CN1585801A - 橡胶改性苯乙烯树脂组合物 - Google Patents

橡胶改性苯乙烯树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1585801A
CN1585801A CNA038014890A CN03801489A CN1585801A CN 1585801 A CN1585801 A CN 1585801A CN A038014890 A CNA038014890 A CN A038014890A CN 03801489 A CN03801489 A CN 03801489A CN 1585801 A CN1585801 A CN 1585801A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rubber
styrene resin
modified
weight part
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA038014890A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1246382C (zh
Inventor
郑大山
黄龙渊
罗寿然
崔钟国
李灿弘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Corp
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Publication of CN1585801A publication Critical patent/CN1585801A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1246382C publication Critical patent/CN1246382C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本发明提供一种橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物，其具有良好的热稳定性和耐候性以防止由于热或光引起的变色，并在各种成型条件下加工。该橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物包括橡胶改性苯乙烯树脂，阻燃剂，包含选自由四溴双酚－A－二(2，3－二溴丙基醚)、六溴环十二烷及其混合物组成的组的化合物，溴化环氧低聚物，和作为润滑剂的硬脂酸钙。

Description

橡胶改性苯乙烯树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种苯乙烯树脂组合物，其具有良好的热稳定性和耐候性，更特别地涉及一种橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物，其具有良好的热稳定性和耐候性以防止由于热或光引起的变色，和防止在各种成型条件下的外观问题。
背景技术
由于苯乙烯树脂良好的机械特性、电性能和成型加工性，苯乙烯树脂用在各种方面中。但是，苯乙烯树脂是易燃的，其耐燃性和耐候性对于用作电气元件或汽车部件是不够的。
阻燃剂和阻燃增效剂被用来提供耐燃性给苯乙烯树脂。通常，使用卤素阻燃剂和三氧化锑阻燃增效剂。但是，当使用卤素阻燃剂以得到耐燃性树脂时，由于热或光的作用从卤素阻燃剂中产生出卤化氢并引起羰基或共轭双键、交键的形成和分子键的断裂，这是苯乙烯树脂变色和老化的原因。因此，稳定剂如光稳定剂、UV稳定剂和抗氧化剂被加入以解决这个问题。
韩国专利申请No.1998-044225公开了使用除十溴二苯醚以外的卤素化合物和三氧化锑以改善橡胶改性树脂的热稳定性和耐候性。但是，因为一些阻燃剂在改善热稳定性和耐候性方面有限制，该方法不能用于办公家具。此外，成型产品的形状变得非常复杂，在注模过程中由于降解气体很容易产生如气体白和黑条纹的外观问题。因此，需要良好的热稳定性以防止在各种成型条件下的外观问题。
因此，需要一种橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物，其具有良好的热稳定性和耐候性以防止由于热和光引起的变色或老化，并可以用于各种应用。
发明内容
本发明提供一种橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物，其具有良好的热稳定性和耐候性以防止由于热和光引起的变色或老化以及在各种成型条件下的外观问题，从而可以用于广泛的方面。
根据本发明的一方面，一种橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物包括：a)100重量份橡胶改性苯乙烯树脂；b)0.2～20重量份阻燃剂；和c)0.1～3重量份硬脂酸钙作为润滑剂。该阻燃剂包括：i)0.1～10重量份选自由四溴双酚-A-二(2，3-二溴丙基醚)、六溴环十二烷及其混合物组成的一组的化合物；和ii)0.1～10重量份溴化环氧低聚物。
根据本发明的另一方面，一种阻燃剂苯乙烯树脂组合物的制备方法，包括共聚合橡胶相聚合物和乙烯基芳香单体以制备一种橡胶改性的苯乙烯树脂；加入一种阻燃剂至100重量份橡胶改性苯乙烯树脂，该阻燃剂包括：0.1～10重量份选自由四溴双酚-A-二(2，3-二溴丙基醚)、六溴环十二烷及其混合物组成的一组的化合物，和0.1～10重量份溴化环氧低聚物；及加入0.1～3重量份硬脂酸钙至100重量份橡胶改性苯乙烯树脂。
具体实施方式
在下文中将对本发明进行详细地描述。
根据本发明的示范实施例，当卤素阻燃剂，包括选自由四溴双酚-A-二(2，3-二溴丙基醚)、六溴环十二烷及其混合物组成的组的化合物和溴化环氧低聚物，和润滑剂，包括硬脂酸钙，被加入橡胶改性的苯乙烯树脂时，橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物的热稳定性的耐候性显著提高。
本发明的橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物包括100重量份橡胶改性苯乙烯树脂、0.2～20重量份阻燃剂和0.1～3重量份硬脂酸钙润滑剂。0.2～20重量份阻燃剂包括：0.1～10重量份选自由四溴双酚-A-二(2，3-二溴丙基醚)、六溴环十二烷及其混合物组成的一组的化合物和0.1～10重量份溴化环氧低聚物。
本发明所使用的橡胶改性苯乙烯树脂具有颗粒分散在基质中的橡胶相聚合物和乙烯基芳香单体。
作为乙烯基芳香单体，主要的使用苯乙烯化合物，并使用苯乙烯化合物和可以与之共聚合的化合物的共聚物。对于苯乙烯化合物，苯乙烯；核-烷基取代的苯乙烯如p-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯或乙基苯乙烯；或α-烷基取代的苯乙烯如α-甲基苯乙烯或α-甲基-p-甲基苯乙烯可以单独地或结合地使用。作为可与苯乙烯化合物共聚合的化合物，可以使用甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯，不饱和的腈化合物如丙烯腈或甲基丙烯腈，或马来酸酐等。
对于橡胶相聚合物，可使用橡胶相聚合物包括聚丁二烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚异戊二烯、丁二烯-异戊二烯共聚物、或天然橡胶等。特别地，优选使用聚丁二烯或苯乙烯-丁二烯共聚物，更优选使用聚丁二烯。作为聚丁二烯，可以使用低-顺式聚丁二烯、高-顺式聚丁二烯或其混合物。
优选地，橡胶相聚合物含量为3～30重量份，更优选含量为4～15重量份，基于100重量份的橡胶改性苯乙烯树脂。如果橡胶相聚合物含量小于3重量份，冲击阻力变得不够；如果其大于30重量份，热稳定性可能降低，或可能引起熔化流动性降低、形成凝胶和变色。优选地，橡胶相颗粒的平均颗粒直径为0.5～6μm，橡胶相聚合物的玻璃化温度(Tg)为-10℃或小于-10℃。如果玻璃化温度(Tg)大于-10℃，冲击阻力可能降低。
橡胶改性苯乙烯树脂可以通过整体聚合、悬浮聚合或乳液聚合而聚合。特别地，整体聚合是最常用的。在整体聚合中，在乙烯基芳香单体中溶解橡胶相聚合物之后，通过加入聚合引发剂并搅拌进行聚合反应。
本发明使用的阻燃剂，四溴双酚-A-二(2，3-二溴丙基醚)和六溴环十二烷分别由下面化学式1和化学式2表示。它们提供给橡胶改性苯乙烯树脂耐燃性。
[化学式1]
Figure A0380148900081
[化学式2]
Figure A0380148900091
四溴双酚-A-二(2，3-二溴丙基醚)和六溴环十二烷可以单独地或结合地使用在橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物中。
选自由四溴双酚-A-二(2，3-二溴丙基醚)和六溴环十二烷及其混合物组成的一组的化合物，优选含量为0.1～10重量份，更优选为1～8重量份，基于100重量份的橡胶改性苯乙烯树脂。如果其含量小于0.1重量份，耐燃性不够；如果其含量超过10重量份，机械强度和热稳定性可能较差。
本发明使用的另一种阻燃剂，溴化环氧低聚物由下面化学式3表示。它提供给橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂耐燃性和热稳定性。
[化学式3]
在化学式3中，n是0～10的整数。
溴化环氧低聚物优选含量为0.1～10重量份，更优选含量为0.5～8重量份，基于100重量份的橡胶改性苯乙烯树脂。如果其含量小于0.1重量份，耐燃性和热稳定性变差；如果其含量超过10重量份，机械强度可能降低。
本发明使用的润滑剂，硬脂酸钙由下面化学式4所示。
[化学式4]
Figure A0380148900101
硬脂酸钙优选含量为0.1～3重量份，基于100重量份的橡胶改性苯乙烯树脂。如果其含量小于0.1重量份，热稳定性可能不会得到明显的改善；如果其含量超过3重量份，机械强度可能明显降低。
本发明的橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物可进一步包括选自由三氧化锑、五氧化物锑及其混合物的化合物作为阻燃增效剂。阻燃增效剂引起与作为阻燃剂的卤素化合物的协同作用以进一步改善耐燃性。
阻燃增效剂优选含量为0.01～15重量份，基于100重量份的橡胶改性苯乙烯树脂。如果其含量小于0.01重量份，与卤素化合物的协同作用可能不明显；而如果其含量超过15重量份，机械强度可能明显降低。
此外，本发明的橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物可进一步包括其它的添加剂，如UV稳定剂和二氧化钛，以改善耐候性。
对于UV稳定剂，可以单独或结合使用2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(3，5-二-t-丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑或二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等。UV稳定剂优选含量为0.05～1重量份，基于100重量份的橡胶改性苯乙烯树脂。如果其含量小于0.05重量份，耐候性的改善不能达到所期望的；如果其含量超过1重量份，耐候性改善的效果很小。
二氧化钛抑制树脂退色。可以使用二氧化钛的含量为0.1～6重量份，基于100重量份的橡胶改性苯乙烯树脂。如果其含量小于0.1重量份，抑制树脂退色的效果不明显；如果其含量超过6重量份，机械特性可能降低。
本发明的橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物未显示由于热或光导致的退色或老化，具有良好的热稳定性和耐候性。此外，在各种成型条件下加工而没有外观问题。特别地，可以用于浅色的办公设备。
在下文中，通过实施例和对比实施例将对本发明进行更详细的描述。但是，下面的实施例仅为了理解本发明，本发明不局限于下面的
实施例。
实施例
实施例1
(橡胶改性的苯乙烯树脂的制备)
制备单体溶液，包括8重量份聚丁橡胶、77重量份苯乙烯和15重量份乙苯。0.02重量份1，1-二(t-丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷被加入该单体溶液作为聚合引发剂。该混合溶液进料到装备有四个串联的搅拌反应器的连续聚合系统中以进行连续的接枝共聚合。共聚合系统的温度在入口为125℃，在出口为140℃。共聚合混合溶液转入蒸发罐中以在230℃和20torr的条件下除去未反应的单体和溶剂。产品制成粒状以得到橡胶改性的苯乙烯树脂(HIPS)，包括8wt％的橡胶。
(橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂的制备)
对于100重量份上面制备的包括8wt％的橡胶的橡胶改性的苯乙烯树脂(HIPS)，作为阻燃剂的4重量份四溴双酚-A-二(2，3-二溴丙基醚)和2重量份溴化环氧低聚物，作为阻燃增效剂的1.5重量份三氧化锑，作为润滑剂的0.5重量份硬脂酸钙，0.1重量份抗氧化剂，3重量份二氧化钛和0.5重量份UV稳定剂被加入。该混合物使用亨舍尔混合机混合均匀。然后，使用双螺杆压出机挤压和成粒，接着注模成样品。
实施例2～3和对比实施例1～5
实施例1的生产过程按照下面表1的组分和含量执行以制备实施例2～3和对比实施例1～5的橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂。
表1
分类              实施例                      对比实施例
  1   2   3     1     2     3     4     5
    橡胶改性的苯乙烯树脂(HIPS) 100 100 100 100 100 100 100 100
    四溴双酚-A-二(2，3-二溴丙基醚) 4 - 2 6 - 4 - 2
    六溴环十二烷   -   4   2     -     6     -     4     2
    溴化环氧低聚物   2   2   2     -     -     2     2     2
    三氧化锑   1.5   1.5   1.5     1.5     1.5     1.5     1.5     1.5
    硬脂酸钙   0.5   0.5   0.5     0.5     0.5     -     -     -
    硬脂酸锌   -   -   -     -     -     0.5     0.5     0.5
    二氧化钛   3   3   3     3     3     3     3     3
    UV稳定剂   0.5   0.5   0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
对于实施例1～3和对比实施例1～5制备的橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂，热稳定性、耐候性和耐燃性的测定如下。结果如表4所示。
a)热稳定性-实施例1～3和对比实施例1～5制备的树脂置于250℃的熔体指数测定仪筒中30分钟，然后将这些树脂置于装满蒸馏水的烧杯中。根据表2给出的标准通过裸眼评价树脂的白度。
表2
    ◎     优
    ○     良好
    △     中等
b)耐候性-耐候性按照ASTM D4459在表3的条件下测定：
表3
    强度     0.3W/m2
    光源     氙弧
    温度     55±2℃
    相对湿度     55±5％
    持续时间     300小时
c)耐燃性-耐燃性根据UL-94通过ASTM D3801测定。
表4
    分类           实施例                   对比实施例
1 2 3 1 2 3 4 5
热稳定性   ◎   ◎   ◎   △   △   ○   ○   ○
耐候性(ΔE)   2.2   2.4   2.4   3.2   3.3   2.8   3.0   2.9
耐燃性   V-2   V-2   V-2   V-2   V-2   V-2   V-2   V-2
如表4所示，可以确定实施例1～3的橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂(根据本发明使用四溴双酚-A-二(2，3-二溴丙基醚)、六溴环十二烷和溴化环氧低聚物作为阻燃剂和使用硬脂酸钙作为润滑剂制备而成)与对比实施例1～5的橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂相比显示出优良的热稳定性、耐候性和耐燃性。此外，对比实施例1和2的树脂，其中没有使用溴化环氧低聚物阻燃剂，显示出非常差的热稳定性和耐候性，而对比实施例3～5的使用硬脂酸锌代替硬脂酸钙作为润滑剂的树脂显示出非常差的耐候性。
本发明的橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂的组合物没有显示出由于热或光导致的变色和老化，并且具有良好的热稳定性和耐候性。此外，它可在各种成型条件下加工而没有外观问题。因此，可用作浅色的办公家具。
尽管本发明是参照其优选实施例进行详细说明的，本领域的技术人员应理解，可以对本发明进行各种修改和替换而不脱离在所附的权利要求中描述的本发明的精神和范围。

Claims (13)

1、一种橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物，包括
a)100重量份的橡胶改性苯乙烯树脂；
b)0.2～20重量份的阻燃剂，包括：
i)0.1～10重量份选自由四溴双酚-A-二(2，3-二溴丙基醚)、六溴环十二烷及其混合物组成的组的化合物；和
ii)0.1～10重量份的溴化环氧低聚物；和
c)0.1～3重量份作为润滑剂的硬脂酸钙。
2、根据权利要求1的橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物，其中a)橡胶改性苯乙烯树脂通过橡胶相聚合物与乙烯基芳香单体共聚合而制备。
3、根据权利要求2的橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物，其中橡胶相聚合物平均颗粒直径为0.5～6μm和玻璃化温度(Tg)为-10℃或低于-10℃。
4、根据权利要求1的橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物，其中b)ii)溴化环氧低聚物由下面的化学式3表示：
[化学式3]
Figure A038014890002C1
其中n是0～10的整数。
5、根据权利要求1的橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物，进一步包括d)0.01～15重量份选自由三氧化锑、五氧化锑及其混合物组成的组的化合物，作为阻燃增效剂。
6、根据权利要求1的橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物，进一步包括e)0.05～1重量份的UV稳定剂，选自由2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(3，5-二-t-丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯及其混合物的组。
7、根据权利要求1的橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物，进一步包括f)0.1～6重量份的二氧化钛。
8、一种橡胶改性的耐燃性苯乙烯树脂组合物的制备方法，包括：
共聚合橡胶相聚合物和乙烯基芳香单体以制备橡胶改性苯乙烯树脂；
加入阻燃剂到100重量份的橡胶改性苯乙烯树脂，该阻燃剂包括：
0.1～10重量份选自由四溴双酚-A-二(2，3-二溴丙基醚)、六溴环十二烷及其混合物组成的组的化合物；和
0.1～10重量份的溴化环氧低聚物；及
加入润滑剂，包括0.1～3重量份的硬脂酸钙，到100重量份的橡胶改性苯乙烯树脂中。
9、根据权利要求8的方法，进一步包括：
加入阻燃增效剂，包括0.01～15重量份选自由三氧化锑、五氧化锑及其混合物组成的组的化合物，到100重量份的橡胶改性苯乙烯树脂中。
10、根据权利要求8的方法，进一步包括：
加入0.05～1重量份的UV稳定剂，选自由2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(3，5-二-t-丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯及其混合物的组，到100重量份的橡胶改性苯乙烯树脂。
11、根据权利要求8的方法，进一步包括：
加入0.1～6重量份的二氧化钛到100重量份的橡胶改性苯乙烯树脂。
12、根据权利要求8的方法，其中共聚合橡胶相聚合物和乙烯基芳香单体的反应通过整体聚合、悬浮聚合或乳液聚合进行。
13、根据权利要求8的方法，其中共聚合橡胶相聚合物和乙烯基芳香单体包括加入3～30重量份的橡胶相聚合物，以100重量份的橡胶改性苯乙烯树脂计算。
CNB038014890A 2002-08-13 2003-07-07 橡胶改性苯乙烯树脂组合物 Expired - Fee Related CN1246382C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2002-0047817A KR100463171B1 (ko) 2002-08-13 2002-08-13 고무변성 스티렌 수지 조성물
KR1020020047817 2002-08-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1585801A true CN1585801A (zh) 2005-02-23
CN1246382C CN1246382C (zh) 2006-03-22

Family

ID=31713118

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB038014890A Expired - Fee Related CN1246382C (zh) 2002-08-13 2003-07-07 橡胶改性苯乙烯树脂组合物

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6946516B2 (zh)
EP (1) EP1529079B1 (zh)
JP (1) JP4078350B2 (zh)
KR (1) KR100463171B1 (zh)
CN (1) CN1246382C (zh)
AT (1) ATE391152T1 (zh)
AU (1) AU2003237071A1 (zh)
CA (1) CA2465056C (zh)
DE (1) DE60320109T2 (zh)
WO (1) WO2004015008A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101184806B (zh) * 2006-06-29 2010-09-15 Lg化学株式会社 阻燃橡胶改性苯乙烯树脂组合物
CN102575050A (zh) * 2009-08-10 2012-07-11 联合碳化化学及塑料技术有限责任公司 包含泡沸阻燃剂和非基于磷的阻燃协同剂的热塑性弹性体组合物
CN103781841A (zh) * 2012-09-04 2014-05-07 Lg化学株式会社 用于苯乙烯树脂的阻燃剂和包含该阻燃剂的阻燃组合物

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9943847B2 (en) 2002-04-17 2018-04-17 Cytonome/St, Llc Microfluidic system including a bubble valve for regulating fluid flow through a microchannel
US9260693B2 (en) 2004-12-03 2016-02-16 Cytonome/St, Llc Actuation of parallel microfluidic arrays
KR100600809B1 (ko) * 2004-12-28 2006-07-18 제일모직주식회사 난연성 스티렌계 수지 조성물
KR100787349B1 (ko) 2005-05-31 2007-12-18 주식회사 엘지화학 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물 및 그의 제조방법
KR100613631B1 (ko) * 2005-08-30 2006-08-17 박진우 인공피혁용 액상 난연제
US8457682B2 (en) 2008-03-04 2013-06-04 Dbsd Satellite Services G.P. Method and system for integrated satellite assistance services
US9276664B2 (en) 2007-04-30 2016-03-01 Dish Network Corporation Mobile interactive satellite services
EP2354168A1 (en) 2010-02-03 2011-08-10 Total Petrochemicals Research Feluy Styrene based compositions made with a minor part of metal free recycled styrene polymer
EP2354181A1 (en) 2010-02-03 2011-08-10 Total Petrochemicals Research Feluy Flame resistant styrene based compositions comprising antimony pentoxide
ITMI20121808A1 (it) 2012-10-24 2014-04-25 Versalis Spa Composizioni polimeriche concentrate di polimeri e/o copolimeri vinilaromatici
CN110317421B (zh) * 2019-07-15 2021-09-03 莱法特防火材料河北有限公司 一种防火密封材料及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR910009862B1 (ko) * 1988-07-08 1991-12-03 주식회사 럭키 자외선 안정성이 우수한 난연성 스티렌계 수지 조성물
US4963606A (en) 1989-09-06 1990-10-16 Ethyl Corporation Thermally stabilized styrenic polymer-based thermoplastic formulations
JPH05156074A (ja) * 1991-12-06 1993-06-22 Dainippon Ink & Chem Inc 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JPH07113033A (ja) 1993-10-19 1995-05-02 Asahi Chem Ind Co Ltd ハロゲン化エポキシ系難燃剤を含有するスチレン系樹脂組成物の製造方法
JPH083398A (ja) * 1994-06-21 1996-01-09 Idemitsu Petrochem Co Ltd 難燃性樹脂組成物
KR970021194A (ko) * 1995-10-25 1997-05-28 유현식 유동성과 내충격성이 우수한 스티렌계 난연수지 조성물
JPH09241470A (ja) * 1996-03-07 1997-09-16 Idemitsu Petrochem Co Ltd 芳香族ビニル難燃性樹脂組成物
JPH1087952A (ja) * 1996-09-13 1998-04-07 Asahi Chem Ind Co Ltd 難燃性樹脂組成物
KR0181386B1 (ko) * 1996-12-06 1999-05-15 유현식 열안정성과 내후성이 우수한 난연성 스티렌계 수지 조성물
KR100241115B1 (ko) * 1996-12-23 2000-02-01 유현식 내충격성이 우수한 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물
JPH1135786A (ja) * 1997-07-14 1999-02-09 Mitsubishi Chem Corp 耐光性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物
JPH11246775A (ja) * 1998-02-27 1999-09-14 Idemitsu Petrochem Co Ltd 耐光性樹脂組成物及び電気・電子機器製品用ハウ ジング
EP1092748A1 (en) * 1999-10-15 2001-04-18 Albemarle Corporation Stabilized flame retardant additives and their use

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101184806B (zh) * 2006-06-29 2010-09-15 Lg化学株式会社 阻燃橡胶改性苯乙烯树脂组合物
CN102575050A (zh) * 2009-08-10 2012-07-11 联合碳化化学及塑料技术有限责任公司 包含泡沸阻燃剂和非基于磷的阻燃协同剂的热塑性弹性体组合物
CN103781841A (zh) * 2012-09-04 2014-05-07 Lg化学株式会社 用于苯乙烯树脂的阻燃剂和包含该阻燃剂的阻燃组合物
CN103781841B (zh) * 2012-09-04 2016-05-04 Lg化学株式会社 用于苯乙烯树脂的阻燃剂和包含该阻燃剂的阻燃组合物

Also Published As

Publication number Publication date
US6946516B2 (en) 2005-09-20
DE60320109T2 (de) 2009-05-14
DE60320109D1 (de) 2008-05-15
US20050020737A1 (en) 2005-01-27
CA2465056C (en) 2009-09-15
ATE391152T1 (de) 2008-04-15
WO2004015008A1 (en) 2004-02-19
AU2003237071A1 (en) 2004-02-25
KR100463171B1 (ko) 2004-12-23
KR20040015534A (ko) 2004-02-19
CN1246382C (zh) 2006-03-22
CA2465056A1 (en) 2004-02-19
EP1529079A1 (en) 2005-05-11
JP2005521786A (ja) 2005-07-21
EP1529079B1 (en) 2008-04-02
JP4078350B2 (ja) 2008-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1246382C (zh) 橡胶改性苯乙烯树脂组合物
CN101061177A (zh) 具有优良的耐气候性和热稳定性的丙烯腈－丁二烯－苯乙烯树脂组合物
CN1101837C (zh) 聚苯醚树脂组合物
US20040167268A1 (en) Impact-strength-modified polymer compositions
EP2287243A1 (en) High flow polyester composition
JP2001040204A (ja) 難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物
JPH0953009A (ja) 難燃性に優れた熱可塑性樹脂組成物
CN1969008A (zh) 具有高冲击性能的阻燃性苯乙烯基树脂组合物
KR100665804B1 (ko) 내화학성과 내크랙성이 우수한 내열성 ａｂｓ 수지 조성물
JP2001220486A (ja) リサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成物および再生成形材料
CN1487971A (zh) 阻燃苯乙烯系树脂组合物
EP0400506A2 (en) Thermoplastic resin composition
EP1756217B1 (en) Flameproof thermoplastic resin composition
KR100340312B1 (ko) 내충격성 및 유동성이 개선된 열가소성 수지 조성물
KR101137579B1 (ko) 난연성이 우수한 고충격성 스티렌계 수지 조성물
JPS62240354A (ja) 樹脂及び充填剤組成物
KR100590718B1 (ko) 열안정성과 내후성이 우수한 고무변성 스티렌 수지 조성물및 그 제조방법
JPH08199055A (ja) 耐光性、成形性および耐衝撃性に優れた難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物
JP3388854B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
KR20030040736A (ko) 내충격성, 및 강성이 우수한 스티렌계 난연 수지 조성물,및 이를 포함하는 스티렌계 난연 수지
KR100727232B1 (ko) 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물
JP3575149B2 (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物
CN1218995C (zh) 玻纤增强苯乙烯－丙烯腈共聚物组合物
JPS63135442A (ja) 難燃性ゴム強化樹脂組成物
KR20070096463A (ko) 기계적 물성 및 저광택성이 우수한 스티렌계 열가소성 수지조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060322

Termination date: 20210707

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee