CN1484337A - 锂蓄电池 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种锂蓄电池,其包括:正极,其包括作为正极活性材料的能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料;负极,其包括作为负极活性材料的能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料;电解质,其包括锂盐、碳酸酯基有机溶剂和右式(1)表示的异噁唑化合物。

Description

锂蓄电池
                     相关申请的交叉引用
本申请要求2002年9月17日在韩国知识产权局申请的韩国专利申请2002-56488的优先权,此处引入该申请作为参考。
                          技术领域
本发明涉及一种锂蓄电池(lithium secondary battery),更具体地说,本发明涉及一种能够防止电池厚度在电池室温下充电时或充电后在高温下储存时膨胀的锂蓄电池。
                          背景技术
由于近年来更紧凑和更轻的便携式电子设备的发展趋势,人们日益需要开发能够为这些便携式电子设备供电的高性能和大容量电池。具体来说,人们经过深入研究,生产出具有良好安全性能和改善的电化学性能的锂蓄电池。锂蓄电池使用在正极和负极活性材料的充电和放电反应中能够可逆地嵌入(intercalate)或放出(deintercalate)锂离子的材料。正极活性材料包括锂金属氧化物,负极材料包括锂金属、含锂合金、或能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料如结晶或无定形炭、或含碳复合物。
根据隔板(separator)和电解质的种类可以将锂蓄电池分为锂离子蓄电池、锂离子聚合物电池和锂聚合物电池,根据其形状又可进一步分为圆柱形、棱柱形和硬币形电池。图1示出锂离子蓄电池3的剖视图。正极5、细孔聚合物膜隔板7和负极6以该顺序叠加,然后用卷绕机(winder)将这些部件卷绕起来,制备电极组件(electrode assembly)4。将该电极组件4放入盒8中,然后在其中注入电解质,然后用盖板11将其密封,以此制备锂离子蓄电池3。
锂蓄电池的平均放电电压约为3.6-3.7V,这高于其它碱性电池、Ni-MH电池、Ni-Cd电池等。但是,为了产生这么高的驱动电压,需要在充电和放电电压范围为0-4.2V时具有电化学稳定性的电解质。因此,用无水碳酸酯基溶剂如碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等的混合物作为电解质。但是,这样的电解质的离子电导率大大低于Ni-MH电池或Ni-Cd电池中使用的含水电解质,从而导致在以高速率充电和放电过程中电池性能的损坏。
在锂蓄电池开始充电阶段,从电池的锂-过渡金属氧化物正极上释放的锂离子转移至炭负极,在炭负极处,锂离子嵌入炭中。因为具有很高的反应性,所以锂与炭负极反应,生成Li2CO3、LiO、LiOH等,从而在负极表面上形成薄膜。将该薄膜称为有机固体电解质界面(SEI)膜。在开始充电阶段形成的有机SEI膜不仅能够阻止锂离子与炭负极或其它材料在充电和放电过程中发生反应,而且还作为离子通道(tunnel),只允许锂离子通过。该离子通道能够防止由于高分子量的有机溶剂和溶入炭负极中的锂离子的共嵌入所造成的炭负极结构的分解。
有机SEI膜一旦形成,锂离子就不再和炭电极或其它材料反应,以保持一定量的锂离子。即,在开始充电阶段,负极的炭与电解质反应,从而在负极表面上形成钝化层如有机SEI膜,使得电解质溶液不再分解,稳定地进行充电和放电(J.Power Sources,51(1994),79-104)。结果,在锂蓄电池中没有不可逆的形成钝化层的反应,从而可以在开始充电反应后保持稳定的循环寿命。
但是,在形成有机SEI膜的反应过程中由于碳酸酯类有机溶剂的分解而在电池内生成气体(J. Power Sources,72(1998),66-70)。这些气体包括H2、CO、CO2、CH4、C2H6、C3H8、C3H6等,这取决于使用的无水有机溶剂和负极活性材料的种类。分解反应流程图如下:
在充电过程中,由于电池内气体的生成导致电池厚度的增加,当充电后的电池在高温下储存时,随时间推移而增加的电化学能和热能会使钝化层慢慢分解。从而会使负极的暴露表面与周围电解质的副反应持续发生。另外,电池的内压将随气体的生成而增加。内压的增加将导致棱柱和锂聚合物电池的变形。结果将在电池的电极组件(正极、负极和隔板)内的电极之间产生内聚力(cohesion)的区域差,从而损坏电池的性能和安全性,使得锂蓄电池组难以装入电子设备中。
为了解决内压问题,在已经公开的一种方法中,通过安装排气孔或断流器改善包括无水电解质的蓄电池的安全性,当内压大于某一值时,排气孔或断流器将内部的电解质溶液喷出。但是,该方法的问题是内压升高本身可能导致误操作。
在另外一种已知的方法中,通过向电解质中注入添加剂而改变形成SEI的反应,从而抑制内压的增加。例如,在日本特开97-73918公开的方法中,通过向电解质中加入1%或更少的二苯基苦基偕腙肼化合物改善电池的高温储存性能。在日本特开96-321312公开的方法中,在电解质中使用1-20%的N-丁基胺基化合物而改善其循环寿命和长期储存性能。在日本特开96-64238公开的方法中,通过向电解质中加入3×10-4至3×10-3M的钙盐改善电池的储存性能。在日本特开94-333596公开的方法中,加入偶氮基化合物以抑制电解质和电池的负极之间的反应,从而改善电池的储存性能。另外,日本特开95-320779公开了一种向电解质中加入CO2的方法,日本特开95-320779公开了一种为防止电解质分解而向电解质中加入硫化物基化合物的方法。
在为改善电池的储存性能和安全性而使用的上述这些方法中,通过加入少量有机或无机材料而在负极表面上诱导形成合适的膜,如有机SEI膜。但是,这些方法存在各种问题。例如,在开始充电和放电过程中由于其内在的电化学性能使得加入的化合物与炭负极反应,从而使得加入的化合物分解或形成不稳定的膜,从而破坏离子的电子迁移率。电池内还生成气体,使内压增加,导致电池的储存性能、安全性、循环寿命和容量性能受到显著破坏。
                         发明内容
在一个实施方案中,本发明提供一种锂蓄电池,其包括:
正极,其包括作为正极活性材料的能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料;
负极,其包括作为负极活性材料的选自锂金属、含锂的金属的材料和能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料;和
电解质,其包括锂盐、碳酸酯类有机溶剂和下式(1)表示的异噁唑化合物:
本发明还提供一种制备锂蓄电池的方法,其包括:
提供正极,该正极包括作为正极活性材料的能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料;
提供负极,该负极包括作为负极活性材料的选自锂金属、含锂的金属的材料和能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料;
制备含正极和负极的电极组件;
将电极组件放入电池盒(battery case)中;和
将包括锂盐、碳酸酯类有机溶剂和式(1)表示的异噁唑化合物的电解质注入电池盒中,制成锂蓄电池。
附图说明
当结合附图并参照下面的详述部分时,可以更完整地理解本发明,本发明的许多附属优点也更为明显,也能够更好地理解。其中:
图1是棱柱锂蓄电池的剖视图;和
图2是示出本发明的实施例1、3、4和5及对比实施例1的蓄电池组电池(battery cells)的循环寿命性能的座标图。
具体实施方式
在下面的详述部分中只显示和说明了本发明的优选实施方案,这是为了简单地例示实施本发明的发明人考虑的最好的实施方式。应当认识到,在不背离本发明的情况下可以对本发明的各个明显的方面进行改动。因此,附图和说明书应当认为是例示性的,而不是限定性的。
根据本发明的一个实施方案,本发明的锂蓄电池用能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料作为正极活性材料,用选自锂金属的含锂的金属的材料和能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料作为负极活性材料。正极活性材料的例子包括锂化嵌入(lithiated intercalation)化合物如锂金属氧化物和锂的硫属化物。
例示的锂化嵌入化合物包括式(2)-(14)表示的下述化合物:
LixMn1-yMyA2             (2)
LixMn1-yMyO2-zXz        (3)
LixMn2O4-zXz             (4)
LixMn2-yMyA4             (5)
LixCo1-yMyA2             (6)
LixCo1-yMyO2-zXz        (7)
LixNi1-yMyA2             (8)
LixNi1-yMyO2-zXz        (9)
LixNi1-yCoyO2-zXz       (10)
LixNi1-y-zCoyMzAα            (11)
LixNi1-y-zCoyMzO2-αXα  (12)
LixNi1-y-zMnyMzAα            (13)和
LixNi1-y-zMnyMzO2-αXα  (14)
其中:
0.9≤x≤1.1;0≤y≤0.5;0≤z≤0.5;0≤α≤2;
M是至少一种选自Al、Ni、Co、Mn、Cr、Fe、Mg、Sr、V和稀土元素的元素;
A是至少一种选自O、F、S和P的元素;和
X是至少一种选自F、S和P的元素。
这些锂化嵌入化合物的平均粒度是1-50μm,优选5-20μm,更优选5-10μm。
正极优选还包括TiS、MoS、无机硫化物或有机多硫化合物。
负极活性材料可以是锂金属、含锂合金、能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料(含碳复合物、含碳材料)等。例示的含锂合金包括锂和Al、Si、Sn、Pb、Zn、Bi、In、Mg、Ga及Cd的合金。例示的含碳材料包括无定形和结晶炭、石墨化碳纤维和石墨化中间相碳(mesocarbon)小珠体(microbeads)。无定形炭的例子包括软炭(低温煅烧的炭)和硬炭(高温煅烧的炭)。结晶炭的例子包括天然石墨和平板、球形和纤维状人工石墨。
电解质包括锂盐、碳酸酯类有机溶剂和上式(1)表示的异噁唑化合物。
在电池中锂盐用作锂例子的供应源,使得锂蓄电池的基本操作成为可能。锂盐优选是选自下述化合物中的至少一种:LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、LiC4F9SO3、LiSbF6、LiAlO4、LiAlCl4、LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(其中,x和y是自然数)、LiCl和LiI。
锂盐的浓度优选是0.6-2.0M。当锂盐浓度低于0.6M时,电解质性能会因为缺少离子电导性而恶化。当锂盐浓度高于2.0M时,锂离子迁移率会由于电解质粘度的增加而恶化,其低温性能也恶化。
碳酸酯基溶剂可以包括碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲基丙基酯(MPC)、碳酸乙基丙基酯(EPC)、碳酸甲基乙基酯(MEC)、碳酸甲基异丙基酯(MIC)、碳酸乙基丁基酯(EBC)、碳酸二异丙酯(DIC)、碳酸二丁酯(DBC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)和/或碳酸亚丁酯(BC)。这些碳酸酯基溶剂与醚和酯基溶剂相比,其与异噁唑添加剂化合物一起使用时能够改善电池的性能因数如开始充电/放电效率。
在本发明中,环状碳酸酯(cyclic carbonate)和链状碳酸酯(chain carbonate)优选以1∶1至1∶9的体积比混合在一起。当环状碳酸酯和链状碳酸酯以1∶1至1∶9的体积比混合且以此混合物作为电解质时,可以提高电解质性能。
此外,本发明的电解质还可进一步包括碳酸酯基溶剂与芳香烃溶剂的混合物。芳香烃溶剂用下式(15)表示:
Figure A0314123000121
其中,R是卤素或C1-10烷基,n是1-5的整数,优选是1-3的整数。
芳香烃溶剂的例子包括苯、氯苯、硝基苯、氟苯、甲苯、三氟甲苯和二甲苯。碳酸酯基溶剂与芳香烃溶剂优选以1∶1至10∶1的体积比混合在一起。当碳酸酯基溶剂与芳香烃溶剂以上述体积比彼此混合且以此混合物作为电解质时,可以提高电解质性能。
将式(1)表示的异噁唑添加剂化合物加入包括锂盐的碳酸酯基溶剂,制备本发明的电解质。锂盐和异噁唑添加剂化合物的加入顺序并不重要。
异噁唑添加剂化合物的添加量是基于电解质总量的0.1-10wt%,优选0.5-2wt%。当该化合物的用量低于0.1wt%时,不可能抑制电池内气体的生成。当该化合物的用量高于10wt%时,电池的循环寿命性能会随着该化合物的用量的增加而降低。
异噁唑添加剂化合物可以和六氟苯一起使用。前者化合物和后者化合物使用时的混合体积比优选是10∶1至1∶10,更优选1∶1至1∶5。
在开始充电与锂离子反应的过程中,添加剂化合物异噁唑或六氟苯早于电解质有机溶剂分解,形成有机SEI膜,从而抑制电解质有机溶剂的分解。因为在开始充电过程中由于电解质有机溶剂的分解所造成的气体的生成受到抑制,所以能够防止棱柱电池或锂聚合物电池的厚度在室温下充电过程中或充电后在高温下储存过程中增加。还可以防止锂蓄电池的充电和放电容量受损,可以提高其循环寿命性能,可以改善其高温储存性能。
在碳酸酯基溶剂中,碳酸亚丙酯和负极活性材料在开始充电过程中反应,将破坏其初始容量和充电/放电效率。
本发明的锂蓄电池使用的电解质在-20℃至60℃的温度范围内都是稳定的,因此,即使在4V的电压下也能保持电池的稳定性能。在本发明中,锂蓄电池包括所有的锂蓄电池,包括锂离子电池、锂聚合物电池等。
根据另一个实施方案,本发明还提供一种制备锂蓄电池的方法,其包括:提供正极,该正极包括作为正极活性材料的能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料;提供负极,该负极包括作为负极活性材料的选自锂金属、含锂的金属的材料和能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料;制备含正极和负极的电极组件;将电极组件放入电池盒;将包括锂盐、碳酸酯类有机溶剂和式(1)表示的异噁唑化合物的电解质注入电池盒,制成锂蓄电池。
可以用下述方法制备正极和负极:在集流器(current collector)上涂布包括活性材料的浆液,然后将这些结合物干燥和压缩。
可以在电极组件的正极和负极之间插入隔板。隔板可以包括多孔树脂膜如聚乙烯或聚丙烯。
制备电池的方法可进一步包括制成电池后的高速充电(formation-charging)。与不用异噁唑添加剂化合物作为电解质电解质组分的传统锂蓄电池不同,本发明的锂蓄电池可以高速充电。可以用下述方法进行高速充电:以0.5-1C的速率为制成的电池充电180-240分钟。
下面的实施例进一步详述本发明,但不能将这些实施例解释为用于限制本发明的保护范围。
实施例和对比实施例
实施例1
在作为正极活性材料的LiCoO2、作为粘结剂的聚偏氟乙烯(PVdF)和作为导电剂的乙炔黑以92∶4∶4的重量比混合后,将该混合物分散在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中,制备正极活性材料浆液。将该浆液涂布在20μm厚的铝箔上,干燥和压缩后制成正极。在作为负极活性材料的结晶人工石墨和作为粘结剂的PVdF以92∶8的重量比混合后,将该混合物分散在NMP中,制备负极活性材料浆液。将该浆液涂布在15μm厚的铜箔上,干燥和压缩后制成负极。制成的电极和25μm厚的聚乙烯隔板一起卷绕和挤压后放入尺寸为30mm×48mm×6mm的棱柱罐中。在碳酸亚乙酯和碳酸乙基甲基酯(EC∶EMC)以1∶1的体积比混合的混合溶剂的1M LiPF6溶液中加入0.5wt%的异噁唑,制成电解质。将电解质注入罐内,从而制成锂离子蓄电池组电池。
实施例2
用与实施例1同样的方法制造锂离子蓄电池组电池,不同之处是在碳酸亚乙酯∶碳酸乙基甲基酯∶氟苯∶碳酸亚丙酯(EC∶EMC∶FB∶PC)以3∶5∶1∶1的体积比混合的混合溶剂的1M LiPF6溶液中加入0.5wt%的异噁唑,制成电解质。
实施例3
用与实施例1同样的方法制造锂离子蓄电池组电池,不同之处是异噁唑的加入量是1wt%。
实施例4
用与实施例1同样的方法制造锂离子蓄电池组电池,不同之处是异噁唑的加入量是2wt%。
实施例5
用与实施例1同样的方法制造锂离子蓄电池组电池,不同之处是在碳酸亚乙酯∶碳酸乙基甲基酯(EC∶EMC)以1∶1的体积比混合的混合溶剂的1MLiPF6溶液中加入0.5wt%的异噁唑和六氟苯,制成电解质。异噁唑和六氟苯的体积比是1∶1。
实施例6
用与实施例1同样的方法制造锂离子蓄电池组电池,不同之处是在碳酸亚乙酯∶碳酸乙基甲基酯∶氟苯∶碳酸亚丙酯(EC∶EMC∶FB∶PC)以3∶5∶1∶1的体积比混合的混合溶剂的1M LiPF6溶液中加入0.5wt%的异噁唑和六氟苯,制成电解质。异噁唑和六氟苯的体积比是1∶1。
实施例7
用与实施例1同样的方法制造锂离子蓄电池组电池,不同之处是以0.5C的高速率为制成的电池充电240分钟。
对比实施例1
用与实施例1同样的方法制造锂离子蓄电池组电池,不同之处是在溶液中不加入异噁唑。
对比实施例2
用与实施例1同样的方法制造锂离子蓄电池组电池,不同之处是用碳酸亚乙酯∶碳酸乙基甲基酯∶氟苯∶碳酸亚丙酯(EC∶EMC∶FB∶PC)以3∶5∶1∶1的体积比混合的混合溶剂的1M LiPF6溶液作为电解质。
对比实施例3
用与实施例1同样的方法制造锂离子蓄电池组电池,不同之处是在碳酸亚乙酯∶二甲醚(EC∶DME)以1∶1的体积比混合的混合溶剂的1M LiPF6溶液中加入0.5wt%的异噁唑,制成电解质。
对比实施例4
用与实施例1同样的方法制造锂离子蓄电池组电池,不同之处是在碳酸亚乙酯∶四氢呋喃(EC∶THF)以1∶1的体积比混合的混合溶剂的1M LiPF6溶液中加入0.5wt%的异噁唑,制成电解质。
对比实施例5
用与实施例1同样的方法制造锂离子蓄电池组电池,不同之处是在碳酸亚乙酯∶乙腈(EC∶AN)以1∶1的体积比混合的混合溶剂的1M LiPF6溶液中加入0.5wt%的异噁唑,制成电解质。
用循环伏安法(cyclic voltametry)测定实施例3和对比实施例1中使用的电解质的分解电压。分解电压示于表1。
表1
    分解电压(V)
    实施例3     0.75
    对比实施例1     0.5
分解电压的测定条件如下:
工作电极:中间相碳纤维(MCF);参比电极:Li金属;反电极:Li金属;电压范围:3V-0V;扫描速率:0.1mV/s。
包括异噁唑的实施例3的电解质比没有异噁唑的对比实施例1的电解质的分解电压高。SEI膜能够防止电解质有机溶剂分解,从而能够抑制电池内气体的产生。因此,电池的内压降低,完全充电后电池厚度增加的可能性降低。
在恒定电流和恒定电压(CC-CV)的条件下用170mA的电流为实施例1、2、5及对比实施例2-5的锂离子蓄电池组电池充电至截止电压(cut-offvoltage)为4.2V,搁置1小时后用170mA的电流放电至截止电压为2.5V。测定初始充电/放电效率,结果示于表2。
表2
    初始充电/放电效率
    实施例1       91.5%
    实施例2       91.8%
    实施例5     91.8%
    对比实施例2     85.2%
    对比实施例3     34.5%
    对比实施例4     71.2%
    对比实施例5     83.4%
如表2所示,使用碳酸酯基溶剂和异噁唑的电解质混合物的实施例1、2和5与不使用异噁唑的对比实施例2及使用其中所含的溶剂不是碳酸酯基溶剂的电解质的对比实施例3-5相比,其初始充电/放电效率得到了进一步改善。
在恒定电流和恒定电压(CC-CV)的条件下用170mA的电流为实施例1-7及对比实施例1-5的锂离子蓄电池组电池充电至截止电压为4.2V,搁置1小时后用170mA的电流放电至截止电压为2.5V,搁置1小时。进行三次充电/放电循环后,用425mA的电流为这些锂离子蓄电池组电池充电2.5小时以上,至截止电压为4.2V。测定充电后电池厚度的增加率(相对于电池制成后测量的厚度)。实施例1、3、4和5及对比实施例1的结果示于表3。
表3
    充电后电池厚度的增加率
    实施例1     5.0%
    实施例3     5.9%
    实施例4     5.2%
    实施例5     4.9%
    实施例1     8.8%
如表3所示,与对比实施例1相比,本发明的实施例的蓄电池组电池的厚度膨胀率降低。
在CC-CV条件下用800mA的电流为实施例1-7及对比实施例1-5生产的锂离子蓄电池组电池充电2.5小时至截止电压为4.2V,在CC条件下以1C的速率用800mA的电流将这些电池放电至截止电压为2.75V。将实施例1、3-5及对比实施例1的电池进行300次充电和放电循环。结果示于图2。如图2所示,在充电和放电的循环过程中,对比实施例1的电池容量大幅下降,而实施例1-3的电池容量几乎没有大的降低。
在开始充电与锂离子反应的过程中,异噁唑添加剂化合物早于电解质有机溶剂分解,形成有机SEI膜,从而抑制电解质有机溶剂的分解。因为在开始充电过程中由于电解质有机溶剂的分解所造成的气体的生成受到抑制,所以能够防止棱柱电池或锂聚合物电池的厚度在室温下充电过程中或充电后在高温下储存过程中增加。此外,还可以防止锂蓄电池的充电和放电容量恶化,可以提高其循环寿命性能,可以改善其高温储存性能。
虽然已经参考特定的实施方案详述了本发明,但是本领域普通技术人员应当意识到:在不背离所附的权利要求书所限定的本发明的精神和保护范围的情况下可以对本发明进行各种改动和替代。

Claims (34)

1、一种锂蓄电池,其包括:
正极,其包括作为正极活性材料的能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料;
负极,其包括作为负极活性材料的能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料;和
电解质,其包括锂盐;基本上由至少一种碳酸酯基有机溶剂和任选地至少一种芳香烃溶剂组成的溶剂;和下式(1)表示的异噁唑化合物:
Figure A0314123000021
2、根据权利要求1所述的锂蓄电池,其中,正极包括选自下式(2)-(14)表示的化合物的锂化嵌入化合物:
LixMn1-yMyA2             (2)
LixMn1-yMyO2-zXz        (3)
LixMn2O4-zXz             (4)
LixMn2-yMyA4             (5)
LixCo1-yMyA2             (6)
LixCo1-yMyO2-zXz        (7)
LixNi1-yMyA2             (8)
LixNi1-yMyO2-zXz        (9)
LixNi1-yCoyO2-zXz       (10)
LixNi1-y-zCoyMzAα             (11)
LixNi1-y-zCoyMzO2-αXα  (12)
LixNi1-y-zMnyMzAα             (13)和
LixNi1-y-zMnyMzO2-αXα  (14)
其中:
0.9≤x≤1.1;0≤y≤0.5;0≤z≤0.5;0≤α≤2;
M是至少一种选自Al、Ni、Co、Mn、Cr、Fe、Mg、Sr、V和稀土元素的元素;
A是至少一种选自O、F、S和P的元素;和
X是至少一种选自F、S和P的元素。
3、根据权利要求2所述的锂蓄电池,其中,锂化嵌入化合物的平均粒度是1-50μm。
4、根据权利要求1所述的锂蓄电池,其中,锂盐是选自下述物质中的至少一种:LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、LiC4F9SO3、LiSbF6、LiAlO4、LiAlCl4、LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2),其中,x和y是自然数、LiCl和LiI。
5、根据权利要求1所述的锂蓄电池,其中,锂盐的使用浓度是0.6-2.0M。
6、根据权利要求1所述的锂蓄电池,其中,锂盐的使用浓度是0.7-1.6M。
7、根据权利要求1所述的锂蓄电池,其中,碳酸酯基溶剂是选自下述物质中的至少一种:碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲基丙基酯(MPC)、碳酸乙基丙基酯(EPC)、碳酸甲基乙基酯(MEC)、碳酸甲基异丙基酯(MIC)、碳酸乙基丁基酯(EBC)、碳酸二异丙酯(DIC)、碳酸二丁酯(DBC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)和碳酸亚丁酯(BC)。
8、根据权利要求1所述的锂蓄电池,其中,碳酸酯基溶剂包括环状碳酸酯和链状碳酸酯。
9、根据权利要求1所述的锂蓄电池,其中,电解质还包括芳香烃溶剂。
10、根据权利要求9所述的锂蓄电池,其中,芳香烃溶剂用下式(15)表示:
Figure A0314123000031
其中,R是卤素或C1-10烷基,n是1-5的整数。
11、根据权利要求10所述的锂蓄电池,其中,n是1-3的整数。
12、根据权利要求9所述的锂蓄电池,其中,芳香烃溶剂是至少一种选自苯、氟苯、甲苯、三氟甲苯、二甲苯及其混合物的溶剂。
13、根据权利要求9所述的锂蓄电池,其中,碳酸酯基溶剂与芳香烃溶剂以体积比为1∶1-30∶1相混合。
14、根据权利要求1所述的锂蓄电池,其中,电池是锂离子蓄电池或锂聚合物电池。
15、根据权利要求1所述的锂蓄电池,其中,异噁唑化合物的添加量是基于电解质总量的0.1-10wt%。
16、根据权利要求14所述的锂蓄电池,其中,异噁唑化合物的添加量是基于电解质总量的0.5-2wt%。
17、根据权利要求1所述的锂蓄电池,其中,电解质还包括六氟苯。
18、根据权利要求16所述的锂蓄电池,其中,异噁唑∶六氟苯的混合体积比是10∶1至1∶10。
19、根据权利要求17所述的锂蓄电池,其中,异噁唑∶六氟苯的混合体积比是1∶1至1∶5。
20、一种制备锂蓄电池的方法,其包括:
提供正极,该正极包括作为正极活性材料的能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料;
提供负极,该负极包括作为负极活性材料的能够可逆地嵌入/放出锂离子的材料;
制备含正极和负极的电极组件;
将电极组件放入电池盒;和
向电池盒中注入电解质,该电解质包括锂盐;基本上由至少一种碳酸酯基有机溶剂和任选地至少一种芳香烃溶剂组成的溶剂;和下式(1)表示的异噁唑化合物:
以制成锂蓄电池。
21、根据权利要求20所述的方法,其中,该方法还包括为制成的电池高速充电。
22、根据权利要求21所述的方法,其中,以0.5-1C的速率充电180-240分钟。
23、根据权利要求21所述的方法,其中,碳酸酯基溶剂是选自下述化合物中的至少一种:碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲基丙基酯(MPC)、碳酸乙基丙基酯(EPC)、碳酸甲基乙基酯(MEC)、碳酸甲基异丙基酯(MIC)、碳酸乙基丁基酯(EBC)、碳酸二异丙酯(DIC)、碳酸二丁酯(DBC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)和碳酸亚丁酯(BC)。
24、根据权利要求23所述的方法,其中,碳酸酯基溶剂包括环状碳酸酯和链状碳酸酯。
25、根据权利要求20所述的方法,其中,电解质还包括芳香烃溶剂。
26、根据权利要求25所述的方法,其中,芳香烃溶剂用下式(15)表示:
Figure A0314123000051
其中,R是卤素或C1-10烷基,n是1-5的整数。
27、根据权利要求25所述的方法,其中,芳香烃溶剂是至少一种选自苯、氟苯、甲苯、三氟甲苯、二甲苯及其混合物的溶剂。
28、根据权利要求25所述的方法,其中,碳酸酯基溶剂与芳香烃溶剂以体积比为1∶1至30∶1相混合。
29、根据权利要求20所述的方法,其中,锂蓄电池包括锂离子蓄电池或锂聚合物电池。
30、根据权利要求20所述的方法,其中,异噁唑化合物的添加量是基于电解质总量的0.1-10wt%。
31、根据权利要求30所述的方法,其中,异噁唑化合物的添加量是基于电解质总量的0.5-2wt%。
32、根据权利要求20所述的方法,其中,电解质还包括六氟苯。
33、根据权利要求32所述的方法,其中,异噁唑/六氟苯的混合体积比是10∶1至1∶10。
34、根据权利要求33所述的方法,其中,异噁唑/六氟苯的混合体积比是1∶1至1∶5。
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