CN1460121A - 从汽油中去除硫化合物的方法 - Google Patents

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Abstract

从烃流中除去硫化合物。在一个优选实施方案中,使来自流化床催化裂化设备的汽油流在萃取蒸馏塔(C-201)中进行萃取蒸馏以便将烯烃排至萃余液流中,同时将硫化合物萃取至萃取流中。

Description

从汽油中去除硫化合物的方法
发明背景
本申请要求2000年2月11日申请的美国临时申请60/182,022号和2000年10月12日申请的美国申请09/686,889号的优先权,通过引用将其全部内容结合到本文中。
发明领域
本发明涉及烃的精炼,更具体而言,本发明涉及一种从汽油中去除硫化合物的方法。
相关技术描述
汽油中的硫主要(最多达到98%)来源于流化床催化裂化(FCC)中所生产出的汽油,占了汽油池的30%至70%。从汽油中去除硫的最有效的方法之一是对FCC汽油进行加氢处理。然而,这种物流含有数量相当多的各种烯属化合物,并且对这些化合物进行加氢处理实质上降低了调和汽油的辛烷值。
目前常用的方法是将FCC汽油分馏成含有非噻吩类硫化合物和烃的轻馏分(其沸点低于噻吩的沸点,即低于84℃)及含有所有噻吩类硫化合物和重质烃的重馏分。然后在苛性洗涤单元(如梅洛克斯单元)中处理轻馏分以除去非噻吩类型的硫。将重馏分进料至加氢脱硫(HDS)单元以除去噻吩类型的硫。将所有沸点高于噻吩沸点的烯烃进行HDS处理,其结果造成辛烷值降低。
美国专利号4,053,369公开了一种用于分离芳族化合物与非芳族化合物的两液相萃取蒸馏法,该方法在工艺中萃取硫化合物。但上述专利的公开仅局限于在萃取蒸馏塔中采用两种液相进行操作的萃取蒸馏。
发明概要
本发明涉及将萃取法结合到精炼法中以便同时萃取硫化合物以及将烯属化合物排至烃的物流中。
特别优选用于本发明中的物流为来自例如焦化粗汽油源、热蒸汽裂化源或流化床催化裂化(FCC)单元的物流。来自FCC单元的汽油特别优选用于本发明。
根据本发明,仅对具有硫的提浓物的萃取流才采用常规或改进的HDS(加氢脱硫)单元进行加氢脱硫。以这种方式脱硫后的FCC汽油的辛烷值可以得以维持,其原因是萃取法将辛烷值较高的烯属化合物从在HDS单元处理的物流中排出了。
根据本发明从含有烯烃和硫化合物的汽油流中去除硫化合物的方法包括使汽油流经历一个萃取工艺以便在萃取流中提浓硫化合物并且将烯烃排至萃余液流中,然后仅使所述萃取流进行加氢脱硫以除去硫化合物。
在特别优选的实施方案中,本发明的方法包括在基本上没有两液相区域的的萃取蒸馏塔中进行的萃取蒸馏工艺。
选择萃取蒸馏塔各操作参数(包括合适的压力、温度、回流比和所用的溶剂等)以避免存在两相域是本领域普通技工技术范围内力所能及的事。
附图简述
图1示意结合本发明一个实施方案的汽油脱硫的工艺。
图2为结合本发明一个实施方案的汽油脱硫的工艺的工艺流程图。
优选实施方案的详细描述
本发明范畴内的萃取方法包括萃取蒸馏(ED)或液-液萃取(LLE)。其中一个实施方案的示意图示于图1。将所有的FCC汽油进料至一个萃取工艺中,在其中使用合适的萃取溶剂或混合溶剂将硫化合物及芳族化合物萃取至萃取流中。与此同时通过所述溶剂将汽油流中的烯属化合物、环烷化合物及石蜡族化合物排至萃余液流中。硫化合物主要包括各种硫醇、硫化物、二硫化物、噻吩、苯并噻吩和硫芴。然后将萃取流(含有硫的各种提浓物)进料至HDS单元以除去硫。脱硫后的萃取流可以重新与萃余液流汇合用于调和汽油或送往芳族化合物回收单元以便纯化苯、甲苯和二甲苯。与采用相同溶剂的液-液萃取方法相比,优选萃取蒸馏法,其原因是萃取蒸馏法在萃取FCC汽油中的所有硫化合物并分离出烯烃方面效率更高。因来自ED塔的萃余液(塔顶馏出物)流仅含有少量的硫(主要为非噻吩型),故不需要苛性洗涤(梅洛克斯单元)。这是该技术的主要优点之一。
本发明的另一个优点是来自ED工艺的萃取流含有60至90%的芳族化合物。可任选将该物流进料至乙烯设备的二段加氢器和芳族化合物萃取单元,或在加氢脱硫后进料至重整产品萃取单元以回收苯或全部的(full-range)芳族化合物。
参照图1所示的通用实施方案,将重瓦斯油进料2和残余闪蒸器顶馏分4送至流化床催化裂化单元6。管线8从流化床催化裂化单元6进料至催化裂化分馏器9。可从塔顶除去包括催化裂化气体10的催化裂化分馏器的轻质产物,而重循环油12则在底部除去;其他馏分如轻循环油14和重瓦斯油16可移出用于进一步的加工和/或循环。将轻质石脑油馏分18进料至萃取工艺单元20(例如液-液萃取或萃取蒸馏塔),而重质石脑油馏分21进料至加氢处理单元28。萃取单元20产生出脱硫后的轻质石脑油萃余液流22和含有硫化合物及芳族化合物的底部萃取流24。可在26处移出任选的苯或苯提浓物流。根据本发明,在加氢处理单元28中仅处理来自萃取工艺单元20的底部萃取流24。萃取单元20的脱硫后轻质石脑油汽油萃余液流22与来自加氢处理单元28的脱硫后重质石脑油32可汇合成产物流34。将氢加入到加氢处理单元28中。除了脱硫后的重质石脑油32之外,加氢处理单元28还产生出可以在克劳斯单元(图中未示出)中进一步进行处理的轻组分38与硫化氢(H2S)40。此处有时将分馏器9称为“预分馏塔”。此处有时将来自预分馏塔进料至萃取工艺20的轻馏分称为“顶流”,并且有时将送往加氢处理单元的重质馏分称为“底部流”。
与美国专利号4,053,369的提议相反,本发明人发现在本发明的萃取蒸馏工艺中应优选避免两-液相区,其原因是两-液相区将降低ED塔中的溶剂性能。
为了说明这一点,我们在一段ED单元中进行实验,在该单元中将抗溶剂(水)加入到溶剂(环丁砜)以得到或发展混合物中的第二个液相。在ED单元中混合三种ED溶剂及一部分包含34.4%重量正己烷、32.9%重量1-己烯、32.4%重量苯和0.21%重量噻吩的进料液体。在全回流及约645mmHg(85.993kPa)的压力下将以上混合物加热至沸点。在表1中总结了各平衡汽相。
表1组合物   无溶剂       环丁砜        环丁砜+5%水正己烷     36.1          45.1             44.81-己烯     37.9          43.0             42.5苯         25.8          11.9             13.5噻吩       0.17          0.06             0.08
从表1中可看出,与单独使用环丁砜作为溶剂相比,使用环丁砜和5%的水(发展的两液相萃取蒸馏的一个实施例)显示出具有较高苯与噻吩的蒸汽组成及较低的1-己烯蒸汽组成。这说明在ED单元中存在两液相区会导致溶剂萃取较少的噻吩和较多的1-己烯。换言之,使用两液相体系萃取出较少的含硫化合物和排除较少的烯烃。两液相溶剂也萃取出较少的苯(芳族化合物)。因此,ED单元中的两液相在硫萃取和排除烯烃方面是根本没有益处的。事实上,应避免或最大限度地减少出现两液相区。
此处本发明人使用以往公布(F.M.Lee,Ind.Eng.Chem.ProcessDos.Dev.,25卷,第4期,1986年,949-57页,将其全文结合在此以作参考)的数据来说明两液相区的存在对汽油脱硫中的ED性能具有负面的影响。
选择两种溶剂进行比较:对烃类化合物溶解性高并且在2.0至8.0的溶剂:进料比(S/F)时形成单液相的二正丙基砜(DPS);以及对烃类化合物溶解性较低并且在低S/F下易于形成两液相的环丁砜(SULF)。将来自一段ED单元的一些实验数据列于表2和3中。
表2溶剂      S/F      液体中的正      蒸汽中的正  α    液相
                   C7(%重量)     C7(%重量)(无溶剂)   0           50.22           57.03      1.32    1DPS        2.0         50.45           72.57      2.60    1SULF       2.0         50.23           67.55      2.06    2DPS        3.0         50.45           74.33      2.84    1SULF       3.0         50.45           73.80      2.77    2DPS        4.0         50.45           78.18      3.52    1SULF       4.0         50.38           75.22      2.99    2
注:1.烃进料为正庚烷和甲苯的混合物。
2.DPF和SULF两种溶剂都含有4.0%重量的水。
3.α为正庚烷对于甲苯的相对挥发度;α=(Y1X2)/(Y2X1),其中Y1与Y2分别为组分1和2的蒸汽组成;X1和X2为液相组成。
表3溶剂      H2O      液体中的正      蒸汽中的正  α   液相
                 C7(%重量)       C7(%重量)DPS        0          30.49           58.23        3.18    1SULF       0          30.45           72.64        6.06    1DPS        2.0        30.49           56.18        2.92    1SULF       2.0        30.45           72.85        6.13    1DPS        4.0        30.49           58.55        3.22    1SULF       4.0        30.45           72.90        6.14    1
注:1.S/F=8.0。
2.H2O为溶剂中水的%重量。
3.烃进料为正庚烷和甲苯的混合物。
4.α为正庚烷对于甲苯的相对挥发度;α=(Y1X2)/(Y2X1),其中Y1与Y2分别为组分1和2的蒸汽组成;X1和X2为液相组成。
如表2中所示,在相同的实验条件下DPS显示出的性能比SULF要好(α值较高),其中由于SULF的溶解度低于DPS,因此具有SULF的混合物具有两液相(S/F=2.0至4.0)。但表3中的数据表明,当两种溶剂均处于高S/F(S/F=8.0)的单液相条件时,SULF的选择性远高于DPS。这些数据清楚地说明两液相操作不利于ED溶剂的选择性及工艺的性能,因此应尽量避免。
基于上述的实验说明,我们优选选择ED溶剂,这些溶剂将为用于萃取FCC汽油中的硫并排除烯烃的ED塔提供单液相。同时,ED溶剂的沸点应足够高以便在溶剂汽提塔中得到回收并且不污染所萃取的产物。非限制性的溶剂例子包括环丁砜、3-甲基环丁砜、2,4-二甲基环丁砜、3-乙基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-丙基吡咯烷酮、N-甲酰吗啉、二甲基砜、二乙基砜、甲基乙基砜、二丙基砜、二丁基砜、四甘醇、三甘醇、二亚甲基乙二醇、1,2-亚乙基二醇、碳酸亚乙酯、碳酸异丙烯酯及其各种混合物。目前优选的溶剂为环丁砜、3-甲基环丁砜、N-甲酰吗啉、2-吡咯烷酮、二丙基砜、四甘醇及其各种混合物。
在本发明一个实施方案的工艺中,萃取蒸馏溶剂包括一种共溶剂。例如,一种优选的溶剂包括环丁砜与作为共溶剂的3-甲基环丁砜、N-甲酰吗啉、2-吡咯烷酮、二丙基砜、四甘醇、水、来自FCC汽油的重质硫残余物或其各种混合物。
FCC汽油含有许多不同类型的硫物质,包括(但不局限于)硫醇、硫化物、二硫化物、噻吩及苯并噻吩。以前人们已说明重质硫物质(主要为苯并噻吩)能增强溶剂的选择性。例如参见F.M.Lee &D.M.Coombs,Ind.Eng.Chem.Res.,卷27,第1期,1988年,118-23页,通过引用将其结合到本文中。
在使用环丁砜和含有来自FCC汽油的重质残余硫的环丁砜作为溶剂的一段ED单元中进行实验。烃进料为30%重量正庚烷和70%重量甲苯,S/F=3.0。一些实验数据示于表4。
表4溶剂体系     溶剂中的H2O     蒸汽中的正-C7    蒸汽中的tolulene  α
            (%重量)      (%重量)         (%重量)环丁砜           1.0              64.7               35.3         4.27
             2.0              64.5               35.5         4.24
             3.0              64.0               36.0         4.15
             4.0              62.6               37.4         3.91具有重质残余硫   1.0              65.9               34.1         4.51的环丁砜         2.0              65.2               34.8         4.37
             3.0              65.0               35.0         4.33
             4.0              64.2               35.8         4.18
基于表4中的α值(溶剂选择性),显然重质残余硫化合物改进了环丁砜溶剂在ED单元中的性能。因此,本发明的一个方面为在萃取蒸馏溶剂中包含重质残余硫化合物以改进选择性。
由于较重的硫物质(如苯并噻吩)比具有相近沸点的烃更强烈地结合于ED溶剂,因此在烃从溶剂中被汽提后这些较重物质易于滞留在ED贫溶剂中。这使得可以更容易地通过调节溶剂汽提塔的操作条件来控制ED贫溶剂中硫的量。为了证明这一点,我们在一段ED单元中混合1.7%重量的苯并噻吩和98.3%重量的环丁砜,并将混合物在370mmHg(49.329kPa)的压力下加热至180℃(预先设置的溶剂汽提塔的温度)。苯并噻吩的浓度在85分钟后降至1.17%重量,146分钟后降至1.10%重量,326分钟后降至0.82%重量。较重质硫化合物将比苯并噻吩更强烈与溶剂结合。
为了防止重质硫及烃聚集在贫溶剂中,将贫溶剂的滑流(slipstream)用水萃取以便除去溶剂,剩下重质硫和烃。为了说明这个概念,通过使1份含有84%环丁砜和16%苯并噻吩的混合物与20份水在50℃接触来进行一段萃取实验。进行一段萃取后,水相含有99%的环丁砜(溶剂)和1%的苯并噻吩,而有机相则含有6%的环丁砜和94%的苯并噻吩。我们预计采用更多一点的萃取阶段可以完全分离各种组分。本发明人也已发现,即使在进行6段水萃取后重质硫和烃仍不溶于水中。可将水相循环至溶剂汽提塔以便回收溶剂并提供少量的汽提用水蒸汽。
以下实施例说明本发明的ED工艺用于萃取FCC汽油中的硫组分并排除烯烃组分的效果。
实施例
实施例1
在一段ED单元中进行实验。在本研究中,我们使用了苯(B)、1-己烯(1-H)、正己烷(n-H)、噻吩(TH)、甲基丙硫醇(MP)和乙基甲基硫醚(EMS)分别代表芳族化合物、烯烃、链烷烃、噻吩、硫醇和硫化物。将混合物进料至ED单元并在全回流下加热至其起泡点。达到蒸汽和液体平衡后从液相及汽相取样进行分析。然后以3.0的溶剂:进料比(S/F)将环丁砜加入到ED单元中的混合物中,取样前将新的混合物再次加热至起泡点。实验结果总结于表5。
                         表5
                ED单元的顶流(萃余液)组成烃进料组成:       32.53%重量的苯(B)、38.52%重量的正己烷(n-H)、28.68%重量的
               1-己烯(1-H)、0.083%重量的甲基丙硫醇(MP)、0.110%重量的乙
               基甲基硫醚(EMS)和0.073%重量的噻吩(TH)溶剂:             环丁砜压力:             640mm Hg(85.326kPa)温度:             62.1℃组成(%重量)      S/F      B        n-H      1-H     MP      EMS     TH无溶剂             0         26.91     39.80     33.05    0.058    0.133    0.059环丁砜             3.0       12.07     50.02     37.77    0.044    0.081    0.023(S/F=3.0)/无溶剂            0.45      1.26      1.14     0.76     0.61     0.39
示于表5中的组成为顶流(萃余液)组成,因此所示的值越低,则溶剂萃取效果越好。所有硫物质在S/F=3.0下的浓度值显著低于在“无溶剂”条件下所得到的值。为了定量表达溶剂对硫物质的亲合力,在表5的底行给出了在S/F=3.0时各浓度值与无溶剂的各相应值之比。如表5所示,所有含硫化合物的这些比值均远小于1.00,这意味着所述溶剂萃取了ED单元中所有类型的硫物质。因此,我们将溶剂与硫化合物的亲合力排成以下等级顺序:噻吩(0.39)>乙基甲基硫醚(0.61)>甲基丙硫醇(0.76)。
因此,所有类型的硫化合物均可完全被萃取至具有合理理论段数的ED塔的塔底物中。当然,对没有进行苛性洗涤处理的汽油掺合物来说允许一定量的硫存在于来自ED塔的顶流中。
对1-己烯和正己烷而言,其两个比例均远远大于1.00,这说明与没有溶剂的蒸馏相比,所述溶剂增强了对这两种化合物的排除。实施例2
在本实施例中使用实际的FCC汽油作为原料。在表6中给出了所述FCC汽油的组成。
表6组分       %重量         模拟蒸馏-D2887链烷烃       4.84           %-蒸馏出的IBP        21.4℃异链烷烃     30.48          5                     39.6烯烃         26.95          10                    53.5环烷         11.75          15                    56.9芳族化合物   24.62          20                    62.1未知物质     1.37           25                    69.4
                        30                    72.2
         ppm            35                    78.6
                        40                    85.7轻质硫气体   5              45                    90.4硫醇         59             50                    98.6硫化物       8              55                    105.6噻吩         584            60                    111.4四氢噻吩    70              65                    114.8苯并噻吩    216             70                    124.9二氢苯并噻吩12              75                    137.4二硫化物    1               80                    139.7
                        85                    145.7
                        90                    163.2
                        95                    181.3
                        FBP                   220.6
将具有表6所示性能的FCC汽油连同含有0.5%重量水的环丁砜作为ED溶剂在S/F=3.0下进料至一段ED单元。然后在完全回流和638mmHg(85.060kPa)的压力下将所述单元加热至沸点(70℃)。达到汽-液平衡后,从汽相及液相中取样进行分析。分析结果总结于表7。
表7
                链烷烃     异链烷烃   烯烃        环烷      芳族化合物
           (ppm)  (%体积)     (%体积)    (%体积)    (%体积)    (%体积)进料           923     5.52        30.10       29.99        11.42       22.97萃余液         84      6.97        42.17       43.94        5.41        1.51萃余液/进料    0.09    1.26        1.40        1.47         0.47        0.07
如表7所示,在3.0的溶剂:进料比之下,超过90%的硫被一段ED单元的溶剂所萃取(从进料的923ppm至萃余液的84ppm)。所述溶剂同时将烯烃、链烷烃和异链烷烃排至萃余液流中。如预期的那样,芳族化合物基本上被所述溶剂所萃取。
实施例3
根据下述条件进行ED工艺的模拟及设计:-ED溶剂                     环丁砜-共溶剂                     水:0.1-1.0%重量-溶剂与进料比               3.3-3.7(重量)-萃取蒸馏塔:-塔顶压力                   1.5-1.7Kg/cm2-理论段数                   30-35-回流比                     0.2-0.5-溶剂回收塔:-塔顶压力                   0.3-0.7Kg/cm2-理论段数                   18-22-回流比                     0.3-0.5-汽提用蒸汽/HC              0.1-0.4(重量)
工艺流程图示于图2。具有表6组成的FCC汽油在E-201进行预热并进料至ED塔C-201的中部。将在E-202中冷却的贫溶剂进料至塔顶。在汽-液操作中,所述溶剂将硫化合物连同芳族化合物组分萃取至塔的塔底物中,而将烯烃及饱和物作为萃余液排至顶流。将塔顶蒸汽在E-203中冷凝,将其一部分作为回流循环至塔中而将剩下的萃余液则送至汽油掺合槽中。所述萃余液含有大部分的烯烃及仅为痕量的硫化合物(不必进行苛性洗涤处理)。使塔C-201与E-204再沸并在顶流压力略为正压的条件下进行操作。
将含有溶剂、芳族化合物和硫化合物的富溶剂从C-201的底部导出并进料至溶剂回收塔C-202。将烃从溶剂中分离,在所述塔的底部得到用于循环至ED塔C-201的贫溶剂。塔C-202在中等真空条件下进行操作以最大限度地降低所述塔的底部温度。此外,源自系统水平衡和渣油的汽提用水蒸汽将注入所述塔的底部以便协助汽提操作。塔顶流蒸汽将在E-206中进行冷凝,其中部分用作回流,而剩下的(即萃取产物)将送往HDS单元用于生产脱硫汽油。
将在塔C-201和塔C-202顶流中收集的水从D-201和D-202移出并送至水洗塔(只有一些塔盘)C-204。将来自C-202底部的少量贫溶剂送往C-204与水逆流接触以萃取各种溶剂组分,在萃余液相中留下定期从C-204的塔顶清除的重质烃和各种硫组分。将含有水及少量溶剂组分的萃取相从C-204的底部泵走。通常将该物流循环至C-202的底部用于产生汽提用水蒸汽。必要时将少量该物流通过换热器E-209进料至小的溶剂再生炉。各种溶剂组分在合适的真空及温度下在C-203中进行汽提并循环至C-202的底部。重质溶剂残余物将定期从C-203的底部清除。
将来自溶剂回收塔的贫溶剂在进料至萃取蒸馏塔之前送往一系列换热器回收热量。
任选可以调节塔C-202的各种操作条件如塔的压力、再沸器温度和水蒸汽汽提量以便使一定量的重质硫停留在贫溶剂中。贫溶剂中的重质硫将能增强塔C-201中贫溶剂的性能。
基于上述各种条件的图2所示的工艺模拟结果总结于表8。
表8
            链烷烃  异链烷烃  烯烃   环烷   芳族化合物
    (%重量)  (%重量) (%重量) (%重量)(%重量)   (%重量)进料
       0.09    5.17     28.54    25.35   11.82       26.02(100%)萃余液
       0.01    5.92     42.03    42.43   9.59        0.02(64%)萃取物
       0.24    6.13     0.84     2.76    16.3        73.71(36%)萃取的%   96.0    42.68*  1.06     3.5     49.64*     100.0
*由于进料中较高沸点的馏分而使得萃取的%较高
表8中所示的模拟结果证实了所述ED工艺萃取了超过96%的硫化合物和几乎所有的芳族化合物,并且排除了高达99%的烯烃。

Claims (19)

1.一种从含有烯烃和硫化合物的汽油流中去除硫化合物的方法,所述方法包括使汽油流经历萃取工艺以将硫化合物浓缩在萃取流中并将烯烃排至萃余液流中,并且仅使所述萃取流经历加氢脱硫以除去硫化合物。
2.权利要求1的方法,其中所述汽油流包括单环和多环芳族化合物、单环和多环环烷、烯烃、链烷烃、噻吩、苯并噻吩、硫化物、二硫化物、硫醇、四氢噻吩和二氢苯并噻吩,其沸点范围为约50℃至约250℃。
3.权利要求1的方法,其中所述萃取工艺包括采用萃取蒸馏溶剂进行的萃取蒸馏。
4.权利要求3的方法,还包括在基本上没有两相区的萃取蒸馏塔中进行所述萃取蒸馏。
5.权利要求3的方法,还包括在萃取蒸馏塔中进行所述萃取蒸馏,并且在溶剂、回流比和塔的压力使所述萃取蒸馏工艺中的两液相区减少至最低程度的条件下操作所述塔。
6.权利要求2的方法,其中沸点范围为约50℃至约220℃,并且还包括一个预分馏塔以从所述汽油流中除去苯并噻吩和高分子量的各种硫化合物。
7.权利要求6的方法,还包括将来自所述预分馏塔的顶流进料至所述萃取蒸馏工艺,并将来自所述预分馏塔的底部流进料至加氢脱硫工艺。
8.权利要求3的方法,其中萃取蒸馏溶剂选自环丁砜、3-甲基环丁砜、2,4-二甲基环丁砜、3-乙基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-丙基吡咯烷酮、N-甲酰吗啉、二甲基砜、二乙基砜、甲基乙基砜、二丙基砜、二丁基砜、四甘醇、三甘醇、二亚甲基乙二醇、1,2-亚乙基二醇、碳酸亚乙酯、碳酸异丙烯酯及其各种混合物。
9.权利要求8的方法,其中萃取蒸馏溶剂包括环丁砜及作为共溶剂的3-甲基环丁砜、N-甲酰吗啉、2-吡咯烷酮、二丙基砜、四甘醇、水、来自FCC汽油的重质硫残余物或其各种混合物。
10.权利要求9的方法,其中对萃取蒸馏溶剂进行汽提,并且汽提后重质硫残余物以足以增强溶剂选择性的有效量保留在所述溶剂的贫馏分中。
11.权利要求10的方法,还包括采用水萃取所述贫溶剂的滑流以便防止所述重质硫残余物的积聚。
12.权利要求1的方法,还包括在使所述萃取流进行加氢脱硫的所述步骤后将萃取流与萃余液流汇合。
13.权利要求1的方法,还包括将来自所述萃取工艺的物流进料至芳族纯化单元或重整产品纯化单元以生产出苯或全部的芳族化合物。
14.权利要求13的方法,其中所述芳族纯化单元为乙烯设备的组成部分。
15.权利要求1的方法,其中从流化床催化裂化反应器中提供所述汽油流。
16.权利要求15的方法,其中将萃余液流循环至流化床催化裂化反应器。
17.权利要求15的方法,其中将所述萃余液流进料至使烯烃转化为低分子量烯烃的单元中。
18.权利要求17的方法,其中所述单元将所述萃余液流中的烯烃转化为C2-C6烯烃。
19.权利要求1的方法,其中汽油流源自流化床催化裂化单元、焦化石脑油源或热蒸汽裂解源。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102788505A (zh) * 2011-05-20 2012-11-21 中国石油化工集团公司 一种重沸与进料加热二合一的加热炉及其分馏方法
CN102898286A (zh) * 2012-08-21 2013-01-30 九江齐鑫化工有限公司 一种吸附蒸馏脱除mtbe中硫化物的方法
CN103361118A (zh) * 2012-04-01 2013-10-23 中国石油化工股份有限公司 一种从含有烯烃和硫化物的汽油中回收芳烃的方法
CN103725323A (zh) * 2014-01-21 2014-04-16 湖北金鹤化工有限公司 一种生产低硫汽油的脱臭-萃取-洗涤-加氢组合工艺
CN103740406A (zh) * 2014-01-21 2014-04-23 湖北金鹤化工有限公司 一种生产低硫汽油的萃取-加氢组合工艺
CN104371755A (zh) * 2014-11-19 2015-02-25 大连龙泰科技发展有限公司 一种凝析油脱硫的方法
WO2015070533A1 (zh) * 2013-11-18 2015-05-21 郝天臻 一种催化裂化汽油的深度脱硫方法
CN105154132A (zh) * 2015-09-30 2015-12-16 中国石油大学(北京) 一种汽油脱硫方法
CN105238441A (zh) * 2015-09-30 2016-01-13 中国石油大学(北京) 一种对汽油进行深度脱硫的方法
CN105255515A (zh) * 2015-09-30 2016-01-20 中国石油大学(北京) 一种生产超低硫汽油的组合方法
CN105296000A (zh) * 2015-09-30 2016-02-03 中国石油大学(北京) 一种催化裂化汽油脱硫的耦合方法
CN107779220A (zh) * 2016-08-25 2018-03-09 北京安耐吉能源工程技术有限公司 一种汽油加工方法
CN108018066A (zh) * 2016-10-28 2018-05-11 中国石油化工股份有限公司 一种含硫原料的深度脱硫的方法

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7326333B2 (en) * 2001-12-20 2008-02-05 Uop Llc Apparatus and process for extracting sulfur compounds from a hydrocarbon stream
FR2847260B1 (fr) * 2002-11-14 2006-07-14 Inst Francais Du Petrole Procede de desulfuration comprenant une etape d'hydrogenation selective des diolefines et une etape d'extraction des composes soufres
FR2892126B1 (fr) * 2005-10-19 2010-04-30 Inst Francais Du Petrole Procede de conversion directe d'une charge comprenant des olefines a quatre, et/ou cinq atomes de carbone, pour la production de propylene avec une co-production d'essence desulfuree
EP2257353B1 (en) 2008-03-25 2012-09-05 CPC Corporation, Taiwan Improved extractive distillation processes using water-soluble extractive solvents
KR100992606B1 (ko) 2008-05-08 2010-11-08 에스케이에너지 주식회사 용매추출에 의한 접촉분해경유에 포함된 산화황화합물의분리방법
EP2390303B1 (en) * 2009-01-21 2017-07-26 Beijing Grand Golden-Bright Engineering & Technologies Co., Ltd. Process for producing high quality gasoline by recombination and subsequent hydrogenation of catalytic hydrocarbons
US8246811B2 (en) * 2009-05-26 2012-08-21 IFP Energies Nouvelles Process for the production of a hydrocarbon fraction with a high octane number and a low sulfur content
US8362313B2 (en) 2009-07-17 2013-01-29 Gtc Technology, Lp Processes and systems for recovery of styrene from a styrene-containing feedstock
CN102557852B (zh) * 2010-12-17 2014-06-04 中国石油天然气股份有限公司 一种萃取脱除炼厂碳四中二甲基二硫醚的方法
EP2737022B1 (en) 2011-07-29 2017-10-04 Saudi Arabian Oil Company Selective middle distillate hydrotreating process
US9440947B2 (en) * 2012-02-26 2016-09-13 Amt International, Inc. Regeneration of selective solvents for extractive processes
JP6138938B2 (ja) * 2012-08-09 2017-05-31 カウンシル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ 有機ペルオキシドを含有する未処理の分解ガソリン留分から高純度ベンゼンを回収することにより低ベンゼンガソリンを製造する処理工程
US9856425B2 (en) * 2013-07-02 2018-01-02 Saudi Basic Industries Corporation Method of producing aromatics and light olefins from a hydrocarbon feedstock
US10131854B2 (en) 2014-02-25 2018-11-20 Saudi Basic Industries Corporation Process for producing BTX from a mixed hydrocarbon source using coking
CN106029841B (zh) 2014-02-25 2018-09-04 沙特基础工业公司 使用催化裂化由混合烃源生产btx的方法
ES2678880T3 (es) 2014-02-25 2018-08-20 Saudi Basic Industries Corporation Proceso para producir BTX a partir de una fuente de mezcla de hidrocarburos mediante pirólisis
US9890336B2 (en) 2014-09-17 2018-02-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method and apparatus for the purification of a hydrocarbon-containing stream
CN106520198B (zh) * 2016-11-16 2018-08-10 郝天臻 一种兼具烯烃选择性脱除功能的催化汽油脱硫方法
CN106381168B (zh) * 2016-11-16 2018-06-15 郝智敏 一种满足最大轻汽油醚化降烯烃需求的催化汽油脱硫方法
US10822549B2 (en) 2019-01-18 2020-11-03 Baker Hughes Holdings Llc Methods and compounds for removing non-acidic contaminants from hydrocarbon streams
US20240132787A1 (en) * 2022-10-05 2024-04-25 Baker Hughes Oilfield Operations Llc Sulfur extraction from hydrocarbons using carbonate-based solvents

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2285696A (en) 1940-08-26 1942-06-09 Shell Dev Process for desulphurizing mineral oil distillates
US2455803A (en) 1944-02-11 1948-12-07 Shell Dev Extractive distillation process
US2634230A (en) 1949-11-29 1953-04-07 Standard Oil Co Desulfurization of olefinic naphtha
US2849514A (en) * 1955-04-21 1958-08-26 Standard Oil Co Extraction of hydrocarbon mixtures with hydroxy sulfones
NL277129A (zh) 1961-04-14
US3472909A (en) * 1967-02-27 1969-10-14 Universal Oil Prod Co Process for producing olefinic hydrocarbons
US3470088A (en) * 1967-11-06 1969-09-30 Universal Oil Prod Co Method for aromatic hydrocarbon recovery
US3640818A (en) * 1969-10-31 1972-02-08 Exxon Research Engineering Co Hydroforming naphthas
US4035285A (en) * 1974-05-28 1977-07-12 Mobil Oil Corporation Hydrocarbon conversion process
US4053369A (en) 1974-05-30 1977-10-11 Phillips Petroleum Company Extractive distillation
CA1053601A (en) * 1974-05-30 1979-05-01 Martin R. Cines Extractive distillation
US4097371A (en) * 1976-09-21 1978-06-27 Phillips Petroleum Company Separation of fluid mixtures
US5302282A (en) * 1990-08-17 1994-04-12 Uop Integrated process for the production of high quality lube oil blending stock
US5360532A (en) 1991-08-15 1994-11-01 Mobil Oil Corporation Gasoline upgrading process
US5320741A (en) * 1992-04-09 1994-06-14 Stone & Webster Engineering Corporation Combination process for the pretreatment and hydroconversion of heavy residual oils
CN1035775C (zh) * 1994-03-28 1997-09-03 中国石油化工总公司 催化裂解汽油加氢精制方法
US5582714A (en) 1995-03-20 1996-12-10 Uop Process for the removal of sulfur from petroleum fractions
DE19603901A1 (de) * 1996-02-03 1997-08-07 Krupp Uhde Gmbh Verfahren zur Gewinnung von Reinaromaten aus Reformatbenzin und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
ZA972966B (en) * 1996-05-21 1997-11-21 Glitsch Int Inc Recovery of styrene from purolysis gasoline by extractive distillation.
US6228254B1 (en) * 1999-06-11 2001-05-08 Chevron U.S.A., Inc. Mild hydrotreating/extraction process for low sulfur gasoline
US6358402B1 (en) 1999-12-28 2002-03-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Extractive distillation process for the reduction of sulfur species in hydrocarbons streams

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102788505A (zh) * 2011-05-20 2012-11-21 中国石油化工集团公司 一种重沸与进料加热二合一的加热炉及其分馏方法
CN102788505B (zh) * 2011-05-20 2014-12-17 中国石油化工集团公司 一种重沸与进料加热二合一的加热炉及其分馏方法
CN103361118A (zh) * 2012-04-01 2013-10-23 中国石油化工股份有限公司 一种从含有烯烃和硫化物的汽油中回收芳烃的方法
CN103361118B (zh) * 2012-04-01 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种从含有烯烃和硫化物的汽油中回收芳烃的方法
CN102898286A (zh) * 2012-08-21 2013-01-30 九江齐鑫化工有限公司 一种吸附蒸馏脱除mtbe中硫化物的方法
WO2015070533A1 (zh) * 2013-11-18 2015-05-21 郝天臻 一种催化裂化汽油的深度脱硫方法
CN103725323A (zh) * 2014-01-21 2014-04-16 湖北金鹤化工有限公司 一种生产低硫汽油的脱臭-萃取-洗涤-加氢组合工艺
CN103740406A (zh) * 2014-01-21 2014-04-23 湖北金鹤化工有限公司 一种生产低硫汽油的萃取-加氢组合工艺
CN104371755A (zh) * 2014-11-19 2015-02-25 大连龙泰科技发展有限公司 一种凝析油脱硫的方法
CN104371755B (zh) * 2014-11-19 2016-05-18 大连龙泰科技发展有限公司 一种凝析油脱硫的方法
CN105238441A (zh) * 2015-09-30 2016-01-13 中国石油大学(北京) 一种对汽油进行深度脱硫的方法
CN105255515A (zh) * 2015-09-30 2016-01-20 中国石油大学(北京) 一种生产超低硫汽油的组合方法
CN105296000A (zh) * 2015-09-30 2016-02-03 中国石油大学(北京) 一种催化裂化汽油脱硫的耦合方法
CN105154132A (zh) * 2015-09-30 2015-12-16 中国石油大学(北京) 一种汽油脱硫方法
CN105255515B (zh) * 2015-09-30 2017-04-26 中国石油大学(北京) 一种生产超低硫汽油的组合方法
CN105296000B (zh) * 2015-09-30 2017-07-11 中国石油大学(北京) 一种催化裂化汽油脱硫的耦合方法
CN105154132B (zh) * 2015-09-30 2017-08-08 中国石油大学(北京) 一种汽油脱硫方法
CN107779220A (zh) * 2016-08-25 2018-03-09 北京安耐吉能源工程技术有限公司 一种汽油加工方法
CN107779220B (zh) * 2016-08-25 2019-11-29 北京安耐吉能源工程技术有限公司 一种汽油加工方法
CN108018066A (zh) * 2016-10-28 2018-05-11 中国石油化工股份有限公司 一种含硫原料的深度脱硫的方法
CN108018066B (zh) * 2016-10-28 2021-04-06 中国石油化工股份有限公司 一种含硫原料的深度脱硫的方法

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Publication number Publication date
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AR027409A1 (es) 2003-03-26
KR20030025905A (ko) 2003-03-29
JP4828762B2 (ja) 2011-11-30
EP1294826A1 (en) 2003-03-26
AU2001214883A1 (en) 2001-08-20
US6551502B1 (en) 2003-04-22
DE60040171D1 (de) 2008-10-16
JP2003531922A (ja) 2003-10-28

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