本发明的目标是提供一种可以用于控制水稻作物中的有害生物体、同时能最大程度地避免上述经济和生态本质问题的施用方法。
出人意外地,现已发现通过将农业化学活性物质溶解在EHL中,获得尤其适用于控制水稻作物中的有害生物体的植物保护组合物。
本发明所使用的植物保护组合物及其施用对于使用者来说是操作简单并且安全的,在毒性方面显示了有利的性能并且对于控制水稻田中的有害生物体作用可靠。此外,由于作为溶剂的EHL可以完全生物分解成CO2和水,因此对环境的影响也得到了改善。形成的溶剂膜一开始将活性物质均匀分布在水稻田中,但随后其分裂成数千个小液滴,由于防止了水表面被完全覆盖,结果对空气和水之间的氧气交换不再有危险,
WO-A-91/14366公开了将EHL作为活性物质调节葡萄生长。此处的EHL是以固定剂量直接置于水中而无需其它添加剂,并且在葡萄的早期生长阶段用作叶片喷雾溶液。在该文献中既未显示也未建议将EHL用作溶剂。
在WO-A-00/18227中,公开了将EHL用作非水悬浮浓缩物中的不溶性农业化学活性物质的悬浮剂。
在WO-03/075657中,公开了在施周期间,将EHL用作防止农药组合物、尤其是含有唑类杀真菌剂的组合物结晶的试剂。
上述文献无一暗示了将含有植物保护组合物的EHL用于在水稻田中施用的特殊优点。
因此,本发明一方面提供将包含a)乳酸2-乙基己基酯,b)溶解于其中的一种或多种农业化学活性物质,和c)任选的一种或多种制剂助剂的植物保护组合物用于控制水稻作物中的有害生物体的用途。
本发明另一方面提供一种控制水稻作物中的有害生物体的方法,其中将包含a)乳酸2-乙基己基酯,b)溶解于其中的一种或多种农业化学活性物质,和c)任选的一种或多种制剂助剂的植物保护组合物施用于水稻田中或水上。
本发明中的“植物保护组合物”指农业化学活性物质的制剂,即包含EHL和一种或多种农业化学活性物质的活性物质浓缩物,或这类活性物质浓缩物和制剂助剂。任选使用的制剂助剂是配制工艺中常规的添加剂和制剂助剂,其代表多种不同的剂型,例如乳化剂(如对于乳油(EC)和微乳剂(ME)剂型),湿润剂(例如对于即刻可用的液体制剂(AL)剂型),惰性材料(例如对于颗粒剂(GR)和可乳化颗粒剂(EG)剂型),分散剂(例如对于水包油乳液(EW)和悬乳剂(SE)剂型)和表面活性剂(例如对于可溶性浓缩物(SL)剂型),以及其它的溶剂,增稠剂,流动稳定剂,制剂助剂,活性物质稳定剂,防腐剂,消泡剂,膜形成剂和抗冻剂,并且它们可以用于多种不同的剂型中。
所需的制剂助剂例如乳化剂、湿润剂、惰性材料、分散剂、表面活性剂、溶剂和添加剂是本领域技术人员已知的,并且描述于例如Watkins,“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carrier(杀虫粉尘稀释液和载体手册)”,第二版,Darland Books,CaldwellN.J.;H.v.Olphen,“Introduction to Clay Colloid Chemistry(粘土胶体化学入门)”,第二版,J.Wiley & Sons,N.Y.;C.Marsden,“Solvents Guide(溶剂指南)”,第二版,Interscience,N.Y.1963;McCutcheon′s″Emulsifiers and Detergents-International Ed.″,Annual,MC Publ.Corp.,Ridgewood,N.Y.;McCutcheon′s″Emulsifiers and Detergents-North America Ed.”,Annual,MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley and Wood,“Encyclopedia of SurfaceActive Agents(表面活性剂百科全书)”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Schnfeldt,“Grenzflchenaktive thylenoxidaddukte[表面活性的环氧乙烷加成物]”,Wiss Verlagsgesell.,Stuttgart1976;Winnacker-küchler,“Chemische Technologie”[化学工艺],第7册,C.Hauser Verlag Munich,第四版,1986;Mollet andGrubenmann,″Formulierungstechnik″[制剂工艺],Wiley-VCH-Verlag,Weinheim,2000中有描述。
溶剂EHL,乳酸2-乙基己基酯是2-乙基己醇与乳酸,优选L-(+)-乳酸的酯,例如其以PurasolvEHL从Purac Bioquimica(Gran Vial19-25,08160 Montmelo-Barcelona,Spain)或Purac Biochem(Gorinchem,NL)可获得。EHL的其它术语为:S-乳酸2-乙基己基酯;2-乙基己基L-乳酸、L-乳酸2-乙基己基酯;CAS-No.186817-80-1;EC-No.228-503-2。
EHL显示了良好的溶解性能,其在环境中可以完全生物分解成CO2和水,并且不具有任何还原臭氧的作用。此外,在超过2000mg浓缩物/kg体重中,EHL的LD50值(大鼠,口服)是毒理学上无害的。在人体中,EHL中的酯键迅速降解,并且EHL被酶促水解成CO2和水。由于其便利性能,EHL相应地经常用于金属加工中以除去材料上的油脂,并且作为着色剂和墨水中的添加剂用于印刷工业。
对于将EHL用于植物保护组合物,以及维持农业化学活性物质控制有害生物体的活性来说,这些性能是有利的,从而不期望的负作用诸如当使用杀虫剂时的植物损害(植物毒性)会得到一定程度的降低。使用EHL的其它优点是能获得具有有利闪点的植物保护组合物,从而可以降低或完全取消对运输和储存所需的限制。此外,通过使用EHL也可以改善植物保护组合物的储存稳定性。此外,EHL可以在低温下将农业化学活性物质保持在溶液中,并且从而确保植物保护组合物的冷冻稳定性。
因此,EHL已经可以有利地用于活性物质浓缩物中,例如通过在制备植物保护组合物前湿润活性物质表面来提高农业化学活性物质的稳定性。此外,EHL还对改善植物保护组合物制剂中的活性物质的均一性有贡献。
术语“农业化学活性物质”包括用于农业、园艺、林业和兽医,以及家畜范围(domestic sphere)和家畜饲养领域中的所有物质,例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀藻剂、杀软体动物剂、杀病毒剂、诱导抗性物质、起驱避剂作用的物质以及起生长调节剂作用的物质,具有和不具有生物有机体的组合物,以及提供微量元素和营养的肥料。除草的、杀虫的、杀真菌的、杀细菌的和杀病毒的活性物质以及起生长调节剂作用的物质是优选的。除草的、杀虫的和杀真菌的活性物质是尤其优选的。
优选地在20℃下农业化学活性物质在EHL中的溶解度至少为5g/l,尤其优选至少为10g/l。
如下是可以提及的除草活性物质的实例:苯草醚(aclonifen)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、呋草黄(benfuresate)、byspiribac-sodium、溴苯腈(bromoxynil)、chlotoluron、环丙酰胺酸(cyclanilide)、甜菜安(desmedipham)、禾草灵甲酯(diclofop-methyl)、吡氟酰草胺(diflufenican)、敌草隆(diuron)、乙烯利(ethephon)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、精唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、flucarbazone-sodium、氟噻草胺(flufenacet)、呋草酮(flurtamone)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、草甘膦(glyphosate)、碘磺隆(iodosulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、异唑草酮(isoxaflutole)、利谷隆(linuron)、苯噻酰草胺(mefenacet)、叠磺隆甲酯(mesosulfuron-methyl)、苯嗪草酮(metamitron)、磺草唑胺(metosulam)、嗪草酮(metribuzin)、丙炔草酮(oxadiargyl)、草酮(oxadiazon)、甜菜宁(phenmedipham)、propoxycarbazone-sodium、磺草酮(sulcotrione)和噻苯隆(thidiazuron)。
如下是可以提及的杀虫活性物质的实例:啶虫脒(acetamiprid)、氟丙菊酯(acrinathrin)、涕灭威(aldicarb)、双甲脒(amitraz)、谷硫磷(azinphos-methyl)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、甲萘威(carbaryl)、clothianidin、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、硫丹(endosulfan)、ethiprole、灭线磷(ethoprophos)、苯线磷(fenamiphos)、倍硫磷(fenthion)、氟虫腈(fipronil)、吡虫啉(imidacloprid)、甲胺磷(methamidophos)、甲硫威(methiocarb)、杀螺胺(niclosamide)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、氯菊酯(permethrin)、伏杀硫磷(phosalone)、丙硫磷(prothiofos)、氟硅菊酯(silafluofen)、spirodiclofen、spiromesifen、噻虫啉(thiacloprid)、硫双威(thiodicarb)、四溴菊酯(tralomethrin)、三唑磷(triazophos)、thrichlorfon和杀铃脲(triflumuron)。
如下是可以提及的杀真菌活性物质的实例:联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、多菌灵(carbendazim)、环丙酰菌胺(carpropamid)、环丙唑醇(cyproconazole)、敌瘟磷(edifenphos)、咪唑菌酮(fenamidone)、环酰菌胺(fenhexamid)、三苯锡(fentin)、fluoxastrobin、氟喹唑(fluquinconazole)、藻菌磷(fosetyl-aluminum)、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、戊菌隆(pencycuron)、咪鲜胺(prochloraz)、霜霉威HCl(propamocarb HCl)、丙森锌(propineb)、prothioconazole、嘧霉胺(pyrimethanil)、螺环菌胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、甲苯氟磺胺-苯氟磺胺(tolylfluanid-dichlofluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、肟菌酯(trifloxystrobin)和灭菌唑(triticonazole)。
优选除草和杀虫活性物质。更优选杀虫活性物质,尤其是ethiprole和氟虫腈。
上述活性物质在活性物质浓缩物即EHL中的浓度在较宽的范围内变化,并且取决于相应的最终用途。对于活性物质浓缩物及其相应的最终用途而言,通常使用本领域技术人员已知的常规制得的浓缩物。优选浓度为0.1重量%至95重量%,尤其优选0.2重量%至85重量%。
在本发明化合物的优选实施方式中,包括作为本发明植物保护组合物的额外组分的由聚二甲基硅氧烷所组成的组,其被期望用于防止泡沫形成(所谓的“消泡剂”),例如Break Thru(Goldschmidt,Essen,GER),Dow Corning(Dow Chemicals,Wiesbaden,GER),以及Silwet(Osi Specialities/Akzo Nobel,Frankfurt,GER)。聚二甲基硅氧烷尤其改良了在水表面的分布性能。
聚二甲基硅氧烷的浓度在较宽的范围内变化,并且取决于植物保护组合物的所需分布效果。通常来说,对于每次所需的分布效果来说,使用本领域技术人员已知的常规制得的浓缩物。优选浓度为0.5重量%至30重量%,尤其优选3重量%至10重量%。
聚二甲基硅氧烷优选用于液体制剂中,尤其水AL型(如下所述)。
除了如上已经提及的组分外,根据农业化学活性物质的化学性质,其它的物质可以用于本发明制剂中。
它们包括稳定农业化学活性物质的物质,例如丁基化羟基甲苯(BHT)、柠檬酸或乙酸,其选择和浓度可以在较宽的范围内变化,并且取决于农业化学活性物质的稳定性。通常来说,对于每次溶解的农业化学活性物质来说,使用本领域技术人员已知的常规制得的浓缩物。优选浓度为0.01重量%至1重量%,尤其优选0.1重量%至0.2重量%。
同样地,选自非极性或极性和非质子或质子溶剂例如苯甲醇、二甲亚砜(DMSO)、苯甲酸C12-C15烷基酯(Pentonat DB)、己二酸二异丙酯(Crodamol DA)、N-辛基吡咯烷酮(NOP)或二甲基乙酰胺(DMAc)所组成的额外溶剂可以用于本发明的制剂中,尤其是液体制剂中,尤其是AL型(如下所述)。额外溶剂的浓度可以在较宽的范围内变化,并且取决于液体AL剂型的植物保护组合物的待溶解的农业化学活性物质的溶解特性。通常来说,对于每次溶解的农业化学活性物质来说,使用本领域技术人员已知的常规制得的浓缩物。优选浓度为50重量%至95重量%,尤其优选75重量%至85重量%。
可能的剂型可以在宽范围内变化。在本文中,所使用的方法通常是本领域技术人员所熟悉的并且描述于例如Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie[化学工艺]”,第7册,C.Hauser VerlagMunich,第四版,1986;J.W.van Valkenburg,“PesticideFormulations(农药制剂)”,Marcel Dekker N.Y.,1973;K.Martens,“Spray Drying Handbook(喷雾干燥手册)”,第三版,1979,G.GoodwinLtd.London,或Mollet and Grubenmann,“Formulierungstechnik”[Formulation Technology](制剂工艺),Wiley-VCH-Verlag,Weinheim 2000中。
剂型的实例为(均使用具有缩写和描述的GCPF制剂代码):AE气溶胶分散剂;AL任何其它液剂(Any other liquid);CG胶囊包封的颗粒剂;CL接触液剂或凝胶(Contact liquid or gel);CS胶囊悬浮液;DC分散剂;DP粉剂(Dustable powder);DT直接施用的片剂;EC乳油;ED可充电液剂(Electrochargeable liquid);EG可乳化颗粒剂;EO油包水乳液;EW水包油乳液;FG细颗粒剂;FS种子处理的可流动性浓缩物;GG大颗粒剂;GL可乳化凝胶;GP可流动粉剂(Flo-dust);GR颗粒剂;GW水溶性凝胶;ME微乳剂;MG微粒剂;OF油溶性流动浓缩物/油溶性悬浮剂;OL油溶性液剂;OP油分散性粉剂;PC凝胶或糊剂浓缩物;SE悬乳剂;SG水溶性颗粒剂;SL可溶性浓缩物;SO扩散油;SP水溶性粉剂;ST水溶性片剂;SU超低容量(ULV)悬浮剂;TB片剂;TC工业材料;TK工业浓缩物;UL超低容量(ULV)液剂;WG水分散性颗粒剂;WP可湿性粉剂;XX其它。优选的是可以由活性物质浓缩物获得的液体剂型和固体剂型。它们包括如下剂型:EC(GCPF乳油的制剂代码);GR(GCPF颗粒剂的制剂代码);EW(GCPF水包油乳液的制剂代码);ME(GCPF微乳剂的制剂代码);EG(GCPF可乳化颗粒剂的制剂代码);SE(GCPF悬乳剂的制剂代码);SL(GCPF可溶性浓缩物的制剂代码);CS(GCPF胶囊悬浮剂的制剂代码)和AL(GCPF即刻可用液体制剂的制剂代码)。特别优选液体制剂,尤其是即刻可用的液体制剂(剂型AL)。
在不同剂型中,包含EHL和一种或多种农业化学活性物质的活性物质浓缩物的浓度在宽范围内变化,并且取决于相应的剂型。通常来说,对于各剂型来说,使用本领域技术人员已知的常规制得的浓缩物。优选浓度为2重量%至95重量%,尤其优选10重量%至90重量%。
本发明还包括制备包含EHL和一种或多种农业化学活性物质的活性物质浓缩物的方法,以及由活性物质浓缩物制备植物保护组合物的方法。本文所使用的方法通常是本领域技术人员所熟悉的,并且描述于例如具有多种剂型的所引用文献(参见如上文献)中。通常有利的是,在制备中利用顺序添加并且混合,或顺序施加实施例所显示的各组分。
本发明的活性物质浓缩物是真正的溶液,即该液体浓缩物的农业化学活性物质在室温(20℃)下以溶解形式存在。
本领域通常已知的所有方法可以用作施加形式;可以提及的有例如:喷雾,雾化,大量用于直接处理的特定方法,以及大量特定的在植物附近的间接施用方法,例如将颗粒剂混入土壤中或施用至浸水水稻的水中。
对于控制有害生物体而言,用在每单位面积和/或试验目的的本发明不同剂型的植物保护组合物的各自用量的变化相当大。通常来说,对此将本领域技术人员已知的常规用于各使用领域的施用介质以常规的量来使用,例如由利用标准喷雾方法的每公顷数百升水,经由利用超低量飞机施用的每公顷几升油,降至利用注入法的几毫升生理溶液。在相应的施用介质中,本发明植物保护组合物的浓度在较宽范围内变化,并且取决于所使用的不同领域。通常来说,使用本领域技术人员已知的通常用作不同使用领域的浓度。优选的浓度为0.01重量%至99重量%,尤其优选0.1重量%至90重量%。
在另一优选的本发明实施方式中,有利的是将本发明的活性物质浓缩物或由此直接制得的不同剂型的植物保护组合物与其它的植物保护组合物/还可以依次含有农业化学活性物质和其它助剂的制剂相混合。在该部分所使用的方法,以及所需的制剂助剂和植物保护组合物/制剂通常是本领域技术人员所熟悉的,并且描述于例如所引用的具有多种剂型的文献(参见上述)中,以及描述于:Watkins,“Handbookof Insecticide Dust Diluents and Carrier(杀虫粉尘稀释液和载体手册)”,第二版,Darland Books,Caldwell New Jersey;H.v.Olphen,“Introduction to Clay Colloid Chemistry(粘土胶体化学入门)”,第二版,J.Wiley & Sons,New York;C.Marsden,“Solvents Guide(溶剂指南)”,第二版,Interscience,New York 1963;McCutcheon′s″Emulsifiers and Detergents-International Ed.″,Annual,MC Publ.Corp.,Ridgewood,New York;McCutcheon′s″Emulsifies and Detergents-North America Ed.”,Annual,MC Publ.Corp.,Ridgewood New York;Sisley and Wood,“Encyclopedia ofSurface Active Agents(表面活性剂百科全书)”,Chem.Publ.Co.Inc.,New York,1964;Schnfeldt,“Grenzflchenaktivethylenoxidaddukte[表面活性的环氧乙烷加成物]”,WissVerlagsgesell.,Stuttgart 1976中。优选的方法是桶混法、共溶剂和涂覆颗粒法。
通常来说,上述农业化学活性物质和/或剂型是优选作为其它混合配剂的。
上述混合配剂的混合比例在较宽范围内变化,并且取决于不同的最终使用。通常来说,对于不同的最终使用来说,使用本领域技术人员已知的常规混合比例。混合比例为1-10 000(植物保护组合物/含有活性物质浓缩物的制剂)∶1-10 000(植物保护组合物/不含有活性物质浓缩物的制剂),优选为1-1000∶1-1000,尤其优选1-100∶1-100。
本发明优选的实施方式是使用为液体制剂、优选为AL制剂的植物保护组合物,该组合物包含EHL,任选一种或多种选自非极性或极性非质子或质子溶剂的溶剂,一种或多种选自聚二甲基硅氧烷的消泡剂,一种或多种农业化学活性物质和任选的稳定物质。尤其优选的是PurasolvEHL、DMSO、Break Thru OE 441和ethiprole,尤其优选含量为65重量%的PurasolvEHL、30重量%的DMSO、2重量%的Break Thru OE 441和3重量%的ethiprole。
通常有利的是,对于制备本发明优选实施方式来说,利用顺序添加并且混合实施例中所表示的各组分。
用于本发明中的植物保护组合物是部分已知的和部分是新的。
因此,在本发明另一方面提供一种植物保护组合物,其包含:
a)乳酸2-乙基己基酯,
b)溶解于其中的一种或多种选自下组的农业化学活性物质:
1)苯草醚(aclonifen)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、呋草黄(benfuresate)、byspiribac-sodium、溴苯腈(bromoxynil)、chlotoluron、环丙酰胺酸(cyclanilide)、甜菜安(desmedipham)、禾草灵甲酯(diclofop-methyl)、吡氟酰草胺(diflufenican)、敌草隆(diuron)、乙烯利(ethephon)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、精唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、flucarbazone-sodium、氟噻草胺(flufenacet)、呋草酮(flurtamone)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、草甘膦(glyphosate)、碘磺隆(iodosulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、异唑草酮(isoxaflutole)、利谷隆(linuron)、苯噻酰草胺(mefenacet)、叠磺隆甲酯(mesosulfuron-methyl)、苯嗪草酮(metamitron)、磺草唑胺(metosulam)、嗪草酮(metribuzin)、丙炔草酮(oxadiargyl)、草酮(oxadiazon)、甜菜宁(phenmedipham)、propoxycarbazone-sodium、磺草酮(sulcotrione)和噻苯隆(thidiazuron);
2)啶虫脒(acetamiprid)、氟丙菊酯(acrinathrin)、涕灭威(aldicarb)、双甲脒(amitraz)、谷硫磷(azinphos-methyl)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、甲萘威(carbaryl)、clothianidin、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、硫丹(endosulfan)、ethiprole、灭线磷(ethoprophos)、苯线磷(fenamiphos)、倍硫磷(fenthion)、氟虫腈(fipronil)、吡虫啉(imidacloprid)、甲胺磷(methamidophos)、甲硫威(methiocarb)、杀螺胺(niclosamide)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、氯菊酯(permethrin)、伏杀硫磷(phosalone)、丙硫磷(prothiofos)、氟硅菊酯(silafluofen)、spirodiclofen、spiromesifen、噻虫啉(thiacloprid)、硫双威(thiodicarb)、四溴菊酯(tralomethrin)、三唑磷(triazophos)、thrichlorfon和杀铃脲(triflumuron);
3)已经联苯三唑醇(bitertanol)、多菌灵(carbendazim)、环丙酰菌胺(carpropamid)、敌瘟磷(edifenphos)、咪唑菌酮(fenamidone)、环酰菌胺(fenhexamid)、三苯锡(fentin)、fluoxastrobin、藻菌磷(fosetyl-aluminum)、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、戊菌隆(pencycuron)、霜霉威HCl(propamocarb HCl)、丙森锌(propineb)、prothioconazole、嘧霉胺(pyrimethanil)、螺环菌胺(spiroxamine)、甲苯氟磺胺-苯氟磺胺(tolylfluanid-dichlofluanid),以及肟菌酯(trifloxystrobin);
c)任选一种或多种制剂助剂。
优选的是包含一种或多种选自组1)和2),更优选选自组2),尤其是氟虫腈和/或ethiprole的农业化学物质。
进一步优选的是包含作为组分c)的一种或多种聚二甲基硅氧烷(如上所述)的组合物。
进一步优选的是包含用于稳定农业化学活性物质的稳定剂,尤其是丁基化的羟基甲苯,柠檬酸或乙酸的组合物。
进一步优选的是包含额外的非极性、极性非质子或质子溶剂,尤其是苯甲醇、DMSO、C12-15烷基苯甲酸酯、己二酸二异丙酯、N-辛基吡咯烷酮和二甲基乙酰胺的组合物。
该额外制剂助剂的优选浓度如上所述。
尤其优选的是包含两种或多种额外制剂助剂的组合物。
还优选该组合物的液体制剂,尤其是即刻可用的AL剂型的制剂。
本发明另一方面提供了一种包含(a)乳酸2-乙基己基酯和(b)一种或多种选自组1)、2)和/或3)的农业化学活性化合物。
本发明另一方面还提供了一种包含上述组合物的水溶性容器。
术语“有害生物体”包括在相关使用领域中导致经济损害和/或对健康损害的所有形式的生物体。优选有害植物和动物生物体,以及导致疾病的生物体;尤其优选陆生和水生杂草,包括禾本科杂草、藻类、苔藓植物、包括昆虫和蛛形纲(例如螨类)的节肢动物、包括线虫的蠕虫、鼠类、真菌、细菌和病毒。
尤其优选的“有害生物体”指包括昆虫和蛛形纲的有害节肢动物,和包括线虫的蠕虫虫类。
水稻作物中的有害生物体实例为(每个以分类和英文术语来表示):刺苞菊((Acanthospermum hispidum(star burr));稻种病原菌(Acidovorax avenae subsp.avenae(bacterial leaf blight));中华蚂蚱(Acrida cinerea);暗翅蚂蚱(Acrida exaltata);Aeneolamia contigua(spotted spittlebug of pastures);黄边沫蝉(Aeneolamia flavilatera(yellow-sided froghopper));沫蝉(Aeneolamia varia(froghopper));合萌(Aeschynomene indica(Northern jointvetch));胜红蓟(Ageratum conyzoides(goatweed));水稻潜蝇(Agromyza oryzae(rice leaf miner));黄地老虎(Agrotis segetum(turnip moth));米扁虫(Ahasverus advena(foreign grain beetle));稻粉虱(Aleurocybotus indicus);椭圆嗜粉螨(Aleuroglyphus ovatus(brownlegged grain mite));枯叶甲虫(Alphitobius diaperinus(lesser mealworm));空心莲子草(Alternanthera philoxeroides(alligator weed));莲子草(Alternanthera sessilis(sessile joyweed));落叶褐斑病(Alternaria alternata f.sp.lycopersici(alternaria leafspot));Alternaria padwickii(stackburn disease);反枝苋(Amaranthus retroflexus(redroot));刺苋(Amaranthus spinosus(spiny amaranthus));Anadastus filiformis;Anadastusscutellatus;琉璃繁缕(Anagallis arvensis(scarlet pimpernel));玉米黄呆蓟马(Anaphothrips obscurus(grass thrips));栗带蓟马(Anaphothrips sudanensis);Anisopteromalus calandrae;红脚绿丽金龟(Anomala antiqua(groundnut chafer));葡萄异丽金龟(Anomala dimidiata);Anomala pallida;水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi(rice leaf nematode));毛竹基腐病(Arthrinium phaeospermum);Aspavia armigera;寄生曲霉(Aspergillus parasiticus);土曲霉(Aspergillus terreus);焦曲霉(Aspergillus ustus);稻芒蝇(Atherigona oryzae(shootfly));尖果苏木负蝗(Atractomorpha crenulata);Atta opaciceps;切叶蚁(Attas exdens(leaf cutting ant));野燕麦(Avena fatua(wild oat));蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus);枯草杆菌(Bacillussubtilis);水稻香亭病(Balansia oryzae-sativae(udbattadisease));Balclutha abdominalis;板齿鼠(Bandicota indica(greater bandicoot rat));大麦黄矮病毒(barley yellow dwarfviruses(barley yellow dwarf));鸟类害虫(bird pests);德国小蠊(Blattella germanica(croton bug));Blissus insularis(southern chinch bug);Blissus leucopterus(chinch bug);黄细心(Boerhavia diffusa(hogweed));禾弄蝶(Borbo cinnara(rice,leaf folder));阔叶丰花草(Borreria latifolia(broadleafbut tonweed));信号草(Brachiaria paspaloides(common signalgrass));水稻粉红粉介壳虫Brevennia rehi(rice mealybug));雀麦镶嵌病毒(Brome mosaic virus);水稻细菌性谷枯病(Burkholderia glumae(bacterial grain rot));Burkholderiaplantarii;粉斑螟蛾(Cadra cautella(dried currant moth));玉米带巢蓟马(Caliothrips striatopterus(black thrips of maize));绿豆象(Callosobruchus chinensis(Chinese bruchid));露尾甲(Carpophilus);脊胸露尾甲(Carpophilus dimidiatus(corn-sapbeetie));决明子(Cassia obtusifolia(sicklepod));Caulopsiscuspidata(longhorned paddy grasshopper);Caulopsis gracillima(longhorned grasshopper);Caulopsis sponsa(longhornedgrasshopper);青葙(Celosia argentea(quailgrass));蒺藜草(Cenchrus echinatus(bur grass));Ceratobasidium cereale(sharpeye spot of cereals);金鱼藻(Ceratophyllum demersum(coontail));Ceresa minor;Chaetocnema basalis;大藜(Chenopodium album(fat hen));马六甲肉食螨(Cheyletusmalaccensis);绿斑凤蝶(Chilo agamemnon(corn,borer,oriental));台湾稻螟(Chilo auricilius(gold-fringed riceborer));Chilo diffusilineus;禾草螟(Chilopartellus(spottedstem borer));七星稻螟(Chilo plejadellus(rice stalk,borer(USA)));轴禾草螟(Chilo polychrysus(dark-headed stripedborer));蔗条螟(Chilo sacchariphagus(spotted borer));二化螟(Chilo suppressalis(rice stem borer));Chilo zacconius;花翅摇蚊(Chironomus kiiensis);红蚯蚓(Chironomus tepperi(bloodworm));孟仁草(Chloris barbata(purpletop chloris));稻秆潜(Chlorops oryzae(rice stem maggot));台湾大蝗(Chondracris rosea(citrus locust));向天黄(Cleomeviscosa(yellow mesambay));稻棘缘蝽(Cletus punctiger);长肩棘缘椿象(Cletus trigonus(slender rice-bug));稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis(rice leaf folder));根腐病菌(Cochliobolus geniculatus(root rot:cereals));Cochlioboluslunatus(head mould of grasses,rice and sorghum);胡麻斑病(Cochliobolus miyabeanus(brown leaf spot of rice));Cochliobolusr avenelii(false smut);小麦根腐病(Cochliobolussativus(spot blotch));大白叶蝉(Cofana spectra(whiteleafhopper));绿斑大叶蝉(Cofana unimaculata(whiteleafhopper));Collaria oleosa;斑鞘豆叶甲(Colposcelissignata);圆叶鸭跖草(Commelina benghalensis(benghaldayflower));白竹仔菜(Commelina diffusa(water grass));Conocephaloides obscurellus;Conocephalus 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flourbeetle));非洲铁甲(Trichispa sericea(rice,hispid));毛刺线虫属(Trichodorus(stubby root nematodes));Tridactylusminutus;赤须盲蝽(Trigonotylus coelestialium(rice leafbug));红角盲蝽(Trigonotylus ruficornis);谷斑皮蠹(Trogodermagranarium(khapra beetle));花斑皮蠹(Trogoderma variabile(grain dermestid));饰环矮化线虫(Tylenchorhynchus annulatus(stunt nematode));短纹矮化线虫(Tylenchorhynchusbrevilineatus(pod scab nematode));小蕈甲(Typhaea stercorea(hairy fungus beetle));雪腐菌核病菌(Typhula ishikariensis(speckled cereals snow mould));腐食酪螨(Tyrophagusputrescentiae(cereal mite));Ulomoides dermestoides;茭白单胞柄锈菌(Uromyces coronatus(rust of rice));稻曲病菌(Ustilaginoidea virens(false smut));黄花狸藻(Utriculariaaurea(bladderwort));油菜黄单胞杆菌(Xanthomonas campestris(black rot of crucifers));水稻白叶枯病(Xanthomonas oryzae pv.oryzae(rice leaf blight));水稻细条斑病菌(Xanthomonas oryzaepv.oryzicola(bacterial leaf streak of rice));剑线虫(Xiphinema(dagger nematode));美洲剑线虫(Xiphinemaamericanum(dagger nematode));不定剑线虫(Xiphinema ifacolum(dagger nematode));Zeros orientais;Zulia entreriana。
另一方面提供一种施用本发明的植物保护组合物的AL剂型的方法。对此适宜的标准方法是本领域技术人员已知的。通常来说,有利的是通过利用水溶性瓶、薄袋或其它容器将植物保护组合物施用至水稻田边缘或将其施用至水稻田的水表面,或从特殊的摇瓶中滴加或通过用背负式喷雾器或类似装置进行喷雾。
本发明通过如下实施例来加以说明,但并不限于此。
1.制备实施例:植物保护组合物的AL剂型(任何其它液剂;即刻可用溶液)-派生方案1(AL1)
在该部分,制备活性物质浓缩物,并且随后与溶剂和湿润剂相混合。
表1.1-制备:活性物质浓缩物AL1
组份 |
组成(g) |
注解 |
PurasolvEHL |
650.00 |
乳酸2-乙基己基酯 |
Ethiprole |
30.00 |
活性物质(农业化学) |
表1.2-制备:植物保护组合物AL1
组份 |
组成(g) |
注解 |
活性物质浓缩物ALl |
680.00 | |
DMSO |
300.00 |
溶剂 |
Break Thru OE 441 |
20.00 |
湿润剂 |
2.制备实施例:植物保护组合物的AL剂型(任何其它液剂;即刻可用溶液)-派生方案2(AL2)
在该部分,制备活性物质浓缩物,并且随后与溶剂和湿润剂相混合。
表2.1-制备:活性物质浓缩物AL2
组份 |
组成(g) |
注解 |
PurasolvEHL |
625.00 |
乳酸2-乙基己基酯 |
BPMC |
200.00 |
活性物质(农业化学) |
Ethiprole |
20.00 |
活性物质(农业化学) |
表2.2-制备:植物保护组合物AL2
组份 |
组成(g) |
注解 |
活性物质浓缩物AL2 |
845.00 | |
DMSO |
113.30 |
溶剂 |
Break Thru OE 441 |
20.00 |
湿润剂 |
3.制备实施例:植物保护组合物的AL剂型(任何其它液剂;即刻可用溶液)-派生方案3(AL3)
在该部分,制备活性物质浓缩物,并且随后与溶剂和湿润剂相混合。
表3.1-制备:活性物质浓缩物AL3
组份 |
组成(g) |
注解 |
PurasolvEHL |
100.00 |
乳酸2-乙基己基酯 |
硫双威 |
25.00 |
活性物质(农业化学) |
表3.2-制备:植物保护组合物AL3
组份 |
组成(g) |
注解 |
活性物质浓缩物AL3 |
125.00 | |
苯甲醇 |
861.60 |
溶剂 |
Break Thru OE 440 |
50.00 |
湿润剂 |
4.制备实施例:植物保护组合物的AL剂型(任何其它液剂;即刻可用溶液)-派生方案4(AL4)
在该部分,制备活性物质浓缩物,并且随后与溶剂和湿润剂相混合。
表4.1-制备:活性物质浓缩物AL4
组份 |
组成(g) |
注解 |
PurasolvEHL |
100.00 |
乳酸2-乙基己基酯 |
硫双威 |
30.00 |
活性物质(农业化学) |
表4.2-制备:植物保护组合物AL4
组份 |
组成(g) |
注解 |
活性物质浓缩物AL4 |
130.00 | |
苯甲醇 |
863.50 |
溶剂 |
Break Thru OE 440 |
50.00 |
湿润剂 |
5.制备实施例:植物保护组合物的AL剂型(任何其它液剂;即刻可用溶液)-派生方案5(AL5)
在该部分,制备活性物质浓缩物,并且随后与溶剂和湿润剂相混合。
表5.1-制备:活性物质浓缩物AL5
组份 |
组成(g) |
注解 |
PurasolvEHL |
100.00 |
乳酸2-乙基己基酯 |
硫双威 |
30.00 |
活性物质(农业化学) |
Ethiprole |
7.50 |
活性物质(农业化学) |
表5.2-制备:植物保护组合物AL5
组份 |
组成(g) |
注解 |
活性物质浓缩物AL5 |
137.50 | |
苯甲醇 |
854.00 |
溶剂 |
Break Thru OE 440 |
50.00 |
湿润剂 |
6.制备实施例:植物保护组合物的AL剂型(任何其它液剂;即刻可用溶液)-派生方案6(AL6)
在该部分,制备活性物质浓缩物,并且随后与溶剂和湿润剂相混合。
表6.1-制备:活性物质浓缩物AL6
组份 |
组成(g) |
注解 |
PurasolvEHL |
100.00 |
乳酸2-乙基己基酯 |
硫双威 |
20.00 |
活性物质(农业化学) |
Ethiprole |
5.00 |
活性物质(农业化学) |
表6.2-制备:植物保护组合物AL6
组份 |
组成(g) |
注解 |
活性物质浓缩物AL6 |
125.00 | |
苯甲醇 |
861.20 |
溶剂 |
Break Thru OE 440 |
50.00 |
湿润剂 |
7.制备实施例:植物保护组合物的GR剂型(颗粒剂)-派生方案1(GR1)
在该部分,制备活性物质浓缩物,并且随后吸附在惰性材料上。
表7.1-制备:活性物质浓缩物GR1
组份 |
浓度(重量%) |
注解 |
PurasolvEHL |
16.7 |
乳酸2-乙基己基酯 |
Ethiprole |
6.7 |
活性物质(农业化学) |
Hallcomid M8-10 |
76.6 |
溶剂 |
表7.2-制备:植物保护组合物GR1
组份 |
浓度(重量%) |
注解 |
活性物质浓缩物GR1 |
15 | |
Sepiolite 30/60 mesh |
85 |
惰性材料 |
8.制备实施例:植物保护组合物的GR剂型(颗粒剂)-派生方案2(GR2)
在该部分,制备活性物质浓缩物,并且随后吸附在惰性材料上。
表8.1-制备:活性物质浓缩物GR2
组份 |
浓度(重量%) |
注解 |
PurasolvEHL |
50 |
乳酸2-乙基己基酯 |
Ethiprole |
5 |
活性物质(农业化学) |
DMSO |
45 |
溶剂 |
表8.2-制备:植物保护组合物GR2
组份 |
浓度(重量%) |
注解 |
活性物质浓缩物GR2 |
2 | |
单丙二醇 |
4 |
助剂 |
Biodac carrier 20/40 mesh |
94 |
惰性材料 |
9.制备实施例:植物保护组合物的EC剂型(乳油)
在该部分,制备活性物质浓缩物,并且随后与乳化剂相混合。
表9.1-制备:活性物质浓缩物EC
组份 |
组成(g) |
注解 |
PurasolvEHL |
150.0 |
乳酸2-乙基己基酯 |
溴氰菊酯 |
25.0 |
活性物质(农业化学) |
Solvesso 100 |
645.9 |
溶剂 |
表9.2-制备:植物保护组合物EC
组份 |
组成(g) |
注解 |
活性物质浓缩物EC |
820.9 | |
乙酸 |
0.1 |
活性物质稳定剂 |
BHT |
1.0 |
活性物质稳定剂 |
Emulsogen EL 360 |
21.0 |
乳化剂,非离子的 |
十二烷基苯磺酸钙 |
49.0 |
乳化剂,非离子的 |
10.制备实施例:植物保护组合物的EW剂型(乳液,水包油)
在该部分,制备活性物质浓缩物,并且随后在水中乳化。接着稳定浓缩乳液。
表10.1-制备:活性物质浓缩物EW
组份 |
组成(g) |
注解 |
PurasolvEHL |
50.00 |
乳酸2-乙基己基酯 |
溴氰菊酯 |
12.50 |
活性物质(农业化学) |
环己酮 |
125.00 |
溶剂 |
苯甲酸苄酯 |
125.00 |
溶剂 |
表10.2-制备:植物保护组合物EW
组份 |
组成(g) |
注解 |
活性物质浓缩物EW |
312.50 | |
Methyl paraben |
0.10 |
防腐剂 |
Propyl paraben |
0.10 |
防腐剂 |
Empiphos O3D |
10.00 |
乳化剂(阴离子) |
Witconol NS 500K |
17.50 |
乳化剂(非离子) |
Genapol X060 |
17.50 |
乳化剂(非离子) |
Polyvinylpyrrolidone K90 |
15.00 |
流动稳定剂 |
柠檬酸 |
0.20 |
活性物质稳定剂 |
Rhodorsil 416 |
0.20 |
消泡剂 |
Rhodorsil 426R |
0.20 |
消泡剂 |
单丙二醇 |
120.00 |
抗冻剂 |
水 |
525.00 | |
11.制备实施例:植物保护组合物的ME剂型(微乳剂)
在该部分,制备活性物质浓缩物,并且随后在水中乳化获得微乳剂。
表11.1-制备:活性物质浓缩物ME
组份 |
组成(g) |
注解 |
PurasolvEHL |
20.00 |
乳酸2-乙基己基酯 |
溴氰菊酯 |
50.00 |
活性物质(农业化学) |
苯甲醚 |
236.00 |
溶剂 |
环己酮 |
139.00 |
溶剂 |
表11.2-制备:植物保护组合物ME
组份 |
组成(g) |
注解 |
活性物质浓缩物ME |
445.00 | |
柠檬酸 |
0.20 |
活性物质稳定剂 |
己二醇 |
130.00 |
防冻剂 |
Soprophor BSU |
144.00 |
乳化剂,非离子 |
Soprophor 4D384 |
36.00 |
乳化剂,阴离子 |
水 |
254.80 | |
12.制备实施例:植物保护组合物的EG剂型(可乳化颗粒剂)
在该部分,制备活性物质浓缩物。随后在粒化装置中将活性物质浓缩物的乳液喷在惰性材料上。
表12.1-制备:活性物质浓缩物EG
组份 |
浓度(重量%) |
注解 |
PurasolvEHL |
3.3 |
乳酸2-乙基己基酯 |
溴氰菊酯 |
11.0 |
活性物质(农业化学) |
Solvesso 200 |
45.1 |
溶剂 |
磷酸三丁酯 |
40.7 |
溶剂 |
表12.2-制备:植物保护组合物EG
组份 |
浓度(重量%) |
注解 |
活性物质浓缩物EG |
45.50 | |
Mowiol 3-83 |
27.50 |
惰性材料 |
Mowiol 4-88 |
13.50 |
惰性材料 |
分散剂1494 |
11.00 |
分散剂 |
十二烷基苯磺酸钙 |
0.55 |
乳化剂(阴离子) |
柠檬酸 |
0.35 |
活性物质稳定剂 |
Rhodorsil 416 |
0.30 |
消泡剂 |
Rhodorsil 426R |
0.30 |
消泡剂 |
水 |
1.00 |
湿润剂 |
13.制备实施例:植物保护组合物的SE剂型(悬乳剂)
在该部分,制备活性物质浓缩物。用第二农业化学活性物质将活性物质浓缩物的乳液在含水组合物中粉末化,随后分散固体颗粒。
表13.1-制备:活性物质浓缩物SE
组份 |
组成(g) |
注解 |
PurasolvEHL |
150.00 |
乳酸2-乙基己基酯 |
溴氰菊酯 |
10.00 |
活性物质(农业化学) |
乙酰苯 |
50.00 |
溶剂 |
表13.2-制备:植物保护组合物SE
组份 |
组成(g) |
注解 |
活性物质浓缩物SE |
210.00 | |
Ethiprole |
100.00 |
第二活性物质(农业化学) |
Soprophor FLK |
50.00 |
分散剂 |
Rhodopol G |
2.75 |
增稠剂 |
Proxel GXL |
1.00 |
防腐剂 |
Rhodorsil 416 |
5.00 |
消泡剂 |
单丙二醇 |
60.00 |
防冻剂 |
Geropon SDS |
15.00 |
湿润剂 |
乙酸 |
0.10 |
活性物质稳定剂 |
BHT |
0.40 |
活性物质稳定剂 |
Soprophor BSU |
25.00 |
乳化剂(非离子) |
水 |
540.75 | |
14.制备实施例:植物保护组合物的SL剂型(可溶性浓缩物)
在该部分,制备活性物质浓缩物,并且随后与溶剂和表面活性剂相混合。
表14.1-制备:活性物质浓缩物SL
组份 |
组成(g) |
注解 |
PurasolvEHL |
25.00 |
乳酸2-乙基己基酯 |
啶虫脒 |
125.00 |
活性物质(农业化学) |
表14.2-制备:植物保护组合物SL
组份 |
组成(g) |
注解 |
活性物质浓缩物SL |
150.00 | |
DMSO |
320.00 |
溶剂 |
γ-丁内酯 |
115.00 |
溶剂 |
苯甲醇 |
300.00 |
溶剂 |
Synperonic A3 |
120.00 |
表面活性剂 |
Soprophor DSS 15 |
80.00 |
表面活性剂 |
如下化合物用于上述实施例中:PurasolvEHL(乳酸2-乙基己基酯;Purac Biochem,Gorinchem,NL,或Barcelona,Spain),ethiprole(通用名),DMSO(Krahn Chemie/Interorgana,Hamburg,GER),BreakThru OE 441(聚二甲基硅氧烷;Goldschmidt,Essen,GER),BPMC(通用名),硫双威(通用名),苯甲醇(多个供应商),Break Thru OE440(聚二甲基硅氧烷;Goldschmidt,Essen,GER),Hallcomid M8-10(CP Hall,Chicago,USA),Sepiolit 30/60 mesh(Tolsa SA,Madrid,Spain),单丙二醇(Sigma-Aldrich,Taufkirchen,GER),BiodacCarrier 20/40mesh(Sasol,Hamburg,GER),溴氰菊酯(通用名),Solvesso 100(芳族烃液体;Exxon,Cologne,GER),乙酸(多个供应商),BHT(丁基化羟基甲苯;Fluka,GER),Emulsogen EL 360(脂肪酸聚乙二醇酯;Clariant,Frankfurt,GER),十二烷基苯磺酸钙(化学制品类;例如Akzo Nobel,Düren,GER),环己酮(Sigma Aldrich,Taufkirchen,GER),苯甲酸苄酯(Sigma Aldrich,Taufkirchen,GER),Methyl paraben(Chemag,Frankfurt,GER),Propyl paraben(Chemag,Frankfurt,GER),Empiphos O3D(络合的有机磷酸酯;Huntsman,Neu-Isenburg,GER),Witconol NS 500 K(聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物;Osi/Akzo Nobel,Frankfurt,GER),GenapolX060(乙氧基化醇;Clariant,Frankfurt,GER),Polyvinylpyrrolidone K 90(syn.Luviskol K90;BASF,Ludwigshafen,GER),柠檬酸(多个供应商),Rhodorsil 416(消泡剂;Rhodia,Frankfurt,GER),Rhodorsil 426R(消泡剂;Rhodia,Frankfurt,GER),苯甲醚(例如Rhodiasolv MPE,Rhodia,Frankfurt,GER),己二醇(Sigma-Aldrich,Taufkirchen,GER),Soprophor BSU(三苯乙烯酚+16 EO;Rhodia,Frankfurt,GER),Solvesso 200(芳族烃液体;Exxon,Cologne,GER),磷酸三丁酯(如Merck or Bayer,GER),Mowiol 3-83(Kuraray,Frankfurt,GER),Mowiol 4-88(Kuraray,Frankfurt,GER),分散剂1494(Clariant;Frankfurt,GER),乙酰苯(Haarmann & Reimer,Holzminden,GER),Soprophor FLK(聚芳基烷氧基化磷酸酯,钾盐;Rhodia,Frankfurt,GER),RhodopolG(Rhodia,Frankfurt,GER),Proxel GXL(Avecia,Frankfurt,GER),Geropon SDS(二辛基磺基丁二酸酯;Rhodia,Frankfurt,GER),乙酸(多个供应商),啶虫脒(通用名),γ-丁内酯(Sigma-Aldrich,Taufkirchen,GER),Synperonic A3(合成的伯醇环氧乙烷缩合物;Uniqema,Everberg,Belgium),Soprophor DSS 15(乙氧基化二苯乙烯酚;Rhodia,Frankfurt,GER)。
15.生物实施例1:温室试验结果
方法步骤:
将制剂AL1和AL2(其制备和组成参见制备实施例1和2)进行测试。所控制的水稻田有害生物体为稻褐飞虱(BPH)。
在开始试验前,每次将40-50株水稻植物秧苗(Oryza sativa;变种:Balilla)/盆在标准土壤(ED73)中种植10天。在施用前1天,将土壤表面用石英沙覆盖,并且将盆置于足够高的接收容器(receptacles)中,所述接收容器随后加入自来水至土壤表面下(盆顶端)。随后将约50只稻褐飞虱(发育阶段:晚期若虫至早期成虫)转送至各盆中。随后用多孔的塑料袋覆盖所有物品。
在稻褐飞虱占据植物后,接收容器的水平面逐渐升高,直至到达土壤表面水平之上(盆顶端)。当水面积的总量达到以cm2计的确定面积时,则达到所需试验的水平面。
通过吸取确定的量至水表面来进行施用。测试剂量等于3、4和5l/ha。如下各结果基于2次重复,每次重复由4盆水稻植物组成。
施用1、4、7和13天(DAA)后进行评价。在该部分,测定存活的稻褐飞虱数量,并且以%计算效果等级(利用Henderson-Tilton公式)。
结果:
表15-控制稻褐飞虱的活性
剂型 |
剂量(l/ha) |
在如下天数后的评价 |
0 DAA(§) |
1 DAA |
4 DAA |
7DAA |
13DAA |
φNo. |
φNo. |
φ% |
φNo. |
φ% |
φNo. |
φ% |
φNo. |
φ% |
未处理 |
- |
290 |
290 |
0.0 |
285 |
0.0 |
148 |
0.0 |
800(*) |
0.0 |
AL1 |
5 |
242.5 |
10 |
95.9 |
0 |
100.0 |
0 |
100.0 |
0 |
100.0 |
|
4 |
295 |
85 |
71.8 |
0 |
100.0 |
0 |
100.0 |
0 |
100.0 |
|
3 |
250 |
97.5 |
61.0 |
0 |
100.0 |
0 |
100.0 |
0 |
100.0 |
AL2 |
5 |
255 |
1.5 |
99.4 |
0 |
100.0 |
0 |
100.0 |
0 |
100.0 |
|
4 |
270 |
6 |
97.8 |
0 |
100.0 |
0 |
100.0 |
0 |
100.0 |
|
3 |
305 |
10 |
96.7 |
0 |
100.0 |
0 |
100.0 |
0 |
100.0 |
(§)=施用前的数量;φNo.=平均值;φ%=平均效果等级;(*)出现下一代稻褐飞虱。
评述:
利用两种AL制剂获得迅速的农业化学活性物质ethiprole控制有害生物体稻褐飞虱的活性(1 DAA后),并且具有持续效果(13 DAA后)。
16.生物实施例2:对植物损害的温室试验结果
方法步骤(参见生物实施例1):
待施用7和13天(DAA)后测定植物损害。在该部分,以植物损害%来评定水稻植物的生长和表型(在该部分,高%值表示严重的植物损害)。
表16-植物损害%
剂型 |
剂量(l/ha) |
7 DAA后评定 |
13 DAA后评定 |
重复A |
重复B |
φ% |
重复A |
重复B |
φ% |
未处理 |
- |
20 |
15 |
17.5(§) |
25 |
25 |
25(§) |
AL1 |
5 |
2 |
1 |
1.5 |
2 |
1 |
1.5 |
4 |
3 |
2 |
2.5 |
3 |
2 |
2.5 |
3 |
0 |
1 |
0.5 |
0 |
1 |
0.5 |
AL2 |
5 |
5 |
3 |
4 |
4 |
6 |
5 |
4 |
1 |
2 |
1.5 |
1 |
2 |
1.5 |
3 |
0 |
2 |
1 |
0 |
2 |
1 |
Rep.=重复;φ%=重复平均值;(§)=可检测的抑制生长
评述:在该温室试验中,证实待测水稻植物良好地耐受两种AL制剂。
17.生物实施例3:大田试验结果
方法步骤:与标准EC制剂相比较,测试制剂AL1(其制备和组成参见制备实施例1):以剂量50(剂量1)、83(剂量2)、117(剂量3)和150(剂量4)g/ha的具有3重量%ethiprole的AL1,以及以剂量15(剂量1)、25(剂量2)、35(剂量3)和45(剂量4)g/ha的具有10重量%ethiprole的标准EC,剂量1至4均包含相同量的农业化学活性物质ethiprole。
大田试验的地点为中国的JiangSu-RF、HuN-IPP和XiushanPPS-CQ。通过用背负式喷雾器手动喷雾将该含有活性物质的制剂施用至水稻田中。试验小区的设计是根据RCB方法以每小区面积为30m2来设计的。如下每个地点的各结果是基于3次重复的。
所控制的水稻田有害生物体为稻褐飞虱(BPH)和白背飞虱(WBPH),它们以天然的侵染水平出现。此外,确定对有用蜘蛛的第二作用。
待处理不同天数后(=DAT),以控制%(=相比未处理对照的生物体数量的减少)或第二作用%来确定控制结果或第二作用。
结果:
表17.1-地点:HuN-IPP
剂量 |
制剂 |
在如下天数后的控制% |
1DAT |
3DAT |
7DAT |
14DAT |
21DAT |
28DAT |
1 |
AL1 |
78.1 |
96.7 |
92.1 |
98.0 |
99.2 |
97.6 |
标准EC |
51.5 |
68.9 |
83.6 |
97.1 |
96.3 |
88.7 |
2 |
AL1 |
81.8 |
97.2 |
96.2 |
98.1 |
99.1 |
98.7 |
标准EC |
64.0 |
76.9 |
90.7 |
97.8 |
97.4 |
96.0 |
3 |
AL1 |
89.4 |
98.9 |
100 |
100 |
100 |
99.0 |
标准EC |
76.9 |
89.6 |
96.8 |
99.2 |
97.6 |
96.2 |
4 |
AL1 |
90.9 |
100 |
100 |
100 |
100 |
99.7 |
标准EC |
79.2 |
92.1 |
97.8 |
99.4 |
98.5 |
96.9 |
在2001年9月13日施用;处理前BPH(稻褐飞虱)侵染的平均水平:323只昆虫/20山(=水稻植物组)。
表17.2:地点:Xiushan PPS-CQ
剂量 |
制剂 |
在如下天数后的控制% |
1DAT |
3DAT |
7DAT |
14DAT |
21DAT |
28DAT |
1 |
AL1 |
43.9 |
52.2 |
75.5 |
68.1 |
49.1 |
33.2 |
标准EC |
28.5 |
43.5 |
53.4 |
68.3 |
53.0 |
46.9 |
2 |
AL1 |
44.8 |
61.8 |
75.3 |
80.4 |
71.6 |
74.6 |
标准EC |
30.1 |
49.9 |
72.5 |
75.8 |
58.9 |
65.1 |
3 |
AL1 |
45.6 |
62.4 |
79.1 |
80.6 |
61.9 |
51.9 |
标准EC |
33.3 |
51.1 |
74.0 |
83.9 |
66.0 |
65.9 |
4 |
AL1 |
51.4 |
70.3 |
86.6 |
87.3 |
70.5 |
71.6 |
标准EC |
36.9 |
51.1 |
81.1 |
81.7 |
75.0 |
69.8 |
在2001年7月6日施用;处理前WBPH(白背飞虱)侵染的平均水平:983只昆虫/20山(=水稻植物组)。
表17.3-地点:JiangSu-RF
剂量 |
制剂 |
在如下天数后的控制% |
1DAT |
3DAT |
7DAT |
14DAT |
21DAT |
28DAT |
1 |
AL1 | |
37.8 |
47.2 |
61.3 |
70.2 |
63.8 |
标准EC | |
18.2 |
23.6 |
46.9 |
62.6 |
59.5 |
2 |
AL1 |
29.0 |
56.4 |
65.4 |
73.2 |
86.3 |
83.7 |
标准EC |
4.6 |
25.9 |
36.4 |
38.6 |
58.3 |
53.9 |
3 |
AL1 |
19.4 |
42.8 |
49.6 |
73.8 |
83.8 |
76.6 |
标准EC |
4.3 |
33.2 |
38.5 |
53.5 |
65.2 |
60.5 |
4 |
AL1 |
15.7 |
48.3 |
55.0 |
70.4 |
79.3 |
84.0 |
标准EC |
7.8 |
43.2 |
45.1 |
61.8 |
68.3 |
75.3 |
在2001年8月8日施用;处理前WBPH(白背飞虱)侵染的平均水平:3128只昆虫/20山(=水稻植物组)。
表17.4-3个地点的平均结果
剂量 |
制剂 |
在如下天数后的控制% |
1DAT |
3DAT |
7DAT |
14DAT |
21DAT |
28DAT |
1 |
AL1 |
32.6 |
46.0 |
60.9 |
64.5 |
57.0 |
49.5 |
标准EC |
26.1 |
42.9 |
52.3 |
64.6 |
63.2 |
53.9 |
2 |
AL1 |
40.2 |
58.0 |
68.6 |
75.8 |
73.9 |
73.7 |
标准EC |
30.5 |
48.9 |
64.5 |
65.8 |
64.7 |
63.1 |
3 |
AL1 |
38.0 |
54.3 |
66.1 |
77.4 |
72.8 |
67.0 |
标准EC |
32.7 |
53.2 |
67.0 |
74.9 |
71.1 |
67.2 |
4 |
AL1 |
39.7 |
60.9 |
73.1 |
80.0 |
75.5 |
77.3 |
标准EC |
36.0 |
57.6 |
72.8 |
78.6 |
76.4 |
76.3 |
在2001年施用
表17.5-地点:HuN-IPP
剂量 |
制剂 |
在如下天数后对有用蜘蛛的第二作用% |
1DAT |
3DAT |
7DAT |
14DAT |
21DAT |
28DAT |
1 |
AL1 |
10.5 |
15.0 |
14.6 |
28.0 |
24.3 |
13.4 |
标准EC |
10.9 |
15.2 |
15.2 |
29.8 |
25.4 |
14.7 |
2 |
AL1 |
12.4 |
16.7 |
16.6 |
29.3 |
25.5 |
15.8 |
标准EC |
13.4 |
17.3 |
17.1 |
31.1 |
26.7 |
15.8 |
3 |
AL1 |
15.1 |
18.5 |
18.0 |
30.8 |
27.1 |
17.5 |
标准EC |
14.6 |
19.1 |
18.0 |
31.8 |
27.5 |
17.4 |
4 |
AL1 |
15.2 |
17.7 |
17.2 |
32.3 |
27.9 |
18.9 |
标准EC | 16.1 | 20.2 | 18.1 | 33.5 | 29.3 | 19.8 |
在2001年9月13日施用
评述:
相比标准EC制剂来说,农业化学活性物质ethiprole的AL1制剂控制两种有害生物体的活性平均值明显更高。相比标准EC制剂来说,使用AL1制剂不提高对有用蜘蛛的第二作用。
18.密度、pH值、水表面分布和稳定性
方法步骤:
分别使用标准方法。
结果:
表18-剂型AL1至AL6的测定数据
剂型 |
密度 |
稳定性(于50℃下储存6周后测定的括号中的数据) |
pH值 |
在水表面的分布-评价(§)... |
0h后 |
1h后 |
24h后 |
AL1 |
1.0006 |
3.6(3.8) |
3(3) |
5/6(5/6) | |
AL2 |
0.9912 |
4.0(4.0) |
1/3(1) |
3(2) |
2(6) |
AL3 |
1.0403 |
4.6(4.2) |
1(1) |
6(6) | |
AL4 |
1.041 |
4.5(4.0) |
1(1) |
5(1/5) |
6(1) |
AL5 |
1.042 |
4.4(4.4) |
1(1) |
6(1) |
6**(6)* |
AL6 |
1.039 |
4.4(4.4) |
1(1) |
1(1) |
6**(6)* |
缩写:h=小时;(§)在储存期间被覆盖的培养皿中测试;在该部分,使用如下的评定方法:1.在水表面的均匀薄膜,表面光谱颜色是可见的,2.无光谱颜色的均匀膜,3.具有小溶胀的非均匀膜,4.具有大溶胀的非均匀膜,5.撕裂的膜,仍覆盖的面积>50%,6.撕裂的膜,仍覆盖的面积<50%(*未结晶,**轻微结晶),7和8.形成液滴,
9.无可见的分布。
评述:
该数据显示所有的测试剂型具有良好的密度。与时间和在各地点所使用的剂型无关,证实了在水表面具有令人满意的优良分布。证实了所有的测试剂型在强制储存环境(于50℃下6周)下具有良好的稳定性。
除该数据外,在-10℃下储存后,证实了在AL1至AL6的配制期间中无晶体形成的最微小的信号,并且该已证实稳定的剂型会冻结。
此外,由于取消或减少了在特定安全方法上的支出,该剂型的有利闪点,例如AL1为95℃和AL3为96℃可以简化植物保护组合物的储存。