TW541333B - Process of removing sulfur compounds from gasoline - Google Patents

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Randi Wright Wytcherley
Lucia Cretoiu
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Description

A7 五、發明説明（ 發明之背景 ^本申請案主張對於美國臨時申請案編號60/1 82,022 ,歸 才田於2000年2月U日及美國申請案編號〇9/6 % 8 89 ,歸檔 於2〇〇()年1G$12日有優切，再此將其整fi以參考資料併 入0 發明之領域 本發月係關於;類精製，尤有關於自汽油中移除硫化合 物之方法。 相關技術之說明 〜甴Μ同達98%)的主要來源是來自流體觸媒裂解（fcc， fluid Catalytic cracking)產生的汽油其包含全部汽油
勺至7 0 /〇自汽油中移除硫最有效的方式之一為將f C C 汽油氫化處理。然而，此原料包含大量缔烴類化合物，氫 化處理此等化合物大幅降低混和氣油的辛烷等級。 現行典型的方法為分餾Fcc汽油成為輕質部份，包含非 噻吩型硫化合物及在嘍吩沸點（84t)以下沸騰的烴類^及 重'貝部份’包含所有,塞吩型硫化合物及重烴類。而後將輕 質部份在苛性清洗單位内（如馬洛克斯單位）巾處理以移除 非嘍吩型的硫。將重質部份進料至氫化脫硫（hds， hydr*〇deSulfurization)單位，以消除嘍吩型的硫。具有 吡嘍吩沸點高的所有烯烴類受到HDS處理，造成辛烷等級 降低。 尤、 美國專利編號4,053,3 69揭示一種兩液相萃取蒸餾法來 分離芳香族及非芳香族，在過程中萃取出硫化合物。然 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公爱） A7 B7 541333 五、發明説明（ 而，上述專利的揭示僅限於在萃取蒸餾管柱内以2液相操 的萃取蒸餾。 發明之概述 ^發明係關於將萃取方法加入至精製過程中，以在烴流 中同時萃取硫化合物及排除缔烴類化合物。使用於本發明 特別較佳的原料為來自，例如，煉焦石油腦來源、熱蒸氣 ，解來源或流體觸媒裂解（FCC，fluid catalytic crack^) 單位。來自於FCC單位的汽油特別適用於本發明。 根據本發明，僅將帶有硫濃縮物的萃取流以傳統或改良 的氫化脫硫（HDS，hydrodesulfurization)單位氳化脫 硫。在此方式中，可將]?(：€：汽油脫硫後的辛烷等級保持， 因為有較高辛烷等級的烯烴類化合物受萃取過程排除於在 HD S單位中處理的原料外。 根據本發明，自含有晞烴類及硫化合物的汽油流中移除 硫化合物的一種方法包含使汽油原料流受到萃取過程，而 在萃取流中濃縮硫化合物並排除烯烴類至萃餘流中，及僅 使該萃取流受到氫化脫硫，以移除硫化合物。 在特別較佳的具體例中，根據本發明的方法包括於實質 上典二液相區的萃取蒸餾管柱中實施萃取蒸餾方法。 萃取蒸館管柱操作參數的選擇，包括適當的壓力、溫 度、回流比、及使用的溶劑，以避免兩相區是在普通技師 的技術範圍内。 圖式之簡單說明 圖1描述根據本發明的具體例合併汽油氫化脫硫的一種方
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541333 A7 ______ B7 五、發明説明（1 ) 法。 圖2為根據本發明的具體例合併汽油氫化脫硫的一種方法 之方法流程圖。 較佳具體例之詳細說明 在本發明的範圍内之萃取方法包括萃取蒸（ED， extractive diStillati0n)或液·液萃取（LLE，Uquid- liquid extraction)。將一個具體例的簡圖示於圖丨中。將 全部FCC的汽油入料至萃取製程中，在此使用適當的萃取 落劑或混合落劑來萃取硫化合物及芳香族至萃取流中。同 時，將汽油流中的缔烴類、磺烷類、及石蠟類化合物受溶 劑排除至萃餘成中。硫化合物主要包括硫醇類、硫化物、 二硫化物、噻吩類、苯并噻吩類及二苯并噻吩類。而後將 萃取流（含有硫濃縮物）入料至HD s單位中來移除硫。可將 脫硫後的萃取流與萃餘流再結合做汽油混合或送到芳香族 回收單位來純化苯、曱苯及二甲苯。較佳的方法為萃取蒸 鶴’因為其在F C C汽油中萃取所有硫化合物及排除晞烴類
比液-液萃取方法使用相同溶劑有較高的效率。因為自ED i柱的萃餘（上端）流僅包含少量硫（主要為非P塞吩型），不 需要苛性清洗（馬洛克斯單位）。這是此技術主要優點之 — 〇 本發明的另一優點為自ED方法的萃取流包含60至90%芳 香族。可視需要將本流進料至乙烯廠的第二階段氫化處理 器及芳香族萃取單位，或是在氫化脫硫後，至重組油萃取 單位來回收苯或全部的芳香族。 --—----- -^__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公爱） " ' --
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k 541333 A7 ____— _B7 五、發明説明（ ） 參照圖1中概要描述的一般化具體例，將重汽油入料2及 戔餘門光頂糕4進料至流體觸媒裂解單位6。來自流體觸媒 裂解單位6的觸媒裂解分餾器入料8注入觸媒裂解分餾器9。 可㈣媒裂解分餘器的輕質產物，包括觸媒裂解氣體1〇自 ^移除而重貝循環油1 2在底部移除；可將其它部份如 輕質循環油14及重汽油16進一步處理及/或再循環而移除。 將輕質石油腦部份1 8進料至萃取方法單位2 〇 (例如液-液萃 取或萃取蒸餾管柱），而將重質石油腦部份21進料至氫化處 理單位2 8。萃取單位2 〇製造脫硫後的輕質石油腦萃餘流2 2 及包含硫化合物及芳香族的底部萃取流24。可視情況在26 收集苯或苯濃縮流。根據本發明，僅將來自萃取方法單位 20的底部萃取泥24在氫化處理單位28中處理。可將萃取單 位2 0的脫硫後輕質石油腦汽油萃餘流2 2及來自氫化處理單 位2 8的脫硫後重質石油腦32合併製成產物流“。將氫氣加 至氫化處理單位2 8。除了脫硫後重質石油腦3 2，氫化處理 單位28產生輕油38及硫化氫（Ηθ)4〇，可進一步載克勞司 早位中（未示）處理。有時在本文中將分餾器9稱為，，預分餾 為官枉’’。有時在本文中將來自預分餾器管柱入料至萃取單 位2 0的輕質部份稱為”上端流，，，流向氫化處理單位的重質 部份有時稱為”底部流”。 與美國專利編號4,053,369中包含的建議相反，本文的 發明人已發現根據本發明，在萃取蒸餾中應避免兩相區域 較佳，因為其降低ED管柱中溶劑的性能。 為了說明此觀點，將實驗實施於一階段ED單位，在此將 本紙張尺度適财_家鮮(CNS) M規格(21Q><297公愛)_ 7 -------— 541333
發明説明（ 抗溶劑⑷加入溶劑（四氫4吩]，卜二氧化物）中以確定或 擴大在混合物中的第二個液相。在ED單位内將£〇溶劑 三個部份與一個部份的進料液體（包含34 4重量％正己 的 烷 32.9重量％1-己埽 、32.4重量％苯 、及0 · 2 1重量％嘍吩）混 合。在大約645亳米汞柱（85993 kP a)的壓力下將混合物 加熱至其沸點完全迴流。將平衡蒸氣相總結於表丨中。 表1 組成份 無溶劑 竺二氧化物四氫嘍吩-U--氣化妝 +5%水 正己烷 36.1 45.1 44.8 1-己稀· 37.9 43.0 42.5 苯 25.8 11.9 13.5 0塞吩 0.17 0.06 0.08 由表1中，四氫噻吩-^-二氧化物+ 5%水（擴大兩液相萃 取蒸餾的一個實例）顯示比僅用四氫噻吩-丨，丨-二氧化物作 為溶劑有較南的苯及u塞吩蒸氣組成份及較低的1 -己缔蒸氣 組成份。此說明在ED單位内兩液相區域的存在引發溶劑萃 取幸父少違吩及較多1-己蹄。換言之，利用兩液相系統，較 少含硫化合物被萃取出，較少婦煙類被排除。兩液相溶劑 同時萃取較少苯（芳香族）。所以，以硫萃取及晞烴類排除 的角度看，在ED單位内兩液相完全沒有益處。事實上，在 此申請案中應避免或減至最少。 本文中本發明人使用先前發表的資料（F.M·李，Ind. Eng. Chem. Process Dos. Dev.，25 期第 4 卷，198 6, 949-57頁，在此將其全文以參考資料併入本文）以顯示在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 541333 A7 B7 五、發明説明（ 汽油脫硫中，液相區域的存在具有對£1)性能負面影響。
選擇兩種溶劑作為比較··二_正丙佩（Dps，d卜卜pr〇pyi sulfone)，其對烴類具有高溶解度，在溶劑·對-入料比 (S/F，s〇lvent/feed)為2〇至8〇時形成單一液相；及四氫 噻吩-1，1-二氧化物（SULF，sUlf0lane)，對烴類具有較低 /谷解度，在低S/F時易形成兩液相。將部份來自一階段£1) 單位的實驗數據顯示於表2及3。 表2 溶劑 S/¥ Ik&z 於 液相(書景。/Λ 蒸氣相f書景。/γΛ α_ 液相 (無溶劑) 0 50.22 57.03 1.32 1 DPS 2.0 50.45 72.57 2.60 1 SULF 2.0 50.23 67.55 2.06 2 DPS 3.0 50.45 74.33 2.84 1 SULF 3.0 50.45 73.80 2.77 2 DPS 4.0 50.45 78.18 3.52 1 SULF 4.0 50.38 75.22 2.99 2 注意： 1 ·烴入料為正庚烷及甲苯混合物 2.DPS及SULF二者皆包含有4.〇重量％水 3 · α為正庚烷對甲苯相對揮發性；
α=(γιΧ2)/(Υ2Χ1)，其中Yi&Y2分別為成分i及2 的蒸氣組成份，X 1及X 2為液體組成份。 本纸張尺度適用中國國豕標準(CNS) A4規格(210X297公愛) r^3
丞 ^CiJt SULF 0 0 液相(f量％) 30.49 30.45 如S SULF 2.0 2.0 30.49 30.45 DPs SULF 注意： 4.0 4.0 1. S / p = 30.49 30.45 =8.〇 表3 迎於 液相 蒸氣相(首音％) 58.23 3.18 1 72.64 6.06 1 56,18 2.92 1 72.85 6.13 1 58.55 3.22 1 72.90 6.14 1
2 ·水為溶劑中水的重量％ 3 ·烴入料為正庚烷及甲苯混合物 4· α為正庚烷對甲苯相對揮發性； — UlDRYaXO，其中γ^Υ2分別為成分12 的游氣組成份；χΐ及Χ2為液體組成份。 4 口表-2 中 - . 叮不’在相同的實驗條件下，DPS比SULF展 佳的性能（較高的α值），與SULF的混合物具有兩液 而F 2·〇至4·〇)，由於SULF&Dps的溶解度較低。 、抑在表3中的數據顯不當兩種溶劑在高$ π ($ π = 8 . 〇) 叔單液相條件下，SULF&Dps具有較高的選擇性。這 據清楚地指出兩液相操作有害於ED溶劑的選擇性及方 的性能，應儘可能避免。 基於上述實驗結果，我們寧願 液相的ED溶劑來在f C C汽油中 選擇在ED管柱中提供單一 萃取硫及排除缔烴類。同 裝 訂
線 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210^7^爱 541333 A7 _______ B7 五、發明説明（ ） 8 時，ED溶劑的沸點應足夠高而能在溶劑氣提器中回收而不 會污染萃取出的產物。非限制性溶劑的實例包括四氫噻吩_ 1，1 -二氧化物' 3 -甲基四氫噻吩，卜二氧化物、2，4 •二甲 基四氫噻吩-1，1 -二氧化物、3 _乙基四氫噻吩_丨，丨_二氧化 物、N-甲基四氫吡咯酮、2-四氫吡咯酮、N-乙基四氫吡咯 酮、N-丙基四氫吡咯酮、N-甲醯基嗎啉、二甲颯、二乙 石風 '甲乙砜、二丙砜、二丁砜、四甘醇、三甘醇、四亞甲 二醇、乙二醇、碳酸伸乙基、碳酸伸丙基、及其混合物。 目前較佳的溶劑為四氫噻吩-丨，！-二氧化物、3-甲基四氫噻 吩· 1，1 _二氧化物、N·甲醯基嗎啉、2-四氫吡咯酮、二丙 砜、四甘醇、及其混合物。 在根據本發明的一個具體例之方法中，萃取蒸餾溶劑包 括共溶劑。例如，較佳的溶劑包含四氫噻吩“，丨-二氧化物 與甲基四氫噻吩-1，1_二氧化物、N-甲醯基嗎啉、四氩 吡咯酮、二丙砜、四甘醇、水、來自FCC汽油的重質硫殘 留、或其混合物作為共溶劑。 F C C /飞油含有许多不同型的硫種類，包括（不僅限於）硬 醇類 &化物、一硫化物、喧吩類、及苯并Ρ塞吩類。重質 二種類，主要疋苯并p塞吩類，之前已證明可增進溶劑的選 擇性。例如見F.M·李及D.M·庫柏斯，：[nd. Eng. chem.
Res·’ 27期第1卷’ 1988，118-23頁，以參考資料併入本 文。 利用四氫違吩—1，I - 一氧化物與含有來自F C C汽油的重質 ’ L的四歲^塞吩_ 1，1 _ 一氧化物作為共溶劑，在一階段 本紙張 A4 規格(21()><297錄）11 \---— 541333
E D單位内貫施一個實驗。@。 旦0/甲—L入枓為3〇重量°/〇正庚烷及70重 甲冬於3.G的S/F。將部份實驗數據示於表4中。 屋劑系統 在溶劑中 重量〇/〇水 四氫噻吩-1，1-二氧化物 L〇 2.0 3.0 4.0 表4
QiCt^ 盛莉,t相(章音 64.7 64.5 64.0 62.6 甲苯於蒸氣相 (重量％) 35.3 35.5 36.0 37.4 四氫0塞吩-1,1-二氧化物 與重質殘 留硫 基於表4中的α值（溶 1.0 2.0 3.0 4.0 65.9 65.2 65.0 64? 劑選擇性），重 34.1 34.8 35.0 35.8 質殘留硫化合物 4.27 4.24 4.15 3.91 4.51 4.37 4.33 4.18 明顯 也改α ED單位中四氫噻吩_ i，卜二氧化物溶劑的性能。因 此，本發明的一個觀點為在萃取蒸餾溶劑中包含重質殘留 硫化合以改善選擇性。 田 因為較重疏種類’如苯弁屢吩與ED溶劑比具有類似滞點 的烴類有較強的結合力，烴類在溶劑中氣提後，此等較重 種類傾向於留在ED;§:劑中。此使得藉由調整溶劑氣提的操 作條件，可輕易地控制在ED溶劑中的硫含量。為了證明此 覜點’我們在-階段ED單位内混合17重量％苯并邊吩和 9 8 · 3重I %四氫噻吩]，丨·二氧化物，在3 7 〇毫米汞柱 (49·329 kPa)壓力下加熱混合物至18〇t：(預期溶劑氣提溫 度）。85分鐘後苯并嘍吩濃度減少到117重量％，146分鐘
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後到1.1〇重量％，326分鐘後到〇·82重量％。較重硫化合物 比苯并噻吩與溶劑將會有更強的結合力。 為了避兄在落劑中累積重質硫及烴類，將溶劑的漿流以 X /+取而移除；4劑，留下重質硫及烴類。為了展現此觀 念，利用將一份包含84%四氫噻吩-二氧化物及16%苯 并噻吩的混合物與2〇份5〇。(：水接觸，來實施一階段萃取測 減在㉟段萃取後’水層含有9 9 %四氫遠吩-1，1 ·二氧化 物（溶劑）及1 %苯并，塞吩，而有機層含有6%四氫噻吩—Lb 二氧化物及94%苯并噻吩。我們預期利用多幾步萃取階段 可將成分全分離。本發明人也已經發現重質硫及烴類兩 者不容於水，即使在6階段水萃取法之後。可將水層再循環 至落劑氣提器，以回收溶劑並提供少量氣提蒸氣。 下列貫例展不在F C C汽油中用來萃取硫成分及排除烯烴 類成分之發明的ED方法之效果。 實例 實例1 將實驗於一階段ED單位中實施。於此研究中，我們使用 苯（B)、1-己烯（1-H)、正己烷（η·Η)、嘍吩（TH)、甲基丙 硫醇（MP)、及乙基甲基硫化物（EMS)來分別代表芳香族、 烯fe類、石蠟類、噻吩類、硫醇類、及硫化物。將混合物 進料至ED單位，加熱到其起泡點於完全迴流下。在蒸氣及 液體平衡達到後，自液相及蒸氣相二者取樣做分析。而 後，將四氫嘧吩-1，1 -二氧化物以溶劑對入料比（s/F)為3 · 〇 加入至ED單位内的混合物中，將新的混合物再度加熱到其起 本紙張尺度適用中國國家標準(。卿A4規格(21()X297公爱）丨--- 541333 A7 B7 五、發明説明（u ) 泡點，之後取樣。實驗結果總結於表5中： 表5 ED單位的上端(萃餘)組成份 烴入料 32.53重量％苯(B)，38.52重量％正己烷(n-H) 組成份： 28.68重量％1-己烯(1-H)，0.083重量％甲基 丙硫醇(MP)，0.110重量％乙基甲基硫化物 (EMS)，及 0.073 重量％噻吩(TH)。
溶劑： 四氫嘍吩-1,1-二氧化物 壓力： 640毫米汞柱(85.326kPa)
溫度： 62.VC 組成份(重量％) S/F B n-H 1-H MP EMS ΤΗ 無溶劑 0 26.91 39.80 33.05 0.058 0.133 0.059 四鼠p塞吩二氧》化物 3.0 12.07 50.02 37.77 0.044 0.081 0.023 (s/f=3.0)/無 0.45 1.26 1.14 0.76 0.61 0.39 溶劑 顯示於表5中的組成份為上端（萃餘）組成份，所以值越 低，溶劑萃取越好。在S/F為3.0時，所有硫種類的濃度值 大幅低於π無溶劑”條件所得的值。為了定量表示溶劑對硫 種類的親和力，將S /F為3.0時各濃度值對無溶劑時相對應 值的比例示於表5的最底行中。如表5中所示，對於含硫化 合物的比例皆於1 · 0 0以下，意指溶劑在ED單位中萃取所有 型式的硫種類。所以，我們排列對硫化合物的溶劑親和力 為下列順序：噻吩（0.3 9)〉乙基甲基硫化物（0.6 1 )>甲基丙 硫醇（0.7 6)。 因此以合理理論階段可將所有型式的硫化合物完全萃取 至ED管柱底部。當然，讓一定量的硫留在ED管柱上端流 __-14-_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐） 訂
k 541333
A7 B7 五、發明説明（ 12 ) 做汽油混合而不做苛性清洗的處理。 對於1 -己晞及正己烷， 二者的比例明顯大於1 . 0 0，代表 與無溶劑蒸館相較，本溶劑增加此兩種化合物的排除。 實例2 使用實際的F C C汽油作為原料於此實例中。 F C C汽油的 組成份示於表6中。 表6 成分 重量％ 模擬蒸餾-D2887 石蠟 4.84 %-遠離IBP 21.4〇C 異石蠟 30.48 5 39.6 晞烴類 26.95 10 53.5 績燒 11.75 15 56.9 未知物 24.62 20 62.1 1.37 25 69.4 30 72.2 EEm 35 78.6 40 85.7 輕質硫氣體 5 45 90.4 硫醇類 59 50 98.6 硫化物 8 55 105.6 邊吩 584 60 111.4 四氫σ塞吩 70 65 114.8 苯并噻吩 216 70 124.9 二氫苯并噻吩 12 75 37.4 二硫化物 1 80 139.7 85 145.7 90 163.2 95 181.3 FBP 220.6 將具有表6中所示性質的F C C汽油進料至- -階段ED單 位’以S / F = 3 · 0與包含0.5重量％水的四氫ρ塞吩 -1，1 -二氧化 -- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇x 297公釐) 541333 A7 B7 五、發明説明（ 物作為ED溶劑。而後將單位在6 3 8毫米汞柱（8 5.060 kPa) 壓力下加熱至沸點（7 0°C)於完全迴流下。在蒸氣及液體平 衡達到後，將液相及蒸氣相二者取樣做分析。分析結果總 結於表7中 〇 表7 石瓦 石蠟 異石蠟 烯烴類 續燒 芳香族 (PPm) (體積％) (體積％) (體積％) (體積％) (體積％) 進料 923 5.52 30.10 29.99 11.42 22.97 萃餘物 84 6.97 42.17 43.94 5.41 1.51 萃餘物/進料 0.09 1.26 1.40 1.47 0.47 0.07 如表7令所示，以3.0溶劑對入料比，超過9 0 %的硫在一 階段ED單位中被溶劑萃取出（由在入料中9 2 3 ppm對在萃 餘物中8 4 p p m)。同時溶劑排除晞烴類，及石犧與異石 蠟，至萃餘流。正如預期，芳香族大致上被溶劑萃取出。 實例3 根據下列條件實施ED方法模擬及設計： -ED溶劑 四氫噻吩-l，l-二氧化物 -共溶劑 水:0.1-1.0重量％ 溶劑對入料比： 3.3-3.7(重量） -萃取蒸餾管柱： -頂壓： 1.5-1.7公斤/平方公分 -理論階段： 135 -迴流比： 0.2-0.5 -溶劑回收管柱： -頂壓： 0.3-0.7公斤/平方公分 -理論階段： 18-22 -迴流比： 0.3-0.5 -氣提蒸氣/HC 0.1-0.4(重量 __-16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 541333 A7 _______B7 五、發明説明( ) " 一 ' 14 將方法流程圖示於圖2中。將具有表6中所示組成份的 FCC汽油於Ε·2〇1中預熱，而後入料至Ed管柱c_2〇l的中 間部份。將冷卻於E-202的溶劑入料至管柱的預端。在蒸 氣-液體操作中，溶劑將萃取硫化合物與芳香族成分至管柱 底部’而排除稀烴類及飽和物至頂端成為萃餘物。將管柱 頂鲕路氣在E - 2 0 3中冷凝，將此流的部份再循環迴管柱作 為迴流，而剩餘的萃餘物送至混合槽。萃餘物主要包含烯 煙類，僅有少量硫化合物（不需要苛性處理）。管柱c_2〇1 將以E - 2 0 4再滞’並將在稍微正頂端壓力下操作。 含有落劑、芳香族及硫化合物的豐富溶劑將由c _ 2 〇丨的 底部取回，並進料至溶劑回收管柱C-2〇2。將把烴類與溶 劑分離’而在管柱底部產生再循環至Ed管柱c-201用的溶 劑。將在適當的真空條件下操作C-2 02管柱，以將管柱底 部溫度降至最低。此外，將來自系統水平衡及清單的氣提 游氣注入管柱基底，以幫助氣提操作。將管柱頂端蒸氣冷 凝於E-206中，部份將用作為迴流，而其餘，萃取產物將 通土 H D S早位來生產脫流汽油。 收集於管柱C-201及管柱C-202上端的水將自D-201及 D-2 02移出，送至水洗管柱（僅有幾板數）C-2〇4。從C-2〇2 底部的溶劑小部份將送至C-204來和逆流的水接觸，以萃 取溶劑成分，留下重質烴類及硫化合物於萃餘相中，而周 期地自C - 2 0 4頂端清除。將含有水及少量溶劑成分的萃取 相自C-204的底部抽出。通常，將此流再循環至C-2〇2底 部來產生氣提蒸氣。當需要時’將此流的小部份經由熱交 __ ___ . 17 - 本紙張尺度制t目國家標準(CNS)A4規格(210X297公爱） ' ^— 541333 A7 B7 五、發明説明（15 ) 換器E-20 9入料至小的溶劑再生器C-203中。將溶劑成分 於C-2 03中以適當的真空及溫度氣提，並再循環至C-2 02 的底部。將重質溶劑殘留物周期地自C - 2 0 3底部清除。 從溶劑回收管柱的溶劑在被送至萃取蒸館管柱之前，將 送至一連串的熱交換器來回收熱能。 視情況，可將管柱C - 2 0 2的操作條件，如管柱壓力、再 沸器溫度、及蒸氣氣提的量調整到使一定量的重質硫留在 溶劑中。在某些溶劑中的重質硫會增加溶劑在管柱C - 2 0 1 中的性能。 以上述條件為基本，示於圖2中方法模擬的結果總結於表 8中。 表8 硫 石蠟 異石蠟 烯烴類 績垸 芳香族 (重量％) (重量％) (重量％) (重量％) (重量％) (重量％) 進料 0.09 5.17 28.54 25.35 11.82 26.02 (100%) 萃取物 0.01 5.92 42.03 42.43 9.95 0.02 (64%) 萃取物 0.24 6.13 0.84 2.76 16.3 73.71 (36%) 萃取％ 96.0 42.68* 1.06 3.5 49.64* 100.0 *較高的萃取％，由於在入料中明顯較高的沸點部份。 顯示於圖8中之模擬結果確認ED方法萃取超過96%硫 化合物及幾乎所有芳香族，並排除高達9 9 %晞烴類。 _-18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 541333 A7 B7 五、發明説明（ ） 16 圖式元件符號說明 2 代表重汽油入料； 4 代表殘餘閃光頂端； 6 代表流體觸媒裂解單位； 8 代表觸媒裂解分餾器入料； 9 代表觸媒裂解分餾器； 10代表觸媒裂解氣體； 1 2代表重質循環油； 14代表輕質循環油； 16代表重汽油； 1 8代表輕質石油腦部份； 20代表萃取方法單位； 2 1代表重質石油腦部份； 2 2代表脫硫後的輕質石油腦萃餘流； 24代表底部萃取流； 28代表氫化處理單位； 3 2代表脫硫後重質石油腦； 3 4代表產物流， 3 6代表至氫脫硫單位之氫入料； 3 8代表脫硫輕石油腦；及 4 0代表硫化氫。 __- 1Q - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐）
裝 訂

Claims (1)

  1. 541333
    ㈣、2,4-二甲基.四氫遠吩^•二氧化物、％乙基四 氫嚜吩-1，1-二氧化物、N_甲基四氫吡咯酮、四氫吡 嘻酮、N-乙基四氫吨哈嗣、N_丙基四氣峨嘻酉同、n甲 酿基嗎啉、二甲颯、二乙颯、、甲乙砜、二丙砜、二丁 石風、四甘醇、三甘醇、四亞甲二醇、乙二醇、竣酸伸乙 基、碳酸伸丙基、及其混合物組成的族群中選出。 8.如申請專利範圍第7項之方法，其中該萃取蒸館溶劑包 含四氫嚜吩-1，1·二氧化物與3_甲基四氫嘍吩二氧 化物、Ν -甲醯基嗎啉、2 ·四氫吡咯酮、二丙砜、四甘 醇、水、來自FCC汽油的重質硫殘留、或其混合物作為 共溶劑。 9.如申請專利範圍第8項之方法，其中將該萃取蒸餾溶劑 氣提’重質硫殘留物留在該溶劑氣提後的部份中，其量 可有效增加溶劑選擇性。 10·如申請專利範圍第9項之方法，進一步包含以水萃取該 溶劑的一部份流’以避免該重質硫殘留物的累積。 11.如申請專利範圍第1項之方法，進一步包含在該萃取流 受到氫化脫硫步驟後，將萃取流與萃餘流合併。 12·如申請專利範圍第1項之方法，進一步包含將來自該萃 取程序的物流入料至芳族純化單位或改良純化單位，以 製造苯或全部的芳香族。 13·如申請專利範圍第1 2項之方法，其中該芳族純化單位示 乙烯工廠的一部份。 14.如申請專利範圍第1項之方法，其中該汽油流是由流體 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 541333 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 觸媒裂.解反應器提供。 15·如申請專利範圍第1 4項之方法，其中將該萃餘流再循環 至流體觸媒裂解反應器。 16·如申請專利範圍第1 4項之方法，其中將該萃餘流入料至 轉變烯烴類成為較小分子量烯烴類的單位内。 17·如申請專利範圍第1 6項之方法，其中該單位將該萃餘流 中的晞烴類轉變成為C 2- C 6烯烴類。 18.如申請專利範圍第1項之方法，其中該汽油流是衍生自 >瓦體觸媒裂解單位、煉焦石油腦來源、或熱蒸氣友解來 源。 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
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