CN1418126A - 微胶囊悬浮液 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的微胶囊悬浮液，它由下列组分组成：A)一种颗粒状的微胶囊的分散相，微胶囊的囊套是甲苯二异氰酸酯和下式(1)的4，4’－亚甲基双(环己基异氰酸酯)的混合物与至少一种二胺和/或多胺的反应产物：所述该微胶囊包含下列组分作为胶囊填充物：至少一种固态的具有农业化学活性的选自特定物质组的化合物，至少一种沸点高于160℃的液态脂肪烃，至少一种油溶性的聚合物分散剂，和任选的一种或多种在室温下为液体的具有农业化学活性的化合物；本发明悬浮液还有以下组分组成：B)一种液态水相，该水相除了包含水外，还选择性地包含以非胶囊形式存在的在室温下为固体的农业化学活性剂。本发明也涉及一种制备这些制剂的方法以及这些制剂中所包含的活性化合物的用途。

Description

微胶囊悬浮液
本发明涉及新的微胶囊悬浮液、其制备方法及其作为具有农业化学活性的化合物的用途。
胶囊中包含具有农业化学活性的固态化合物在无机溶剂中的悬浮液或具有农业化学活性的液态化合物的微胶囊制剂已经是已知的(参见WO 95-13698)。然而，这些制剂的缺点是：并不是在所有的情况下微胶囊中的活性化合物的释放都能满足实践中所遇到的要求。而且，在储存时，这些制剂会结乳皮(Aufrahmen)或者会形成沉淀。
因此，本发明提供由下列组分组成的新的微胶囊悬浮液：
A)一种颗粒状的微胶囊的分散相，微胶囊的囊套(Hüllen)是甲苯二异氰酸酯和下式的4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)的混合物与至少一种二胺和/或多胺的反应产物：并且该微胶囊包含下列组分作为胶囊填充物：
-至少一种固态的、具有农业化学活性的选自下列物质的化合物：
具有杀虫活性的烟碱(Nicotinyle)、具有杀虫活性的拟除虫菊酯、具有杀虫活性的噻唑衍生物、具有杀虫活性的磷酸衍生物、具有杀真菌活性的唑类(Azole)、具有除草活性的三唑酮(Triazolinone)或苄腈和/或具有除草活性的苯基尿嘧啶，
-至少一种沸点高于160℃的液态脂肪烃，
-至少一种油溶性的聚合物分散剂，和
-任选的一种或多种在室温下为液体的具有农业化学活性的化合物；和
B)一种液态水相，该水相除了包含水外，还包含任选的添加剂和任选的一种或多种以非胶囊形式存在的在室温下为固体的具有农业化学活性的化合物。
还发现本发明的微胶囊悬浮液可以这样制得：
a)在第一步中，把得自下列组分的细分散悬浮液：
-至少一种固态的具有农业化学活性的选自下列物质的化合物：
具有杀虫活性的烟碱、具有杀虫活性的拟除虫菊酯、具有杀虫活性的噻唑衍生物、具有杀虫活性的磷酸衍生物、具有杀真菌活性的唑类、具有除草活性的三唑酮或苄腈和/或具有除草活性的苯基尿嘧啶，
-至少一种沸点高于160℃的液态脂肪烃，
-至少一种油溶性的聚合物分散剂，和
-甲苯二异氰酸酯和下式的4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)的混合物，
Figure A0180672000051
-以及如果合适的话，一种或多种在室温下为液体的具有农业化学活性的化合物，
分散在得自下列组分的水相中：
-聚乙烯醇，如果合适的话，以与阿拉伯树胶的混合物形式存在，和
-水，
b)在第二步中，把至少-种二胺和/或多胺加入所得的混合物中，并且
c)任选地在第三步中，把
-添加剂，和
-任选的一种或多种以非胶囊形式存在的在室温下为固体的具有农业化学活性的其它化合物，
与所得的微胶囊悬浮液混合。
最后，已经发现，本发明的微胶囊悬浮液高度适于将包含的具有农业化学活性的化合物施用于植物和/或其生长地。
极端令人惊奇的是，本发明的微胶囊悬浮液比现有技术中非常相似的传统制剂更适于施用包含的具有农业化学活性的化合物。特别难以预料地是，在许多合适的异氰酸酯中，特别是甲苯二异氰酸酯和式(1)的4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)的混合物特别适用于制备具有所要性能的微胶囊悬浮液。
本发明的微胶囊悬浮液具有许多优点，它们能在相对较长的时间内每次以所要的数量释放活性组分，而且本发明的微胶囊悬浮液的优点还有高度的稳定性，并且甚至经过长时间储存，既不结乳皮，也不会形成沉淀。
本发明的微胶囊悬浮液的特征在于颗粒状的分散相和水相中包含的组分。
本发明的微胶囊的胶囊套是(A)中所说的异氰酸酯和胺的反应产物。
甲苯二异氰酸酯和4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)都是已知的。
优选的(A)中所述的胺是脂肪和脂环的伯和仲二胺和多胺，例如亚乙基-1，2-二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、双(3-氨基丙基)胺、双(2-甲基氨基乙基)甲胺、1，4-二氨基环己烷、3-氨基-1-甲基氨基丙烷、N-甲基-双(3-氨基丙基)胺、1，4-二氨基-正丁烷和1，6-二氨基正己烷。
特别优选二亚乙基三胺。
这些二胺和多胺是有机化学中的已知化合物。
本发明的微胶囊悬浮液可以包含一种或多种(A)中所说的具有农业化学活性的固体化合物。
可以提到的具有杀虫活性的烟碱的例子有吡虫啉、噻虫啉(Thiacloprid)、Thiamethoxam和啶虫脒。
可以提到的具有杀虫活性的拟除虫菊酯的例子有β-氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、四氟菊酯和氯氟氰菊酯。
可以提到的具有杀虫活性的噻唑衍生物的例子有下式的活性化合物：可以提到的具有杀虫活性的磷酸衍生物的例子有保棉磷。
可以提到的具有杀真菌活性的唑衍生物的例子有戊唑醇和2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2，4-二氢-[1，2，4]-三唑-3-硫酮。
可以提到的具有除草活性的三唑酮的例子有丙氧基卡巴腙钠、氟卡巴腙钠和氨卡巴腙。
可以提到的具有除草活性的苄腈的例子有敌草腈。
可以提到的具有除草活性的苯基尿嘧啶的例子有下式的化合物其中取代基R1、R2和R3如下所定义：
在胶囊中，本发明的微胶囊悬浮液包含至少一种沸点高于160℃的液态脂肪烃。合适的这种烃优选为石蜡油和矿物油，例如已知属于名称Norpare(来自Exxon)、Isopare(来自Exxon)和Exxsol(来自Exxon)的石蜡油以及在商业上可以以名称BP Enerpar T 017(来自BritishPetrol)得到的矿物油。
在胶囊中，本发明的微胶囊悬浮液包含至少一种油溶性的聚合物分散剂，可以提到的这种分散剂的例子有已知属于名称Atlox LP6(来自Uniqema)、Agrimer AL 22(来自ISP Investments)和Hordaphos215(来自Clariant)的产品。
而且，在胶囊中，本发明的微胶囊悬浮液还可以包含一种或多种在室温下为液体的具有农业化学活性的化合物。
分散相颗粒的平均颗粒尺寸一般为1-30μm，优选为3-15μm。
本发明的微胶囊悬浮液的水相基本上由水组成，另外它还可以包含添加剂，例如乳化剂、分散剂、聚乙烯醇、聚乙烯醇和阿拉伯树胶的混合物、消泡剂、防腐剂和增稠剂。
另外，本发明的微胶囊悬浮液的水相还可以包含一种或多种以非胶囊形式存在的在室温下为固体的具有农业化学活性的化合物。
这里，合适的乳化剂和分散剂优选为具有表面活性的非离子型的和阴离子型的化合物。
可以提到的非离子型的乳化剂的例子有已知属于名称PluronicPE 10 100(来自BASF)和Atlox 4913(来自Uniqema)的产品，其它合适的例子还有三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。可以提到的阴离子型乳化剂的例子有Bayer AG的商业可得产品Baykanol SL(＝磺化的二甲苯基醚和甲醛的缩合产物)以及磷酸化的或硫酸化的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物，特别是Soprophor SLK和Soprophor4D 384(来自Rhodia)。
聚乙烯醇或聚乙烯醇和阿拉伯树胶的混合物可以作为保护性胶体而含在其中。
合适的增稠剂是所有通常在作物处理剂中用作增稠剂的物质，优选Kelzan(基于黄原胶的触变型增稠剂)、硅酸和硅镁土。
合适的防腐剂是所有通常存在于作物处理剂中的用作防腐剂的物质，可以提到的例子有Preventol(Bayer AG)和Proxel。
合适的消泡剂是所有通常在作物处理剂中用作消泡剂的物质，可以优选提到的有硅烷衍生物，例如聚二甲基硅氧烷和硬脂酸镁。
可以以非胶囊形式存在于水相中的具有农业化学活性的合适的化合物有在室温下为固体的杀真菌剂、杀虫剂和除草剂。
优选的具有杀真菌活性的化合物有氯环丙酰胺、Fenhexamid、Iprovalicarb、三唑酮、唑菌醇、双苯三唑醇、苄氯三唑醇、戊唑醇、苯醚甲环唑、环丙唑醇、粉唑醇、己唑醇、腈菌唑、糠菌唑、氟环唑、腈苯唑、种茵唑、氟喹唑、灭菌唑、亚胺唑、抑霉唑、戊菌隆、亚胺菌、腈嘧茵酯、Trifloxystrobin、烯丙苯噻唑、稻瘟灵、三环唑、Dicyclocymet和四氯苯酞。
可以提到的优选的具有杀虫活性的化合物有：保棉磷、灭害威、甲基氨基甲酸2-叔丁基苯基酯、甲萘威、克百威、异丙威、甲硫威、自克威、代森钠、戊氰威、β-氟氯氰菊酯、吡虫啉和Thiacloprid。
可以提到的优选的具有除草活性的化合物有：吡唑草胺、毒草安、Flufenacet和赛克津。
水相包含以非胶囊形式，优选以现成的悬浮制剂形式存在的具有农业化学活性的化合物。
本发明的微胶囊悬浮液的组成可以在一定的范围内变化。胶囊包裹的分散相占整个制剂的比例一般为5-70％重量，优选占45-50％重量。而且，在胶囊包裹的分散相中，单个组分的比例可以在一定的范围内变化，因此，在分散相中：
-甲苯二异氰酸酯和4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)的混合物与二胺和/或多胺的反应产物的浓度一般为1-12％重量，优选为2-10％重量；
-具有农业化学活性的固态化合物的浓度一般为10-90％重量，优选为10-80％重量；
-脂肪烃的浓度一般为10-90％重量，优选为30-70％重量；
-油溶性聚合物分散剂的浓度一般为1-15％重量，优选为3-10％重量；而
-在室温下为液体的具有农业化学活性的化合物的浓度一般为0-20％重量，优选为0-10％重量。
在水相中，添加剂的比例可以在相对较宽的范围内变化。基于总的水相，添加剂的浓度一般为3-25％重量，优选为5-20％重量。
以非胶囊形式存在的具有农业化学活性的化合物在水相中所占的比例也可以在相对较宽的范围内变化，基于总的水相，具有农业化学活性的化合物的浓度一般为0-40％重量，优选为0-30％重量。
可以提到的在微胶囊的分散相内和水相中在每种情况下包含一种具有农业化学活性化合物的优选的本发明微胶囊悬浮液是下列制剂：
含有以微胶囊形式存在的吡虫啉和在水相中以悬浮液形式存在的氯环丙酰胺的悬浮液，
含有以微胶囊形式存在的吡虫啉和在水相中以悬浮液形式存在的保棉磷的悬浮液，
含有以微胶囊形式存在的β-氟氯氰菊酯和在水相中含有β-氟氯氰菊酯的悬浮液。
本发明的微胶囊悬浮液是通过微囊包封方法制备的。
一般来说，这可以通过先把下列组分混合制备细分散的悬浮液来实现：
-至少一种任选的经过预先研磨的、固态的、具有农业化学活性的上述化合物，
-至少一种沸点高于160℃的液态脂肪烃，
-至少一种油溶性的聚合物分散剂，和
-甲苯二异氰酸酯和4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)的混合物，以及
-如果合适的话，一种或多种在室温下为液体的具有农业化学活性的化合物。
这里，选择单个组分的数量使得它们以所述的浓度存在于所得的分散相中。甲苯二异氰酸酯与式(1)的4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)的比例可以在一定的范围内变化。每重量份的甲苯二异氰酸酯，一般使用0.3-2重量份，优选0.5-1.5重量份的4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)。
在制备悬浮液(＝有机相)期间，温度可以在一定的范围内变化。一般来说，在10-60℃，优选20-50℃下进行制备。
而且，水相是通过把任选地以与阿拉伯树胶混合物的形式存在的聚乙烯醇搅拌到水中而制得的。
这里，再次选择单个组分的数量使得它们以所述的浓度存在于所得的分散相中。聚乙烯醇与阿拉伯树胶的比例可以在一定的范围内变化。每重量份的聚乙烯醇，一般使用0-10重量份，优选0-5重量份的阿拉伯树胶。
在制备水相期间，温度也可以在一定的范围内变化。一般来说，在20-100℃，优选30-90℃下进行制备。然后在剧烈搅拌或混合下，把有机相分散在水相中。
为了制备分散液，可以使用所有能产生强烈的剪切力并且常用于制备分散液的设备，例如转鼓/定子混合器和喷射分散器。
在制备分散液期间，温度也可以在一定的范围内变化。一般来说，在10-40℃，优选10-30℃下进行制备。
在本发明方法的第二步中，在缓慢搅拌下，把第一步中制得的分散液与至少一种二胺和/多胺混合，然后继续搅拌直到发生的微囊包封反应进行完全。
这里，优选的反应组分是已经作为优选提到的与本发明的微胶囊悬浮液的描述有关的所有的二胺和多胺。
在实施本发明方法的第二步时，异氰酸酯与胺组分的比例可以在一定的范围内变化。一般来说，每摩尔的异氰酸酯，使用0.8-1.5当量的胺组分。优先选择异氰酸酯和胺的数量使得异氰酸酯基和氨基以等摩尔量存在。
在实施本发明方法的第二步时，反应温度可以在一定的范围内变化。一般来说，在40-80℃，优选50-70℃下进行反应。
在本发明方法的第三步中，把添加剂和任选的以非胶囊形式存在的具有农业化学活性的其它固态化合物与(如果合适的话，还在搅拌下)事先制备的微胶囊悬浮液混合。
这里，合适的添加剂是增稠剂、防腐剂、消泡剂和分散剂，优选使用已经提到的与本发明的微胶囊悬浮液的描述有关的作为优选增稠剂、防腐剂、消泡剂和分散剂的那些物质。合适的具有农业化学活性的化合物是已经提到的与本发明的微胶囊悬浮液的描述有关的作为水相的农业化学组分的那些化合物。
在实施本发明方法的第三步时，温度也可以在一定的范围内变化。一般来说，这个方法步骤在10-50℃，优选10-40℃下进行。
本发明的方法一般在大气压下进行。
在上述方式中，可以以大约为500ml的数量制备本发明的微胶囊悬浮液而不会有任何问题。如果要制备更大的数量，优选以连续方式进行本发明的方法。这一般是这样进行的：在两个泵的帮助下，从各自的储藏器加入每种情况下所需的、精确计量数量的有机相和水相，然后使用转鼓/定子混合器分散在一种分散设备中，然后把这种分散液连续地转移到另一个容器中，使其通过与胺的混合而反应，如果合适的话，把这样所得的微胶囊悬浮液与添加剂和任选的优选以商用悬浮浓缩液形式存在的具有农业化学活性的固态化合物混合。
本发明的微胶囊悬浮液高度适合把其中所包含的具有农业化学活性的化合物施用于植物和/或其生长地。它们使得活性组分能以分别所要的数量在相对较长的时间内释放。
在实践中，本发明的微胶囊悬浮液可以直接使用或者事先用水稀释后使用。可以通过常规方法施用，即例如通过灌水、喷洒或雾化方式施用。然而，也可以除去水相并通过常规方法散播留下的能自由流动的固体产品。
本发明的微胶囊悬浮液的施用量可以在相对较宽的范围内变化，它取决于每种情况下所用的具有农业化学活性的化合物及其在微胶囊悬浮液中的含量。
通过下列实施例对本发明作进一步说明。制备实施例 实施例1a)有机相
在室温和搅拌下，把320g细粉碎的得自1534.4g吡虫啉、300gAtlox LP6和1175.6g矿物油(PB Enerpar T 017)的悬浮液与16.4g甲苯二异氰酸酯和12.4g 4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)混合。b)水相
在70℃加热和搅拌下，把12.0g聚乙烯醇(Moviol 4-88)和4g阿拉伯树胶溶于333.6g去离子水中，然后把溶液在冰浴中冷却。c)微胶囊悬浮液
在室温下，按照48∶52的比例，以总共202ml/分钟的量输送有机相和水相，在转鼓/定子混合器中以20,000转/分钟的转速进行乳化。在低于20℃的温度下，把20g 50％重量的二亚乙基三胺与所得的悬浮液混合，然后在搅拌下用1小时的时间加热到55℃，然后在55℃下搅拌20小时。冷却到室温后，加入0.8g Preventol D2、0.8gPreventol D7、30g Baykanol SL和44g 2％重量的Kelzan S(基于黄原胶的增稠剂)的水溶液。
以这种方式得到800g吡虫啉含量为20％重量、平均颗粒尺寸为11.4μm的微胶囊悬浮液。实施例2a)有机相
在室温和搅拌下，把1000g细粉碎的得自1016.26g吡虫啉、200g Atlox LP6和783.74g矿物油(BP Enerpar T 017)的悬浮液与47.07g甲苯二异氰酸酯和35.43g 4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)混合。b)水相
在70℃加热和搅拌下，把12.5g聚乙烯醇(Moviol 4-88)和62.5g阿拉伯树胶溶于1282.5g去离子水中，然后把溶液冷却到室温。c)微胶囊悬浮液
在室温下，在泵的帮助下，按照48∶52的比例，把有机相和水相输送到反应器中，在转鼓/定子混合器中以20,000转/分钟的转速进行乳化。在大约15℃的温度下，把27.5g二亚乙基三胺和27.5g水的混合物与所得的乳液混合，然后在搅拌下用1小时的时间加热到50℃，然后在50℃下搅拌20小时。冷却到室温后，加入2.5g PreventolD2、2.5g Preventol D7、56.25g Soprophor 4D 384、56.25g PluronicPE 10 100和75g 2％重量的Kelzan S(基于黄原胶的增稠剂)的水溶液。
以这种方式得到吡虫啉含量为18.44％重量、平均颗粒尺寸为11.8μm的微胶囊悬浮液。实施例3
在室温和搅拌下，把829.2g实施例2的微胶囊悬浮液与712.4g包含下列组分的商用悬浮浓缩液：
40％重量的氯环丙酰胺，
7％重量的乳化剂和分散剂，
10％重量的防冻剂、防腐剂和增稠剂，和
43％重量的水
以及57.4g去离子水一起混合，以这种方式得到一种具有下列组分的密度为1.085g/ml的混合制剂：
胶囊包封的吡虫啉(100g/l)，和
非胶囊的氯环丙酰胺(191g/l)。用途实施例 实施例A活性化合物的释放
在每种情况下，把包含吡虫啉作为活性化合物的一定数量的制剂悬浮于500ml水中，然后在室温下放置。48小时后，在每种情况下，抽取5ml，过滤除去固体组分，然后使用HPLC-方法测定水相中吡虫啉的含量。
试验结果如下表中所示。表A 活性化合物的释放
下列序号的实施例的制剂 称量出的制剂的数量 水相中吡虫啉的含量
本发明的123 2.7g2.5g4.4g 5.3ppm6.0ppm10.5ppm
已知的商用悬浮液 0.5g 501ppm*
*吡虫啉含量是在把稀释的制剂放置了2小时后测得的。实施例B相容性试验
在每种情况下，把12g品种为Kusabue的稻谷粒均匀地种在底部用4cm厚的土壤覆盖的尺寸为10cm×10cm的大盘中。然后在用一层厚度为1cm的土壤覆盖稻谷粒之前，在每种情况下，通过灌水向每个盘的整个区域均匀施用28ml包含分别所给数量活性化合物的制剂。
然后把盘放在白天温度为24℃，夜晚温度为15℃的温箱中。
播种28天后，检查植物的损伤情况。在每种情况下测定坏死、变黄、生长受到干扰和变形情况。所有受到损伤的总数用百分数表示，0％表示没有发生损伤，而100％表示植物完全受到了每种情况下损伤的影响。
所用的制剂、活性化合物的施用率和试验结果如下表中所示。表B-1相容性试验
实施例的制剂 活性化合物的施用量 损伤的总数(％)
已知的A 24mg48mg120mg 203060
本发明的1 24mg48mg120mg 151318
A＝吡虫啉的商用制剂(非胶囊的)表B-2相容性试验
实施例的制剂 活性化合物的施用量吡虫啉/氯环丙酰胺 损伤的总数(％)
已知的B 24mg/40mg48mg/80mg120mg/200mg 101535
本发明的3 24mg/40mg48mg/80mg120mg/200mg 5510
B＝吡虫啉和氯环丙酰胺的商用制剂(都没有用胶囊包封)

Claims (6)

1.一种微胶囊悬浮液，由下列组分组成：
A)一种颗粒状的微胶囊的分散相，微胶囊的囊套是甲苯二异氰酸酯和下式的4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)的混合物与至少一种二胺和/或多胺的反应产物：
Figure A0180672000021
并且该微胶囊包含下列组分作为胶囊填充物：
-至少一种固态的、具有农业化学活性的选自下列物质的化合物：
具有杀虫活性的烟碱、具有杀虫活性的拟除虫菊酯、具有杀虫活性的噻唑衍生物、具有杀虫活性的磷酸衍生物、具有杀真菌活性的唑类、具有除草活性的三唑酮或苄腈和/或具有除草活性的苯基尿嘧啶，
-至少一种沸点高于160℃的液态脂肪烃，
-至少一种油溶性的聚合物分散剂，和
-任选的一种或多种在室温下为液体的具有农业化学活性的化合物；和
B)一种液态水相，该水相除了包含水外，还包含任选的添加剂和任选的一种或多种以非胶囊形式存在的在室温下为固体的具有农业化学活性的化合物。
2.一种制备权利要求1的微胶囊悬浮液的方法：
a)在第一步中，把得自下列组分的细分散悬浮液：
-至少一种固态的具有农业化学活性的选自下列物质的化合物：
具有杀虫活性的烟碱、具有杀虫活性的拟除虫菊酯、具有杀虫活性的噻唑衍生物、具有杀虫活性的磷酸衍生物、具有杀真菌活性的唑类、具有除草活性的三唑酮或苄腈和/或具有除草活性的苯基尿嘧啶，
-至少一种沸点高于160℃的液态脂肪烃，
-至少一种油溶性的聚合物分散剂，和
-甲苯二异氰酸酯和下式的4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)的混合物，
Figure A0180672000031
-以及如果合适的话，一种或多种在室温下为液体的具有农业化学活性的化合物，
分散在得自下列组分的水相中：
-聚乙烯醇，如果合适的话，以与阿拉伯树胶的混合物形式存在，和
-水；
b)在第二步中，把至少一种二胺和/或多胺加入所得的混合物中，并且
c)任选地在第三步中，把
-添加剂，和
-任选的一种或多种以非胶囊形式存在的在室温下为固体的具有农业化学活性的其它化合物，
与所得的微胶囊悬浮液混合。
3.权利要求1中所述的微胶囊悬浮液在把其中所包含的具有农业化学活性的化合物施用到植物和/或其生长地的用途。
4.权利要求1中所述的微胶囊悬浮液，其特征在于：它包含以微胶囊形式存在的吡虫啉。
5.权利要求1中所述的微胶囊悬浮液，其特征在于：它在液体水相中包含以非胶囊形式存在的氯环丙酰胺。
6.权利要求1中所述的微胶囊悬浮液，其特征在于：它包含：
-以微胶囊形式存在的吡虫啉，和
-以非胶囊形式存在的氯环丙酰胺。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100413576C (zh) * 2003-05-11 2008-08-27 内盖夫研发局属本古里昂大学 胶囊化的精油
CN100486437C (zh) * 2003-09-23 2009-05-13 安徽康达化工有限责任公司 阿维菌素微胶囊悬浮剂
CN101939090A (zh) * 2008-02-05 2011-01-05 巴斯夫欧洲公司 包含亲脂性表面活性剂和油的微胶囊
CN101541415B (zh) * 2006-11-14 2012-08-22 巴斯夫欧洲公司 生产亚微核/壳粒子的微悬浮乳液或悬浮液的方法
CN101466263B (zh) * 2005-12-23 2013-01-02 先正达有限公司 制剂
CN103501604A (zh) * 2010-09-17 2014-01-08 陶氏益农公司 稳定性提高的液体农业制剂
CN106689188A (zh) * 2016-11-24 2017-05-24 安徽省农业科学院植物保护与农产品质量安全研究所 农药组合物、微囊悬浮种衣剂及其制备方法

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10223916A1 (de) * 2002-05-29 2003-12-11 Bayer Cropscience Ag Mikrokapsel-Formulierungen
GB0219610D0 (en) * 2002-08-22 2002-10-02 Syngenta Ltd Composition
US7585824B2 (en) * 2002-10-10 2009-09-08 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated fragrance chemicals
BR0303954A (pt) * 2002-10-10 2004-09-08 Int Flavors & Fragrances Inc Composição, fragrância, método para divisão de uma quantidade efetiva olfativa de fragrância em um produto sem enxague e produto sem enxague
US20040137031A1 (en) * 2002-12-13 2004-07-15 Monsanto Technology Llc Microcapsules with amine adjusted release rates
WO2004084870A1 (en) * 2003-03-28 2004-10-07 Sigmoid Biotechnologies Limited Solid oral dosage form containing seamless microcapsules
US7226607B2 (en) * 2003-09-11 2007-06-05 The Procter & Gamble Company Compositions comprising a dispersant and microcapsules containing an active material and a stabilizer
US20110117156A1 (en) * 2004-05-27 2011-05-19 Arizona Chemical Company Compositions and articles containing an active liquid in a polymeric matrix and methods of making and using the same
ITMI20050730A1 (it) * 2005-04-22 2006-10-23 Chemia S P A Preparazione di composizioni con elevata attivita'insetticida
PT1926371E (pt) * 2005-09-09 2012-06-15 Bayer Cropscience Ag Formulação sólida de misturas fungicidas
KR101424290B1 (ko) * 2005-12-14 2014-08-01 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 마이크로 캡슐화 농약
EA201000005A1 (ru) * 2007-06-21 2010-06-30 Зингента Партисипейшнс Аг Способ улучшения роста растений
ITMI20080010A1 (it) * 2008-01-04 2009-07-05 Endura Spa Metodo per modulare la velocita'di rilascio d principi attivi p.a. microincapsulati
AU2009329535B2 (en) 2008-12-19 2015-08-13 Basf Se Aqueous flowable concentrate compositions of a microencapsulated dinitroaniline herbicide
PL2395843T3 (pl) * 2009-02-13 2018-01-31 Monsanto Technology Llc Kapsułkowanie herbicydów do zmniejszenia uszkodzeń upraw
CA2753984C (en) 2009-03-20 2017-04-18 Basf Se Method for treatment of crop with an encapsulated pesticide
JP5439952B2 (ja) * 2009-05-29 2014-03-12 住友化学株式会社 マイクロカプセルの製造方法
CN102711452A (zh) 2010-01-22 2012-10-03 巴斯夫欧洲公司 包括点状施用凝胶的节肢动物防治方法
US8501208B2 (en) * 2010-06-08 2013-08-06 Dow Agrosciences Llc. Microencapsulated oils for controlling pesticide spray drift
CA2806388C (en) 2010-08-18 2019-04-02 Monsanto Technology Llc Early applications of encapsulated acetamides for reduced injury in crops
WO2012130823A1 (en) 2011-03-30 2012-10-04 Basf Se Suspension concentrates
BR112014003297B1 (pt) 2011-08-19 2018-11-21 Basf Se “microcápsulas, formulação, método para combater pragas fitopatogênicas e método para aumentar a saúde dos vegetais"
PL2589290T3 (pl) 2011-11-04 2015-04-30 Endura Spa Mikrokapsułki zawierające pyretroid i/lub neonikotynoid i środek synergizujący
CN103387456B (zh) * 2013-07-23 2015-04-01 北京博亿诚科技有限公司 一种聚合物包膜控释农药颗粒剂及其制备方法
MX361658B (es) 2013-08-15 2018-12-13 Int Flavors & Fragrances Inc Capsulas de poliurea o poliuretano.
US9610228B2 (en) 2013-10-11 2017-04-04 International Flavors & Fragrances Inc. Terpolymer-coated polymer encapsulated active material
ES2790417T3 (es) 2013-10-18 2020-10-27 Int Flavors & Fragrances Inc Formulación de encapsulado de fragancia híbrida y método de uso de la misma
EP3068860B1 (en) 2013-11-11 2019-08-21 International Flavors & Fragrances Inc. Multi-capsule compositions
US11140900B2 (en) 2014-01-27 2021-10-12 Monsanto Technology Llc Aqueous herbicidal concentrates
MX2016010372A (es) 2014-02-17 2016-11-30 Bayer Cropscience Ag Derivados de heterociclos biciclicos condensados sustituidos con 2-(het)arilo como agentes para combatir parasitos.
EP3289058B1 (en) 2015-05-01 2018-10-24 Unilever PLC Polymer shell microcapsules with deposition polymer
CN107787184B (zh) 2015-06-19 2021-08-10 巴斯夫欧洲公司 由四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和脂族二胺制备的壳的农药微胶囊
BR112017025391A2 (pt) 2015-06-19 2018-08-07 Basf Se ?composição e métodos para a preparação da composição e para o controle do crescimento dos vegetais indesejados?
EA034704B1 (ru) 2015-07-24 2020-03-10 Басф Се Пиридиновые соединения, пригодные для борьбы с фитопатогенными грибами
UA121417C2 (uk) * 2015-09-03 2020-05-25 Басф Агро Б.В. Композиція мікрочастинок, яка містить сафлуфенацил
CN108697591B (zh) 2016-02-18 2022-06-17 国际香料和香精公司 聚脲胶囊组合物
ITUB20161248A1 (it) * 2016-03-02 2017-09-02 Filho Sergio Giorgetti Componente attivo per pitture, sua preparazione e suoi usi
ES2950434T3 (es) 2016-09-16 2023-10-10 Int Flavors & Fragrances Inc Composiciones de microcápsula estabilizadas con agentes de control de la viscosidad
US20180085291A1 (en) 2016-09-28 2018-03-29 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions containing amino silicone
US20180346648A1 (en) 2017-05-30 2018-12-06 International Flavors & Fragrances Inc. Branched polyethyleneimine microcapsules
WO2018231913A1 (en) 2017-06-13 2018-12-20 Monsanto Technology Llc Microencapsulated herbicides
EP3917319A4 (en) 2019-01-30 2022-11-23 Monsanto Technology LLC MICROENCAPSULATED ACETAMIDE HERBICIDES

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4280833A (en) * 1979-03-26 1981-07-28 Monsanto Company Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby
RO76732B1 (ro) * 1979-10-16 1983-02-28 Institutul De Chimie Macromoleculara "Petru Poni" PROCEDEU DE MICROîNCAPSULARE A FOSFOROTIOLOTIONATULUI DE S-(1, 2-DI-(ETOXICARBONIL)-ETIL)-DIMETIL
RO76733B1 (ro) * 1979-11-05 1983-02-28 Institutul De Chimie Macromoleculara "Petru Poni" PROCEDEU DE MICROîNCAPSULARE A FOSFOROTIOLOTIONATULUI DE DIMETIL-S-(N-METILCARBAMOILMETIL)
US4610927A (en) * 1983-09-14 1986-09-09 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Microcapsules containing a hydrophobic, volatile core substance and their production
RU2159037C2 (ru) 1993-11-15 2000-11-20 Зенека Лимитед Микрокапсулы и способ их получения
US5846554A (en) 1993-11-15 1998-12-08 Zeneca Limited Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant
US5433953A (en) * 1994-01-10 1995-07-18 Minnesota Mining And Manufacturing Microcapsules and methods for making same
DE19840582A1 (de) * 1998-09-05 2000-03-09 Bayer Ag Mikrokapsel-Formulierungen
DE19840583A1 (de) * 1998-09-05 2000-03-09 Bayer Ag Mikrokapsel-Formulierungen

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100413576C (zh) * 2003-05-11 2008-08-27 内盖夫研发局属本古里昂大学 胶囊化的精油
CN100486437C (zh) * 2003-09-23 2009-05-13 安徽康达化工有限责任公司 阿维菌素微胶囊悬浮剂
CN101466263B (zh) * 2005-12-23 2013-01-02 先正达有限公司 制剂
CN101541415B (zh) * 2006-11-14 2012-08-22 巴斯夫欧洲公司 生产亚微核/壳粒子的微悬浮乳液或悬浮液的方法
CN101939090A (zh) * 2008-02-05 2011-01-05 巴斯夫欧洲公司 包含亲脂性表面活性剂和油的微胶囊
CN103501604A (zh) * 2010-09-17 2014-01-08 陶氏益农公司 稳定性提高的液体农业制剂
CN106689188A (zh) * 2016-11-24 2017-05-24 安徽省农业科学院植物保护与农产品质量安全研究所 农药组合物、微囊悬浮种衣剂及其制备方法
CN106689188B (zh) * 2016-11-24 2019-11-01 安徽省农业科学院植物保护与农产品质量安全研究所 农药组合物、微囊悬浮种衣剂及其制备方法

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