UA121417C2 - Композиція мікрочастинок, яка містить сафлуфенацил - Google Patents

Description

Даний винахід належить до композицій мікрочастинок, що включають сафлуфенацил, до способу їх одержання і до застосування цих композицій мікрочастинок для боротьби з небажаною рослинністю.

Передумова створення винаходу

Сафлуфенацил - загальна назва ІММ (Іпіегпайопа! Мопргоргіеїагу Мате - міжнародна непатентована назва) гербицидно активної фенілурацильної сполуки 2-хлор-5-ІЗ,6б-дигідро-3- метил-2,6-діоксо-4-(«трифторметил)-1-(2Н)піримідиніл|-4-фтор-М-Цметил(1- метилетил)аміно|Їсульфоніл|І|Ібензаміду. Сафлуфенацил може бути описаний наступною формулою І, т б. М 0О о ва У ,

М ЯЗ, -СН(СНУ),

Шк І о но сн,

Е (Ф

Сафлуфенацил уперше був описаний в УМО 01/083459. Подальші процеси його одержання описані в МО 03/097589, УМО 05/054208, УМО 06/097589 і УМО 06/125746. Кристалічна і суттєво не утримуюча розчинників форма сафлуфенацилу, далі також називається кристалічною ангідридною формою, була описана в УМО 08/043835. Дві кристалічні форми гідрату сафлуфенацилу були описані в УМО 08/043836. Сафлуфенацил тільки помірно розчинний у воді.

Сафлуфенацил є високоактивним гербіцидом, який ефективно пригнічує ріст небажаної рослинності при низьких нормах нанесення. На жаль, його селективність не завжди задовільна і його застосування для культур трохи обмежене. Крім того, сафлуфенацил не має достатньої залишкової активності і, таким чином, може відбутися вторинний ріст незабаром після того, як він був внесений.

Гербіциди, такі як сафлуфенацил, нормально вносяться у формі розведених водних зрошувальних розчинів, які одержують шляхом розведення препарату концентрату гербіциду водою. З цією метою, пестицидні сполуки можуть бути складені у твердих формах, таких як порошки, що змочуються (МУР) і здатні до диспергування у воді гранули (М/С), також як і в рідких формах, таких як емульсії, здатні до емульгування концентрати (ЕС), суспоемульсії (ЗЕ) або суспензійні концентрати (50). Для ефективного інкапсулювання, особливо важливо, щоб препарати могли бути легко розведені водою і розведення залишалося стабільним протягом певного часу без розділення активного компонента, тому що це може призвести до засмічення зрошувального сопла. З екологічних причин більш переважно, щоб препарат не містив великої кількості органічних розчинників, які, загалом, підходять твердим препаратам і водним 5С препаратам.

Незважаючи на вищезгадані переваги, пов'язані із застосуванням 5С, існує ряд проблем відомих фахівцеві в даній області техніки, які іноді зустрічаються з ЗС у результаті осадження при тривалому зберіганні або зберіганні при підвищених температурах, резистентності осаджених частинок для пересуспензування і формування кристалічного матеріалу при зберіганні. Як наслідок, препарати можуть бути утрудненими для обробки і їх біоефективність може бути нестійкою.

При спробах вводити до препарату сафлуфенацил виникає кілька проблем. Сафлуфенацил містить М-аміносульфонілкарбоксамідній бічний ланцюг, який може зазнати гідролізу при основних значеннях рН. Однак при цьому, сафлуфенацил здатний існувати в різних кристалічних і некристалічних модифікаціях, а саме аморфних формах, кристалогідратах і кристалічному ангідриді, які можуть піддатися неконтрольованому перетворенню в іншу кристалічну форму. Це перетворення, у свою чергу, може викликати огрубіння частинок сафлуфенацилу, зокрема, коли він введений до препарату у вигляді суспензійного концентрату.

Ці фактори можуть привести до зниження хімічної і фізичної стабільності препаратів, ефект, який особливо виражений, коли препарати зберігаються протягом тривалих періодів часу і/або при підвищених температурах. Зазначені фактори можуть викликати погані властивості розведення, тому що грубі частинки сафлуфенацилу схильні до відділення від розведеного препарату.

Дотепер були описані кілька стабільних водних сільськогосподарських препаратів сафлуфенацилу. МО 2011/023759 описує водний препарат суспензійного концентрату, що містить сафлуфенацил-ангідрид і комбінацію певних аніонних і неіоногенних поверхнево- активних речовин. УМО 2011/023758 описує водний препарат суспензійного концентрату сафлуфенацилу, який додатково містить гліфосат як спів-гербіцид. Хоча, ці препарати є стабільними, вони не вирішують проблему селективності до поганих культур і недостатньої залишкової активності.

В основному відомо про забезпечення пестицидно активних сполук у формі препаратів мікрокапсул |див. Н. МоїІеї, А. Стибептапп "Роптиїайоп Тесппоіоду" 1-е вид., УМієеу-мсй Мепад

Стр, Умеіппейт 2001, Глава 6.4 і розділ 14.2.2)1. Мікрокапсулювання може бути досягнуте головним чином за допомогою технологій коацервації, зрошувального сушіння, нанесення покриття в псевдозрідженому шарі, електростатичного мікроіїнкапсулювання або іп-5йи полімеризації. Ці технології передбачають частинки активної сполуки, де активна сполука оточена полімерним матеріалом стінок.

Найпоширенішим методом мікрокапсулювання агрохімічних матеріалів є полімеризація на границі розділу фаз. У цьому процесі, перший реагент, наприклад, поліфункціональний ізоціанат або хлорангідрид кислоти, розчиняють в активному компоненті або в його розчині, який потім диспергують у воді і піддають полімеризації додаванням поліфункціональної сполуки, що володіє додатковою реакційною здатністю відносно першого реагенту, наприклад, діаміну або діолу (див. Н. МоїІєї, А. Стирептапп, лок. цит. сторінка 394 ії 05 4,107,292, 05 5,705,174, 005 5,910,314, МО 0027519, 8207, 005 2004/1152801|. Полімеризація, що відбувається на границі розділу між активною речовиною і водною фазою, повністю закриває дрібні краплі активної речовини в тонкій мембрані з полісечовини або поліаміду.

Додатковий спосіб полімеризації іп-з:йи включає мікрокапсулювання рідин із застосуванням амінопластів, таких як меламіноформальдегідні смоли (МЕ смоли) або сечовино- формальдегідні смоли (ШЕ смоли) або меламіноформальдегідні сечовинні смоли (МОРЕ смоли).

Амінопластові смоли застосовують у формі їх преполімерів або попередніх продуктів конденсації, які додають до водної емульсії матеріалу для інкапсулювання і отверджують шляхом нагрівання і/або регулювання рН реакційної суміші для здійснення полімеризації преполімерів. Таким чином, одержують водну суспензію мікрокапсул, де частинки інкапсульованого матеріалу оточені за допомогою або вкраплені в амінопластовий полімер.

Огляд цього способу наведено в Асіа Роїутегіса 40, (1989) Мо 5, стор. 325-331 і С.А. Гіпс, Є.

Водтвеіег, Шітапп' Епсусіоредіа ої Іпдивіга! Спетівігу, бій Едйоп, 2001 (електронне видання).

Зо Мікрокапсулювання пестицидів, застосовуючи полімеризацію іп-5йи амінопластових попередніх продуктів конденсації було описано кілька раз. Наприклад, О5 4,557,755 описує мікрокапсулювання нерозчинних у воді пестицидів полімеризацією амінопластового попереднього продукту конденсації, такого як меламіноформальдегідна смола або меламіносечовиноформальдегідна смола у водній суспензії пестицидної сполуки в присутності катіонної сечовинної смоли. Спосіб запропонований для деяких інсектицидів і фунгіцидів. 5 5,62,915 описує вдосконалений процес мікрокапсулювання нерозчинних у воді пестицидів, який включає додавання до суспензії пестициду рідкого амінопластового преполімеру і отвердження преполімеру при температурі вище 100 "С. Спосіб застосовується для мікрокапсулювання нерозчинних у воді солей дикамба. Подібний процес відомий з УМО 00/27519, який був застосований для мікрокапсулювання карбофурану.

УМО 96/03041 описує композицію мікрокапсул пестицидів, що відрізняється тим, що мікрокапсули мають зовнішній амінопластовий шар і внутрішнє воскове покриття, обложене навколо сполуки пестициду.

Сучасні методи мікрокапсулювання включають радикальну полімеризацію в суспензії нерозчинних у воді акрилатних мономерів з (мет)акриловою кислотою і при необхідності поліфункціональними мономерами в присутності емульсії типу масло у воді пестицидної сполуки Ідив., наприклад, в УМО 2012/1010701 або радикальної емульсійної полімеризації водних мономерних емульсій, у яких пестицид, розчинений або суспендований у краплях мономера

Їдив., наприклад, УМО 2005/1102044, ММО2006/094792, МО 2006/0949781. Проте, потрібна значна кількість полімеру, яка може перевищувати кількість пестицидів.

Хоча мікрокапсулювання може збільшити гостру токсичність пестициду або зменшити деградацію, цього часто важко досягнути. Зокрема, головна проблема полягає в агрегації частинок пестициду під час або після інкапсулювання, якщо один метод інкапсулювання, який може працювати для конкретної пестицидної сполуки, не обов'язково працює для іншої пестицидної сполуки. Коли намагаються інкапсулювати твердий матеріал у водній суспензії твердого матеріалу за допомогою способу полімеризації іп-5йи, твердий матеріал має тенденцію формувати агломерат, тим самим формуючи великі частинки активного компонента, які впроваджуються в полімерну матрицю. Одержана в такий спосіб суспензія, звичайно, уже не придатна для сільськогосподарського застосування. Дотепер, було неможливо ефективно інкапсулювати тверді частинки пестицидів, застосовуючи невеликі кількості інкапсулюючого полімеру.

Короткий опис винаходу

Завдання даного винаходу надати препарат сафлуфенацилу, який показує високу їі фізичну, і хімічну стабільність протягом пролонгованих періодів зберігання, у той же час зберігаючи його біологічну ефективність. Крім цього, він також повинен сполучатися з партнерами бакової суміші, які звичайно поєднуються із сафлуфенацилом. При розведенні водою препарат повинен давати стабільну водну композицію сафлуфенацилу без формування грубодисперсного матеріалу або надосадової рідини.

Раптово було знайдено, що композиції мікрочастинок твердого сафлуфенацилу, у яких твердий сафлуфенацил оточений або вкраплений за допомогою амінопластового полімеру, передбачають поліпшення залишкової активності сафлуфенацилу. Крім того, ці композиції мікрочастинок можуть бути просто одержані, починаючи з водної суспензії твердого сафлуфенацилу. Раптом, кількості амінопластового полімеру, необхідні для ефективного інкапсулювання сафлуфенацилу досить маленькі і, нормально, значно нижчі, ніж кількість сафлуфенацилу, який інкапсулюють.

Таким чином, перший об'єкт винаходу належить до композиції мікрочастинок, що включає сафлуфенацил, у якій сафлуфенацил є присутнім у формі мікрочастинок, які містять твердий сафлуфенацил, який оточений або вкраплений за допомогою амінопластового полімеру.

Як і неінкапсульований сафлуфенацил, композиції мікрочастинок даного винаходу забезпечені для високої гербіцидної активності. Крім того, композиції мікрочастинок даного винаходу забезпечені для поліпшеної залишкової активності сафлуфенацилу. Крім цього, композиції мікрочастинок даного винаходу можуть бути забезпечені для більш високої безпеки посівів.

У композиціях мікрочастинок даного винаходу, сафлуфенацил менш схильний до деградації.

Крім того, композиції мікрочастинок даного винаходу передбачають високу і фізичну, і хімічну стабільність протягом пролонгованих періодів зберігання, у той же час зберігаючи біологічну ефективність сафлуфенацилу. Крім того, композиції мікрочастинок даного винаходу можуть бути легко введені до препарату. Додатково, композиції мікрочастинок даного винаходу у формі водних суспензій забезпечені для поліпшеної сумісності бакової суміші, і таким чином, бакова суміш може бути легко змішана з іншими препаратами пестицидів і не негативно взаємодіяти з іншими препаратами пестицидів і не взаємодіяти негативно з іншими препаратами у відношенні їх стабільності розведення.

Також зненацька було знайдено, що твердий сафлуфенацил може бути ефективно мікроіїнкапсульований шляхом застосування амінопластових попередніх продуктів конденсації і здійснення способу, описаного надалі нижче. Таким чином, другий об'єкт даного винаходу належить до способу одержання композиції мікрочастинок як описано в цьому документі, де спосіб включає наступні етапи: ї) забезпечення водній суспензії твердих частинок сафлуфенацилу; і) додавання амінопластового попереднього продукту конденсації до водної суспензії частинок сафлуфенацилу; ії) здійснення поліконденсації амінопластового попереднього продукту конденсації, наприклад, шляхом нагрівання водної суспензії етапу і) при рН, де поліконденсація амінопластового попереднього продукту конденсації буде відбуватися при температурі реакції.

Цей процес призводить до стабільної водної суспензії, у якій сафлуфенацил є присутнім у формі мікрочастинок, які включають твердий сафлуфенацил, який оточений або вкраплений за допомогою амінопластового полімеру. Із цього, мікрочастинки можуть бути виділені, якщо це необхідно. Раптово, цей процес не призводить до значної агломерації частинок сафлуфенацилу, як спостерігалося для інших способів полімеризації іп-5йи.

Детальний опис винаходу

У композиції мікрочастинок винаходу сафлуфенацил є присутнім у формі мікрочастинок, які містять твердий сафлуфенацил як матеріал ядра. У мікрочастинках твердий сафлуфенацил формує матеріал ядра, який оточений або вкраплений в, щонайменше, один амінопластовий полімер. У даному контексті, слід розуміти, що амінопластові полімери можуть утворювати регулярну або нерегулярну оболонку, яка оточує або впроваджує матеріал ядра. Мікрочастинки можуть мати одинарне тверде ядро, утворене сафлуфенацилом і оболонку або матрицю, утворену амінопластовим полімером. Може, звичайно, також бути можливим, що мікрочастинки мають "доменну структуру, яка включає певне число твердих частинок сафлуфенацилу, наприклад, 3-10 частинок, аморфного або кристалічного сафлуфенацилу, який вкраплений за бо допомогою амінопластового полімеру. Немає необхідності, щоб амінопластовий полімер утворював повністю закриту оболонку. Проте, найчастіше, оболонка буде повністю оточувати матеріал ядра, як мембрана, тим самим утворюючи бар'єр між матеріалом ядра і навколишнім матеріалом.

Амінопластові полімери, які також називають аміносмолами, одержаними реакцією поліконденсації аміносмолами або амідосмолами, є продуктами поліконденсації одного або декількох альдегідів, таких як формальдегід, ацетальдегід, пропаналь, гліоксаль або глутаральдегід, з однією або декількома аміносполуками, що звичайно мають, щонайменше, дві первинні аміногрупи, такими як сечовина, тіосечовина, меламін, які можуть бути повністю або частково етерифіковані, ціангуанамін (- диціандіамід) і бензогуанамін. Прикладами амінопластових полімерів є продукти поліконденсації меламіну і формальдегіду (меламінформальдегідні смоли або МЕ смоли), що включають смоли, похідні від повністю або частково етерифікованих продуктів конденсації меламін-формальдегід, сечовиноформальдегідні смоли (ШЕ смоли), тіосечовиноформальдегідні смоли (ТЕ смоли), продукти поліконденсації меламіну, сечовини і формальдегіду (МОЄ смоли), включаючи смоли, похідні від повністю або частково етерифікованих продуктів конденсації меламін-сечовина- формальдегід, продуктів поліконденсації меламіну, тіосечовини і формальдегіду (МТОЕ смоли, включаючи смоли похідні від повністю або частково етерифікованих продуктів конденсації меламін-тіосечовина-формальдегід, смоли сечовина-глутаральдегід, продукти поліконденсації бензогуанамін-формальдегід, продукти поліконденсації диціандіамід-формальдегід і продукти поліконденсації сечовина-гліоксаль. Підходящі амінопластові полімери для мікроінкапсулювання відомі і наведені, серед іншого, в Кігкк-Оїптег, Епсусіоредіа ої Спетісаї!

Тесппоіоду, 3-є видання, Том. 2, стор. 440-469 попередній рівень техніки процитований в обмежувальній частині, О5 4,918,317, ЕР 26914, ЕР 218887, ЕР 319337, ЕР 383,337, ЕР 415273,

РЕ 19833347, ОЕ 19835114 і УМО 01/51197.

В ШЕ ї ТОЕ смолах, молярні співвідношення сечовини або тіосечовини до формальдегіду в основному перебувають у діапазоні від 1:0.8 до 1:4, особливо від 1:1.5 до 1:4, особливо від 1:2 до 1:3.5. Якщо глутаральдегід застосовують замість формальдегіду, молярні співвідношення сечовини або тіосечовини до глутаральдегіду особливо можуть перебувати в діапазоні від 1:1.2 до 1:3, особливо в діапазоні від 1:1.5 до 1:2.5.

Зо В МЕ ї МОЄ смолах, молярні співвідношення меламіну до формальдегіду в основному перебувають у діапазоні від 1:1.5 до 1:10, особливо від 1:3 до 1:8 переважно від 1:4 до 1:6.

В МИР ї МТШЕ смолах, молярні співвідношення меламін ї- сечовина або тіосечовина до формальдегіду в основному перебувають у діапазоні від 1:0.8 до 1:9, особливо від 1:2 до 1:8 переважно від 1:3 до 1:6. Молярне співвідношення сечовини або тіосечовини до меламіну може перебувати в діапазоні від 50:1 до 1:100 і особливо від 30:1 до 1:30.

При одержанні вищезгаданих амінопластів, попередні продукти конденсації можуть бути застосовані у формі етерифікованих попередніх продуктів конденсації аміносполуки і альдегіду.

У таких етерифікованих попередніх продуктах конденсації метилолові групи сформовані реакцією аміногруп з формальдегідом, з алканолом або алкандіолом, особливо з С1-С4- алканолом, таким як метанол, етанол, н-пропанол або н-бутанол, особливо метанол, або С2-С4- алкандіолом, таким як етиленгліколь. Ступінь етерифікації цих смол можуть бути відрегульовані молярним співвідношенням аміногруп до алканолу, яке звичайно знаходиться в діапазоні від 1071 до 1:10, переважно в діапазоні від 2:1 до 1:5.

Амінопластовий полімерний матеріал, який оточує або впроваджує твердий сафлуфенацил, найбільше переважно вибирають з групи, що включає меламінформальдегідні смоли, включаючи меламінформальдегідні смоли, похідні від повністю або частково етерифікованих продуктів конденсації меламін-формальдегід, і сечовиноформальдегідні смоли і їх суміші.

Особливо, амінопластовий полімерний матеріал, який оточує або впроваджує в себе твердий сафлуфенацил, є меламінформальдегідною смолою, особливо меламінформальдегідною смолою, яка є похідною від повністю або частково етерифікованих продуктів конденсації меламін-формальдегід, які можуть містити малу кількість, наприклад, 1-20 мольб9б, у перерахуванні на меламін, сечовини.

У композиціях мікрочастинок винаходу, кількість амінопластового полімерного матеріалу, який оточує або впроваджує в себе твердий сафлуфенацил, в основному не буде перевищувати кількість сафлуфенацилу, що утримується в композиції і переважно становить, щонайбільше, 40 мас. 96, особливо, щонайбільше, 35 мас. 90 ії особливо, щонайбільше, 30 мас. 96 або, щонайбільше, 25 мас. 95, у перерахуванні на загальну кількість сафлуфенацилу і амінопластових полімерів. Кількість амінопластового полімерного матеріалу, який оточує або впроваджує в себе твердий сафлуфенацил, переважно становить від 0.5-40 мас. 95, особливо бо від 1-35 мас. 95 і особливо від 5-25 мас. 95, у перерахуванні на загальну масу капсули, тобто в перерахуванні на загальну кількість сафлуфенацилу і амінопластових полімерів. Полімерний матеріал композиції мікрочастинок винаходу, який оточує або впроваджує в себе твердий сафлуфенацил, може містити додаткові нерозчинні у воді полімери. Проте, кількість таких полімерів в основному не буде перевищувати 2095 загальної кількості інкапсульованого полімерного матеріалу, і переважно не буде перевищувати 10 мас. 95 загальної кількості полімерного матеріалу, який оточує або впроваджує в себе твердий сафлуфенацил.

Твердий сафлуфенацил, який оточений або вкраплений вв, щонайменше, один амінопластовий полімер, може бути будь-якою відомою формою твердого сафлуфенацилу, включаючи аморфний сафлуфенацил і особливо кристалічний сафлуфенацил, наприклад, кристалічний ангідрид сафлуфенацилу, як описано в МУМО 08/043835 або кристалічний ангідрид сафлуфенацилу, як описано в УМО 08/043836.

На додаток до твердого сафлуфенацилу, матеріал ядра мікрочастинок може містити олію, наприклад, вуглеводневий розчинник, такий як ароматичний, парафіновий або ізопарафіновий вуглеводень, що має переважно точку кипіння вище 100 "С, рослинна олія, така як кукурудзяна олія, ріпакова олія або складний ефір жирних кислот, такий як С1-Сіо-алкіловий складний ефір

Сіо-Сго-жирної кислоти, особливо метилові або етилові складні ефіри рослинних олій, такі як метиловий складний ефір ріпакової олії або метиловий складний ефір кукурудзяної олії. В особливому варіанті здійснення, матеріал ядра не містить олії, як визначено тут або містить менше, ніж 10 мас. 95, у перерахуванні на масу матеріалу ядра, олії. Особливо, ядро не містить олії.

На додаток до твердого сафлуфенацилу, матеріал ядра мікрочастинок може додатково містити додаткову пестицидну сполуку, особливо гербіцидну сполуку або сафенер, що мають переважно зменшену розчинність у воді, яка в основному не перевищує 10 г/л, особливо 5 г/л або навіть 1 г/л при 25 "С (деіонізована вода). Особливо, твердий сафлуфенацил становить, щонайменше, 8095, особливо, щонайменше, 9095 пестицидів, що втримуються в мікрочастинках.

Мікрочастинки даного винаходу є дискретними частинками, що мають звичайно розмір частинок менше, ніж 50 мкм. Переважно, розмір частинок мікрочастинок, тобто їхній діаметр, у загальному не буде перевищувати 40 мкм, переважно не буде перевищувати 35 мкм і особливо

Зо не буде перевищувати 30 мкм. Розмір частинок подають так званим дго-значенням, яке слід розуміти як значення, яке не буде перевищено діаметрами, щонайменше, 90 мас. 95 мікрочастинок. Мікрочастинки мають середній діаметр частинок, тут також названий аво- значенням, що знаходиться в діапазоні від 1 до 25 мкм, особливо від 1.5 до 20 мкм, особливо від 2 до 10 мкм. д»5о-значення визначають як значення, яке вище діаметрів 50 мас. 95 частинок і нижче діаметрів 50 мас. частинок. Значення йсо, також як і значення до, може бути розраховане з розподілу частинок за розмірами для мікрочастинок. В основному, д9:о-значення частинок, тобто значення діаметрів, яке перевищують, щонайменше, 10 мас. 95 мікрочастинок, буде, щонайменше, 0.5 мкм і може бути, наприклад, у діапазоні від 0.5 мкм до 10 мкм, особливо від 1 до 5 мкм. Розподіл частинок за розмірами для мікрочастинок (тобто діаметри) може бути визначений звичайними способами, такими як динамічне або статичне світлорозсіювання водною дисперсією композиції мікрочастинок, наприклад, при 25"С і при концентрації в діапазоні від 0.1 до 1 мас. 95.

У переважному варіанті здійснення винаходу, композиція мікрочастинок містить, щонайменше, одну аніонну полімерну поверхнево-активну речовину А, надалі, нижче, аніонний полімерний сурфактант, який містить множину аніонних груп, таких як карбоксильні групи, сульфонатні групи, фосфонатні групи, сульфатні групи і/або фосфатні групи.

Переважно, аніонні групи вибирають з сульфонатних груп. Приклади полімерних сурфактантів А включають сурфактанти наступних груп А1-АЗ, включаючи їх солі:

А.1 сульфонові кислоти на основі лігніну, такі як лігносульфонова кислота, етоксильована лігносульфонова кислота або окиснені лігніни;

А.2 продукти конденсації арилсульфонової кислоти і формальдегіду і продукти конденсації арилсульфонової кислоти, формальдегіду і сечовини, такі як продукти конденсації нафталінсульфонової кислоти і формальдегіду, продукти конденсації фенолсульфонової кислоти і формальдегіду, продукти конденсації крезолсульфонової кислоти і формальдегіду тощо;

А.З і гомо- або співполімери моноетиленово ненасичених мономерів М!, що мають групу сульфонової кислоти необов'язково з одним або декількома співмономерами Ма, які відрізняються від мономерів М1.

Аніонні групи в цих аніонних полімерних сурфактантів можуть бути частково або повністю 60 нейтралізованими. Підходящими протиіонами є іони лужних металів, такі як іони натрію, калію,

іони лужноземельних металів, такі як іони магнію або кальцію, і амонію. У випадку аніонних полімерних сурфактантів, що мають сульфонатну групу, аніонні групи є переважно, щонайменше, частково нейтралізованими.

Полімерні сурфактанти особливо вибирають з груп А2. і А.3, особливо із групи А.3.

Переважно, полімерний сурфактант А.З вибирають з гомо- і співполімерів, зроблених з ї щонайменше, одного моноетиленово ненасиченого мономера М', що має групу сульфонової кислоти, такої як вінілсульфонова кислота, алілсульфонова кислота, стиролсульфонова кислота, вініллолуолсульфонова кислота, (мет)акрилатних мономерів, що мають групу сульфонової кислоти, такої як 2-акрилоксіетгилсульфонова кислота, 2- акрилоксипропілсульфонова або 4-акрилоксибутилсульфонова кислота, і (мет)акриламідного мономера, який має групу сульфонової кислоти, такої як 2-акриламідоетилсульфонова кислота, 2-акриламідопропілсульфонова кислота або 2-акриламідо-2-метилпропансульфонова кислота ії) і необов'язково одного або декількох моноетиленово ненасичених співмономерів М2, що відрізняються від мономерів МІ, таких як стирол, Сі-С«-алкілакрилати, Сі-С«-алкілметакрилати, акриламід, метакриламід, акрилова кислота, метакрилова кислота, Сі-Са-алкілакрилати, С1-С4- алкілметакрилати.

В особливих групах варіантів здійснення, полімерний сурфактант А містить або вибирають з гомо- і співполімерів групи А.3, особливо з гомо- і співполімерів, зроблених з ї) мономерів М'І, які вибирають з (мет)акрилатних мономерів, що мають групу сульфонової кислоти, таких як 2-акрилоксіетилсульфонова кислота, 2-акрилоксипропілсульфонова або 4- акрилоксибутилсульфонова кислота, і (мет)акриламідних мономерів, які мають групу сульфонової кислоти, такої як 2-акриламідоетилсульфонова кислота, 2- акриламідопропілсульфонова кислота або 2-акриламідо-2-метилпропансульфонова кислота, ії) і необов'язково одного або декількох моноетиленово ненасичених співмономерів М2, що відрізняються від мономерів МІ, таких як стирол, Сі-С«-алкілакрилати, Сі-С--алкілметакрилати, акриламід, метакриламід, акрилова кислота, метакрилова кислота, Сі-Са-алкілакрилати, С1-С4- алкілметакрилати.

Особливо, полімерний сурфактант А.3 містить або вибирають з гомо- і співполімерів ї) мономерів МІ, якими є 2-метилпропансульфонова кислота, ії) і необов'язково одного або декількох моноетиленово ненасичених співмономерів М2, що відрізняються від мономерів МІ, таких як стирол, Сі-С«-алкілакрилати, Сі-С--алкілметакрилати, акриламід, метакриламід, акрилова кислота, метакрилова кислота, Сі-Са-алкілакрилати, С1-С4- алкілметакрилати.

У цих переважних, особливо переважних або особливо переважних полімерних сурфактантів А.3, кількість мономерів МІ становить переважно, щонайменше, 50 мас. 95, у перерахуванні на загальну кількість мономерів, що формують полімерний сурфактант. Ще більш переважними є полімерні сурфактанти А, які є гомо- або співполімерами мономерів МІ, при цьому кількість мономерів МІ становить, щонайменше, 90 мас. 95, у перерахуванні на загальну кількість мономерів, що формують полімерний сурфактант. Ці полімери відомі, наприклад, з комерційно доступних під торговельними назвами Гиравої 5 і Гиразої РА 140 (від

ВАБЕ 5БЕ).

В інших особливих групах варіантів здійснення, полімерний сурфактант А містить або вибирають з сурфактантів групи А.2, тобто продуктів конденсації арилсульфонової кислоти і формальдегіду і продуктів конденсації арилсульфонової кислоти, формальдегіду і сечовини, особливо із продуктів конденсації нафталінсульфонової кислоти і формальдегіду.

Кількість аніонного полімерного сурфактанту А у композиції переважно становить від 0.1 до мас.95, особливо від 2 до 40 мас.95 і найбільш переважно від З до 30 мас. 9», у перерахуванні на загальну кількість сафлуфенацилу і амінопластового полімеру.

Було визнано вигідним, якщо полімерний сурфактант А комбінується з одним або 50 декількома додатковими аніонними сурфактантами В, що відрізняються від нього, який забезпечує стабілізацію водного препарату, що містить мікрочастинки. Підходящими аніонними активними-поверхнево-активними сполуками В є сурфактанти, що мають одну аніонну групу, яку вибирають з фосфатних або фосфонатних груп і сульфатних або сульфонатних груп, при цьому останні сполуки є переважними. Ці сурфактанти В звичайно будуть включатися в композицію мікрочастинок у формі їх солей, особливо солей натрію, калію або амонію.

Приклади аніонних сурфактантів В включають солі алкілсульфонатів, алкілсульфатів, алкілфосфатів, складних напівефірів алкоксильованих алканолів з сірчаною кислотою або фосфорною кислотою, алкіларилсульфонатів, алкіларилфосфатів, складних напівефірів алкоксильованих алкілфенолів з сірчаною кислотою або фосфорною кислотою і складних напівефірів алкоксильованих моно-, ди- або тристирилфенолів з сірчаною кислотою або фосфорною кислотою. Серед цих аніонних сурфактантів В, такі формули 81) є переважними:

А-(О-А) т-о-х (ІЗ у якій

К означає вуглеводневий радикал, що має від 8 до 40 атомів вуглецю і переважно від 12 до 30 атомів вуглецю і необов'язково один атом кисню;

А означає, незалежно один від другого, 1,2-етилен, 1,2-пропілен або 1,3-пропілен, особливо 1,2-етилен; т становить від 0 до 50, переважно від 0 до 30 і особливо переважно від 0 до 20; і

Х означає 5ОзЗМ або РОзМ», при цьому М вибирають з Н, іонів лужних металів, таких якк і

Ма, іонів лужноземельних металів, таких як 72 Са і 75 Мод і амоній. Переважно, М означає іон лужного металу і особливо натрій.

Приклади підходящих вуглеводневих радикалів К, що мають від 8 до 40 атомів вуглецю, являють собою алкіл, що має від 8 до 40 і переважно від 12 до 30 атомів вуглецю, феніл, який може бути заміщений одним або двома алкільними радикалами, що мають від 4 до 20 атомів вуглецю, феніл, який заміщений феноксирадикалом, де феніл і/або феноксирадикал може містити алкільний радикал, що має від 4 до 20 атомів вуглецю, тристирилфенільний радикал тощо. У переважному варіанті здійснення даного винаходу радикал К у формулі І являє собою тристирилфенільний радикал.

Перевагу віддають аніонним сурфактантам В, які мають формулу (І), у якій К, т ї Х мають наступні значення:

КЕ означає алкіл, що має від 8 до 30, особливо від 10 до 20 атомів вуглецю, т рівно 0,

Х означає 5ОзМ, при цьому М вибирають з іонів лужних металів, таких як К ї Ма, іонів лужноземельних металів, таких як 72 Са і 75 Мод і амоній. Переважно, М являє собою лужний метал і особливо натрій.

Якщо є присутнім, кількість аніонного сурфактанту В, особливо поверхнево-активної сполуки формули (І), переважно становить від 0.1 до 10 мас. 95, особливо від 0.3 до 7 мас. 95 і найбільше переважно від 0.5 до 5 мас.9У5, у перерахуванні на загальну кількість

Зо сафлуфенацилу і амінопластового полімеру. Якщо є присутнім, кількість аніонного сурфактанту

В, особливо поверхнево-активної сполуки формули (І), переважно вибирають так, що масове співвідношення аніонного полімерного сурфактанту А до аніонного сурфактанту В становить від 171 до 20:1 особливо від 2:1 до 10:1.

Композиції згідно з винаходом також можуть містити неїонну поверхнево-активну сполуку (неїонний сурфактант). Переважні неіонні сурфактанти включають нейтральні поверхнево- активні сполуки формули (І),

К-(0О-8)-ОН І у якій

Е означає вуглеводневий радикал, що має від 8 до 40 і більш переважно від 12 до 30 атомів вуглецю і необов'язково один атом кисню,

В означає С2-С4-алкан-1,2-диил, такий як 1,2-етилен, 1,2-пропілен або 1,2-бутилен або їх комбінацію і більш переважно 1, 2-етилен або його комбінацію з 1,2-пропіленом, і п становить від З до 100, переважно від 4 до 50 і більш переважно від 5 до 40.

Приклади підходящих вуглеводневих радикалів К' включають радикали, згадані для К. У переважному варіанті здійснення винаходу радикал К' означає фенільний радикал, заміщений однією С4-Сів-алкільною групою.

Якщо є присутнім, кількість неїонного сурфактанту, особливо поверхнево-активної сполуки формули (ІІ), становить переважно від 1 до 150 г/л, особливо від 2 до 60 г/л у кінцевому препараті. В одному особливому варіанті здійснення винаходу, композиція не містить неіонний сурфактант або містить менше, ніж 1 мас. 95 неіонного сурфактанту, особливо менше, ніж 0.5 мас. о неійїонного сурфактанту, у перерахуванні на загальну кількість сафлуфенацилу і амінопластового полімеру.

В особливих групах варіантів здійснення, композиція мікрочастинок перебуває у формі водної суспензії. Така суспензія містить мікрочастинки твердого сафлуфенацилу у вигляді дисперсної фази і водне середовище у вигляді безперервної фази. Водна суспензія може бути одержана способом одержання композиції мікрочастинок, як описано тут. Вона також може бути одержана шляхом повторного диспергування твердих мікрочастинок композиції, як описано тут, у водному середовищі.

Термін "водне середовище" означає рідку фазу композиції і містить водний розчинник і бо необов'язково сполуки, розчинені в ньому, наприклад, сурфактанти, як згадувалося вище, і,

якщо є присутнім, звичайний один або кілька звичайних добавок для препаратів, таких як загусники або біоциди. Водним розчинником водної суспензії є або вода або її суміш із органічним розчинником, що змішується з водою, таким як Сі-С--алканоли, наприклад, метанол, етанол, н-пропанол, ізопропанол, н-бутанол, 2-бутанол, ізобутанол, або трет-бутанол, С2-Св5- алкандіоли і Сз-Св-алкантриоли, переважно з групи, що включає етиленгліколь, 1,2-пропандіол, 1,3-пропандіол, гліцерин і 1,4-бутандіол. В основному, кількість води у водному розчиннику становить, щонайменше, 50 мас. 956, особливо, щонайменше, 80 мас. 95 або, щонайменше, 90 мас. 96, у перерахуванні на водний розчинник. Водний розчинник може включати головним чином воду, тобто вода становить, щонайменше, 95 мас. 95 загальної кількості розчинника, який є присутнім у суспензії. Водний розчинник також може являти собою суміш вищезгаданого органічного розчинника, що змішується з водою, і води. В останньому випадку, масове співвідношення води до органічного розчинника, що змішується з водою, у водному розчиннику переважно знаходиться в діапазоні від 99:1 до 1:1; більш переважно в діапазоні від 50:1 до 3:1; і найбільше переважно в діапазоні від 20:11 до 4:1. Іншими словами кількість органічного розчинника може становити від 1 до 50 мас. 95, більш переважно від 2 до 25 мас. 95, і найбільше переважно від 5 до 20 мас. 95, у перерахуванні на загальну масу водного розчинника.

Водна суспензія звичайно буде містити мікрочастинки в кількості, щонайменше, 5 мас. 95 і кількість може бути настільки високою як 50 мас. 95 або навіть вище, у кожному випадку в перерахуванні на загальну масу водної суспензії і розрахованого як загальна кількість амінопластового полімеру і сафлуфенацилу. Часто, водна суспензія буде містити мікрочастинки в кількості від 10 до 45 мас.95, особливо від 20 до 40 мас.95, у кожному випадку в перерахуванні на загальну масу водної суспензії і розрахованого як загальна кількість амінопластового полімеру і сафлуфенацилу. Концентрація сафлуфенацилу у водній суспензії часто буде знаходиться в діапазоні від 5 до 40 мас. 95, особливо від 15 до 30 мас. 95, у перерахуванні на загальну масу водної суспензії.

Якщо є присутнім, концентрація полімерного аніонного сурфактанту А у водній суспензії часто буде знаходитися в діапазоні від 0.1 до 15 мас. 95, особливо від 0.2 до б мас. 95, у перерахуванні на загальну масу водної суспензії мікрочастинок.

Якщо є присутнім, концентрація аніонного сурфактанту В у водній суспензії часто буде знаходитися в діапазоні від 0.1 до 15 мас. 95, особливо від 0.2 до 6 мас. 95, у перерахуванні на загальну масу водної суспензії мікрочастинок.

Водні композиції згідно з винаходом також можуть містити звичайні допоміжні агенти для складів, такі як добавки, що модифікують в'язкість (загусники), антивспінюючі агенти, консерванти, буфери, неорганічні диспергатори, які звичайно застосовують у водних складах гербіцидів. Такі допоміжні агенти можуть бути введені у водну суспензію після етапу іїї) описаного способу одержання, виконаного тут. Кількість добавок в основному не буде перевищувати 10 мас. 95, особливо 5 мас. 95 загальної маси водної суспензії.

Підходящими неорганічними диспергаторами, які також називають добавками проти злежування, для запобігання злипання мікрочастинок, є діоксид кремнію (такий як, наприклад, біретаке 22 від ЮОедив55а), оксид алюмінію, карбонат кальцію і подібне. У контексті даного винаходу діоксид кремнію є переважним неорганічним диспергатором. Концентрація неорганічних диспергаторів у кінцевій суспензії в основному не буде перевищувати 2 мас. 95, у перерахуванні на загальну масу кінцевої суспензії, і, якщо він присутній, концентрація переважно знаходиться в діапазоні від 0.01 до 2 мас. 956, особливо від 0.02 до 1.5 мас. 95 і особливо від 0.1 до 1 мас. 95, у перерахуванні на загальну масу кінцевого складу.

Підходящими загусниками є сполуки, які торкаються реологічних властивостей суспензійного концентрату і можуть допомогти в стабілізації водної суспензії мікрочастинок проти злежування. Згадування може бути зроблене, у цьому зв'язку, наприклад, комерційних загусників на основі полісахаридів, таких як метилцелюлоза, карбоксиметилцелюлоза, гидроксипропілцелюлоза (сорту Кійсеб), Хапійап Сит (комерційно доступна, наприклад, у вигляді сортів КеІгапФ від КеїЇсо або сортів Вподорої!? від Вподіа), синтетичні полімери, такі як полімери акрилової кислоти (сорту Сагборо!Ф), полівініловий спирт (наприклад, сорту Моуіоїб і

РомаФ від Кигагау) або полівініл піролони, кремнієва кислота або філосилікати, такі як монтмориллоніт і бентоніти, які можуть бути гідрофобізовані (комерційно доступні у вигляді сортів АбМасіауф і сортів АНайомж від ВАБЕ 5Е; або у вигляді сортів МеєдитФф і сортів Мап се від А.Т. Мапаетрій. В контексті даного винаходу, Хапійап Сит є переважним загусником.

Концентрація загусників у водній суспензії в основному не буде перевищувати 2 мас. 95, у перерахуванні на загальну масу водної суспензії, і переважно знаходиться в діапазоні від 0.01 до 2 мас. 95, особливо від 0.02 до 1.5 мас. 95 і особливо від 0.1 до 1 мас. 95, у перерахуванні на 60 загальну масу водної суспензії або кінцевого складу, відповідно.

Антивспінюючими агентами, підходящими для композицій згідно винаходу, є, наприклад, силіконові емульсії (такі як, наприклад, 5біїсопе 5ВЕ-РЕЇ. от УмасКег або Кподогвік» від Віпеєїаг зЗіїсопеб5), полісилоксани і модифіковані полісилоксани, включаючи полісилоксанові блокполімери, такі як продукти Боатбвіаг? 5І і Боатвіакю 57 від ВАБЕ 5Е, довголанцюгові спирти, жирні кислоти, фторорганічні сполуки і їх суміші.

Підходящі консерванти, щоб запобігти забрудненню мікробами композиції винаходу, включають формальдегід, алкілові складні ефіри п-гідроксибензойної кислоти, бензоат натрію, нітропропан-1,3-діол, о-фенілфенол, тіазолінони, такі як бензізотіазолінон, 4-ізотіазолінон, пентахлорфенол, 2,4-дихлорбензиловий спирт і їх суміші. Комерційно доступні консерванти, які базуються на ізотіазолінонах, наприклад, реалізують під торговельними назвами Ргохе!Ф (Агсп

Спетісаї), Асіїсіде? МВ5 (Тпог Спетіє) і КаїйпопФ МК (КОопт 8. Наав).

Якщо необхідно, композиції згідно з винаходом, особливо водні суспензії, можуть містити буфери, щоб регулювати рН. Прикладами буферів є солі лужних металів слабких неорганічних або органічних кислот, таких як, наприклад, фосфорна кислота, борна кислота, оцтова кислота, пропіонова кислота, лимонна кислота, фумарова кислота, винна кислота, щавлева кислота і бурштинова кислота.

На додаток, композиції згідно з винаходом, особливо водні суспензії, можуть бути складені зі звичайними зв'язуючими речовинами, наприклад, водними полімерними дисперсіями, водорозчинними смолами, наприклад, водорозчинними алкідними смолами або восками.

Композиції винаходу також можуть містити один або декілька ад'ювантів. Підходящі ад'юванти відомі фахівцям у даній області техніки і включають сурфактанти, маслянисті концентрати, які знижують ушкодження цільових рослин при обробці гербіцидом, адгезивні агенти, змочувальні речовини, просочувальні речовини.

В інших особливих групах варіантів здійснення, композиція мікрочастинок перебуває у формі твердої композиції. Така тверда композиція містить мікрочастинки твердого сафлуфенацилу, необов'язково один або декілька сурфактантів, особливо полімерний сурфактант А і необов'язково аніонний сурфактант В, і необов'язково інертний твердий матеріал носія. Тверді композиції можуть, наприклад, бути порошками, що повторно диспергуються, гранулами, що диспергуються у воді, порошками, що змочуються і подібним.

Тверді носії включають, наприклад, мінеральну сировину, таку як діоксиди кремнію, силікагелі, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, залізисто-вапняна глина, лес, глина, доломіт, діатомітова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, подрібнені синтетичні матеріали, добрива, такі як сульфат амонію, фосфат амонію, нітрат амонію, сечовини, і продукти рослинного походження, такі як зернове борошно, борошно з деревної кори, деревне борошно і борошно з горіхової шкарлупи, целюлозні порошки або інші тверді носії.

Тверді композиції згідно з винаходом також можуть містити звичайні допоміжні агенти для препаратів, такі як антивспінюючі агенти, консерванти, буфери, неорганічні диспергатори, тощо, які звичайно застосовують у твердих складах гербіцидів. Такі допоміжні агенти можуть бути включені до твердого складу на будь-якій звичайній стадії способу їх одержання. Кількість добавок в основному не буде перевищувати 10 мас. 95, особливо 5 мас. 95 загальної маси твердої композиції.

Тверда композиція може бути одержана з водної суспензії, яку спочатку формують у способі одержання композиції мікрочастинок, як описано тут, шляхом видалення водної фази з водної суспензії. Видалення водної фази може бути досягнуте або шляхом сепарації водної фази від твердих мікрочастинок, наприклад, шляхом центрифугування або фільтрацією. Переважно, водну фазу видаляють шляхом процесу випаровування, таким як зрошувальне сушіння або сушіння виморожуванням.

Як вже сказано, спосіб одержання композиції включає перший етап, у якому забезпечують водну суспензію частинок сафлуфенацилу. Для цього, твердий сафлуфенацил суспендують у водному розчиннику, особливо у воді. Водний розчинник може містити один або декілька сурфактантів, особливо, щонайменше, один полімерний сурфактант А, який вважають діє як захисний колоїд, і необов'язково один або декілька аніонних сурфактантів В.

Переважно, розмір частинок сафлуфенацилу у водній суспензії перед інкапсулюванням менше, ніж 45 мкм, особливо не буде перевищувати 40 мкм, переважно не буде перевищувати 30 мкм і особливо не буде перевищувати 25 мкм. Даний розмір частинок подають так званим д»о-значенням. Переважно частинки активної речовини мають середній діаметр частинок, тут також називаний дзо-значення, що перебувають у діапазоні від 0.5 до 25 мкм, особливо від 1 до 20 мкм, особливо від 1.5 до 15 мкм. доо-значення визначають як значення, яке вище діаметрів 60 50 мас. 95 частинок і нижче діаметрів 50 мас. 95 частинок. діо-значення переважно становить,

щонайменше, 0.5 мкм і може, наприклад, перебувати в діапазоні від 0.5 до 10 мкм, особливо від 1 до 5 мкм. доо-значення також як і доо-значення може бути розраховане з розподілу частинок за розмірами частинок сафлуфенацилу, яке може бути визначене звичайними способами, такими як динамічне або статичне світлорозсіювання при 25 "С і концентрації в діапазоні 0.1-1 мас. Об.

Було знайдено вигідним, якщо поліконденсацію ініціюють або здійснюють у присутності, щонайменше, одного аніонного полімерного сурфактанту А, особливо аніонного полімерного сурфактанту А, який містить або вибраний з полімерних сурфактантів групи А.3. Якщо є присутнім, концентрація полімерного аніонного сурфактанту А, який особливо вибирають з сурфактантів групи А.3, у водній суспензії етапу ї) часто буде перебувати в діапазоні від 0.1 до 10 мас. 95, особливо від 1 до 6 мас. 95, у перерахуванні на загальну масу водної суспензії.

Було знайдено вигідним, якщо водна суспензія етапу ї) також містить, щонайменше, один аніонний сурфактант В, особливо аніонний сурфактант, який містить або вибраний із сурфактантів формули (І). Якщо є присутнім, концентрація аніонного сурфактанту В у водній суспензії етапу ї) часто буде перебувати в діапазоні від 0.01 до 2 мас. 95, особливо від 0.1 до 1 мас. до, у перерахуванні на загальну масу водної суспензії.

Водна суспензія частинок сафлуфенацилу може бути надана за аналогією з відомими способами одержання водних суспензій сафлуфенацилу, наприклад, як описано в М/О 2011/023759.

В одному варіанті здійснення, етап ї) включає етап і.а) і етап 1.6). На етапі іа) твердий сафлуфенацил, особливо кристалічну форму сафлуфенацилу, таку як ангідрид сафлуфенацилу або одну з гідратних форм, і водний розчинник, і необов'язково, щонайменше, частину сурфактанту змішують у будь-якому звичайному приладі, що змішує, який у стані забезпечити достатнє зрушення, щоб сформувати бажану суспензію. Підходящі прилади для змішування, включають особливо змішувачі з високим зусиллям зрушення, такі як апарат ОКга-Титах, статичні змішувачі, наприклад, системи, що мають форсунки, що змішують, кульові млини, що змішують, колоїдні млини, конусні млини і інші гомогенізатори. Загалом, послідовність, у якій окремі компоненти комбінують не є критичною. Вона може бути переважно виконана на етапі іа) по-перше, змішуванням водного розчинника й, щонайменше, частини сурфактанту, наприклад, сурфактанту групи А і необов'язково сурфактанту В, доти поки не вийде гомогенна

Зо суміш, і потім додаванням твердого сафлуфенацилу зі зрушенням до зазначеної гомогенної суміші. Суміш, одержану на етапі іа), тобто грубодисперсну суспензію сафлуфенацилу у водному розчиннику, потім піддають на етапі і.0) підходящим засобам для зменшення розміру частинок сафлуфенацилу, присутніх у суміші, звичайно нижче 40 мкм, переважно нижче 30 мкм і особливо нижче 20 мкм (доо-значення), наприклад, до розміру частинок (доо) у діапазоні від 0.5 до 15 мкм. Етап і.Б) може бути виконаний будь-яким способом фізичного тертя, таким як подрібнення, дроблення або перемелювання, особливо мокрим подрібненням або мокрим перемелюванням, включаючи, наприклад, перемелювання в кульовому млині, перемелювання в млині з молотками, перемелювання в струминному млині, перемелювання в млині пневматичної класифікації перемелювання в млині з пестиком, способами криогенного подрібнення і подібним. Етапи і.а) і і.Ю) звичайно здійснюють послідовно. Проте також можливо виконувати ці етапи разом.

В іншому варіанті здійснення винаходу, етап ї) включає забезпечення сафлуфенацилу у формі порошку, у якому дзо-значення частинок порошку становить нижче 40 мкм і особливо, щонайбільше, 30 мкм або, щонайбільше, 20 мкм, наприклад, розмір частинок (део) знаходиться в діапазоні від 1 до «40 мкм, особливо 1-30 мкм або 1-20 мкм. Порошок звичайно одержують шляхом розтирання твердого сафлуфенацилу, наприклад, ангідриду або кристалічного гідрату, звичайною технологією сухого перемелювання, таку як перемелювання потоком повітря, до порошку, що має бажаний розмір частинок. Одержаний у такий спосіб порошок потім суспендують у водному розчиннику або у водному розчині сурфактанту групи А і необов'язково сурфактанту В.

Може бути вигідним додавати полімерний сурфактант А до суспензії сафлуфенацилу, забезпеченої на етапі ї) перед запуском або ініціюванням або здійсненням поліконденсації, особливо перед додаванням амінопластового попереднього продукту конденсації до нього.

Особливо, це може бути вигідним, щоб зберегти водну суспензію сафлуфенацилу, яка містить полімерний сурфактант А, протягом деякого часу, наприклад, протягом 10-180 хвилин, перед запуском поліконденсації. Може бути вигідним додавати полімерний сурфактант А до суспензії після виконання етапу Її).

На етапі ії), амінопластовий попередній продукт конденсації добавляють до водної суспензії етапу ї), яка, у результаті отвердження на етапі ії), формує твердий, нерозчинний у воді бо амінопластовий полімер, який впроваджує в себе або оточує тверді частинки сафлуфенацилу,

тому що поліконденсація переважно відбувається на поверхні твердих частинок сафлуфенацилу. Кількість амінопластового попереднього продукту конденсації, додана на етапі і) вибирають так, щоб досягати бажану кількість амінопластового полімеру в кінцевій композиції мікрочастинок. Фактично, додана кількість відповідає кількості амінопласту в мікрочастинках, у зв'язку з тим, що масу знижують кількістю води, яка формується під час поліконденсації, і звичайно знаходиться в діапазоні 0.5-40 мас. 95, особливо від 1 до 35 мас. 95 і особливо від 5 до 25 мас. 95, у перерахуванні на сафлуфенацил і розраховану у вигляді органічної речовини.

Підходящі попередні продукти конденсації, які можуть бути додані на етапі ії), включають попередні продукти конденсації меламіну і формальдегіду, включаючи повністю або частково етерифіковані меламінформальдегідні попередні продукти конденсації, сечовиноформальдегідні попередні продукти конденсації, тіосечовиноформальдегідні попередні продукти конденсації, попередні продукти конденсації меламіну, сечовини і формальдегіду (МОГ смоли), включаючи суміші повністю або частково етерифікованих меламінформальдегідних попередніх продуктів конденсації і сечовиноформальдегідних попередніх продуктів конденсації, попередні продукти конденсації сечовини і глутаральдегіду, попередні продукти конденсації бензогуанаміна і формальдегіду, суміші продуктів поліконденсації діациндіаміду і формальдегіду і сечовина-гліоксалю. Підходящі амінопластові попередні продукти конденсації для мікроїнкапсулювання відомі і можуть бути знайдені, серед іншого, в Кігк-Сійтег", Епсусіоредіа ої Снетіса! Тесппоіоду, 3-є видання, Том. 2, стор. 440-469, в попередньому рівні техніки, який цитується в обмежувальній частині, О5 4,918,317, ЕР 26914,

ЕР 218887, ЕР 319337, ЕР 383,337, ЕР 415273, ОЕ 19833347, ОЕ 19835114 і УМО 01/51197.

Підходящі попередні продукти конденсації комерційно доступні, наприклад, види Сутеї, такі як, але не обмежувані ними, Сутеїт 303, 327, 328 або 385 (етерифіковані меламінформальдегідні смоли Суїес), види МаргепаїФж, такі як, але не обмежувані ними, Маргепаю МЕ 900м/95, МЕ 915/75ІВ, МЕ 920/75УМА, МЕ 921м/85УМА, (етерифіковані меламінформальдегідні смоли від

Іпео5), види Кашйгатіп? від ВАБЕ 5Е, такі як, але не обмежувані ними, Каигатіп?Ф 783,

Кайгатіп? 792 або Кашйгатіп? 753 (меламінформальдегідні смоли), Каигатіп? 620 або

КаимгатіпФ 621 (меламінсечовиноформальдегідні смоли), види Кацгік» від ВА5Е 5Е, такі як, але не обмежувані ними, Кацйгікж 210, 216, 217 або 220 (сечовиноформальдегідні смоли), види

Зо Г игасоїке, такі як Гигасоїкю 50 (етерифіковані меламінформальдегідні смоли), види ГІ им/іра!Ф), такі як, але не обмежувані, І им/іракю 063, І им/іракю 069 (етерифіковані меламінформальдегідні смоли), або типи Ріазіора|Ф такі як, але не обмежувані ними, Ріазіораф ВТМ, Ріазіоракю ВТУУ (етерифіковані сечовиноформальдегідні смоли).

У підходящих сечовиноформальдегідних або тіосечовиноформальдегідних попередніх продуктах конденсації, молярні співвідношення сечовини або тіосечовини до формальдегіду в основному перебувають у діапазоні від 1:0.8 до 1:4, особливо від 1:1.5 до 1:4, особливо від 1:2 до 1:3.5.

У підходящих меламінформальдегідних або меламін(тіо)усечовиноформальдегідних попередніх продуктах конденсації, молярні співвідношення меламіну до формальдегіду в основному перебувають у діапазоні від 1:1.5 до 1:10, особливо від 1:3 до 1:8 переважно від 1:4 до 1:6.

У підходящих меламінформальдегідних або меламін(тіо)усечовиноформальдегідних попередніх продуктах конденсації, молярні співвідношення меламіну ж- сечовина або тіосечовина до формальдегіду в основному перебувають у діапазоні від 1:0.8 до 1:9, особливо від 1:2 до 1:8 переважно від 1:3 до 1:6. Молярне співвідношення сечовини або тіосечовини до меламіну звичайно знаходиться в діапазоні від 5:1 до 1:50 і особливо від 30:1 до 1:30.

Попередні продукти конденсації можуть бути застосовані у формі етерифікованих попередніх продуктів конденсації аміносполуки і альдегіду. У цих етерифікованих попередніх продуктах конденсації групи метилолу, сформовані реакцією аміногруп з формальдегідом, з

БО алканолом або алкандіолом, особливо з С-і-С--алканолом, таким як метанол, етанол, н- пропанол або н-бутанол, особливо метанол, або Со-С4--алкандіолом, таким як етиленгліколь.

Ступінь етерифікації цих смол можуть бути відрегульовані молярним співвідношенням аміногруп до алканолу, яке звичайно знаходиться в діапазоні від 10:11 до 1:10, переважно в діапазоні від 2:1 до 1:5.

Попередні продукти конденсації найбільш переважно вибрані із групи, що включає меламінформальдегідні смоли, включаючи повністю або частково етерифіковані меламінформальдегідні попередні продукти конденсації, і сечовиноформальдегідні попередні продукти конденсації і їх суміші. Особливо, попередній продукт конденсації являє собою повністю або частково етерифікований меламінформальдегідний продукт конденсації, який бо може містити незначні кількості сечовини, наприклад, 1-20 мольбо, у перерахуванні на меламін.

Додавання попереднього продукту конденсації до водної суспензії звичайно досягають додаванням попереднього продукту конденсації у формі водного або спиртового розчину попереднього продукту конденсації до водної суспензії або змішуванням підходящих кількостей розчиненого попереднього продукту конденсації. Переважно підходящі прилади, що змішують, такі як мішалки або вбудовані змішувачі застосовують для того, щоб досягти однорідного розподілу попереднього продукту конденсації у водній суспензії. Може бути вигідним додавати попередній продукт конденсації, переважно у формі розчину, до водної суспензії сафлуфенацилу при перемішуванні. Переважно, додавання попереднього продукту конденсації виконують при умовах, у яких реакція поліконденсації є повільною або не відбувається, наприклад, або коли рН водної суспензії, щонайменше, рН 6, наприклад, в діапазоні від рН Є до рН 10, або коли температура, яка не буде перевищувати 30 "С, або в обох випадках.

Поліконденсація амінопластового попереднього продукту конденсації може бути здійснена або ініційована добре відомим способом, наприклад, нагріванням водної суспензії до певної температури реакції, при рН, при якому поліконденсація відбувається при температурі реакції.

Під час поліконденсації, амінопластовий попередній продукт конденсації перетворюють у нерозчинний у воді амінопласт, який осаджується з водної фази і осідає переважно на поверхню твердих частинок сафлуфенацилу, у такий спосіб впроваджуючи в себе або оточуючи тверді частинки сафлуфенацилу. Таким чином, можливо досягти ефективного інкапсулювання навіть із незначними кількостями амінопластового попереднього продукту конденсації.

Переважно, поліконденсацію амінопластів виконують при рН менше, ніж рН 6, особливо при рН, щонайбільше, рН 5, наприклад, у діапазоні рН 0-6, більш особливо в діапазоні рН 1-5 або в діапазоні рН 2-4. рН водної суспензії звичайно регулюють додаванням підходящих кількостей органічної або неорганічної кислоти, такої як сірчана кислота, соляна кислота, фосфорна кислота, карбонова кислота, включаючи алканові кислоти, алкандіові кислоти або гідроксикарбонові кислоти, такі як мурашина кислота, оцтова кислота, пропіонова кислота, щавлева кислота, малеїнова кислота або лимонна кислота, і алкіл- або арилсульфонові кислоти, такі як метансульфонова кислота або толуолсульфонова кислота. Переважно, якщо, щонайменше, частина, особливо більша, кислоти присутня у водній суспензії, перед нагріванням водної суспензії до температури реакції.

Зо Переважно, поліконденсація амінопластового попереднього продукту конденсації проводиться при підвищених температурах, особливо при температурі, щонайменше, 30 "с, особливо, щонайменше, 40 "С або, щонайменше, 50 "С, наприклад, при температурі в діапазоні 30-100 "С, особливо в діапазоні 40-95 або в діапазоні 50-90 С. Може бути можливим зробити запуск поліконденсації амінопласту при порівняно низькій температурі, наприклад, температурі в діапазоні 30-65 "С або 35-60 "С і потім завершити реакцію поліконденсації при більш високій температурі, наприклад, 50-100С або 60-90. Час для завершення поліконденсації може мінятися, залежно від реакційної здатності попереднього продукту конденсації, температури і рН водної суспензії і може вибиратися від 1 год. до 24 год., особливо від 2 до 12 ч. Переважно, реакцію поліконденсації, щонайменше, частково виконують при температурах, щонайменше, 50 "С, особливо, щонайменше, 60 "С, наприклад, протягом 1-8 год. при температурі в діапазоні від 50 до 100 "С, особливо 60-90 "С.

Одержана в такий спосіб водна суспензія мікрочастинок сафлуфенацилу може бути нейтралізована додаванням основи. Переважно, рН суспензії регулюють до рН, щонайменше, 6, наприклад, рН у діапазоні від рН 6 до 10, особливо в діапазоні від рН 6.5 до 9.0.

З одержаної в такий спосіб водної суспензії мікрочастинки можуть бути ізольовані, наприклад, фільтруванням або центрифугуванням, або водна суспензія може бути висушена розпиленням, гранульована або висушена виморожуванням, щоб одержати тверду композицію у формі порошку або гранул. Тверда композиція може бути повторно диспергована або складена як препарат шляхом застосування допоміжних агентів для препаратів як описано вище.

Водна суспензія також може бути застосована як така або складена як препарат у вигляді рідкого препарату, наприклад, у вигляді суспензії, шляхом застосування підходящих допоміжних агентів для препаратів як описано вище, наприклад, таких як загусники, аніонні сурфактанти В, неоінні сурфактанти і/або біоциди.

Винахід також належить до застосувань композицій мікрочастинок винаходу для захисту сільськогосподарських культур і до способів боротьби з небажаною рослинністю, які включають нанесення препаратів, у розведеній або нерозбавленій формі, на рослини, їх навколишнє середовище і/або посівний матеріал.

Композиції винаходу забезпечує дуже гарну боротьбу з рослинністю на 60 несільськогосподарських площах, особливо при високих нормах нанесення. Проте, в основному не потрібні норми нанесення вище в порівнянні зі звичайними препаратами неінкапсульованого сафлуфенацилу для забезпечення подібної боротьби.

У сільськогосподарських культурах, таких як соя, бавовна, олійний ріпак, льон, сочевиця, рис, цукровий буряк, соняшник, тютюн і зернові, такі як, наприклад, кукурудза або пшениця, композиції винаходу є активними проти листових бур'янів і злакових бур'янів і забезпечують менший збиток сільськогосподарських культур у порівнянні зі звичайними препаратами неінкапсульованого сафлуфенацилу. Цей ефект особливо спостерігають при низьких нормах нанесення.

Більше того, композиції винаходу забезпечують тривалу залишкову активність, яка перевищує залишкову активність звичайних препаратів неінкапсульованого сафлуфенацилу.

Залежно від розглянутого способу застосування, препарати винаходу додатково можуть бути застосовані на додатковій кількості сільськогосподарських культур для видалення небажаних рослин. Сільськогосподарські культури, які підходять, є, наприклад, наступними:

АПит сера, Апапаб5 сото5ив5, Агаспіє пуродаєа, Азрагадив опПісіпаї5, Веїа миїЇдагів 5рес. апіввіта, Веїа миїЇдагі5 5рес. гара, Вгаззіса пари5 маг. пари, Вгазвіса парив маг. паробгаввзіса,

Вгаззіса гара маг. зіїмевіг5, Сатеїа віпепвзів5, Сапнатизв ііпсіогій5, Сагуа Шіпоіпепвів, Сйгив Іїтоп,

Сішив 5іпепзії5, СоМПеа агабіса (Сопйеа саперпога, Сойєа Ірегіса), Сиситів заїймив, Суподоп дасіуїюп, Юайсив сагоїа, Еіаеіє диіпеепвів, Егадагіа мезса, Сіусіпе тах, Совзвзурішт Пігбишт, (Созвзуріит атбогеит, Соззуріит Неграсєеит, Соззурішт мійоЇйШт), Неїїапійих аппии5, Нехуеа

Бгазійепвів, Ногдешт мцдаге, Нитиив5 Іпршиїшв5, Іротоєа бБаїаїат, Чдидіап5 гедіа, еп сшипагів,

Мпит изігайізвітит, І усорегзісоп Іусорегзісит, Мах 5рес., Мапійої езсцепіа, Медісадо заїїма,

Мивза зрес., Місойапа іабасит (М.гивіїса), ОІеєа епораєа, Огула заїїма, РНазеоіїив5 Ішпайв,

Рпазеоїи5 миїдагі5, Рісєа абріє5, Ріпи5 5рес., Рівит взаїїмит, Ргипиб5 аптепіаса, Ргипи5 амішт,

Ргипив сегабзив, Ргипиб5 ашісіб, Ргіипиб5 дотевіїсца, Ргипиє регвзіса, Руги5 соттипів, Нірев5 вумезіге, Вісіпи5 соттипів, засспагит ойісіпагит, б5есаїє сегеаІє, Зоїапит шбрегозит, Зогдпит рісоїог (5. миїдаге), Тпеобгота сасао, Гиїйоїїшт ргаїепзе, Тийісит аевіїмит, Тийсит дит, Місіа

Таба, Мій5 міпітега і 7еа таув.

На додаток, препарати винаходу також можуть бути застосовані на сільськогосподарських культурах, які толерантні до дії гербіцидів у результаті схрещування, включаючи способи генної

Зо інженерії.

Більше того, композиції винаходу також можуть бути застосовані на сільськогосподарських культурах, які толерантні до нападу комах або грибів у результаті схрещування, включаючи способи генної інженерії.

Крім того, було знайдено, що композиції винаходу також підходять для дефоліації і десикації

З5 частин рослин, для яких є підходящими рослини сільськогосподарських культур, таких як бавовна, картопля, олійний ріпак, соняшник, соя або кормові боби, особливо бавовна.

У якості десикативів, композиції винаходу особливо підходять для висушування наземних частин сільськогосподарських культур, таких як картопля, олійний рапс, соняшник і соя. Це уможливлює повністю механізований збір урожаю цих важливих сільськогосподарських культур.

Також економічним інтересом є полегшити збір урожаю, який уможливлює, концентруючи в межах певного періоду часу, відділення або зменшуючи зчеплення з деревом, для цитрусових, маслин або інших видів і різновидів зерняткових плодів, кісточкових плодів і горіхів. Подібний механізм, тобто промотування розвитку скидання тканин між частиною плода або частиною листка і частиною проростка рослин також необхідне для регульованої дефоліації корисних рослин, особливо бавовни. Крім того, скорочення годинних інтервалів, у межах яких окремі бавовняні рослини дозрівають, приводить до збільшеної якості волокон після збору врожаю.

Крім того, було знайдено, що композиції винаходу також підходять для контролю над хвойними рослинами, особливо розсадою хвойних рослин, які ростуть у природних умовах, і особливо для контролю над розсадою сосен, які ростуть у природних умовах.

Загалом, композиції винаходу, як описано тут, підходять для боротьби з небажаною рослинністю. Для цієї мети, композиції можуть бути нанесені як такі або переважно наносяться після розведення водою. Переважно, для різних цілей наприкінці застосування користувачем, одержують так звану водну рідину для розпилення шляхом розведення композицій даного винаходу водою, наприклад, водопровідною водою. Рідини для розпилення також можуть містити додаткові складові в розведеній, емульгованій або суспендованій формі, наприклад, добрива, активні речовини інших груп гербіцидів або активних речовин, що регулюють ріст, додаткові активні речовини, наприклад, активні речовини для боротьби із тваринними шкідниками або фітопатогенними грибами або бактеріями, більше того мінеральні солі, які застосовують для зменшення дефіцитів поживних речовин і дефіцитів мікроелементів, і нетоксичні олії або олійні концентрати. Як правило, ці складові додають до суміші для розпилення перед, під час або після розведення композицій згідно з винаходом.

Композиції винаходу можуть бути нанесені способом до сходів або після сходів. Якщо сафлуфенацил є менш добре толерантним певними сільськогосподарськими культурами, можуть бути застосовані техніки застосування, при яких гербіцидні композиції розпилюють, за допомогою зрошувальних апаратів, таким чином, що листки чутливих сільськогосподарських культур в ідеалі не контактують із ними, у той час як активні речовини досягають небажаних рослин, які ростуть під низом або поверхні оголеного грунту (постцілеспрямовано діючий, запасний шлях).

Залежно від мети заходів щодо боротьби, сезону, намічених рослин і стадії росту, композиції винаходу наносять у такому ступені що норми нанесення сафлуфенацилу становлять від 0.001 до 3.0, переважно від 0.01 до 1.0 кг/га активної речовини (а.р.).

Щоб розширити спектр дії і одержати синергетичні ефекти, композиції винаходу можуть бути змішані з більшою кількістю представників інших груп гербіцидних активних речовин або активних речовин, що регулюють ріст і нанесені разом з ними.

Прикладами підходящих для змішування партнерів є 1,2,4-тіадіазоли, 1,3,4-тіадіазоли, аміди, амінофосфорна кислота і її похідні, амінотриазоли, аніліди, арилоксі/гетероарилоксіалканові кислоти і їх похідні, бензойна кислота і її похідні, бензотіадіазинони, 2-(гетероїл/ароїл)-1,3-циклогександіони, гетероарил арилкетони, бензилізоксазолідинони, мета-СЕз-фенільні похідні, карбамати, хінолінкарбонова кислота і її похідні, хлорацетаніліди, простоефірні похідні циклогексенон оксиму, діазини, дихлорпропіонова кислота і її похідні, дигідробензофурани, дигідрофуран-3-они, динітроаніліни, динітрофеноли, дифенілові прості ефіри, дипіридили, галокарбонові кислоти і їх похідні, сечовини, 3- фенілурацили, імідазоли, імідазолінони, М-феніл-3,4,5,6-тетрагідрофталіміди, оксадіазоли, оксирани, феноли, складні ефіри арилокси- і гетероарилоксифеноксипропіонової кислоти, феніл оцтова кислота і її похідні, 2-фенілпропіонова кислота і її похідні, піразоли, фенілпіразоли, піридазини, піридинкарбонова кислота і її похідні, піримідилові прості ефіри, сульфонаміди, сульфонілсечовини, триазини, триазинони, триазолінони, триазолкарбоксаміди і урацили.

Також можливе застосування композицій даного винаходу як партнера для бакового

Зо змішування з іншими препаратами. Таким чином, композиції винаходу можуть бути змішані і нанесені разом з більшою кількістю різних препаратів пестицидних сполук, наприклад, таких, які включають активні компоненти або ад'юванти, такі як атразин, гліфосат, глуфозинат, 5-

Метолахлор, 2,4-Ю складний ефір, ізоксафлутол, дифлуфензопір, дикамба, мезотрион, диметенамід-Р, пендиметалін, імазетапір, парафінові олії, складні ефіри поліолів і жирних кислот, поліетоксильовані складні ефіри поліолів і жирних кислот, етоксильовані алкіларилфосфати, метильовані рослинні олії, емульгатори, сульфат амонію або їх суміші.

Крім того, може бути корисним застосовувати сафлуфенацилвмісні композиції винаходу, окремо або в комбінації з іншими гербіцидами, спільно як суміш із ще додатковими агентами захисту рослин, наприклад, з агентами для боротьби зі шкідниками або фітопатогенними грибами або бактеріями. Також цікавою є змішуваність із розчинами мінеральних солей, які застосовують для зменшення дефіцитів поживних речовин і дефіцитів мікроелементів. Також можуть бути додані не фітотоксичні олії і олійні концентрати.

Наступні приклади застосовують, щоб додатково ілюструвати даний винахід без обмеження його обсягу яким-небудь чином.

І. Аналітичні способи:

Розподіл частинок за розмірами (РБО) визначали статичним розсіюванням лазерного випромінювання, застосовуючи МаїЇмегп Мазіегвігег 200 згідно з Європейськими нормами ІЗО 13320 ЕМ. Дані обробляли згідно з теорією Мі програмним забезпеченням, застосовуючи "універсальну модель", забезпечену Маїмегп Іпбвігитепіх. Важливими параметрами є а-

БО значення для п--10, 50 і 90, ачо, дво і део.

Вміст твердих частинок кінцевої дисперсії вимірювали шляхом випаровування летких речовин з малої проби водної суспензії в печі при 105 "С протягом 2 годин. Значення, визначене для прикладів, являє собою середнє значення із трьох паралельних експериментів.

ІІ. Компоненти:

Сурфактант 1: 20 95 водний розчин натрієвої солі полі (2-метилпропан сульфонової кислоти) з рН 2.5-4;

Сурфактант 2: 15 95 водний розчин додецилсульфату натрію

Сурфактант 3: Натрієва сіль продукту конденсації нафталінсульфонової кислоти і формальдегіду

Попередній продукт конденсації Рі: 7095 мас/мас водний розчин етерифікованого попереднього продукту конденсації меламіну і формальдегіду (І игасоїкю 5О від ВАЗЕ ЗЕ);

Загусник: Мізсаіех НМ 302 (30 95 водний розчин акрилового полімеру; ВА5Е 5Е)

Сафлуфенацил: Ангідрид, чистота 98.8 Фо

І. Одержання композицій винаходу:

Приклад 1

В 250 мл реакційну посудину, оснащену мішалкою, що має якірну перемішувальну лопать, завантажили 95.56 г води, 2.97 г сурфактанту 2, 40.05 г сафлуфенацилу, який попередньо був розмелений потоком повітря до розміру частинок (дао) близько З мкм, 9.09 г попереднього продукту конденсації РІ і 4.01 г 10 96 мас/мас водного розчину мурашиної кислоти. Реакційну посудину нагрівали до 30 "С і суміш перемішували протягом 40 хвилин при 30 "С з 700 об/хв.

Потім додавали сурфактант 1 і суміш перемішували при 30 "С протягом додаткових 90 хвилин з 350 об/хв. Потім реакційну посудину повільно нагрівали протягом 1 год. до 80 "С і температуру зберігали близько 80 "С протягом додаткових 2 год. Потім реактор охолоджували до 22 "С і рн одержаної суспензії відрегулювали до рН 7 шляхом додавання триетаноламіну. Потім, додавали 5.2 г водного загусника при перемішуванні.

Одержана в результаті водна суспензія мала вміст твердих частинок 28.9 95. Розподіл частинок за розмірами подано в таблиці 1.

Приклад 2

В 2 л реакційну посудину, оснащену мішалкою, що має якірну перемішувальну лопать, завантажили 307.5 г води, 18.7 г сурфактанту 2, 112.0 г сафлуфенацилу, який попередньо був розмелений потоком повітря до розміру частинок (дес) близько З мкм, 57.2 г попереднього продукту конденсації РІ і 56.0 г сурфактанту 1. Реакційна посудина нагрівали до 30 "С і суміш перемішували протягом 40 хвилин при 30 "С з 300 об/хв. Потім додавали 6.3 г 10 95 мас/мас водного розчину мурашиної кислоти і суміш перемішували при 30 "С протягом додаткових 60 хвилин з 250 об/хв. Потім реакційну посудину повільно нагрівали протягом 1 год. до 80 "С і температуру зберігали близько 80 "С протягом додаткових 2 год. Потім реактор охолоджували до 22276.

Одержана в результаті водна суспензія мала вміст твердих частинок 25.9 95. Розподіл

Зо частинок за розмірами подано в таблиці 1.

Приклад З

В 250 мл реакційну посудину, оснащену мішалкою, що має якірну перемішувальну лопать, завантажили 105.63 г води, 2.97 г сурфактанту 2, 40.05 г сафлуфенацилу, який попередньо був розмелений потоком повітря до розміру частинок (дао) близько З мкм, 9.09 г попереднього продукту конденсації РІ і 4.01 г 10 96 мас/мас водного розчину мурашиної кислоти. Реакційну посудину нагрівали до 30 "С і суміш перемішували протягом 40 хвилин при 30 "С з 700 об/хв.

Потім додавали сурфактант З і суміш перемішували при 30 "С протягом додаткових 90 хвилин з 350 об/хв. Потім реакційну посудину повільно нагрівали протягом 1 год. до 80 "С і температуру зберігали близько 80 "С протягом додаткових 2 год. Потім реактор охолоджували до 22 "С і під час охолодження додавали розчин 3.45 г бісульфіту натрію в 9.55 г води. Потім рН одержаної суспензії відрегулювали до рН 7 шляхом додавання триетаноламіну. Потім додавали 5.2 г водного загусника при перемішуванні.

Одержана в результаті водна суспензія мала вміст твердих частинок 29.9 95. Розподіл частинок за розмірами подано в таблиці 1.

Таблиця 1

Розподіл частинок за розмірами (мкм) пл ТРИ ПО с ЕВ ПОН Я

Приклади 4-6:

Мікрочастинки прикладів 4-6 одержували шляхом застосування наступного протоколу: в 250 мл реакційну посудину, оснащену мішалкою, що має якірну перемішувальну лопать, завантажили Воду, Сафлуфенацил, який попередньо був розмелений потоком повітря до розміру частинок (део) близько З мкм, попередній продукт конденсації РІ і 4.01 г 10 95 мас/мас водного розчину мурашиної кислоти. Реакційну посудину нагрівали до З30"С і суміш перемішували протягом 40 хвилин при 30 "С з 700 об/хв. Потім, додавали сурфактант 1 і суміш перемішували при 30 "С протягом додаткових 90 хвилин з 350 об/хв. Потім реакційну посудину повільно нагрівали протягом 1 год. до 80 "С і температуру зберігали близько 80 "С протягом додаткових 2 год. Потім реактор охолоджували до 22"С і рН, одержаної суспензії відрегулювали до рН 7 додаванням триетаноламіну.

Таблиця 2 11111011 Компоненти | Приклад4 | Приклад5 | Прикладб 84.06 г 95.56 г 107.68 г 40.05 г 40.05 г 40.05 г

Завантаження

Попередній продукт конденсації Рі 18.16 г

Мурашина кислота (10 95

Сурфактант 1 14.46 г 14.46 г 14.46 г

Таблиця З

Аналітична оцінка прикладів 4-7

Розподіл частинок за розмірами (мкм) ни ТС г ПЕ ТОЖ: Я ПО ТС А: 3.052 5.869 11.053 2.575 4.031 6.478 6 3.205 5.395 102.869

Для прикладів 5 і 6, кількість вільного пестициду (неінкапсульований і виділений) визначали в такий спосіб: По-перше, одержували 10 мас. 95 розчин полоксамеру 335 (Ріигопіс РЕ 10500), який відрегулювали до рН 5 оцтовою кислотою. Цей розчин діє як прийомний розчин для не або не дуже добре інкапсульованого пестициду. До 250 мл прийомного розчину додавали 125 мг дисперсії мікрочастинок і перемішували протягом 10 днів. Після 1 д, 4 д і 7 д відбирали зразки і пропускали через 0.2 мкм тефлоновий фільтр, щоб вилучити цілі мікрочастинки. У фільтраті, визначали кількість пестициду шляхом ВЕРХ з оберненою фазою і нормалізували таким чином, що в цілому кількість пестициду становила би 100 95 (100 95 "вільного гербіциду", знаходять, наприклад, якщо інкапсулювання взагалі не відбулося). Результати підсумовано в таблиці 4.

Таблиця 4

Виділення сафлуфенацилу з мікрочастинок нпІ"ніннШеїСсшншнш ИН Приклад 5 Приклад 6 11111111 1096 Полімер 20 95 Полімер лений о

ЛК. виділений в (9)

ЇМ. Приклади препаратів:

Загальна процедура:

Водні суспензії мікрочастинок даного винаходу змішують із водою і добавками під час перемішування при кімнатній температурі. У такий спосіб одержували водний С5 агрохімічний препарат шляхом змішування водної суспензії мікрочастинок винаходу 3 аніонним сурфактантом, неоїнним сурфактантом, піногасником, консервантом, пропіленгліколем у якості антифризу, загусником у таких кількостях, що кінцева концентрація була наступною: 15-25 мас. 96 сафлуфенацилу у формі мікрочастинок; 0.2-1 мас. 95 аніонного сурфактанту, наприклад, натрієвої солі продукту конденсації нафталінсульфонової кислоти і формальдегіду або продукту конденсації фенолсульфонової кислоти, сечовини і формальдегіду; 1-6 мас.95 неоінних алкілалкоксильованих сурфактантів, наприклад, неоінний блок- співполімер етиленоксиду і пропіленоксиду, такі як Рійгопіс? РЕ 10500;

0.1-0.05 мас. 95 піногасника, наприклад, силіконового піногасника наприклад, такого як умаскКег 5іїйсопФ ЗКЕ-РЕЇ ; 0.2-5 мас. 95 полімерного диспергатора; 0.2 мас. 95 консервантів, таких як Асіїсіде? МВ5; 0.5-0.7 мас. 95 пропіленгліколевого піногасника; 0.1-0.3 мас. 95 загусника, такого як ксантанова камедь, наприклад, Кподороїв (з; і води до 100 мас. 95.

Приклад 7: С5-Препарат

При 22"С перемішували 622 г суспензії капсул для прикладу 5 з 70 г пропіленгліколя, ЗО г триблокспівполімера етиленоксид/пропіленоксид, 20 г продукту конденсації фенолсульфонової кислоти, сечовини і формальдегіду, 5 г силіконового піногасника, 2 г консерванту, З г ксантанової камеді і води до 1 літра.

Вивчали стійкість при зберіганні препарату при різних температурах. Не спостерігали ніякої агломерації або кристалізації сафлуфенацилу (див. Таблиця 5).

Таблиця 5

Стійкість при зберіганні препарату (Розподіл частинок за розмірами) 11111110 Початювий/// | о тижня.д///// | 4тижня///: (Температура ГС)| дво (мкм) | сіво|мкм| | сіво|мкм| | сСво(мкм| | Сво(мкм| | Овомкм о 77711117 27 16111261 62 нити и я ПО т ДО Пс: Я ПО ПО ж 77771117 260 | 158 | 27 | 60 7 циклічні температури від -10 "С до «10 "С з інтервалом циклу 12 год.

М. Гербіцидна активність

Біологічну активність водних суспензій мікрочастинок випробовували шляхом застосування наступного біоаналізу з виділенням:

Застосовувані контейнери для культур являли собою пластикові піддони із квітковими горщиками (5х7 горщиків на піддон), що містять суглинний пісок приблизно з 3.0 95 ОМ у якості субстрату. Кожний горщик наповнювали субстратом. Потім суспензії мікрочастинок, які розбавляли водою, наносили шляхом краплинного нанесення (об'єм 2 мл). Концентрацію розведення вибирали таким чином, щоб застосовувалися певні швидкості застосування 6.25- 200 г/га (б швидкостей) Один горщик обробляли тільки водою. У якості порівняння застосовували неінкапсульований препарат такого ж активного компонента. В загальному в такий спосіб обробили до 4 піддонів, кожний піддон представляв 1 контрольний момент часу.

Після застосування всі піддони, за винятком одного першого (1-0), запаяли в пластикові пакети і зберігали при 25 "С протягом певного часу.

Зо Для випробування тестували виділення різних зразків мікрочастинок у контрольні моменти часу до 6 тижнів. Для кожного контрольного моменту часу один піддон виймали зі зберігання і посівний матеріал випробуваних рослин (крес-салат як рослина-біоїндикатор) сіяли на поверхню кожного окремого горщика. Піддон м'яко зрошували, щоб промотувати проростання і ріст, і в наслідку покривали прозорими пластиковими ковпаками доти, поки рослини не вкорінювалися. Це покриття викликало однорідне проростання випробуваних рослин, якщо його не послабили зразком активного компонента.

Рослини зберігали в теплиці, час росту до оцінки росту становило приблизно 10-12 днів. Під час цього часу, за рослинами доглядали і оцінювали їхню відповідь на окремі обробки. Оцінку здійснювали, застосовуючи шкалу від 0 до 100. 100 означає ніякої появи рослин або повне руйнування, щонайменше, наземних частин, і 0 означає ніякого збитку або нормальний курс росту. Гарну гербіцидну активність дають при значеннях, щонайменше, 70 і дуже гарну гербіцидну активність дають при значеннях, щонайменше, 85. Для оцінки профілю виділення порівнювали ефективність зразків активного компонента при різних годинних інтервалах після застосування (до 6 тижнів), приводили криву виділення (втрата активності зі збільшеним часом) і виражали відносно неінкапсульованого порівняльного зразка. Результати підсумовано в таблиці 6.

Таблиця 6

А.К. Кристали .

Біологічна активність у тепличному випробуванні |Уо

ЗА

Claims (17)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Композиція мікрочастинок, що включає сафлуфенацил, у якій сафлуфенацил присутній у формі мікрочастинок, які містять твердий сафлуфенацил, який оточений або вкраплений за допомогою амінопластового полімеру, який є продуктом поліконденсації однієї або декількох аміносполук і одного або декількох альдегідів.

2. Композиція за п. 1, у якій амінопластовий полімер вибирають з групи, що включає меламінформальдегідні смоли і сечовино-формальдегідні смоли.

3. Композиція за будь-яким з п. 1 або п. 2, у якій кількість амінопластового полімеру в композиції мікрочастинок становить від 0,5 до 40 мас. 95, особливо від 1 до 35 мас. 95 і особливо від 5 до 25 мас. 95, у перерахуванні на загальну масу амінопластового полімеру і сафлуфенацилу.

4. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, у якій мікрочастинки мають середній діаметр частинок до у діапазоні від 1 до 25 мкм, як визначено динамічним світлорозсіюванням водної дисперсії мікрокапсул.

5. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, у якій мікрочастинки містять менше ніж 10 мас. 9о частинок, що мають діаметр частинок більше ніж 50 мкм, як визначено динамічним світлорозсіюванням водної дисперсії мікрокапсул.

6. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, яка містить щонайменше один аніонний полімерний сурфактант, що має множину сульфатних або сульфонатних груп.

7. Композиція за п. б, де полімерний сурфактант являє собою гомо- або співполімер (мет)акрилатного мономера або (мет)акриламідного мономера, що має групу сульфонової кислоти.

8. Композиція за будь-яким з п. б або п. 7, що додатково містить щонайменше один аніонний емульгатор на додаток до полімерного сурфактанту.

9. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, яка являє собою водну суспензію мікрочастинок.

10. Композиція за будь-яким з пп. 1-8, яка являє собою тверду композицію мікрочастинок.

11. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, яка містить один або декілька допоміжних Зо агентів, що звичайно застосовують для препарату композицій захисту рослин.

12. Спосіб одержання композиції за будь-яким з попередніх пунктів, який включає наступні етапи: ї) забезпечення водної суспензії або дисперсії твердих частинок сафлуфенацилу; і) додавання амінопластового попереднього продукту конденсації до водної суспензії; ії) здійснення поліконденсації амінопластового попереднього продукту конденсації.

13. Спосіб за п. 12, де частинки сафлуфенацилу в дисперсії водної суспензії мають середньомасовий діаметр частинок до у діапазоні від 0,5 до 25 мкм, як визначено динамічним світлорозсіюванням.

14. Спосіб за будь-яким з п. 12 або п. 13, де кількість амінопластового попереднього продукту конденсації, доданого на етапі ії), знаходиться в діапазоні 0,5-40 мас. 95, особливо 1-35 мас. 95 і особливо 5-25 мас. 95, у перерахуванні на загальну кількість сафлуфенацилу і амінопластового попереднього продукту конденсації, і розрахована як тверда органічна речовина.

15. Спосіб за будь-яким з пп. 12-14, де поліконденсацію амінопластового попереднього продукту конденсації ініціюють у присутності щонайменше одного аніонного полімерного сурфактанту, що має множину сульфатних або сульфонатних груп, особливо гомо- або співполімеру (мет)акрилатного мономера або (мет)акриламідного мономера, що має групу сульфонової кислоти, перед додаванням амінопластового попереднього продукту конденсації на етапі ії).

16. Застосування композиції мікрочастинок за будь-яким з пп. 1-11 для боротьби з небажаною рослинністю.

17. Спосіб боротьби з небажаною рослинністю, у якому забезпечують дію композиції мікрочастинок за будь-яким з пп. 1-11 на рослини, їх навколишнє середовище і/або на посівний матеріал.