CN102210314A - 一种含有杀螺胺和甲萘威的杀软体动物组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种杀螺胺和甲萘威复配活性杀软体动物剂，属于农药技术领域。该复配活性杀软体动物剂由杀螺胺及甲萘威复配而成。其中，杀螺胺的含量为5％-80％，甲萘威的含量为5％-80％，该组合可制作成粉剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可溶性粒剂及悬浮剂等，用于棉花、水稻、蔬菜及果树等多种农业及园艺作物上软体动物的防治，如防治蜗牛、福寿螺、钉螺、蛞蝓等，具有理想的增效作用和广泛的防治谱。该组合发明，对天敌安全，用量少，使用方便，还可以杀灭软体动物的卵，对于叶片上的软体动物也有极佳的防效。

Description

一种含有杀螺胺和甲萘威的杀软体动物组合物

技术领域

本发明属于农药复配领域，涉及一种杀软体动物组合物，尤其是一种以杀螺胺和甲萘威为主要活性组分的杀软体动物组合物及其该组合物在农业生产中的应用。

背景技术

在农业上，将为害农作物的蜗牛(俗称水牛儿、旱螺蛳)、蛞蝓(俗称鼻涕虫、蜒蚰)、田螺(俗称螺蛳)、钉螺(系血吸虫的中间寄主)等统称为有害软体动物。为害水稻的有害软体动物主要是蜗牛和福寿螺等，主要为害时期为水稻移栽至分蘖盛期，它咬剪水稻主蘖及有效分蘖，轻者造成缺株断垄，严重时大片水稻被毁，尤其是春夏和秋冬天气多雨，潮湿时为害更重。福寿螺，学名为大瓶螺(Ampullaira gigas Spix)，原产南美洲亚马逊河流域。20世纪80年代初广东省各地先后引进饲养，以供食用。但由于人们对该螺的生物学特性、营养价值、市场前景以及该螺的危害性缺乏认识，管理不善，使其迅速扩散蔓延到农田，对水稻等水生农作物造成危害，现已成为农业生产的一大灾害。福寿螺主要危害水稻、蔬菜、茨实、慈菇、紫云英和甘薯等。福寿螺每年4-6月、8-10月是产卵和卵孵高蜂期，也是成螺和高龄幼螺集中危害的盛期。福寿螺危害水稻，主要是吞食稻叶，造成少苗缺株，需多次补苗。秧田和分爽期稻田一般受害4％-7％左右，高的达13％--15％.

杀螺胺是一种具有胃毒作用的杀软体动物剂，对螺卵、血吸虫尾蚴等，有较强的杀灭作用，对人畜毒性低，对作物安全。能有效防治蜗牛、蛞蝓、福寿螺等有害软体动物。目前，生产上用于稻田防治有害软体动物的农药主要有杀螺胺，还有五氯酚纳、四聚乙醛和灭梭威等。农业生产上对有害生物化学防治通常用其乙醇胺盐的形式。

甲萘威纯品为白色结晶，熔点145℃。难溶于水可溶于丙酮、苯、乙醇等有机溶剂。对光、热和酸性物质较稳定，遇碱迅速分解。对人、畜低毒，无体内积累作用。对鸟类、鱼类安全，对蜜蜂毒性较大。对昆虫有触杀和胃毒作用，对棉铃虫有杀卵作用，无内吸作用。杀虫广谱。作用机制是抑制昆虫体内的乙酰胆碱酯酶。可广泛用于防治粮、棉、果、菜、林、牧及卫生等方面的害虫。对咀嚼式及刺吸式口器害虫均有效。但对螨类和大多数介壳虫毒力很小，对有机氯和有机磷已经产生抗药性的害虫，仍有良好防治效果。通常以粉剂、可湿性粉剂或毒土防治棉铃虫、红铃虫、金刚钻、斜纹夜蛾、蓟马、造桥虫、卷叶虫、甜菜夜蛾、枣尺蠖、玉米螟、稻苞虫、稻纵卷叶螟、菜青虫、大豆食心虫、蚜虫、稻飞虱和叶蝉。与有机磷杀虫剂马拉硫磷、乐果、敌敌畏等混用有明显增效作用。

发明内容

本发明在室内毒力测定实验中惊喜的发现，杀螺胺和甲萘威复配可以大大提高对软体动物的活性，同样对杀螺胺单剂和甲萘威单剂产生抗性的害虫具有较高的活性。

本发明的措施是通过下列措施来实现的。

一种杀虫组合物，它含有杀螺胺和甲萘威，其中杀螺胺和甲萘威的重量比为0.1～80∶0.1～80。

所述的杀虫组合物，其中杀螺胺和甲萘威的较优重量比为1～50∶1～50。

所述的杀虫组合物，其中杀螺胺和甲萘威两种有效组分累积所占制剂的重量比为2～81％。

所述的杀虫组合物，杀螺胺和甲萘威与助剂、载体等加工成农药上允许的任意一种剂型。

所述的杀虫组合物，其特征在于可加工成的剂型是悬浮剂、可溶性粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂和微胶囊剂等。

所述的杀虫组合物用于防治水稻、蔬菜等作物上的软体动物，如蜗牛、蛞蝓和福寿螺等。使用方式可以选择撒施或喷雾。

具有增效作用的杀虫剂组合物是采取以下措施实现的：

本发明的技术方案之一，所述的杀虫组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

杀螺胺    0.1～80％

甲萘威    0.1～80％

分散剂    5～20％

防冻剂    0.5～3％

增稠剂    0.1～2％

消泡剂    0.1～0.8％

水        余量

该杀虫组合物悬浮剂的具体生产步骤为：先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入杀螺胺和甲萘威，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有杀螺胺和甲萘威的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

本发明的技术方案之二，所述的杀虫组合物为可溶性粒剂，组分的重量百分比为：

杀螺胺    0.1～80％

甲萘威    0.1～80％

乳化剂    3～40％

分散剂    1～10％

润湿剂    1～5％

粘结剂    2～4％

稳定剂    1～3％

填料      余量

该杀虫组合物可溶性粒剂的具体生产步骤为：将杀螺胺和甲萘威原药与粘结剂、润湿剂混合于50～60℃水中，在420～450公斤/厘米的高压下搅拌均质；将均质后的上述液体混合物进行喷雾干燥，制成复合母药；将乳化剂热溶解后，与分散剂、稳定剂、填料和复合母药在45～50℃温度下热混合，再在4～6公斤/厘米的压力下搅拌、捏合均匀，得到团剂；将团剂在6～12公斤/厘米。压力下挤制成柱状颗粒；将柱状颗粒在70℃下真空干燥1小时后筛分整形即成杀螺胺和甲萘威可溶性粒剂。

本发明的技术方案之三，所述的杀虫组合物为可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

杀螺胺    0.1～80％

甲萘威    0.1～80％

分散剂    3～20％

润湿剂    3～10％

填料      10～70％

该杀虫组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将杀螺胺和甲萘威以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明的技术方案之四，所述的杀虫组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

杀螺胺    0.1～80％

甲萘威    0.1～80％

分散剂    3～20％

润湿剂    3～10％

崩解剂    2～5％

填料      10～70％

该杀虫组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将杀螺胺、甲萘威和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有杀螺胺和甲萘威的杀虫组合物的水分散粒剂。

本发明的技术方案之五，所述的杀虫组合物为微胶囊剂，组分的重量百分比为：

杀螺胺        0.1～80％

甲萘威        0.1～80％

尿素          5～20％

甲醛          5～20％

乳化分散剂    5～20％

防冻剂        1～5％

增稠剂        0.1～2％

消泡剂        0.1～0.8％

水            余量

该杀虫组合物微胶囊剂加工步骤为：在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(物质的量比约为1∶1.5～2.0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值到8～9左右，然后升温至70～80℃，反应得到稳定的脲醛树脂预聚体。取一定量的杀螺胺与甲萘威的原药溶于环己烷中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液为水相的O/W型稳定乳液。将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节pH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在40～50℃，固化时间1h。选择加入适量的助剂，即可得稳定的微囊悬浮剂。

所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、烷基酚乙氧基化物、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：0一环糊精、聚乙烯醇、甲基纤维素中的一种或两种混合物。

所述增效剂是指具有增强药剂渗透力，润湿扩展能力，击倒害虫速度，提高农药的耐雨水冲刷力，从而提高农药杀虫效果的一类安全、环保、无毒、无残留的新型助剂，可选自有机硅农药增效剂ZC-650或有机硅农药渗透剂扩展剂Agrowet810c、农用有机硅农药增效剂Silwet408、氮酮中的任一种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的稳定剂选自：柠檬酸钠、间苯二酚、苯甲酸钠、葡萄糖中的一种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或多种。

所述的乳化分散剂包括：润湿剂、分散剂、稳定剂、增稠剂、消泡剂和防冻剂等。

所述的填料选自：碳酸氢盐、无水柠檬酸、麦芽糖、高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

生物实施例：杀螺胺与甲萘威不同配比联合毒力

1.1供试药剂

91％杀螺胺原药、99.3％甲萘威原药，杀螺胺和甲萘威不同比例混剂，上述原药均由湖南化工研究院农药研究所提供。

1.2供试虫源

钉螺在湖北潜江市老新镇采集有肋钉螺(Oncomelariahupensis)，洗净后挑选活力强的成螺用于试验。

2实验方法

2.1单剂测定方法

浸杀试验采用浸泡法，按照两种原药有效成分含量计算剂量，配成母液，加去氯水至2000ml制成各种浓度，倒入直径23cm、高11cm的玻璃水槽中，每槽投螺2袋，每袋30只钉螺，并以清水作为对照。24h之后用清水洗净螺体表面药物，置入平皿中加少许清水观察钉螺活动，对24h不能伸厣活动的钉螺用敲碎法鉴定死活，观察不同剂量与不同时间的钉螺死亡情况。并以对照的死亡率进行校正，然后用几率值分析法求毒力回归方程、致死中量(LC50)和相关系数(r)。

2.2不同配比的联合毒力测定方法

根据单剂的毒力测定结果，按总有效成分为45％质量比杀螺胺∶甲萘威分别为3∶1、5∶1、7∶1、9∶1、11∶1的比例进行混配。采用上述2.1方法进行毒力测定，计算LC50，并按孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以杀螺胺为标准药剂，其毒力指数为100)：

甲萘威的毒力指数(TI)＝杀螺胺的LC50/甲萘威的LC50×100

M的实际毒力指数(ATI)＝杀螺胺的LC50/M的LC50×100

M的理论毒力指数(TTI)＝杀螺胺的TI×P杀螺胺+甲萘威的TI×P甲萘威

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为甲萘威与杀螺胺不同配比的混合物

P甲萘威为甲萘威在混剂中所占的比例

P杀螺胺为杀螺胺在混剂中所占的比例

2.1毒力测定结果

表1杀螺胺、甲萘威对钉螺的室内测定结果

处理名称	配比	毒力回归方程(Y＝a+bx)	相关系数r值	LC50(mg/L)	共毒系数(CTC)
						杀螺胺	-	Y＝2.3392X+0.9831	0.9962	51.78	-
甲萘威	-	Y＝1.5282X+3.0242	0.9866	18.96	-
						杀螺胺∶甲萘威	3∶1	Y＝1.4506X+1.631	0.9966	203.148	127.24
杀螺胺∶甲萘威	5∶1	Y＝1.8951X+0.6395	0.9887	199.524	142.75
						杀螺胺∶甲萘威	7∶1	Y＝1.46X+1.7054	0.9559	216.944	167.1
杀螺胺∶甲萘威	9∶1	Y＝1.5673X+1.5797	0.9745	168.714	136.21
						杀螺胺∶甲萘威	11∶1	Y＝1.5592X+1.6158	0.9795	147.8552	123.23

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中杀螺胺∶甲萘威为7∶1的增效作用最明显，共毒系数为167.1，其次为杀螺胺∶甲萘威为5∶1，共毒系数为142.75。试验结果表明，在室内条件下甲萘威、杀螺胺两种药剂对钉螺均有较高的活性，其LC₅₀分别为18.96mg/L和51.78mg/L。不同比例配比的试验结果表明，按有效成分杀螺胺∶甲萘威为3∶1、5∶1、7∶1、10∶1、20∶1时，均表现出较强的增效作用，其中以杀螺胺∶甲萘威为5∶1～7∶1时，增效效果最好。建议对适宜配比7∶1左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

3田间试验防治水稻福寿螺和白菜地里的蜗牛

3.1田间实验测水稻福寿螺

3.1试验方法

放螺方法放螺前小区内插植水稻每平方米25丛，每丛4株，插植1周后放螺。采集大小近似的中螺或大螺〔螺高(从口部到顶部)2.0cm～2.5cm为中螺，2.6cm以上为大螺〕的活螺预养48h以上。每个小区20m²，每平方米放养10头，大小均匀搭配，放养时均匀轻放土表。

3.1.1施药方法

通常放螺后约1h，待田水基本澄清后施药。配药时，先用少量水将药剂充分溶解后，再加入适量水后进行全株喷雾处理，小区喷液量按675升/公顷施用，仅喷一次药。施药器械为WF-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2～0.4Mpa，喷雾量为0.36～0.48L/min，进行常规喷雾，喷药时力求均匀周到。

3.1.2调查方法

药后2天，7天调查时，检查小区内可见活死螺数(人不得进入小区)，药后14天调查时，应找出所有放养的螺，检查活死螺数(不足原数的按逃逸计算)，同时检查产卵块数和全小区水稻株数。药后2天，7天，14天调查防效。

3.1.3药效计算方法

死亡率(％)＝死亡螺数/(放养螺数-逃逸螺数)×100

防效(％)＝(空白对照区药后死亡率-处理区药后死亡率)/空白对照区药后死亡率×100

3.1.4药害调查方法

施药后连续14d目测药剂对作物是否有药害。

3.2田间药效试验试验结果

表2处理药剂防治水稻福寿螺田间药效试验结果

从表2可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对水稻福寿螺的防治效果均优于对照药剂，45％(甲萘威∶杀螺胺)(1∶7)在施药后2天，7天，14天对水稻福寿螺的防治效果明显优于3个对照药剂。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对水稻的药害现象，说明其对水稻作物是安全的。在试验过程中，试验人员发现其对水稻稻纵卷叶螟，二化螟，稻苞虫等害虫也有较好防效，建议与大多数杀虫剂混合使用以延缓害虫抗药性的产生。

4.田间实验测白菜地里的蜗牛

4.1试验方法

每小区10平方米，在每小区内定3点，用高50cm的尼龙纱网罩住。每次调查均限定于该定点内的蜗牛。

4.1.1施药方法

采用喷雾法进行施药。配药时，先用少量水将药剂充分溶解后，再加入适量水后进行全株喷雾处理，小区喷液量按900升/公顷施用，仅喷一次药。施药器械为WF-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2～0.4Mpa，喷雾量为0.36～0.48L/min，进行常规喷雾，喷药时力求均匀周到。

4.1.2调查方法

施药前调查蜗牛基数，施药后2d，5d，10d，15d，20d各调查一次存活蜗牛数，计算防效。

4.1.3药效计算方法

减退率(％)＝(施药前螨数一施药后螨数)/施药前螨数×100

校正减退率或防效(％)＝(处理区螨口减退率-对照区螨口减退率)/(1-对照区螨口减退率)×100

4.1.4药害调查方法

施药后连续14d目测药剂对作物是否有药害。

4.2田间药效试验试验结果

表3处理药剂防治白菜蜗牛田间药效试验结果

从表3可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对白菜蜗牛的防治效果均优于对照药剂，45％(甲萘威∶杀螺胺)(1∶7)在施药后2天，5天，10天，15天，20天对白菜蜗牛的防治效果明显优于3个对照药剂。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对白菜的药害现象，说明其对白菜是安全的。建议每年使用1～2次数，可与其他作用机理不同的杀螺剂混合使用，以延缓害螺抗药性的产生。

综上所述，本发明含有甲萘威与杀螺胺的杀螺组合物，对福寿螺，钉螺，稻纵卷叶螟，蜗牛等害螺表现出很好的防治效果，对靶标作物安全，与单剂相比，本发明杀螺组合物具有速效性好、持效期长、延缓害虫抗药性产生的优点，所以，本发明的研发及推广对我国广大水稻和蔬菜产区的经济发展和环境保护均具有十分重要的意义。

Claims (6)

1.一种杀虫组合物，其特征在于：含有杀螺胺和甲萘威两种活性组分，其中杀螺胺和甲萘威的重量比为0.1～80∶0.1～80；

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：杀螺胺与甲萘威的较优重量比为1～50∶1～50；

3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：杀螺胺和甲萘威累积所占制剂的重量百分比为2～81％；

4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：杀螺胺和甲萘威与助剂和助溶剂复配成农药上允许的任意一种剂型；

5.根据权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于：可加工成的剂型是悬浮剂、可溶性粉剂、可湿性粉剂、水分散粒剂和微胶囊剂等；

6.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：应用于防治水稻、蔬菜上的软体动物。