公司提供的ME-313)涂层玻璃纤维布。
涂布树脂的玻璃纤维布4:
制备一块蜜胺树脂(Nitto Boseki公司提供的ME-212)涂层玻璃纤维布。
4)评价
4-1)测定透气度:
采用JIS R3420-7.14的方法测定上面制得的涂布树脂的玻璃纤维布1和2的透气度。结果列于表1。
4-2)测定渗透率:
使用NIPPON AVIONICS公司生产的TVIP-4100对这样制得的树脂玻璃纤维布1和2进行成像处理,以分析横截面积,从而由上文给出的公式计算出渗透率。结果列于表1。
4-3)测定拉伸强度和弹性模量:
采用JIS R3420-7.14的方法测定上面制得的涂布树脂的玻璃纤维布1和2的拉伸强度.测量中,采用以下方法测定各涂布树脂的玻璃纤维布的弹性模量.以100mm/分钟的速度拉伸涂布树脂的玻璃纤维布,直到拉伸强度达到98N.然后由98/(0.2×25)×(150/L)计算出各涂布树脂的玻璃纤维布的弹性模量.结果列于表1.
4-4)柔韧性评价:
采用JIS L1096-8.20.1(a)的A方法(Gurely法)来评价涂布树脂的玻璃纤维布1和2的柔韧性。结果列于表1。
4-5)复合基质冲压评价
将厚度为3mm的双面丁基橡胶带(Nitto Denko公司提供)粘附在上面制得的涂布树脂的玻璃纤维布1和2上。然后,通过一层剥离纸,在涂布树脂的玻璃纤维布1和2上覆上一层10mm厚的聚酯毡,之后用Thomson冲压裁剪机以0.4N/cm2,对其进行冲压。然后,肉眼观察所述冲压裁剪的表面,评价所述冲压效果。结果列于表1。
表1中,标记A和B表示下述的情形。
A:未发现绒毛;
B:发现一些绒毛。
表1
(树脂层的制备)
按照表2中的混合配方将泡沫材料组合物的各成分混合,同时按表3中的混合配方将橡胶组合物的各成分混合。然后,使用压力捏和机将这些混合物捏和,制得捏和材料1-3。
表2
Figure G2004100564104D00191
表3
Figure G2004100564104D00192
需注明的是,表2和3中数字的单位相同,都为“重量份”,各成分的详细说明将在下面给出。
-SBR:苯乙烯-丁二烯无规共聚物,数均分子量为240,000,25重量%的苯乙烯含量,门尼粘度(ML1+4,100℃)为35,
-环氧树脂A:环氧当量为250克/当量的半固态双酚A型环氧树脂,
-环氧树脂B:环氧当量为650克/当量的二聚酸改性环氧树脂,
-环氧改性的SBS:含40重量%苯乙烯和环氧当量为1,067克/当量的环氧改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES公司提供的AT501),
-发泡剂:4,4′-氧代双(苯磺酰肼)
-环氧树脂固化剂:双氰胺,
-交联促进剂:二硫化二苯并噻唑
液体树脂:萜烯液体树脂。
(制备用于钢板的粘合片)
用压延机将制得的捏和材料1-3压延至0.6mm厚,得到树脂层。然后,用压延机将制得的用作约束层的涂布树脂的玻璃纤维布1-4分别粘附在树脂层的一个表面上,如图4中的组合,然后将剥离纸粘结到树脂层的另一面。用这种方法制备了实施例1-3和对比例1-6的用于钢板的粘合片。
(评价)
对实施例1与2和对比例2与4的增强效果、低温时对涂油钢板的粘结性和挥发性化合物进行了评价。此外,对实施例3和对比例6的减振效果、加热时的脱落和挥发性化合物进行了评价。其结果列于表4。需注明的是,由于对比例1、3和5的树脂层脱离(setoff),因此不能对它们进行评价。
1)增强效果的测试
将一种防绣剂(IDEMITSU KOSAN公司提供的Daphne Oil Z-5)施加到一块冷轧钢板(Nippon Testpanel Co.,Ltd.提供的SPCC-SD)的表面上。然后,在20℃下垂直放置该钢板过夜,以进行油处理。(下文中,涂油的冷扎钢板就是指经油处理的冷扎钢板。)
在撕去用于钢板的粘合片的剥离纸后,于20℃的条件下,将用于钢板的粘合片粘结到25mm宽、150mm长和0.8mm厚的涂油的冷扎钢板上。然后,在160℃加热20分钟,使树脂层发泡。用这种方法制得试样。对实施例1与2和对比例2与4进行相同的操作,制得相应的试样。
然后,将每个试样固定在跨距为100mm的支座上,钢板面朝上,测试棒在试样的纵向中心部分上,以1mm/分钟的压缩速率沿垂直方向向下移动,向下压钢板,直到发泡层相对于它的原位置弯曲或移动了1mm。这个发泡层的弯曲就被作为弯曲强度(N),可用来评价增强效果。
2)涂油钢板低温下的粘结性的测试:
用于钢板的粘合片被剪切为25mm宽的试样,然后将剥离纸撕去。然后,在5℃下用2kg的轧辊使用于钢板的粘合片的试样与涂油的冷轧钢板的涂油表面加压接触。30分钟后,进行90°剥离试验(拉伸速度:300mm/分钟),以测定粘着力(N/25mm),测定的值用来评价低温下粘合片与涂油钢板的粘结性。
3)振动衰减的测试:
剥离实施例3和对比例6的用于钢板的粘合片的剥离纸之后,将用于钢板的粘合片粘结到10mm宽、220mm长和0.8mm厚的涂油冷轧钢板上。然后,在180℃加热20分钟,之后冷却至室温。然后,用中心激励法测定作为振动衰减一个量度的损失率η。
4)加热时的脱落:
将实施例3和对比例6的用于钢板的每个粘合片剪切为50mm宽和10mm长的试样,然后撕去剥离纸.然后,用2kg的轧辊滚动一个来回,使用于钢板的粘合片的各试样与涂油的冷轧的钢板表面加压接触.然后,将钢板相对于平面倾斜放置,以使粘结有粘合片的钢板表面可与装置基面成70°的角.随后,粘结了用于钢板的粘合片的钢板在180℃下烘焙30分钟.然后,检查用于钢板的粘合片的变形和脱落.
5)挥发性组分的测试:
将实施例1-3和对比例2、4与6的用于钢板的粘合片剪裁为面积为80cm2的试样。然后使用10L的tedler-pack采集各试样所释放的甲醛,用气相色谱进行定量测定。
表1
  实施例/对比例   实施例1   对比例2   实施例2   对比例4   实施例3   对比例6
约束层   涂布树脂的玻璃纤维布1   涂布树脂的玻璃纤维布3   涂布树脂的玻璃纤维布1   涂布树脂的玻璃纤维布3   涂布树脂的玻璃纤维布1   涂布树脂的玻璃纤维布4
树脂层   捏和材料1   捏和材料1   捏和材料2   捏和材料2   捏和材料3   捏和材料3
  增强效果(N)   25.0   25.4   27.8   27.7   -   -
  低温下对涂油表面的粘结性(N/25mm) 2.1 2.0 0.4 0.3 - -
  损失率η   -   -   -   -   0.258   0.284
  加热时脱落   -   -   -   -   无脱落   无脱落
  产生的甲醛量(μg/试样) 1.26 4.07 1.28 4.10 1.28 4.12
由表4可看出,与使用蜜胺树脂的对比例相比,所有实施例的用于钢板的粘合片都使挥发性化合物(甲醛)的释放显著减少,同时具有良好的增强和振动抑制效果。
应注意在所有采用具有较大渗透率的玻璃纤维布的对比例中,树脂层脱离,导致不能进行评价。
虽然在上文的叙述中,采用了本发明的一些说明性实施例,但只是为了更好地说明本发明,并不是要将本发明局限于这些实施例中。对那些专业人员而言,对本发明的修改和变动是理所当然的,随后的权利要求覆盖了这些修改和变动。

Claims (5)

1.一种用于钢板的粘合片,它包括约束层和树脂层,
其特征在于,所述约束层包括树脂涂层玻璃纤维布,它通过编织玻璃纤维束得到玻璃纤维布,然后将环氧树脂组合物浸渍到玻璃纤维布上,制得树脂涂层玻璃纤维布,所述玻璃纤维束是通过捆束玻璃单丝形成的,所述树脂涂层玻璃纤维布的透气度不大于0.5cm3/cm2/秒,环氧树脂组合物对玻璃纤维束的渗透率为20~70%;
在树脂涂层玻璃纤维布的环氧树脂组合物中,每100重量份的环氧树脂组合物含有1~10重量份的作为增稠剂的丙烯酸聚合物,所述环氧树脂组合物浸渍玻璃纤维布的比例为每100重量份的玻璃纤维布有2~15重量份的环氧树脂组合物。
2.权利要求1所述用于钢板的粘合片,其特征在于,所述玻璃纤维布的质量为150~300g/m2
3.权利要求1所述用于钢板的粘合片,其特征在于,所述树脂层由包含环氧树脂和发泡剂的泡沫材料组合物形成。
4.权利要求1所述用于钢板的粘合片,其特征在于,所述树脂层由包含芳族环氧树脂、苯乙烯合成橡胶和发泡剂的泡沫材料组合物形成。
5.权利要求1所述用于钢板的粘合片,其特征在于,所述树脂层由包含橡胶的橡胶组合物形成。
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