CN1408221A - 基于水分散性淀粉的物理形态改进的农用试剂 - Google Patents

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Abstract

由经选择的淀粉、活性农用试剂和任选的表面活性剂和/或辅助剂构成的稳定的固体产品，该产品容易分散在水性介质中，且在分散时是相容的。

Description

基于水分散性淀粉的物 理形态改进的农用试剂
发明领域
本发明涉及经选择的淀粉、活性农用试剂、以及表面活性剂和/或辅助剂的水分散性的、稳定的固体产品或配制品。这些固体产品容易溶解或分散在水中。而且，这些产品具有改变了该产品的物理形态的淀粉基质或载体结构，使其在分散时具有相容性，对活性材料的承载力高，而且可以大范围地使用表面活性剂、辅助剂和其他成分。而且出乎意料地发现这种含有淀粉的农用化学品表现出提高了的活性材料的生物效力。
技术背景
已研制了各种农用活性成分的配制品来满足农作物保护和其他相关领域的需要。这些产品往往呈液体配制品的形态。
最近，在农作物保护用配制品技术上，已经有从液体配制品转移到诸如干颗粒或粉末之类的固体产品的需求。这种固体产品会减少溶剂的使用，这样将更利于环保且降低了运输成本。然而，很难得到用诸如草甘膦的活性成分和诸如聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯的表面活性剂(如Tween 20)结合而成的固体产品，因为这些材料不相容，且不易加工或处理。尽管尽了很大努力来研制固体农用产品，但是大多数有用的固体、淀粉基产品都表现出延长的或滞后的释放特性。
MKuchikata等人于2001年5月8日发布的美国专利6228807公开了带有经选择的表面活性剂的干燥的水溶性草甘膦除草剂组合物。尽管这种组合物是水可分散的，但它很难形成相容的溶液，因为许多表面活性剂与浓缩草甘膦不相容。
尽管已经公开了包括上述近期美国专利6228807在内的各种活性农用产品和表现出延长的释放性的固体产品，但仍然需要水分散性的、分散时相容的且表现出快速释放特性的固体农用型产品。
因此，农业应用中希望使用一种具有快速释放性、对活性材料承载力高、且能将多种成分混和在相容体系中的稳定的固体产品。
发明概述
现已发现，当与经选择的淀粉以及任选的表面活性剂和/或辅助剂结合时，得到了稳定的、水分散性的农用活性剂固体产品。
更具体地，本发明涉及一种稳定的干固体配制品，它是水分散性的，并产生快速的、相容的、均匀的分散体，并含有：
a)化学改性淀粉，
b)生物活性农用材料，和任选的
c)表面活性剂和/或辅助剂。
本发明还涉及含有两种或多种活性材料组合的农用化学配制品。发明详述
本发明涉及经选择的淀粉、农用活性剂、以及表面活性剂和/或辅助剂的稳定的水分散性固体产品。这些干固体产品或配制品能快速分散在水性介质中，分散时具有相容性，并使生物活性剂快速释放。这些配制品还具有高的活性成分承载力，且发现其在农作物保护方面特别有用。而且，本发明的固体产品具有淀粉基质，这使得能够使用一种或多种不同的活性材料以及使用多种表面活性剂、辅助剂和其他成分，同时仍然能产生相容的分散体和高的承载力。
稳定的固体产品是单个成分没有析出或分离的产品。通常当这种状态存在了至少6个月时认为产品是稳定的。
可分散的固体产品是分散时其功能上均匀或均相的产品。分散的或溶于水的产品可以呈溶液、乳液或悬浮液的形态。
相容的溶液是单个成分在最终的水溶液中保持均相的溶液。相容的水乳液是保持稳定、不聚结、异相或相分离、絮凝、聚集或产生沉积物的乳液。对于相容的水悬浮液，其固体在最终使用的分散体中保持均匀地悬浮，即它们不沉降。相容的溶液或分散体使成分在最终使用的液体中相对均匀地或功能上均匀地分布。当这些状态存在了至少4小时、更优选24小时或更久时，组合物一般被认为是相容的。
快速分散或容易分散被定义为靠冷水和最弱的搅拌能在10分钟内、更优选在3分钟内形成分散体的混合物。
固体产品是指具有颗粒形态或结构并具有大范围的尺寸和形状的产品，如粉末、颗粒(无尘粉末)、薄片、小片、片、饼、丸、附聚物等。
本发明的固体产品或配制品包括淀粉、活性材料及表面活性剂和/或辅助剂的混合物；淀粉与活性材料的混合物；或淀粉与表面活性剂和/或辅助剂的混合物。上述配制品的任何一种还可以包含任选的添加剂成分。
用于本发明的体系或配制品的活性成分包括的材料范围很宽，且包括某些自身不能形成独立的粉末的活性成分。某些有用的活性材料可以是液体，而其他活性材料可以是低或高熔点固体。对本发明而言尤其有用的活性成分是室温下为液态的材料或低熔点(如＜80℃)材料和高熔点(如＞80℃)结晶材料。
用于本发明配制品的农用活性剂可以是一种或多种范围较宽的水分散性农用化学活性材料。说活性剂为水分散性是指它们可溶于水或可悬浮或乳化在水中。更具体地，它可以是一种或多种除草剂，诸如杀虫剂、杀真菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀螨剂、灭鼠剂、杀菌剂、杀贝剂和驱鸟剂的农药，和/或植物生长调节剂。特别有用的活性材料是除草剂、杀虫剂和杀真菌剂。通常活性材料是不溶于水的或与水不混溶的材料，尽管可制备包含水溶性活性材料的颗粒。活性材料的具体实例包括：
除草剂如6-氯-N-乙基-N-(1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(通用名称为莠去津)；N，N’-双(1-甲基乙基)-6-(甲基硫代)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(通用名称为扑草净)；取代的脲如敌草隆或N’-(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲基脲；磺酰基脲如甲黄隆{2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸酯}；醚苯黄隆{2-(2-氯乙氧基)-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺}；苯黄隆{甲基-2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-甲基氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸酯}和绿黄隆{2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺}；双氨基甲酸酯如苯敌草或{3-[(甲氧基羰基)氨基]苯基(3-甲基苯基)氨基甲酸酯}；芳氧基链烷酸如[(3，5，6-三氯-2-吡啶基)氧基]乙酸(通用名称为定草酯)及其盐或酯如定草酯-三乙醇铵、定草酯-butotyl；(2，4-二氯苯氧基)乙酸(通用名称为2，4-D)及其盐或酯如2，4-D-丁基、2，4-D-二甲基铵、2，4-D-二醇胺、2，4-D-2-乙基己基、2，4-D-异辛基、2，4-D-异丙基；[(4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸(通用名称为fluoropyr)及其酯如氟氯胺啶和氟草烟-2-丁氧基-1-甲基乙基；2-(4-芳氧基苯氧基)丙酸如丁基(+/_)-2-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯氧基]丙酸酯(通用名称为吡氟禾草灵)；(+/_)-2-[4-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯氧基]丙酸(通用名称为吡氟氯禾灵)及其酯如吡氟氯禾灵-etotyl、吡氟氯禾灵-甲基、吡氟氯禾灵-P-甲基；丁基(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸酯(通用名称为cyhalofop-丁基)；环己烷二酮肟如(+/_)-(EZ)-2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-5[2-(乙基硫代)丙基]-3-羟基环己-2-酮(通用名称为稀禾定)。其他有用的除草剂包括α-氯-2’，6’-二乙基-N-甲氧基甲基-N-乙酰苯胺(通用名称为草不绿)；N-丁氧基甲基-α-氯-2’，6’-二乙基-N-乙酰苯胺(通用名称为去草胺)；2’-甲基-6’-乙基-N-(1-甲氧基丙-2-基)-2-氯-N-乙酰苯胺(通用名称为异丙甲草胺)；(2，4-二氯苯氧基)乙酸的异丁基酯；2-氯-N-(乙氧基甲基)-6’-乙基邻-N-乙酰甲苯胺(通用名称为刈草胺)；1-(1-环己烯-1-基)-3-(2-氟苯基)-1-甲基脲；S-2，3，3-三氯烯丙基二异丙基硫代氨基甲酸酯(通用名称为野麦畏)，以及α，α，α-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基对甲苯胺(通用名称为氟乐灵)。
杀真菌剂如硫代氨基甲酸酯，尤其是亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)，如代森锰或{[1，2-乙烷二基双-[氨基甲酰二硫杂](2-)]锰}和代森锰锌或{[[1，2-乙烷二基双[氨基甲酰二硫杂]](2-)]锰与[[1，2-乙烷二基双[氨基甲酰二硫杂]](2-)]锌}的混合物；亚胺菌如腈嘧菌酯(甲基(E)-2-[[6-(2-氰基苯氧基)-4-嘧啶基]氧基]-a-(甲氧基亚甲基)苯乙酸酯)和亚胺菌{(E)-a-(甲氧基氨基)-2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苄基乙酸甲基酯}；二羰基酰亚胺如二氯苯基甲乙基二氧咪唑烷羧酸胺{3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧代咪唑啉-1-羰基亚胺}；吡咯如丙环唑或{1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基-甲基-1H-1，2，4-三唑和戊唑醇或{(RS)-1-对氯苯基-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基-甲基)戊-3-醇}；卤代邻苯二甲腈如百菌清pr{2，4，5，6-四氯-1，3-二氰基苯}；和无机杀菌剂如氢氧化铜或Cu(OH)2。
杀虫剂包括苯甲酰脲如氟脲杀或N-[[(4-氯苯基)氨基]羰基]-2，6-二氯苯亚胺；固体和液体形态的氨基甲酸酯如西维因或1-萘基甲基氨基甲酸酯、涕灭威、灭多虫、虫螨威、噁虫威、甲胺叉威、硫双灭多威、混杀威；有机磷酸酯如马拉硫磷、对硫磷、内吸磷、乐果、毒死蜱、二嗪农、甲基谷硫磷和亚胺硫磷；破坏昆虫的消化道组织的化合物包括氟化合物(冰晶石)、锌和汞；尼古丁；鱼藤酮；栋树芳香油或艾扎丁；天然或人造除虫菊酯、苄氯菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、矿油；和微生物如苏云金杆菌和entomopathic病毒如bacculo病毒。
杀螨剂如四螨嗪或3，6-双(2-氯苯基)-1，2，4，5-四嗪。
在水溶性活性材料中，非选择性除草剂，特别是N-(膦酰基甲基)甘氨酸型除草剂如草甘膦和草硫膦，分别是N-膦酰基甲基甘氨酸的异丙基氨基盐和三甲基锍盐，以及其他盐如铵盐、钠盐和钾盐；和氧膦基氨基酸如草胺膦或2-氨基-4-(羟甲基氧膦基)丁酸，尤其是作为铵盐。这种水溶性活性剂可用作水分散性颗粒中的唯一活性剂，或者结合起来使用，但也可以与水不溶性或水不混溶性活性剂一起用于多活性剂配制品中。
本发明的农用化学配制品可包括一种或多种表面活性剂和/或辅助剂和其他添加剂成分。表面活性剂具有表面活性性能，且有助于提高活性材料的分散能力，和/或也能作为乳化剂、增溶剂、润湿剂或悬浮剂。辅助剂是有助于提高活性材料的生物效力的材料，包括表面活性剂、诸如矿物油、植物油和脂肪酸烷基酯之类的油脂，以及它们的混合物。其他添加剂成分和材料可用于向配制品提供各种功能性特征，包括诸如缓冲剂、流变改进剂、防泡剂/消泡剂、喷逸/起雾控制剂、增粘剂、乳化剂、分散剂、悬浮剂、溶剂和填料之类的材料。可使用一种或多种这种表面活性剂、辅助剂和其他添加剂，它们不受诸如液态、膏状或蜡状的物理形态的限制；或不受水溶性(即从完全水溶性到水不溶性)或水分散性(如形成水溶液、水分散体或水乳液)的限制。表面活性剂或辅助剂可以有助于提高活性材料的生物效力。用于配制品中的具体表面活性剂和/或辅助剂依活性材料及其性能而定。
用于配制品中的表面活性剂可以是非离子型、阳离子型、阴离子型、两性的或它们的掺和物或混合物。典型的非离子表面活性剂包括醇的烷氧基化物如乙氧基化物，特别是C8到C18醇，它们可以是直链的、支链的或直链/支链混合的；烷基胺的烷氧基化物如乙氧基化物，特别是C8到C18烷基胺；山梨醇和脱水山梨醇脂肪酸酯，尤其是C8到C18脂肪酸酯和它们的乙氧基化衍生物；以及化学改性的低分子量多糖，尤其是C6到C14烷基多糖如烷基聚苷。其他非离子表面活性剂包括聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、甘油酯、乙二醇酯、烷氧基化和非烷氧基化的脱水山梨醇酯、蔗糖酯、蔗糖甘油酯、聚氧亚烷基烷芳基醚、聚氧亚烷基烷基酯和脂肪酸乙氧基化物。
可用的阳离子表面活性剂包括伯、仲和叔烷基胺、叔聚氧亚烷基烷基胺、聚氧亚烷基和非聚氧亚烷基烷基胺氧化物；叔聚氧亚烷基烷基醚胺、聚氧亚烷基烷基醚胺氧化物，和四烷基卤化铵。
可用的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸酯和烷基磷酸酯、油精磺酸酯、烷芳基磺酸酯、聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯和磷酸酯、磺基琥珀酸酯衍生物、磺基琥珀酸酯、肌氨酸酯、牛磺酸酯、油脂的硫酸酯和磺酸酯。
可用的两性表面活性剂包括N-烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱和咪唑啉衍生物。
可用于本发明固体产品或配制品的经选择淀粉成分是化学改性淀粉，更具体地是淀粉酯和淀粉醚。淀粉酯和淀粉醚可含有非离子型或离子型(如阳离子型)的基底基团，如叔胺和季铵基团，或阴离子型基团，且可以是交联的。这些类型的改性淀粉描述在“淀粉：化学与技术”(R.L.Whistle等编辑，第10章，1984)中。优选的改性淀粉是含有酯基或醚基的那些。基本淀粉可以是任何天然的或转化的淀粉，包括衍生自任何植物原料如玉米、木薯、马铃薯、小麦、稻米、西米、高粱、蜡质玉米、蜡状马铃薯和高直链淀粉，即含有至少40％(重量)直链淀粉的淀粉。还包括衍生自任何一种上述基质的转化产物，包括如通过酸和/或热的水解作用制备的糊精；通过用诸如次氯酸钠或过氧化氢的氧化剂处理制备的氧化淀粉；和通过酶转化或弱酸水解制备的流动的或稀释的部分水解淀粉。
改性淀粉酯包括淀粉乙酸酯、淀粉丙酸酯、淀粉丁酸酯、淀粉己酸酯等，以及二羧酸、尤其是链烷基琥珀酸的半酯。淀粉醚包括羟烷基醚，如羟乙基淀粉和羟丙基淀粉。用于本发明的淀粉酯和醚可通过在诸如上述“淀粉：化学与技术”之类的现有技术中公开的方法制备。
淀粉酯的制备一般包括使淀粉与有机酸酐(如乙酸酐)在水性或非水性体系(如无水吡啶)中反应。这种制备方法的描述可在“淀粉：化学与技术”(R.L.Whistle等编辑，第10章，1984)中，以及C.Caldwell等在1953年12月1日发布的美国专利2661349，和R.Billmers等在1994年6月14日发布的美国专利5321132中找到。本文参照引用‘349和‘132专利。
特别适用于本发明的一种改性淀粉是由带有疏水基的有机酸酐(如辛烯基或十二碳烯基琥珀酸酐)制备的淀粉酯。更具体地，疏水基是诸如带有2～22个碳原子、优选5～18个、更优选8～12个碳原子的烷基、链烯基、芳烷基或芳链烯基的烃基。通常用以淀粉的重量计不超过60％、尤其是1～60％、优选5～20％(重量)的酸酐处理淀粉。
特别适用于本发明的另一种改性淀粉是用烯化氧、尤其是含有2～6个、优选2～4个碳原子的烯化氧进行醚化。环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷是可用来醚化淀粉原料的典型化合物。尽管可以使用不同量的这种试剂化合物，但通常使用以淀粉重量计不超过25％、尤其是1～25％、优选1～10％(重量)。
此处使用的改性淀粉可被降解或转化，以得到一定的粘度特性并能更好地与成分相互作用。改性淀粉还可以预胶凝或交联。降解淀粉可为15～90WF(即水流动性)。此外，可使用小于10DE(右旋糖当量)的糊精和/或多糊精。降解可用普通方法进行，如包括用过氧化氢处理的氧化水解、酶水解或酸水解。这种降解可在淀粉改性前或改性后进行。
本发明的重要特征是能提供呈稳定、固态(如自由流动的粉末)的改性物理形态的农用化学配制品或表面活性剂和/或辅助剂体系。这可通过使用水溶性活性材料或水不溶性活性材料(即可乳化或可悬浮的油脂)或非水溶性活性材料来实现。这可包括两种或多种不同活性材料的混合物，如两种或多种水溶性或两种或多种水不溶性活性材料或它们的混合物。活性材料不必具有相同的物理形态，如液态或固态。这种能力是通过使用本文定义的经选择的改性淀粉提供的。这种淀粉给体系提供了基质，从而改变了其物理形态，使其能使用不同的表面活性剂和辅助剂，包括呈水溶液、油脂、蜡、乳液等形式的。此外，尽管本来很难将液体表面活性剂或辅助剂掺入到粉末之类的固体产品中，但通过使用本文所述的淀粉，就可以使用这种液体以及固体表面活性剂或辅助剂。
干固体可通过将活性材料、表面活性剂和/或辅助剂溶解或分散在淀粉糊中来制备，可以将各成分与原料淀粉混合，然后蒸煮如喷射蒸煮，或将各成分混入蒸煮过的淀粉中。原料淀粉通常从植物组织中精炼和回收，是一种被称为显微半结晶颗粒的颗粒。这些原料颗粒必需被破裂或胶凝，通常通过在水悬浮液或浆液中加热来实现，以制备胶体分散体、溶液或淀粉糊。要求在水或其他溶剂中胶凝，使淀粉糊在干燥后提供膜或基质形成性能。通常大范围的蒸煮方法都是合适的，如常压成批蒸煮、加压成批蒸煮(高压釜)、在理论或过量蒸汽加入比下的蒸汽喷射蒸煮(喷射蒸煮)，或非稀释传热方法。见“Chemistry ofthe Carbohydrates”，W.W.Pigman和R.M.Goepp，Academic Press，1984，p561f。也可以使用在将淀粉加入表面活性剂和/或辅助剂前不需要蒸煮步骤的预胶凝淀粉。预胶凝淀粉很容易获得，可通过许多方法，如Pitchon等的美国专利4280851(1981年7月)；Kasica等人的5571552(1996年11月)；Sarko等人的3086890(1963年4月)；Germino等人的3637656(1972年1月)，以及Protzman等人的3137592中(1964年6月)公开的方法制备。本文参照引用所有这些专利。然后通过喷雾干燥，或采用其他干燥技术如滚筒干燥、挤出、皮带干燥或冷冻干燥将这些混合物干燥成诸如粉末的固体。
以相似的方式，可通过将a)活性材料，或b)表面活性剂和/或辅助剂溶解或分散在淀粉糊中来制备固体产品，可以将各种成分与原料淀粉混合并蒸煮，或将各种成分与蒸煮过的淀粉或预胶凝淀粉混合。然后用诸如喷雾干燥、滚筒干燥、挤出、皮带干燥或冷冻干燥的干燥技术将这些混合物干燥成诸如粉末的固体。还可以通过向上述体系的成分中加入其他添加剂材料来制备类似的产品。
尽管用该制备方法得到的固体碎片可具有各种尺寸和形状，但特别有用的形态是颗粒，该颗粒是无尘的或粒径为约250～800微米。使含水原料干燥并以一步法获得有用粒径的无尘颗粒的特别有用的方法公开在Oliver等人的美国专利5628937中，本文参照引用。如果需要，可采用诸如聚结、密集造粒或挤出的其他方法，以得到更具体的粒径范围。
本发明的固体配制品的特征在于对活性成分的高承载能力和在水性介质中的快速均匀的分散能力。体系中淀粉的用量可以不同，但通常少于约85％(重量)。应该有足够的淀粉来得到稳定的固体如自由流动粉末。
在组成配制品的承载物量中活性材料和其他成分的用量可以变化。承载物量被定义为配制品中活性材料、表面活性剂、辅助剂和任选的其他添加剂成分的总量。该配制品以干重计将包含约15～85％(重量)的承载物和约15～85％(重量)的淀粉，更优选的约20～80％(重量)的承载物和约20～80％(重量)的淀粉，最优选的约30～70％(重量)的承载物和约30～70％(重量)的淀粉。百分(％)承载物量是承载物的无水(干)重量除以全部配制品(即承载物+淀粉)的无水(干)重量×100。承载物可含有约0～100％(重量)的活性剂，约0～100％(重量)表面活性剂和/或辅助剂，和约0～90％(重量)其他添加剂成分，但条件是至少有10％(重量)的活性剂和/或表面活性剂和/或辅助剂与其他添加剂成分。当仅存在一种这些成分时，载荷也可完全由活性材料或表面活性剂/辅助剂组成。
任何非水溶性液体或易熔固体型承载物成分通常都必需乳化。经疏水改性的淀粉能提供非常有用的乳化性能。小颗粒乳液具有较高的乳化材料承载力，并在干燥时保持为稳定产品。而且，粒径越小，越能提高活性成分的效力，或提高其他成分的农用活性。
此处描述的本发明的配制品可含有一种以上的成分，即一种或多种活性材料、表面活性剂/辅助剂和淀粉材料以及它们的混合物。不同的单个材料不必具有相同的物理形态(如液态或固态)。能实现这一点的原因在于经选择的淀粉成分，它形成基质并有助于提供稳定的、相容的体系，即便在使用不同物理形态的材料或成分时也是如此。
还要指出的是，在淀粉基质中含有活性材料和/或表面活性剂/辅助剂的固体配制品是理想的或优选的本发明实施方案，这是因为这种固体产品容易分散在水中，从而方便、快速和精确地提供一种便于用在农业化学应用中的罐装喷射混合物。然而，这些成分可分别使用而不形成固体或粉末。这样，单个成分，即活性材料和/或表面活性剂/辅助剂能与淀粉一起分别加入或混和在水中，形成含水分散体(如喷射罐)。这些材料可用于农业化学应用中，或可具有本领域普通技术人员公知的其他用途。一种应用涉及淀粉与表面活性剂的混合物，能用作土壤或基材润湿剂。变化且不同的应用部分地来自于淀粉成分，该成分不仅可用作活性材料和其他成分的基质或固体载体，还有助于提高生物效力，即它具有辅助剂特性。
上述含有淀粉和活性材料以及任选的表面活性剂/辅助剂的水分散体可以通过将这些成分的固体产品再分散在水中，或将该成分一起或分别地加入到水中来形成。这种含有活性材料以及淀粉和任选的表面活性剂/辅助剂的水性分散体具有提高了的生物效力。这使得该分散体尤其可作为除草剂、杀虫剂和植物生长调节剂而用于农作物、植被、杂草、植物、昆虫、害虫和土壤。在提供生物效力方面特别有用的是与草甘膦如草甘膦-异丙基胺(IPA)、以及亚胺菌如腈嘧菌酯活性材料相结合的淀粉。特别有用的组合是淀粉与草甘膦-异丙基胺(IPA)以及聚氧乙烯脱水山梨醇酯(Tween 20)的混合物，以及淀粉与腈嘧菌酯和非离子表面活性剂(乙氧基化的C8～C18醇)的混合物。
除了以再分散固体或水分散体形式使用外，含有淀粉的产品也可以以不分散在水中的干固体的形式使用。例如，夹带了淀粉的产品可以以粉末状颗粒或虫饵的形式散布在土壤中。本发明的另一个实施方案涉及在淀粉基质中含有表面活性剂或辅助剂，尤其是非油性辅助剂的固体产品。
本发明的水溶性含淀粉固体是一种稳定的混合物，该混合物是相容的，而且在分散在喷射罐或给料罐中时能快速释放活性成分和辅助剂。已发现这些产品对活性成分和表面活性剂/辅助剂具有高承载力，还能使用范围较宽的表面活性剂化学品。而且另人吃惊的是，使用这些产品得到了诸如提高的生物活性和提高的耐雨性之类的有益性能。
本发明通过以下实施例进一步描述，除特别说明外，所有的份和百分比均以重量计，所有温度均为摄氏度。
                         实施例
                         实施例1
通过制备原料水溶液、将原料喷雾干燥和回收所得粉末来制备含有不同淀粉的液态烷基(C8-C10)聚苷的几个试样。
将表1中标注为试样A-F的淀粉在水中制浆，并在C-1型蒸汽直接喷射连续蒸煮器(National Starch&Chemical Co.)中于约140℃下喷射蒸煮。经蒸煮的淀粉A、B和D-F的固体占30％，淀粉C的固体占20％。将表1所示用量的聚苷加入每种配方的冷却淀粉中，混和至均匀，然后加热到约50℃。如果需要就加入水，将原料稀释到适于雾化的流变度和粘度。用转轮雾化器在Bowen试验用干燥器(GEA Niro，Columbia，MD)上处理试样。干燥器入口温度约为205～230℃，出口温度约为90～120℃。
在以上所有情况下形成的产品均是稳定的、自由流动的和可快速溶解的粉末。从下表进一步可见，水溶性干粉具有高达80％聚苷(APG)的较高承载力。
                            表1
                   喷雾干燥制备粉末的配方试样           淀粉(1)               比例(淀粉/聚苷)A           蜡质玉米，OSA                   50/50B         蜡质玉米，OSA/糊精                50/50C     羟丙基化的蜡质玉米(轻微降解)          50/50D         3％OSA改性的蜡质玉米              32/68E         3％OSA改性的蜡质玉米              20/80F         5％OSA改性的蜡质玉米              20/80(1)OSA-辛烯基琥珀酸酐
                       实施例2
将实施例1的试样B溶解在水中，并加入草甘膦-IPA(异丙基胺)溶液，使草甘膦酸(酸当量-a.e.)与烷基聚苷的比例为2∶1，制备罐装喷射混合溶液。将烷基聚苷溶解在水中，并加入草甘膦-IPA溶液，使草甘膦酸与烷基聚苷的比例为2∶1，制备不含淀粉的对比罐装混合溶液。
制备罐装混合物，即含有淀粉的溶液F2和F4与不含淀粉的对比溶液F1和F3，从而以表2所示的两种施用率通过喷射而释放。
                         表2
                        施用率
试样       草甘膦(ga.e./ha)      苷(g/ha)   淀粉(g/ha)
 F1               400                200           -
 F2               400                200           200
 F3               800                400           -
 F4               800                400           400
将这些配制品喷射在植物杂草大麦属和Malva sylvestris上，效力用处理目标杂草7、14和21天(DAT)后的杀死％(0％未经处理的对比植物，100％已处理的植物死亡)来定义。该结果与不含改性淀粉载体的对比试样F1和F3比较。结果示于下表3中，％鲜重(残余植物组织的量)在25DAT(处理后的天数)下测量，并表示为与未经处理的对比植物相比的百分鲜重。
                           表3
                         杀死％
试样                      大麦属
           7DAT         14DAT             21DAT       ％鲜重
 F1        42.9         42.9               82.1        12.2
 F2        25           39.3               85.7        11.9
                        Malva sylvestris
 F3        14.3         25                 39.3        43.7
 F4        25           28.6               42.9        25.7
如表3所示，淀粉与聚苷的结合提高了生物效力，因而提高了杀死％并降低了％鲜重。
                          实施例3
如实施例1所述形成淀粉与不同表面活性剂的试样并制成干粉。成功形成的粉末是稳定的、不发粘的干粉，能快速溶解在水中并在分散时相容。下表4给出淀粉与表面活性剂成分的配方和用量。
                           表4
淀粉(1)               表面活性剂(2)        比值
                                       淀粉/表面活性剂蜡质玉米-OSA               Tween 20            50/50蜡质玉米-OSA            Atplus MBA 1303        50/50羟丙基化的蜡质玉米           Tween 20            50/50(轻微降解)蜡质玉米-OSA/糊精         Altox MBA 13/15        50/50蜡质玉米-OSA/糊精            Tween 20            50/50(1)OSA-辛烯基琥珀酸酐(2)Tween 20-聚氧乙烯脱水山梨醇酯
Atplus MBA 1303-C12-C15单支链乙氧基化的和丙氧基化的醇
Altox MBA 13/15-C12-C15单支链乙氧基化的醇
                        实施例4
将草甘膦-IPA(异丙基胺)盐与不同淀粉和辅助剂/表面活性剂的几个试样配制成如下的自由流动粉末。所用的方法包括制备原料水溶液、将原料喷雾干燥和回收所得粉末。在所有情况下产品都是稳定的、自由流动的、可快速溶解的粉末。
将表6中标注的淀粉在水中制浆，并在C-1型蒸汽直接喷射连续蒸煮器(National Starch&Chemical Co.)中于约140℃下喷射蒸煮。经蒸煮的淀粉的固含量以及其他干燥条件示于下表5中。将每一配方中的草甘膦和辅助剂/表面活性剂(表6中确定的)加入到蒸煮过的淀粉中混和至均匀，然后加热到约50℃。如果需要就加入水，将原料稀释到适于雾化的流变度和粘度。
                                表5淀粉   产品配方  干燥器  ％蒸煮固含量  ％原料固含量   原料粘度(cps)A        F1       M          10            23.5            150
       F3       M          10            -               -
       F5       M          10            21.8            215B        F6       M          20            28.0            7
       F2       P          20            36.2            17.0
       F4       P          20            35.0            13.0C        F7       P          20            23.7            129
       F8       P          20            28.4            244D        F9       P          20            32.7            371
       F10      P          20            24.5            267E        F11      P          10            11.5            1924
干燥在两个喷雾干燥器中进行。表5中标为“M”的试样用转轮雾化器在Mobile Minor实验室用干燥器(GEA Niro，Columbia，MD)中处理。干燥器入口温度约为205～230℃，出口温度约为90～120℃。表5中标为“P”的试样用转轮雾化器在Production Minor小型干燥器(GEA Niro，Columbia，MD)中处理。干燥器入口温度约为205～230℃，出口温度约为90～120℃。
不同试样配方F1-F11示于下表6中。
                             表6
                      干粉试样配方(w/w％) 试样       F1   F2   F3   F4   F5   F6   F7   F8   F9   F10  F11草甘膦-IPA  33.3  43.8  33.3  43.8  33.3  33.3  43.8  43.8  43.8  43.8  43.8表面活性剂  16.7  16.2  -     -     -     -     -     16.2  16.2  -     16.2Tween20C8-10聚苷  -     -     16.7  16.2  -     -     16.2  -     -     16.2  -AtplusMBA   -     -     -     -     16.7  16.7  -     -     -     -     -1303淀粉(1)A    50    -     50    -     50    -     -     -     -     -     -
B       -     40    -     40    -     50    -     -     -     -     -
C       -     -     -     -     -     -     40    40    -     -     -
D       -     -     -     -     -     -     -     -     40    40    -
E       -     -     -     -     -     -     -     -     -     -     40(1)A-羟丙基化的蜡质玉米(轻微降解)B-蜡质玉米辛烯基琥珀酸酐(OSA)C-6％OSA改性的蜡质玉米D-5％OSA改性的蜡质玉米E-阳离子交联的蜡质玉米
将上表6中所示的所有夹带了淀粉的草甘膦-IPA/表面活性剂粉末配制品施用在测试植物上并遮蔽，并与市售的液体草甘膦-IPA/辅助剂(Roundup Ultra andRoundup Ultra Max)配制品比较。表6的淀粉粉末配制品与市售的液体产品表现出相似的提高的生物效力。
                         实施例5
按照以上实施例制备本发明的几种干粉配制品试样，并溶解或分散在水中。表7中的所得溶解时间表示这些粉末快速或迅速溶解/分散在水中的能力。
                     表7试样  淀粉(1)  表面活性剂  活性剂     重量比        溶解时间
             /辅助剂            淀粉/表面活性剂/    (3)
                                  辅助剂/活性剂1      A      C8-10烷基聚苷    -        80/20/-          ＞7’2      B      C8-10烷基聚苷    -        50/50/-          5’45”3      B         Tween 20      -        50/50/-          2’30”4      C      C8-10烷基聚苷    -        68/32/-          6’30”5      D      C8-10烷基聚苷    -        50/50/-          4’6      D         Tween20       -        50/50/-          1’7      E      Atlox MBA 13/15  -        42/58/-          1’30”8      B      C8-10烷基聚苷   (2)       40/20/40         5’50”9      D      C8-10烷基聚苷   (2)       33/17/50         3’30”(1)A-Amioca蜡质玉米，3％辛烯基琥珀酸酐(OSA)B-蜡质玉米-辛烯基琥珀酸酐(OSA)C-3％OSA改性的蜡质玉米D-蜡质玉米，OSA，糊精E-木薯糊精(2)草甘膦-IPA(异丙基胺)(3)’＝分”＝秒
                          实施例6
制备含有不同淀粉和草甘膦-IPA(异丙基胺)活性材料和Tween 20辅助剂的几种试样的溶液，用量为活性剂/辅助剂为2/1，活性剂/辅助剂/淀粉为2/1/1.3。通过将这些试样涂覆在目标杂草上(天鹅绒叶属—白麻)来测试其耐雨性，草甘膦-IPA活性剂的用量为0.54lb酸当量(a.e.)/亩(600g，a.e./公顷)(低剂量)和0.9lba.e./亩(1000g，a.e./公顷)(高剂量)。通过形成溶液并以21.4gal/亩(200l/公顷)喷涂来实现试样的施用。以3分钟/小时处理1小时后下雨1小时。表8和表9中的结果表示下雨对不同淀粉配制品的影响(用杀死％表达)，和处理20天后(DAT)植物组织残余的鲜重的结果。
                     表8
    下雨对涂覆在白麻上20天的淀粉配制品的影响
                       杀死％
            低剂量              高剂量 淀粉    无雨       下雨     无雨      下雨
无      60.71      32.14     96.43      42.86
(1)     75         39.29     100        53.57
(2)     82.14      42.86     92.86      60.71
Sago    96.43      42.86     100        53.57
(3)     75         42.86     96.43      46.43
(1)用6％辛烯基琥珀酸酐(OSA)改性的蜡质玉米
(2)70WF，3％0SA改性的蜡质玉米
(3)75WF，3％OSA改性的玉米淀粉
如表8所示，含有淀粉的喷射溶液提高了耐雨性，在低剂量和高剂量下都使杀死％提高。
                       表9
            处理20天后(DAT)白麻的鲜重
                       ％新鲜重量
            低剂量               高剂量
淀粉   无雨      下雨       无雨      下雨
无      28.29      60.62       15.23      50.9
(1)     22.1       68.58       15.51      36.1
(2)     19.76      52.07       13.57      35.82
Sago    13.99      55.83       10.7       38.99
(3)     23.89      60.17       9.97       42.29
(1)用6％辛烯基琥珀酸酐(0SA)改性的蜡质玉米
(2)70WF，3％OSA改性的蜡质玉米
(3)75WF，3％OSA改性的玉米淀粉
如表9所示，含有淀粉的喷射溶液提高了耐雨性，使％鲜重降低。
                     实施例7
如上述实施例一样制备几种含有Atplus MBA 13/15(C12-C15单支链乙氧基化醇)表面活性剂的粉状淀粉试样，并在下表10中进行标记。对两种试样D和E进行处理，制备不含载体的多孔滚筒干燥或喷雾干燥淀粉颗粒。随后非水性的液态或熔化的承载成分被吸收到多孔结构中，得到稳定的承载颗粒。在冬小麦上测试这些含有夹带了淀粉的表面活性剂的粉末抗小麦壳针孢真菌的腈嘧菌酯杀菌活性。在一个试样中，使用0.5l/haa含有250g/l腈嘧菌酯(无表面活性剂)的市售配制品Quadris(Syngenta)(试样C)来施用作为对比的腈嘧菌酯。施用0.5l/ha含有250g/l腈嘧菌酯和0.1％重量/体积(以喷射体积计)的夹带了淀粉的表面活性剂的市售配制品Quadris(试样A、B和D-E)，和含有杀真菌剂加表面活性剂且不含淀粉的其他对比试样(试样C-1)，以进行另外的处理。以200升/公顷的量将这些试样喷涂到冬小麦c v Riband上。在经处理植物的第二(2)和第三(3)片叶子上、在培养了25天后测量％残余污染率，示于表11中。
                           表10
试样             淀粉                  淀粉/表面活性剂比值
  A       3％OSA改性的蜡质玉米                  50/50
  B       阳离子交联的蜡质玉米                  50/50
  D      膨化的喷雾干燥蜡质玉米                 50/50
  E             木薯糊精                        50/50
                           表11
       带有杀真菌剂的淀粉/表面活性剂在冬小麦上的效果
试样                             ％污染率
                           叶子2           叶子3
C(只有杀真菌剂)            16.6             40.0C-1(杀真菌剂/表面活性剂)      4.7              33.0A(杀真菌剂/淀粉/表面活性剂)    0                16.5B(杀真菌剂/淀粉/表面活性剂)    1.8              10.4D(杀真菌剂/淀粉/表面活性剂)    1.2              6.1E(杀真菌剂/淀粉/表面活性剂)    4.7              11.3
如表11结果所示，淀粉与表面活性剂的结合(试样A-E)提高了杀真菌剂单独使用时(试样C)或杀真菌剂与表面活性剂一起使用时(试样C-1)的生物效力。
                         实施例8
制备含有50/50(重量)比的膨化的喷雾干燥蜡质玉米和Atlox MBA 13/15(C12-C15单支链乙氧基化醇)的淀粉试样A和含有50/50(重量)比的木薯糊精和Atlox MBA 13/15(C12-C15单支链乙氧基化醇)的淀粉试样B。淀粉试样的制备方法与实施例7的试样D和E相似。在冬小麦(vagabond)上测试制备的淀粉粉末(A和B)的腈嘧菌酯抗小麦壳针孢真菌的杀菌活性。用只含有腈嘧菌酯杀真菌剂(250g/l)和Atlox MBA 13/15的对比试样(C-1)、含有腈嘧菌酯(250g/l)和辅助剂的市售配制品Amistar(C-2)，和只含有腈嘧菌酯(250g/l)的市售配制品Quadris(C-3)进行另外的处理。当施用在冬小麦(vagabond)上时，按每公顷187.5g腈嘧菌酯和300ml辅助剂制备试样A、B、C-1和C-3，喷射体积为300升/公顷。当施用在冬小麦(vagabond)上时，按每公顷250g/l腈嘧菌酯制备试样C-2，喷射体积为300升/公顷；掺入的辅助剂的浓度未知。处理后1、2和3周(WAT)测量经处理植物上的％污染率，结果示于表12中。
                          表12
       淀粉/表面活性剂/辅助剂与杀真菌剂在冬小麦上的效果
试样                              ％污染率
                    1WAT           2WAT            3WAT
  A                 22.5            23.1             21.7
  B                 25              25               25
 C-1                20              25               35
 C-2                27.5            22.5             30
 C-3                32.5            30               35(1)A-50/50蜡质玉米/Atlox MBA 13/15和腈嘧菌酯B-50/50木薯糊精/Atlox MBA 13/15和腈嘧菌酯C-1-Atlox MBA 13/15和腈嘧菌酯C-2-辅助剂和腈嘧菌酯
C-3-腈嘧菌酯
表12中结果表明向表面活性剂/辅助剂中加入淀粉(试样A和B)提高了杀真菌剂在保持较低％污染率上的作用。
                         实施例9
本实施例描述含有高承载量的两种(2)不同活性材料的固体配制品的制备方法。
用草甘膦-IPA水溶液将蒸煮过的辛烯基琥珀酸酐(OSA)蜡质玉米淀粉/玉米浆混和，然后加入2，4-D-2-乙基己基(液体油脂)(在下表13中给出了配方)。将该配制品进行剧烈剪切混合，直到颗粒尺寸稳定(即将颗粒尺寸降到较低水平)，形成乳液。加入水将粘度降低到雾化可接受的水平。在Mobile Minor喷雾干燥器中喷雾干燥该溶液，得到固体粉末产品。收集这些粉末，然后通过与水混和(3g粉末/100ml水)并轻轻搅拌来再分散。然后检查该分散体的乳液稳定性、相容性和乳液/油滴尺寸，结果示于表14中。
                         表13
                  多活性剂/淀粉配制品
      成分                      配方(w/w％)
                         F1       F2       F3         F4
草甘膦-IPA               20        25        27.5        202，4-D-2-乙基己基          20        25        27.5        20蜡质玉米、OSA/玉米浆         60        50        45蜡质玉米、OSA/玉米浆                                         60
                     表14
           多活性剂/淀粉配制品评价
                              配方
                     F1    F2     F3    F4原料-PSD(1)(40％固体)   0.468  0.699   0.55   0.431再分散粉末-PSD(3％w/v)  0.852  0.411   0.488  0.414乳液稳定性(24小时后)(2)
水的硬度
50ppm               TS     TS      TS     TS
342ppm              TS     TS      TS     TS
1000ppm             TS     TS      TS     TS(1)PSD-粒径分布d(0.5)(微米)(2)TS-微量沉积
所评价的乳液/溶液在功能上是均相的，无乳状层、相分离或分离(4小时后)，只有很少的沉淀(TS-24小时后只有微量沉淀)。再分散粉末的粒径可与相应的原料相当。草甘膦和2，4-D-2-乙基己基都没有在再分散粉末/颗粒中分离。
以上描述了含有两种(2)不同活性材料，即水溶性草甘膦-IPA和不溶于水的2，4-D-2-乙基己基材料的稳定的固体产品的制备方法。稳定的粉末表现出良好的乳液性能。其他实施方案本发明包含的其他实施方案包括而不限于：1、一种稳定的固体配制品，当其分散在水中时是水可分散的和相容的，它包括：a)化学改性的淀粉，b)生物活性的农用材料，和c)表面活性剂和/或辅助剂。2、实施方案1的组合物，其中改性的淀粉是淀粉酯或淀粉醚。3、实施方案2的组合物，其中淀粉是由带有C2-C22疏水烃基的有机酸酐制备的淀粉酯。4、实施方案3的组合物，其中烃基选自烷基、链烯基、芳烷基和芳链烯基。5、实施方案4的组合物，其中烃基带有5～18个碳原子。6、实施方案2的组合物，其中淀粉是通过用带有2-6个碳原子的烯化氧对淀粉改性所制备的淀粉醚。7、实施方案6的组合物，其中淀粉用至多25％(重量)的带有2-4个碳原子的烯化氧进行了改性。8、实施方案1的组合物，其中生物活性材料选自除草剂、杀虫剂和杀真菌剂。9、实施方案8的组合物，其中表面活性剂选自带有C8-C18醇的醇烷氧基化物、带有C8-C18烷基胺的烷基胺烷氧基化物、山梨醇、带有C8-C18脂肪酸酯的脱水山梨醇脂肪酸酯及其乙氧基化衍生物，和化学改性的带有C6-C14烷基的低分子量烷基多糖。10、实施方案9的组合物，其中改性淀粉是淀粉酯或淀粉醚。11、实施方案10的组合物，其中使用了以干重计约15～85％(重量)的包含活性材料、表面活性剂、辅助剂和其他成分总量的承载物，和以干重计约15～85％(重量)的淀粉。12、实施方案10的组合物，其中使用了以干重计约30～70％(重量)的包含活性材料、表面活性剂、辅助剂和其他成分总量的承载物，和以干重计约30～70％(重量)的淀粉。13、实施方案10的组合物，其中淀粉是用带有选自烷基、链烯基、芳烷基或芳链烯基的C2-C22烃基的有机酸酐改性的淀粉酯。14、实施方案13的组合物，其中烃基带有5～18个碳原子。15、实施方案10的组合物，其中淀粉是通过用带有2-6个碳原子的烯化氧对淀粉改性所制备的淀粉醚。16、实施方案13的组合物，其中生物活性材料是草甘膦。17、实施方案16的组合物，其中表面活性剂是C6-C14烷基聚苷。18、实施方案1的组合物，其中使用一种以上的生物活性材料。19、实施方案18的组合物，其中改性淀粉是淀粉酯或淀粉醚。20、实施方案19的组合物，其中淀粉是由带有C2-C22疏水烃基的有机酸酐制备的淀粉酯。21、实施方案1的组合物，其中使用一种以上的化学改性淀粉和/或一种以上的表面活性剂/辅助剂。22、实施方案21的组合物，其中使用一种以上的生物活性材料。23、一种稳定的固体配制品，当其分散时是水可分散的和相容的，它包括：a)化学改性的淀粉，和b)生物活性的农用材料。24、实施方案23的组合物，其中生物活性材料选自除草剂、杀虫剂和杀真菌剂。25、实施方案24的组合物，其中改性淀粉是淀粉酯或淀粉醚。26、实施方案25的组合物，其中生物活性农用材料是草甘膦。27、实施方案25的组合物，其中使用了以干重计约15～85％(重量)的包含活性材料和其他成分总量的承载物，和以干重计约15～85％(重量)的淀粉。28、实施方案25的组合物，其中使用了以干重计约30～70％(重量)的包含活性材料和其他成分总量的承载物，和以干重计约30～70％(重量)的淀粉。29、实施方案23的组合物，其中使用了一种以上的生物活性材料。30、实施方案29的组合物，其中改性淀粉是淀粉酯或淀粉醚。31、一种稳定的固体配制品，当其分散时是水可分散的和相容的，它包括：a)化学改性的淀粉，和b)表面活性剂或非油脂辅助剂。32、实施方案31的组合物，其中改性淀粉是淀粉酯或淀粉醚。33、实施方案32的组合物，其中淀粉是由带有C2-C22疏水烃基的有机酸酐改性的淀粉酯。34、实施方案32的组合物，其中表面活性剂是C6-C14烷基聚苷。35、实施方案32的组合物，其中使用了以干重计约15～85％(重量)的包含表面活性剂、辅助剂和其他成分总量的承载物，和以干重计约15～85％(重量)的淀粉。36、实施方案32的组合物，其中使用了以干重计约30～70％(重量)的包含表面活性剂、辅助剂和其他成分总量的承载物，和以干重计约30～70％(重量)的淀粉。37、实施方案31的组合物，其中使用了一种以上的化学改性淀粉和/或表面活性剂或辅助剂。38、实施方案37的组合物，其中改性淀粉是淀粉酯或淀粉醚。39、含有生物活性农用材料且生物效力提高的水分散体，包括：a)化学改性淀粉，b)生物活性农用材料，和任选的c)表面活性剂和/或辅助剂。40、实施方案39的组合物，其中改性淀粉是淀粉酯或淀粉醚。41、实施方案40的组合物，其中生物活性材料选自除草剂、杀虫剂和杀真菌剂。42、实施方案40的组合物，其中生物活性材料是草甘膦或亚胺菌。43、实施方案40的组合物，其中生物活性材料是草甘膦-异丙基胺或腈嘧菌酯。44、实施方案42的组合物，其中使用非离子表面活性剂。45、实施方案44的组合物，其中表面活性剂是乙氧基化的C8-C18醇。46、将生物活性农用材料施用到农作物、植被、杂草、植物、昆虫、害虫和土壤上的方法，包括施用以下物质的水分散体：a)化学改性淀粉，b)生物活性农用材料，和任选的c)表面活性剂和/或辅助剂，其特征是活性材料的生物效力的作用得到提高。47、实施方案46的方法，其中改性淀粉是淀粉酯或淀粉醚。48、实施方案47的方法，其中生物活性材料选自除草剂、杀虫剂和杀真菌剂。49、实施方案47的方法，其中生物活性材料是草甘膦或亚胺菌。50、实施方案47的方法，其中生物活性材料是草甘膦-异丙基胺或腈嘧菌酯。51、实施方案49的方法，其中使用非离子表面活性剂。52、实施方案51的方法，其中表面活性剂是乙氧基化的C8-C18醇。53、实施方案51的方法，其中表面活性剂是C6-C14烷基聚苷。

Claims (23)

1、一种稳定的固体配制品，当其分散在水中时是水可分散的和相容的，它包括：
a)化学改性淀粉，
b)生物活性农用材料，和
c)表面活性剂和/或辅助剂。
2、一种稳定的固体配制品，当其分散时是水可分散的和相容的，它包括：
a)化学改性淀粉，和
b)生物活性农用材料。
3、含有生物活性农用材料且生物效力提高的水分散体，包括
a)化学改性淀粉，
b)生物活性农用材料，和任选的
c)表面活性剂和/或辅助剂。
4、一种稳定的固体配制品，当其分散时是水可分散的和相容的，它包括：
a)化学改性淀粉，和
b)表面活性剂或非油脂辅助剂。
5、权利要求1到4任何一个的组合物，其中改性淀粉是淀粉酯或淀粉醚。
6、权利要求5的组合物，其中淀粉是由带有2-22个碳原子的疏水烃基的有机酸酐制备的淀粉酯。
7、权利要求6的组合物，其中烃基选自烷基、链烯基、芳烷基和芳链烯基。
8、权利要求7的组合物，其中烃基带有5-18个碳原子。
9、权利要求5的组合物，其中淀粉是通过用带有2-6个碳原子的烯化氧对淀粉改性所制备的淀粉醚。
10、权利要求9的组合物，其中淀粉用至多25重量％的带有2-4个碳原子的烯化氧进行改性。
11、权利要求1-3和5-10任何一个的组合物，其中生物活性材料选自除草剂、杀虫剂和杀真菌剂。
12、权利要求1和3-11任何一个的组合物，其中表面活性剂选自带有C8-C18醇的醇烷氧基化物、带有C8-C18烷基胺的烷基胺烷氧基化物、山梨醇、带有C8-C18脂肪酸酯的脱水山梨醇脂肪酸酯及其乙氧基化衍生物，和化学改性的带有C6-C14烷基的低分子量烷基多糖。
13、权利要求12的组合物，其中使用了以干重计约15～85重量％的包含活性材料、表面活性剂、辅助剂和其他成分总量的承载物，和以干重计约15～85重量％的淀粉。
14、权利要求12的组合物，其中使用了以干重计约30～70重量％的包含活性材料、表面活性剂、辅助剂和其他成分总量的承载物，和以干重计约30～70重量％的淀粉。
15、权利要求1-3和5-14任何一个的组合物，其中生物活性材料是草甘膦。
16、权利要求1和3-15任何一个的组合物，其中表面活性剂是C6-C14烷基聚苷。
17、权利要求1-3和5-16任何一个的组合物，其中使用一种以上的生物活性材料。
18、上述权利要求任何一个的组合物，其中使用一种以上的化学改性淀粉和/或一种以上的表面活性剂/辅助剂。
19、权利要求1-3和5-18任何一个的组合物，其中生物活性材料是草甘膦或亚胺菌。
20、权利要求1-3和5-19任何一个的组合物，其中生物活性材料是草甘膦-异丙基胺或腈嘧菌酯。
21、权利要求1和3-20任何一个的组合物，其中使用非离子表面活性剂。
22、权利要求1和3-20任何一个的组合物，其中表面活性剂是乙氧基化的C8-C18醇。
23、将生物活性农用材料施用到农作物、植被、杂草、植物、昆虫、害虫和土壤上的方法，包括施用上述权利要求任何一个的组合物的水分散体，其特征是活性材料的生物效力的作用得到提高。
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