JPH09241470A - 芳香族ビニル難燃性樹脂組成物 - Google Patents

芳香族ビニル難燃性樹脂組成物

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JPH09241470A
JPH09241470A JP5003396A JP5003396A JPH09241470A JP H09241470 A JPH09241470 A JP H09241470A JP 5003396 A JP5003396 A JP 5003396A JP 5003396 A JP5003396 A JP 5003396A JP H09241470 A JPH09241470 A JP H09241470A
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JP
Japan
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rubber
weight
aromatic vinyl
flame
flame retardant
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Pending
Application number
JP5003396A
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English (en)
Inventor
Takekazu Shinagawa
剛数 品川
Sanemori Ukita
真守 浮田
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】芳香族ビニル樹脂に難燃剤を添加してなる芳香
族ビニル難燃樹脂組成物の成形品表面耐傷つき性を改良
したものの提供を目的とする。 【解決手段】ゴム含有量が5〜7.5重量%であるゴム
変性芳香族ビニル樹脂100重量部に対して、難燃剤3
〜30重量部、難燃助剤1〜12重量部、シリコンオイ
ル0.7〜3重量部を配合してなる芳香族ビニル難燃性
樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性の要求され
る成形品、例えば電気、電子機器、自動車、車両、船
舶、航空機の部品、ハウジング等に用いられる成形材料
として利用される芳香族ビニル難燃性樹組成物に関す
る。
【0002】
【従来の技術】ゴム変性芳香族ビニル樹脂組成物は、ゴ
ム変性ポリスチレン、ABS樹脂ほか特に寸法安定性に
優れ、精密機器・電子機器の部品、ハウジング用成形品
に用いられており、その多くの用途で難燃性が要求され
ている。従来、ゴム変性スチレン系樹脂の難燃化処方に
ついて、ハロゲン系難燃剤とアンチモン化合物をスチレ
ン樹脂に付与することによる方法(特開昭53−149
244号公報、特開昭60−13834号公報)が提案
されている。
【0003】しかし、難燃剤が混入されることにより、
成形品の表面は柔らかく、極めて傷つきやすい状態にな
るため、表面に塗装、メッキを施すのが常である。この
塗装、メッキ処理は装飾的効果のために処理することは
あるが、多くの場合、コストダウンの為無塗装で、原着
色品のまま仕上げたいとする要求が強くある。それに対
し、現状では耐傷つき性について、不充分である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明はゴム変性芳香
族ビニル樹脂に難燃剤を添加してなる芳香族ビニル難燃
樹脂組成物において、成形品の耐衝撃性、耐熱性、難燃
性を損なうことなく表面耐傷つき性を改良することを目
的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
ついて、鋭意検討した結果、特定量のゴムを含有するゴ
ム変性芳香族ビニル樹脂に特定量のシリコンオイル等を
配合することにより、表面状態が滑りやすくかつ表面光
沢も付与され、爪を立ても引っ掻き傷となりにくく、目
立たない効果があること、しかも、耐衝撃性、耐熱性や
難燃性も保持されることを見出し、かかる知見をもと
に、本発明を完成させた。
【0006】すなわち、本発明の要旨は以下の通りであ
る (1)ゴム含有量が5〜7.5重量%であるゴム変性芳
香族ビニル樹脂100重量部に対して、難燃剤3〜30
重量部、難燃助剤1〜12重量部、シリコンオイル0.
7〜3重量部を配合してなる芳香族ビニル難燃性樹脂組
成物。
【0007】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明に用いるゴム変性芳香族ビニル樹脂は芳香
族ビニル重合体の連続相にゴム状重合体が分散相を形成
してなる組成物である。このような連続相を構成する芳
香族ビニル重合体は芳香族ビニル単量体の重合体または
共重合体であり、芳香族ビニル単量体としては、スチレ
ンのほか、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、エチ
ルスチレン、p−tert−ブチルスチレンなど核アル
キル置換スチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−
p−メチルスチレンなどのα−アルキル置換スチレンな
どがある。この中でも、スチレン、α−メチルスチレン
が、重合体としてポリスチレン、スチレン−α−メチル
スチレンの共重合体が好適に用いることができる。
【0008】また分散相を形成するゴム状重合体はゴム
の分子量、分岐度は特に制限されない。常温でゴム的性
質を示すものであればよい。具体的にはポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエンのランダムまたはブロック共
重合体、α−メチルスチレン−ブタジエンのランダムま
たはブロック共重合体、スチレン−イソプレンのランダ
ムまたはブロック共重合体およびそれら水添物、エチレ
ン−プロピレンラバー(EPR)、エチレン−プロピレ
ン−ジエンゴム(EPDM),アクリルゴムなどがあ
る。この中でも、ポリブタヂエン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体およびそれら水添物が好適に用いることがで
きる。
【0009】次いで、これら芳香族ビニル単量体とゴム
状重合体を使って重合するには通常、ラジカル重合によ
る塊状重合、塊状・懸濁、溶液重合、乳化重合の方法な
どがあるが、ゴム状重合体を芳香族ビニル単量体に溶解
し、塊状重合、塊状・懸濁または溶液重合法が好適に用
いられる。この重合によって、得られる連続相を形成す
る芳香族ビニル重合体の重量平均分子量は通常、5万〜
30万であるもの、好ましくは8万〜20万であるもの
がよい。
【0010】又、本発明に用いるゴム変性芳香族ビニル
樹脂において、分散相を形成するゴム状重合体が占める
割合は5〜7.5重量%であり、好ましくは6〜7重量
%である。尚、このゴム含有量はゴム含有量の異なる芳
香族ビニル重合体の混合によって、調整されたものでも
よい。5重量%未満では耐衝撃性が不充分であり、7.
5重量%を超えると耐傷付き性が低下する。
【0011】本発明に用いる難燃剤は臭素系難燃剤のほ
かリン系難燃剤があり、いずれでもよい。具体的には臭
素系難燃剤としてはデカブロモジフェニルエーテル、テ
トラブロモビスフェノールA,テトラブロモビスフェノ
ールS,テトラブロモフェノキシエタン,ポリブロモフ
ェニレンオキシド、テトラブロモビスフェノールAエポ
キシ重合体、テトラブロモビスフェノールAカーボネー
トオリゴマー、ポリトリブロモスチレン、ヘキサブロモ
シクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、エチレンビス
テトラブロモフタルイミド、デカブロモジフェニルエタ
ン、2,4,6-トリス(2,4,6-トリブロモフェノキシ)1,3,
5-トリアジン等である。また、リン系難燃剤としてはト
リフェニルホスフェート、トリメチルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェ
ート、トリキシレニルホシフェート、ジフェニルホスフ
ェート、フェニレンビス(フェニルグリシジルホスフェ
ート)等である。これらの中、一種または二種以上組み
合わせて使用してもよい。
【0012】好ましくはテトラブロモビスフェノールA
エポキシ重合体、2,4,6-トリス(2,4,6-トリブロモフェ
ノキシ)1,3,5-トリアジン、デカブロモジフェニルエタ
ン、デカブロモジフェニルエーテルが好適に用いられ
る。これら難燃剤の添加量はゴム変性芳香族ビニル樹脂
100重量部に対して、通常、3〜30重量部で好まし
くは6〜25重量部である。添加量が3重量部未満でれ
ば難燃性が不充分であり、30重量部を越えると耐衝撃
性が低下する。
【0013】また、難燃剤と併用して難燃助剤をもちい
ることが難燃効果を高め、好ましい。難燃助剤として具
体的には三酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、ホウ酸
亜鉛、メタホウ酸バリウム、モリブデン化合物等であ
る。好ましくは三酸化アンチモンが好適である。これら
難燃助剤の添加量はゴム変性芳香族ビニル樹脂100重
量部に対して、通常、1〜12重量部であり、好ましく
は2〜8重量部である。添加量が1重量部より少ないと
難燃性が不充分であり、12重量部を越えると耐衝撃性
が低下する。
【0014】本発明に用いるシリコンオイルは25℃に
おける動粘度が1000〜100,000cS(センチ
ストークス)のものである。動粘度が1000cS未満
のものだと耐傷付き性に対して効果なく、100,00
0cS以上のものを使うと、相溶性がよくない。シリコ
ンオイルとしては、具体的にポリジメチルシロキサン、
ポリメチルハイドロジエンシロキサン、ポリメチルフェ
ニルシロキサン等であり、好ましくはポリジメチルシロ
キサンである。
【0015】このシリコンオイルの添加量はゴム変性芳
香族ビニル樹脂100重量部に対して、通常、0.7〜
3重量部であり、好ましくは1〜2重量部である。添加
量が0.7重量部未満だと、耐傷付き性が不充分であ
り、3重量部を越えると難燃性が低下する。更に、本発
明の難燃性樹脂組成物には目的を損なわない範囲で、必
要に応じて衝撃改良剤や安定剤、紫外線吸収剤、離形
剤、顔料などの添加剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、ガ
ラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊維などの補強繊維
が充填されてもよい。
【0016】このような樹脂および難燃剤、難燃助剤や
シリコンオイル、更に各種充填剤や添加剤を配合してな
る樹脂組成物は、全成分を同時に混練機にかけて混合す
る方法でも、一部を予め混合し、次いで残りの成分を加
えて混練する方法でもよい。具体的には、各成分をヘン
シェルミキサーを使用してドライブレンドした後、混合
物を二軸押出機でシリンダー温度を200℃〜280℃
に設定して、混練し、ペレットを製造する。
【0017】
【実施例】本発明について、更に実施例により詳細に説
明する。 実施例1 ゴム変性芳香族ビニル樹脂としてゴム含有量が6重量%
であるゴム変性スチレン樹脂(平均ゴム粒径:1.2μ
、MI=7(g/分)、表中記号:H−2)を使用
し、難燃剤としてテトラブロモビスフェノールAエポキ
シ重合体を、難燃助剤として三酸化アンチモンを、シリ
コンオイルとしてポリジメチルシロキサン(動粘度 1
2,500cSt/25℃,表中記号:A−1)を用
い、ゴム変性スチレン樹脂100重量部に対して、難燃
剤を23重量部、難燃助剤を5重量部、シリコンオイル
を1.0重量部をヘンシェルミキサーに投入し、混合攪
拌した。次いで、二軸押出機にかけてシリンダー温度を
230℃に設定して、混練押し出しペレット化した。
【0018】得られたペレットから射出成形により JIS
K 7210 に準拠するアイゾット試験片、JIS K 7207に準
拠する耐熱性( 加重撓み温度) 試験片、及びUL-94 規格
に準拠する2.5mm厚みの難燃性試験片を作製した。
各試験片を用いて、耐衝撃性、耐熱性、難燃性の評価試
験を行い、その評価結果を第1表に示す。耐傷付き性に
ついてはペレットから射出成形により角板( 70×70×3
mm :シボ付き及びシボ無し) を作製し、これを人の爪
で引っ掻いた後、布で拭き取り時の外観を目視により判
定した。評価を3段階(◎非常に良好、○良好、×不
可)で行った。
【0019】実施例2 実施例1において、シリコンオイルの配合量を1.0重
量部から2.0重量部に変えた以外は同一条件で行い、
評価した。
【0020】比較例1 実施例1において、ゴム含有量が8重量%であるゴム変
性スチレン樹脂(平均ゴム粒径:1.2μ 、MI=8
(g/分)、表中記号:H−1)を使用し、シリコンオ
イルの配合量を2.0重量部に変えた以外は同一条件で
行い、評価した。
【0021】比較例2 実施例1において、シリコンオイルの配合量を0.5重
量部に変えた以外は同一条件で行い、評価した。
【0022】比較例3 実施例1において、シリコンオイルの配合量を4.0重
量部に変えた以外は同一条件で行い、評価した。
【0023】比較例4 実施例2において、難燃剤を2重量部に変えた以外は同
一条件で行い、評価した。
【0024】比較例5 実施例2において、難燃剤を35重量部に変えた以外は
同一条件で行い、評価した。
【0025】比較例6 実施例2において、難燃助剤を0.5重量部に変えた以
外は同一条件で行い、評価した。
【0026】比較例7 実施例2において、難燃助剤を13重量部に変えた以外
は同一条件で行い、評価した。
【0027】比較例8 実施例2において、ゴム含有量が4重量%であるゴム変
性スチレン樹脂(平均ゴム粒径:1.2μ 、MI=5
(g/分)、表中記号:H−3)に変え、シリコンオイ
ルを無添加にした以外は同一条件で行い、評価した。
【0028】比較例9 実施例2において、ゴム含有量が4重量%であるゴム変
性スチレン樹脂(平均ゴム粒径:1.2μ 、MI=5
(g/分)、表中記号:H−3)に変えた以外は同一条
件で行い、評価した。
【0029】
【表1】
【0030】
【発明の効果】以上の如く、本発明によれば、芳香族ビ
ニル難燃性樹脂組成物は耐衝撃性、耐熱性、難燃性の水
準を維持しつつ、耐傷付き性が良好である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ゴム含有量が5〜7.5重量%であるゴム
    変性芳香族ビニル樹脂100重量部に対して、難燃剤3
    〜30重量部、難燃助剤1〜12重量部、シリコンオイ
    ル0.7〜3重量部を配合してなる芳香族ビニル難燃性
    樹脂組成物。
JP5003396A 1996-03-07 1996-03-07 芳香族ビニル難燃性樹脂組成物 Pending JPH09241470A (ja)

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JP5003396A JPH09241470A (ja) 1996-03-07 1996-03-07 芳香族ビニル難燃性樹脂組成物

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100463171B1 (ko) * 2002-08-13 2004-12-23 주식회사 엘지화학 고무변성 스티렌 수지 조성물
KR100694467B1 (ko) * 2005-01-24 2007-03-12 주식회사 엘지화학 내충격성이 우수한 스티렌계 수지 조성물

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