CN1398410A - 可介电辐射固化的涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

一种用于包括超导体在内的导电体的可紫外固化的绝缘涂料组合物，一种用于导电体中的可紫外固化的绝缘涂料组合物的制造方法。该绝缘涂层由下述成分组成：至少一种可紫外或可辐射固化的丙烯酸酯低聚物、至少一种丙烯酸酯单体稀释剂、及任选地至少一种酸官能团粘合促进剂或硫醇化合物、至少一种乙烯基反应稀释剂和/或烯类反应稀释剂和至少一种光引发剂。涂层厚度约为2.5μm～约500μm，其固化涂层的介电损耗因数(60Hz，24℃)低于约0.05。

Description

可介电辐射固化的涂料组合物
发明领域
本发明涉及用于涂覆包括超导体在内的导电体的可辐射固化的涂料组合物，及特别涉及在极端条件下能够具有优良绝缘性能的涂料组合物。
相关领域描述
为了使导体绝缘，通常使用介电涂层涂覆导电体。要求这种涂层在各种应用环境中都具有优良的绝缘性能，例如包括：微电子应用中如半导体、印刷电路板、电容和电阻，和重工业应用中如马达、线圈、发电机和变压器，及电气线路系统以及超导体应用中。在某些应用领域，如微电子应用领域，最理想的是采用非常有效而且又很薄的涂层；在另一些应用领域，如重工业应用领域，在极端条件下如在功率分配变压器中存在的变压器线圈中，使这种涂层具有优良的绝缘性能特别重要。Sattler等人发表的美国专利No.4,481,258中公开了使用纸板作为绝缘材料，尽管Sattler提出了用一种可紫外固化的涂层作为绝缘材料，但没有公开在极端条件下足以满足绝缘体要求的性能的涂层。Sattler提出的涂层是某种可紫外固化的材料包括丙烯酸酯-酯类加合物、丙烯酸酯和氨基甲酸酯加合物以及丙烯酸酯官能团稀释剂。这些涂层既要求紫外固化，又要求在130℃下另外进行4～17小时的热态后续固化。Sattler公开的用作变压器线圈中的涂层和方法、特别是由于要求的后续固化是没有吸引力的。因为Sattler的涂层没有提供一种用于变压器中普通材料的可接受的取代物，因此在变压器线圈生产中仍然还在使用纸板绝缘材料。
有些导电体当冷却至某一临界温度以下时变成超导体。尽管不想用任何特别理论进行限制，但是已经注意到这些材料中的电子经过集中转变成有序状态后，具有了很多独特和显著的性能。这些性能包括：最重要的电流流动下的电阻损耗及其他性能，后者包括强抗磁性、热性能的实质性转变、及仅仅在原子和/或亚原子水平上观察到的量子效应的出现。
已知有26种金属元素在正常状态下是超导体，另外10种金属元素在压力下或当制备成高度无序的薄膜时变成超导体。典型的有，这类材料仅在很低的温度如在液氦的沸点4.2°K下变成超导体，这些超导体曾称为低温超导体。然而，最近发现烧结材料包括元素周期表中IIa族、IIIa族元素氧化物在较高温度如在液氮沸点温度77°K下也可起到超导体的作用。这类超导体有时又称为高温超导体。
超导体线圈通常由金属壳包裹超导体芯而制成。一旦制成超导体线圈，就希望用介电涂层涂覆线圈。涂层除了提供较好的结构完整性并对环境应力具有防护作用外，还使线圈间相互绝缘，特别是当线圈用于缠绕马达、磁铁等时。
在最苛刻的环境条件下，如高功率变压器线圈中，有效的绝缘涂层应该具有下述的理想性能。
也希望涂层具有下面一种或多种性能：
易于处理和应用/涂覆；
是柔性的，当它缠绕成线圈时能够承受涂层导体的弯曲；
如上述美国专利No.4,481,258中所述，能够在150℃下耐油浸润达28天；
当变压器在负载情况下，遇到极限温度状况下仍然具有附着性；
在60Hz(24℃)下介电常数小于5；
在60Hz、24℃下，热油浸润前后介电损耗因数小于0.05，在60Hz、150℃下介电损耗因数小于0.5；
对于超导体应用领域，能够耐温77°K及低于77°K；对于低温超导体应用领域，能够耐温4°K或低于4°K。
发明概述
本发明的一个目的是提供可介电辐射固化的涂料组合物，在很广泛的导电基体包括超导体的绝缘涂层应用中，该组合物至少具有与上述性能相一致的某些性能。
本发明的另外一个目的是公开一种制备可介电辐射固化的涂料组合物的方法，该组合物至少具有与上述性能相一致的某些性能。
本发明涉及一种可介电辐射固化的涂料组合物，该组合物可用于导电体和/或超导体中，包括：
(A)至少一种可紫外或可辐射固化的丙烯酸酯低聚物；
(B)至少一种丙烯酸酯单体稀释剂；
(C)任选地，至少一种酸官能团粘合促进剂和/或硫醇化合物；
(D)任选地，至少一种乙烯基反应性稀释剂或烯类(ene)反应性稀释剂；和
(E)任选地，至少一种光引发剂，其中至少存在(C)或(D)中的一种；且与其他成分混合之前，其中预混物组成与可辐射固化组合物组成一致。
本发明另一方面还涉及一种可介电辐射固化的涂料组合物，该组合物能够应用于导电体和/或超导体中。组合物固化后，得到厚度约为2.5μm～约500μm的涂层，且优选厚度约10μm～约50μm，而固化涂层的介电损耗因数(60Hz，24℃)低于约0.05，涂料组合物由下列预混物成分混合构成：
(A)约15wt％～约80wt％的至少一种可紫外或可辐射固化的丙烯酸酯低聚物；
(B)约1wt％～约20wt％的至少一种乙烯基反应性稀释剂或烯类反应性稀释剂；
(C)约10wt％～约80wt％的至少一种丙烯酸酯单体稀释剂；
(D)约0.5wt％～约10wt％的至少一种硫醇化合物，和
(E)任选地，至少一种附加的添加剂，包括一种酸官能团粘合促进剂，与其他成分混合之前，其中预混物组成与可辐射固化的组合物组成一致。
更进一步，本发明涉及用于导电体包括超导体在内的绝缘可辐射固化涂层的制造方法，其步骤包括：
(A)用可辐射固化的涂料组合物涂覆导电体，涂料组合物按本发明制备，且
(B)用所述涂料组合物涂覆的导电体经受有效量的辐射，使涂料组合物充分固化在导电体上形成一种绝缘的辐射固化涂层。优选，绝缘的辐射固化涂层具有介电损耗因数为：在60Hz、24℃下小于约0.05，且在60Hz、150℃下小于约0.5，及25℃下25μm厚度的涂层其伸长率大于约50％。
本发明提供用于导电体的改进的绝缘可辐射固化涂层的生产方法，固化涂层常温下对于导电体表面具有很强的粘着性，以及在150℃油浸润后和/或超导温度下，可以包括77°K及低于77°K、甚至是4°K或低于4°K时仍具有很强的粘着性。
理想的绝缘可辐射固化的涂层对于可用作导电体的各种各样材料来说，均具有优良的粘着性。丙烯酸酯低聚物在粘合剂领域是已知的。根据本发明，一种氨基甲酸酯丙烯酸酯(urethane acrylate)与至少一种酸官能团粘合促进剂，且任选地一种含有乙烯基的单体，该单体含有或者不含有硫醇化合物共聚合，可提供具有优越性能的涂层，这些性能包括那些能够满足与超导体相关的苛刻环境要求的性能。根据本发明的另一个实施方案，硫醇和乙烯基化合物与氨基甲酸酯丙烯酸酯共聚合，产生一种氨基甲酸酯-丙烯酸酯-硫醇-烯混合涂层，该涂层比没有硫醇-烯体系的氨基甲酸酯丙烯酸酯的涂层具有优越的粘合性能。本发明提供一种可辐射固化的涂料组合物，该组合物对于底层导电基体具有优良的粘着性并提供优秀的绝缘性能。在恶劣的环境条件下，使绝缘涂层和其底层基体之间保持长期粘合是十分重要的，特别是在低温和/或高温以及潮湿条件下，生产出混合丙烯酸酯-硫醇-烯粘合剂比目前的方法有显著的改进。
提交于1997年10月30日、共同未决的美国专利申请08/961,084公开了用作导电体绝缘涂层的可辐射固化组合物的使用，其中全部内容在此引入作为参考。提交于1998年3月27日、共同未决的美国专利申请09/048,981，公开了作为粘合剂的硫醇-烯体系的使用方法，其中全部内容在此引入作为参考。
本发明的硫醇-烯体系显然允许乙烯基部分与丙烯酸酯部分进行共聚合。在没有硫醇类存在的情况下，如N-乙烯基化合物与丙烯酸酯的共聚合速度很慢。硫醇化合物起链转移剂的作用，它可以提高固化速度。硫醇链转移剂也促进丙烯酸酯和乙烯基化合物的共聚合，在没有硫醇存在的情况下，该共聚合作用受阻。乙烯基和丙烯酸酯的共聚物具有较高的挠曲性和伸长率(补偿了因固化而产生的薄膜收缩)，因此对与具有挠曲性的基体一起使用是必要的。硫醇链转移剂的机理在Takeishi的“聚合物科学”第27卷、第301页～305页(1989)以及Kirsh在“聚合物科学”第35(2)卷的第98～114页(1993)中进行了描述，本发明在此引用其全部内容作为参考。
附图简述
图1表示的是本发明中实施例1～3和比较例A中的可辐射固化的涂层的介电损耗因数与温度之间的关系曲线图。
图2表示的是实施例1～3和比较例A中的可辐射固化的涂层的FTI R固化动力学曲线图。
发明详述
作为导电体表面的绝缘层，固化涂层在低温和高温下均具有杰出的绝缘性能。绝缘的固化涂层显然具有较低的介电常数，即介电常数低于约5(60Hz，24℃)和优良的介电导电(dielectric breakdown)值。进一步说，固化涂层是可挠曲的且具有较高的伸长率，以至于可使涂层导电体弯曲。本发明组合物中优良的固化速率效率并没有降低。
用本发明中涂料组合物涂覆的导电体可由下面众多材料制造，例如：金属、陶瓷、硅氧烷和聚合物。特别优选金属导体。最优选表面包括铁、铝、铜或银的导体。用本发明涂覆的导电体的形状或形式没有限制。导电体的形式可以包括，例如电线、窄条、线圈、平板、微型切片等。导体根据需要制成满足应用要求的形状，例如具有长方形、正方形、椭圆或圆形截面的形状。涂覆的导电体可用在微电子、半导体、电容、电阻、印刷线路板、变压器、发电机、马达、电气线路体系等应用领域。涂覆导电体可用于相对较低应力环境中，例如在微电子电流系统和半导体技术领域中，对于很薄的涂层来说要求其具有较高的绝缘质量。因为本发明的固化涂层具有杰出的性能，涂覆导电体也可在极端环境条件下使用，例如热油环境中。因此本发明适于涂覆铝或铜的窄条或导线用于形成功率分配变压器的线圈。当在变压器线圈应用中需采用导电体涂层时，窄条的横截面一般为厚约0.1～1.7mm、宽约为7～60mm。该窄条被绕成线圈，然后将线圈与芯片一起装配形成变压器。
另外，由于超导体类制品一般用金属外壳覆盖，涂料组合物附着在金属元件上是有利的。金属外壳包括的金属例如有铜、银、铁、锡、铝、镍、铬、钯、铂、金，它们的混合物和/或其合金。
本发明的导电体通常可以用单一涂层涂覆，但也可能用同一或不同组合物的多种涂层进行涂覆。如果导体上有不止一层涂层，可以先涂布一种涂层，并在涂布另一涂层之前进行固化，或在固化前涂布两种或两种以上涂层。
用一种可辐射固化的涂料组合物涂覆导电体，然后固化得到保护性的绝缘涂层。通常，电线或窄条以直的连续卷材形式被涂覆，且被涂覆过的电线或窄条可以卷绕贮存或直接使用。因此当固化该涂层时，其表面应该充分固化，以便导电体在贮存时不发生粘连。另外，本发明的固化涂层是可挠曲的，且在应力下具有很高的伸长率，以便在卷绕贮存，和/或在生产如变压器等的制品中线圈或导线弯曲时不会引起固化涂层的损伤。如此测得固化涂层的厚度为25μm，优选伸长率至少约50％，且进一步优选至少约100％。按照本发明制备的绝缘涂层其表现出的伸长率至少约200％。
优选地，涂层导电体可用在热油环境中，最优选固化涂层在60Hz、150℃下的损耗因数低于约0.5。进一步优选固化涂层经过热油老化实验前后，其在60Hz，24℃下介电耗损因数约低于0.05。
优选地，本发明的固化涂层甚至当形成为很薄的薄膜时表现出绝缘性能。固化涂层的厚度约2.5μm～约500μm，优选介于约10μm～约100μm之间，且进一步优选介于约10μm～约50μm之间。
本发明组合物的意义在于其新颖的配方，它提出了合成强粘合性能的绝缘涂料组合物，用于众多的导电基体，包括例如金属、陶瓷、硅氧烷和聚合物。本发明的一个重要方面是丙烯酸酯低聚物和丙烯酸酯单体稀释剂，任选地与一种酸官能团粘合促进剂和/或与一种硫醇-烯体系发生共聚合。优选其聚合反应速率较高的丙烯酸酯单体。硫醇-烯类体系，包括乙烯基或烯类和硫醇化合物，显著提高了丙烯酸酯涂层的绝缘性能和粘合性能，该丙烯酸酯涂层作为绝缘层用于各种各样的基体中。
光活性硫醇-烯类反应的假设机理包括由光引发剂引发的紫外吸收作用，光引发剂引发硫基(thiyl)自由基种的自由基的形成，然后由自由基硫攻击乙烯基化合物上的不饱和碳，最后形成自由基-自由基偶合而终止反应，例如硫醇化合物自由基间的二硫化物键。在丙烯酸酯低聚物和丙烯酸酯单体稀释剂共聚合过程中，使用的硫醇-烯类体系实质上提高了可辐射固化的绝缘组合物的粘合性能。结果形成丙烯酸酯-硫醇-烯类混合物涂层，例如该涂层赋予导电基体表面优越的绝缘性能和粘合性能。
用于绝缘涂层的丙烯酸酯组合物可以包括硫醇-烯类体系以提高其粘合能力。当本发明中丙烯酸酯-硫醇-烯类体系在基体上例如导电材料上辐射固化后，最终得到的产物具有优良的绝缘性能、极强的粘接性和很好的粘合强度。
丙烯酸酯低聚物、乙烯基反应性稀释剂、丙烯酸酯单体稀释剂、硫醇化合物及添加剂的种类和数量可以根据产物的最终用途进行调整。组合物可以包括至少一种可辐射固化的单体、至少一种可辐射固化的单体稀释剂、至少一种光引发剂、至少一种酸官能团或硫醇化合物粘合促进剂、及任选的添加剂。组合物经过调配可以使绝缘性能和粘合性最大化、降低粘度、减少固化速度、减少固化材料的裂缝等。例如丙烯酸酯稀释剂单体和任选的硅烷化合物，可以以各种有效浓度加入，以分别达到改进的粘度和粘合性。通过改变组分比，可提高其他理想性能，包括较高的光学透光性、韧性、耐化学性及耐磨性。
选择用于可辐射固化的绝缘涂料组合物的确切混合比例，可依据组合物中的其他组分和用于固化组合物的光源情况而改变。那些会形成不溶性盐类且对固化涂层的透明性具有损害作用的组分，在固化前就应该从组分中被去除。
可辐射固化的组合物可以用传统方法进行固化，例如辐射源可以是普通的光源，如购于Fusion Systems Corp.的紫外灯，此外，低压、中压、高压水银灯、超光化的荧光管或脉冲灯都是合适的。辐射固化优选光辐射，且进一步优选紫外辐射。当使用优选的紫外对绝缘涂料组合物进行交联时，光强度的适当控制是很重要的，其有助于控制聚合材料的收缩性。组合物可通过波长为约200μm～约700μm的光照射进行固化。
可辐射固化的低聚物可以是可辐射固化涂料组合物中使用的任意可辐射固化的低聚物。合适的可辐射固化的低聚物的例子包括一种氨基甲酸酯低聚物，其分子量至少约为500，且含有至少一种乙烯类不饱和基团，该基团能通过光辐射进行聚合。例如，如果在涂料组合物中存在稀释剂，当组合物被固化时，乙烯类不饱和基团可以是为反应性稀释剂所键合的低聚物的反应末端。优选该低聚物含有两个可辐射固化的末端官能团，在低聚物的每个链端各一个。
例如在Ansel等的美国专利4,932,750中，公开了代表性的低聚物，本发明引用全部专利公开内容作为参考。
优选可辐射固化的低聚物的存在量至少约15wt％，且优选不大于约80％，进一步优选不大约75wt％。
可以在低聚物中存在的合适的可辐射固化的官能团的例子包括：含有(甲基)丙烯酸酯或乙烯基醚的乙烯类不饱和基团。这里所述“(甲基)丙烯酸酯”指的是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯或它们的混合物。
优选低聚物中可辐射固化的基团是(甲基)丙烯酸酯或乙烯基醚基团。最优选可辐射固化基团是一种丙烯酸酯基团。
优选低聚物含有至少两个乙烯类不饱和基团，该基团可以键合到低聚物主链上。例如乙烯类不饱和基团可以存在在低聚物主链的每一端作为反应末端。低聚物主链可以是，例如以聚醚、聚烯烃、聚酯、聚碳酸酯、丙烯酸类、烃、聚烯烃及它们的共聚物为基础而形成。低聚物可以包括烃主链，且该烃主链是全饱和的。优选低聚物主链包括氨基甲酸酯重复结构单元。
可辐射固化的低聚物可以是一种丙烯酸类低聚物，包括至少一种可辐射固化的(甲基)丙烯酸酯基团，且优选至少一种丙烯酸酯基团，这些是本领域已知的丙烯酸酯化(acrylated)的丙烯酸类。
本发明并不想限制丙烯酸酯化的丙烯酸类低聚物或任何其他低聚物的制备方法。丙烯酸酯化的丙烯酸类低聚物合成路线，例如可以包括羟基-官能团丙烯酸类低聚物与(甲基)丙烯酸的酯化反应、或者一种环氧-官能团丙烯酸类低聚物与(甲基)丙烯酸的反应。这些丙烯酸酯化的丙烯酸类可以包括氨基甲酸酯键。优选的丙烯酸酯化的丙烯酸类低聚物包括数均分子量Mn至少为5,000的物质。在美国专利申请No.08/740,725中描述了优选的丙烯酸酯化的氨基甲酸酯丙烯酸类，这里引用其全部内容作为参考。
丙烯酸酯化的丙烯酸类可以通过已知的合成方法制备，包括例如(1)含有羧酸侧基的丙烯酸聚合物与丙烯酸羟乙基酯或甲基丙烯酸缩水甘油基酯的部分酯化作用、或替代的，由甲基丙烯酸缩水甘油基酯三元共聚物与丙烯酸的酰化反应，或(2)由已经含有丙烯酸酯基团如甲基丙烯酸烯丙基酯或甲基丙烯酸N，N-二甲基氨乙基酯的单体的聚合反应。
丙烯酸低聚物通常含有一个共聚物主链。其低聚物的Tg(玻璃化转变温度)可以通过减少甲基丙烯酸甲酯的含量来降低。
例如在“聚合物科学与工程大全”第1卷，1985年，第211～305页中公开了(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯聚合物，这里引用其全部内容作为参考。
低聚物主链可以包括一个或多个彼此间通过如氨基甲酸酯键偶合的低聚合嵌段。例如一种或多种多元醇预聚物可以用本领域中已知的方法进行键接。
如果低聚物的主链是聚醚，所得到的绝缘涂层具有较低的玻璃化转变温度和较好的力学性能。如果低聚物主链是聚烯烃，所得到的绝缘涂层可以具有进一步改进的耐水性能。以聚碳酸酯为基础的低聚物可提供优良的稳定性。
含有氨基甲酸酯重复结构单元的低聚物可以通过，例如下述三种物质反应制备：(i)一种低聚物多元醇，(ii)一种二或聚异氰酸酯和(iii)羟基官能团乙烯类不饱和单体如(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。
如果低聚物的主链是多元醇，优选其平均至少含有2个羟基。低聚物主链多元醇可以平均含有两个以上的羟基。这种低聚物二元醇的例子包括聚醚二元醇、聚烯烃二元醇、聚酯二元醇、聚碳酸酯二元醇及其混合物。优选聚醚和聚碳酸酯二元醇及其混合物。
如果使用聚醚二元醇，优选该聚醚是一种基本上为非结晶的聚醚。优选地，聚醚包括一种或多种下列单体单元的重复结构单元：
-O-CH2-CH2-
-O-CH2-CH(CH3)-
-O-CH2-CH2-CH2-
-O-CH(CH3)-CH2-CH2-
-O-CH2CH(CH3)-CH2-
-O-CH2-CH2-CH2-CH2-
-O-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-
-O-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-
可以使用的聚醚多元醇的一个例子是：20wt％3-甲基四氢呋喃和80wt％的四氢呋喃的聚合产物，其中这两种化合物都要经过开环聚合。这种聚醚共聚物既含有支化的氧化烯重复结构单元，又含有非支化的氧化烯重复结构单元，且市场上以PTGL1000TM(HodogayaChemical Company of Japan)进行销售。可以使用的这一系列的聚醚的另一个例子是PTGL2000TM(Hodogaya Chemical Company ofJapan)。可以使用的聚醚的另外例子是聚丙烯酸二元醇。
聚碳酸酯二元醇的例子是由二乙烯碳酸酯(diethylenecarbonate)与二元醇醇解常规制备的那些聚碳酸酯二元醇类。二元醇可以是，例如含有约2～约12个碳原子的亚烷基二元醇如1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，12-十二烷二醇等。也可以使用这些二元醇的混合物。聚碳酸酯二元醇主链上除了碳酸酯基外还可含有醚键，因此可以使用例如氧化烯单体和上述亚烷基二醇的聚碳酸酯共聚物，也可以使用聚碳酸酯二元醇和聚碳酸酯共聚物的混合物。
聚碳酸酯二元醇包括，例如DURACARB122TM(PPG工业)和PERMANOLKM10-1733TM(Permuthane，Inc.，MA.)。DURACARB122TM是由二乙基碳酸酯(diethylcarbonate)与己二醇醇解制备的。
任何有机聚异氰酸酯(ii)可以作为聚异氰酸酯单独或混合使用。由此，得到由异氰酸酯/乙烯类不饱和单体在分子的至少一个末端反应，用其反应产物封端的一种产物。“封端”指的是低聚物二元醇两个末端中的一个末端上用一个官能团封端。
异氰酸酯/羟基官能团单体的反应产物通过氨基甲酸酯键与低聚物主链(i)二元醇相连。可以在催化剂存在下发生氨基甲酸酯反应，用于氨基甲酸酯反应的催化剂包括，例如二丁基锡二月桂酸酯、二氮杂双杂环辛烷晶体等。
优选的聚异氰酸酯(ii)是二异氰酸酯。二异氰酸酯(ii)的例子包括异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、亚甲基二环己烷二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、4-氯代-1，3-亚苯基二异氰酸酯、4，4′-双亚苯基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，10-十二亚甲基二异氰酸酯、1，4-亚环己基二异氰酸酯、聚烷基醚(polyalkyloxide)以及聚酯二元醇二异氰酸酯分别如用TDI封端的聚四亚甲基醚二元醇和用TDI封端的聚己二酸乙二醇酯，优选的二异氰酸酯是非泛黄的二异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯。
通常具有反应性端基(iii)的化合物含有在光化辐射作用下能聚合的官能团，以及该化合物含有能与二异氰酸酯反应的官能团。优选羟基官能团的乙烯类不饱和单体，进一步优选，羟基官能团的乙烯类不饱和单体含有丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯或乙烯基醚官能度。
根据本发明的组合物可以包括一种，或优选至少两种反应稀释剂。反应稀释剂可以用于调节绝缘涂料组合物的粘度，因此，反应稀释剂每一种可以是含有至少一个能在光化辐射下聚合的官能团的低粘度单体，例如可以使用乙烯基反应稀释剂、烯类反应稀释剂和丙烯酸酯单体稀释剂。
优选按下述量加入反应稀释剂：使涂料组合物的粘度范围为约100～约1000mPas。已经发现反应稀释剂的合适加入量至少约5wt％，进一步优选至少约10wt％。优选地，反应稀释剂的存在量不大于约80％，进一步优选不大于约7 5wt％。
优选反应稀释剂的分子量不大于约550，或者室温下粘度小于约500mPas(按100％稀释剂测量)。
存在于反应稀释剂中的官能团与用于可辐射固化的低聚物中的官能团可以有相同的性能。优选存在于反应稀释剂中的可辐射固化的官能团能与存在于可辐射固化的低聚物中的可辐射固化的官能团发生共聚反应。
优选地，反应稀释剂体系包括如下单体，即单体中含有丙烯酸酯、N-乙烯基和/或(甲基)丙烯酰胺如烷基(甲基)丙烯酰胺和芳基(甲基)丙烯酰胺官能度以及C4～C20烷基或聚醚部分。这种反应性稀释剂的例子是：丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异辛酯、月桂基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、N-乙烯基甲酰胺及其衍生物、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N，N二甲基氨基丙基丙烯酰胺、吗啉丙烯酰胺、乙烯基酯等。
乙烯基反应稀释剂，如N-乙烯基吡咯烷酮，其存在量至少约1wt％、优选至少约3wt％、进一步优选至少约4wt％。乙烯基反应稀释剂，如N-乙烯基吡咯烷酮，其存在量不超过约20wt％、优选不超过约8wt％、进一步优选不超过5wt％。
丙烯酸酯单体稀释剂，如丙烯酸异冰片酯，优选其存在量至少约10wt％，且不大于约80wt％。
酰胺单体稀释剂包括(甲基)丙烯酰胺如烷基(甲基)丙烯酰胺和芳基(甲基)丙烯酰胺官能团，优选其存在量至少约1wt％而不超过约80wt％，优选至少约3wt％而不超过约40wt％，进一步优选至少约4wt％而不超过约25wt％。
而且，反应稀释剂可以优选含有能够用光化辐射聚合的两个基团，也可以存在含有三个或更多的这种反应基团的稀释剂。这种单体的例子包括：C2～C18的烃二醇二丙烯酸酯、C4～C18的烃二乙烯基醚、C3～C18的烃三醇三丙烯酸酯及其聚醚类似物等，如：1，6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二乙烯基醚、三乙二醇二丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯(pentaeritritoltriacrylate)，以及三亚丙基二醇二丙烯酸酯。
优选低聚物和至少一种反应稀释剂中各含有一种丙烯酸酯基团作为可辐射固化的基团。
组合物可以任选地另外包括至少一种光引发剂。所要求的光引发剂用于快速紫外固化。可使用传统的光引发剂，其例子包括：苯酮、苯乙酮衍生物，如α-羟烷基苯酮、二苯乙醇酮烷基醚和二苯乙二酮缩酮、单酰基膦氧化物，及双酰基膦氧化物。优选的光引发剂是2羟基2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(DAROCURE 1700TM，CibaGeigy)。另一个优选的例子是2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRGACURE651TM，Ciba Geigy)。其他合适的光引发剂包括巯基苯并噻唑、巯基苯并噁唑及六芳基双咪唑。通常，光引发剂混合物提供合适的均衡性能。光引发剂的存在量约为1wt％～约10wt％。
硫醇化合物也可用在可紫外固化的丙烯酸酯低聚物组合物中，以增强涂层的粘接性能。优选反应稀释剂在辐射固化过程中形成硫醚键，这种硫醚键可由硫醇  烯类反应形成。硫醇-烯类体系是由硫醇组分如巯基硅烷和乙烯基组分如N-乙烯基吡咯烷酮在辐射固化过程中混合得到的。脂肪族硫醇化合物，如：C5～C30，优选C5～C20烷烃硫醇混合物都是合适的反应剂。烷烃硫醇的例子包括：1-戊烷硫醇、1-己烷硫醇、1-庚烷硫醇、辛烷硫醇、1-癸烷硫醇、1-十二烷硫醇等。可以使用包括大量巯基的化合物，包括二和三-巯基化合物，优选的硫醇化合物例子是γ-巯基丙基三甲氧基硅烷和γ-巯基丙基三乙氧基硅烷。也优选硫醚，这样的硫醇-烯类体系，当与丙烯酸酯共聚合时，可使组合物具有优越的粘接性能。
此外，在这种配方中可以包括添加剂。少量的紫外吸收剂，其典型的例子是苯并三唑、苯酮或N，N′-草酰二苯胺类或空间位阻胺类(HALS)，都可以加入作为光稳定剂。
用于本领域的其他常用添加剂包括填料、链转移剂、增塑剂、湿润剂、稳定剂、粘合促进剂或流平剂。
优选组合物也含有一种粘合促进剂，该粘合促进剂优选一种含有参与自由基固化反应基团及粘接在导电体上基团的化合物。参与固化反应的基团可优选乙烯基、(甲基)丙烯酸酯或硫醇。能粘接到导电体上的基团优选是羟基、酸、锆酸盐、钛酸盐或硅烷。例如酸可以是羧基磷酸或羧基磺酸。最优选的是(甲基)丙烯酸酯官能化的羧酸或磷酸。合适的粘合促进剂的一些例子包括、但并不局限于(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、二或三烷氧基锆酸盐或钛酸盐、乙烯基三甲氧基硅烷、巯基丙基三甲氧基硅烷、异氰酸根合烷基三烷氧基硅烷、甲基丙烯酰基烷基三烷氧基硅烷、氨基烷基三烷氧基硅烷和环氧烷基三烷氧基硅烷。烷基通常是丙基，及优选作为烷氧基的是甲氧基或乙氧基。另外合适的硅烷粘合促进剂是乙烯基三甲氧基硅烷。巯基硅烷，例如：巯基丙基三甲氧基硅烷和巯基丙基三乙氧基硅烷是特别优选的。优选的粘合促进剂包括，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯，EBECRYL170TM和EBECRYL168TM。EBECRYLTM产品是丙烯酸酯衍生物，可从乔治亚的亚特兰大Radcure Specialties购买，它是以磷酸为基础的粘合促进剂。当特别优选含磷的粘合促进剂以满足具有高耐湿性要求时，优选使用EBECRYL170TM和EBECRYL168TM。
具有下列通式的磷酸单酯或二酯也是合适的粘合促进剂：其中m+g+p＝3
R＝H或CH3
A＝CnH2n，及2≤n≤6
R′＝C1～C14的烷基、芳基、烷芳基或烯氧基。
具有上述通式的各种有机磷酸酯的典型例子包括，但不仅限于此，
(1)磷酸甲基异丁烯酰(methacryloyl)氧乙基酯，其中(R＝CH3，A＝-C2H4-，R′＝CH3，m＝1和p＝1)；
(2)磷酸乙基异丁烯酰氧乙基酯，其中(R＝CH3，A＝-C2H4-，R’＝C2H5，m＝1和p＝1)；
(3)磷酸丙基丙烯酰氧乙基酯，其中(R＝H，A＝-C2H4-，
R′＝C3H7，m＝1和p＝1)；
(4)磷酸甲基丙烯酰氧乙基酯，其中(R＝H，A＝-C2H4-，
R′＝CH3，m＝1和p＝1)；
(5)磷酸乙基丙烯酰氧乙基酯，其中(R＝H，A＝-C2H4-，m＝1和p＝1，R′＝C2H5)；
(6)磷酸丙基异丁烯酰氧乙基酯，其中(R＝CH3，A＝
-C2H4-，R′＝C3H7，m＝1和p＝1)；
(7)磷酸双异丁烯酰氧乙基酯，其中(R＝CH3，A＝
-C2H4-，m＝2，l＝0，p＝1)；和
(8)磷酸双丙烯酰氧乙基酯，其中(R＝H，A＝
-C2H4-，m＝2，l＝0，p＝1)；
粘合促进剂有助于使涂料组合物粘接到导电体上，以组合物为基准，粘合促进剂的用量范围约0.2wt％～5wt％。实施中应注意，粘合促进剂的用量不能太大，以至于使绝缘性能低于可接受水平。
当使用有效量的粘合促进剂，可使固化涂层保持很好的绝缘性能，这是本发明涂料组合物的一个意想不到的优势。
可使用热稳定抗氧剂以提高热稳定性和氧化稳定性。还可按需要在组合物中加入其他聚合物和低聚物。
实施例1～3和比较例A中的组合物固化速度描绘在图2中，图2表示组合物在波长为810cm-1的付立叶变换红外光谱仪(FTIR)中得到的固化特性。横座标表示样品的照射时间，纵座标表示已反应的丙烯酸酯的不饱和度百分数。在优选的实施例1中所示的本发明的可辐射固化组合物的固化时间与比较例A相比并没有增加。
对于本发明绝缘涂层，25℃下密度约为1.02g/ml，伸长率至少20％、优选至少50％、且更优选至少100％或更多。本发明的固化涂层可得到至少约为200％的伸长率。就固化材料的密度而言，在100℃下40分钟后固化涂层的重量损失≤5％，固化收缩率≤10％。键接强度优选等级为约4～约5。固化绝缘涂层在约85℃、95％相对湿度中至少暴露2000小时情况下，优选固化绝缘涂层粘合性是稳定的。
Chiou等在“高分子”30(23)的第7322～7328(1997)和ACSSymp.Ser.，673卷第150～166(1997)中讨论了硫醇化合物和硫醇-烯类体系，在此引用其全部内容作为参考。
在本发明的涂料组合物中优选使用N-乙烯基吡咯烷酮作为稀释剂，但是，本发明中涂料组合物优选不包括大量(大于组合物总重量的8wt％)具有如下特征的单体，即该单体具有相当强的偶极矩(dipole moments)如N-乙烯基吡咯烷酮、苯氧基乙基丙烯酸酯、聚氧化烯-烷基酚丙烯酸酯等。本发明中优选N-乙烯基吡咯烷酮的含量为约3wt％～约5wt％。涂料组合物进一步优选不包括大量的具有如下特征的那些单体，即那些单体很容易包含有偶极性，例如含丙烯酸酯的芳香基团如苯基丙烯酸酯。令人惊奇的是，本发明并不优选大量(＞8.0wt％)高偶极矩的稀释剂，如N-乙烯基吡咯烷酮(参见实施例3)，对于同一稀释剂，使用较少量时证明在为涂层聚合物提供优良绝缘性能时是最有效的(参见实施例1)。在比较例A中表示出几乎不使用同一稀释剂(0.0wt％)时，导致固化涂料组合物具有较差的绝缘性能。参见John Wiley和Sons公司1960年出版，Burkes，J.D.和J.H.Shulman编著“介电性能”一书中由A.J.Curtis在“聚合物体系的介电性能”一章中，讨论了聚合物体系中组合物粘度和偶极稳定性的关系，在此引用其全部内容作为参考。本领域的技术人员通过测定固化涂层的损耗因数，能够容易地确定这类稀释剂的用量，其中稀释剂可通过最优化而存在于组合物中。
除了上述组分外，该组合物也可以包括本领域技术人员所熟知的其他组分，包括稳定剂、表面活性剂、增塑剂、链转移剂等。
另外，使用少量颜料或染料使固化涂层着色也是很有用的，这允许用简单目测控制涂层导电体，当导电体仅部分被涂覆时，这一点是特别有用的。合适的颜料或染料如铜酞菁兰、结晶紫罗兰内酯(蓝色)、结晶孔雀石绿、片状料玉红(红色)。如果使用颜料，其用量通常约为涂料组合物的0.2wt％～5wt％。
可以采用已知的涂覆方法将涂料组合物应用于导电体上，例如喷射法、真空镀膜法、浸渍法和刮涂法。可以在氮气保护下应用涂料组合物以防止氧气的阻聚作用，但是严格地讲这并不是必要条件。例如，如果组合物中使用了相对量较大的光引发剂，那么薄膜表面的固化也是充分的。
用下述非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例1～3和比较例A
实施例1～3和比较例A是通过本领域已知的方法、使用表1中列出的预混物成分制备的。测试步骤一节中描述了确定粘度和粘接性的测试步骤，包括：在热油浸润后，使用180°弯曲粘接性测试和划格法附着力测试。那些测试的结果综述于表1中。实施例1～3和比较例A中的介电损耗因数的测定步骤也被描述于测试步骤一节中，损耗因数的测试结果综述于表2中，并以图1中曲线表示。每个实施例和比较例A中的其他性能根据列在测试步骤一节中的测试步骤进行确定，这些结果列在表1、表3和图2中。
测试步骤
使用通用的测试仪器，即用安装有PC机及软件“IX系列材料测试系统”的Instron Model 4201测试了固化样品的拉伸强度、伸长率和正割模量，使用4.4kg的负载单元，采用ASTM D638M方法，并进行下述修正。
在玻璃板上制备了用于测试的每种材料的流延膜，并用紫外处理装置进行固化。固化薄膜在测试前需在22～24℃、相对湿度为50±5％条件下最少定型16个小时。
从固化薄膜上切下最少8个测试样条，样条宽度12.7±0.005mm、长度为12.7cm。为降低微小样品缺陷的影响，样品样条沿着制备固化薄膜的流延方向平行切割。如果固化薄膜摸起来发粘，可用棉纱点式涂层器在薄膜表面涂少量滑石粉。
然后将测试样条从基体上剥离下来。小心操作以免测试样条在从基体上剥离时被拉伸而超过它们的弹性极限。如果在从基体上剥离过程中发生了样品长度上的任何显著的变化，测试样条无效。
如果为消除粘性而在薄膜的上表面涂覆了滑石粉，当从基体上剥离后就会有少量的滑石粉沾到测试样条的下表面。
测试样条的平均膜厚是确定的，在被测试区域内(从上到下)至少做5次膜厚测试，并且计算其平均值。如果任何一个薄膜的测量厚度与平均值偏差10％以上，该测试样条无效。所有的样条取自同一板材。
设定十字头速度为25.4mm/min，并将十字头设置为“断裂后自动复原”。将十字头钳口间距调整为50.8mm，打开气动手柄使空气压力设置为约1.5kg/cm2。当Instron测试仪器预热15min后，按照制造商提供的操作程序进行校正和平衡。
测定Instron仪器附近的温度和湿度表所在位置的湿度，这些步骤要在进行测试第一个测试样条之前全部完成。
只有到温度为23±1.0℃，且相对湿度是50±5％时才可以分析样条。对于每一个测试样条一定要核实温度处于这个范围内。而湿度仅在取自同一板材的一系列样条的测试开始和结束时进行核实。
每一个测试样条通过悬挂在上气动夹头之间来测试，使得测试样条横向居中且能垂直悬挂。仅将上夹头锁紧。轻拉测试样条的下端，使样条没有松懈或未夹紧，并且使样条在松开的下夹头之间横向居中，且在这个位置将样条固定，锁紧下夹头。
将样条数量和样条尺寸输入数据系统，然后由软件包提供的指令程序处理。
当从流延膜上得到的最后一个测试样条被测试完成后测量温度和湿度，由软件包自动执行拉伸性能的计算。
检查拉伸强度值、伸长率％、正割模量或链段模量以确定它们中的任何一个是否大大偏离平均值而成为“局外人”。如果模量值成为“局外人”该模量就遭致淘汰。如果拉伸强度值少于6个，那么整套数据被废弃并要用新的板材重复测量。
确定在实施例1～3和比较例A中的Tg(玻璃化转化温度)。弹性模量(E′)、粘滞模量(E”)以及tanδ(E”/E′)是用传统的DMA法测定的。固化材料的自由薄膜样条按尺寸(约35mm长)切割，并测定其宽度和厚度并固定。含有样条的环境室中温度调整为80℃，在温度扫描开始前，样条被牵伸，按照规定步骤将温度降低到初始温度，开始进行温度扫描，并在温度范围内允许加速上升，直到该材料超过其玻璃化转变范围并平稳过渡到橡胶态范围。DMA仪器(流变学固体分析仪，RSA-II型，装有个人计算机)在计算机屏幕上产生一条数据曲线，计算曲线上E′等于1,000Mpa和100Mpa时的温度，及tanδ峰值，测定橡胶态范围内得到的E′的最小值。
测试固化涂层样品的挠曲性和结构完整性，测试条件为：在25℃下，将0.0625”(0.1588cm)厚涂覆后的铝基材沿着0.125”(0.3175cm)的芯轴弯曲成180°要求的应力。目测检查被测试样品，表明被测试的固化样品保持了其结构完整性，并且没有从铝基体上剥离下来。
测试25μm厚固化涂料组合物样品与1.59mm厚铝板的粘合性，使铝板在6.4mm直径的芯轴上弯曲180°并浸入150℃油浴中，共28天。
采用本领域中众所周知的划格法测试25μm厚固化涂料组合物样品的粘合性，U.Zorll曾经在Marcel Dekker公司(1991年)出版的“涂层技术手册”中对该方法进行了详细的描述，在此引用作为参考。测试结构见表1。
用本领域众所周知的方法测试固化涂层的损耗因数。实施例1～3和比较例A在25℃～185℃范围内的损耗因数(％)对温度敏感性列在表2中，图1表示的是实施例1～3和比较例A中的固化涂料组合物的介电损耗因数记录曲线。
采用已知的FTIR测试步骤测试了实施例1～3和比较例A的固化性能。含有丙烯酸酯的涂层共混物在波长810cm-1下进行付立叶变换红外光谱(FTIR)测试，辐射样品的时间作为横轴，而用已反应的丙烯酸酯不饱和度百分数作为纵轴。
表1
 组分(wt％) 比较例A  实施例1 实施例2  实施例3
 聚碳酸酯氨基甲酸酯二丙烯酸酯低聚物 48.25  46.25 46.25  46.25
 NVP 0.0  4.0 2.0  8.5
 IBOA 43.45  41.45 41.45  36.75
 γ-巯基丙基三甲氧基硅烷 2.0  2.0 2.0  2.0
 IRGACURE651 3.0  3.0 3.0  3.0
 IRGANOX1035 0.3  0.3 0.3  0.5
 DAROCURE1173 3.0  3.0 3.0  3.0
 粘度(@25℃)(cps) 635  490 840  650
 由tanδ得到的Tg(℃) 42.6  43.0 36.5  47.5
 拉伸强度(Mpa) 20±5  9.3±1 20±4  24±4
 模量(Mpa) 101±14  13±(＜1) 44±5  78±5
 伸长率(％) 194±18  247±11 202±13  237±10
 180°弯曲粘合性测试 合格  合格 合格  合格
 划格法粘合为测试 合格  合格 合格  合格
 热油浸润测试125℃48小时 合格  合格 合格  合格
NVP是N-乙烯基吡咯烷酮。
IBOA是异冰片基丙烯酸酯。
DAROCURE1173(Ciba-Geigy)是光引发剂。
Iragacure 651(Ciba-Geigy)是光引发剂。
IRGANOX1035(Ciba-Geigy)是光引发剂。
表2
实施例1-3和比较例A中可紫外固化组合物的损耗因子
 温度℃  比较例A  实施例1  实施例2  实施例3
 25  0.0440  0.0200  0.0520  0.0410
 35  0.0610  0.0250  0.0690  0.0530
 45  0.0760  0.0280  0.0420  0.0770
 55  0.0750  0.0270  0.0240  0.0940
 65  0.0400  0.0190  0.0220  0.0940
 75  0.0510  0.0140  0.0440  0.0780
 85  0.1120  0.0360  0.0830  0.0730
 95  0.2350  0.0700  0.1520  0.1320
 105  0.3860  0.1190  0.2530  0.2820
 115  0.6700  0.1920  0.4350  0.5730
 125  0.9500  0.2680  0.6790  1.1000
 135  1.0900  0.3330  0.9060  1.6300
 145  1.1200  0.3920  1.0900  1.8700
 155  1.1700  0.4290  1.2600  1.8400
 165  1.2500  0.4870  1.2900  1.3200
 175  1.4100  0.6120  1.0600  1.4800
 185  1.7400  0.8540  1.0000  1.9800
实施例1～3和比较例A的损耗概述于图1。
表3
实施例1～3和比较例A的FTIR固化动力学
 时间(秒)  比较例A  实施例1  实施例2  实施例3
 0.0000  0.0000  0.0000  0.0000  0.0000
 0.1250  6.0000  5.8000  4.1000  16.3000
 0.2500  20.4000  18.9000  13.5000  34.4000
 0.3750  35.9000  34.3000  25.2000  49.9000
 0.5000  45.1000  44.7000  36.7000  61.3000
 1.000  62.8000  61.6000  59.1000  81.4000
 1.5000  66.8000  65.8000  64.5000  87.5000
 2.000  68.4000  67.5000  66.7000  90.1000
 3.000  70.2000  69.2000  68.7000  93.7000
 5.000  71.5000  70.7000  70.3000  96.4000
 10.000  73.4000  72.7000  72.4000
实施例1～3和比较例A的FTIR固化动力学概述于图2。
实施例4～9
通过使用本领域众所周知的方法利用表4&5中预混物组分制备了实施例4～9。前面已经描述了确定粘度和拉伸-伸长率-模量(TEM)的测试步骤。表5中的样品经历了降低到液氮沸点温度的热循环测试，模拟了它们当用在超导体上时所要经历的条件，然后检测样品的粘合性能。
表4
 组分(wt％) 实施例4 实施例5 实施例6
 聚碳酸酯氨基甲酸酯二丙烯酸酯低聚物  49  49  49
 DMAA  8.5  --  8.5
 NVP  --  8.5  --
 IBOA  33  33  33
 IRGACURE651  3  3  3
 DAROCURE1173  3  3  3
 IRGANOX1035  0.5  0.5  0.5
 EB-168  --  --  3
 EB-170  3  3  --
 粘度(@25℃)(cps)  835  --  798
 拉伸强度(MPa)  31  10  34
 模量(MPa)  285  23  335
 伸长率(％)  147  121  157
NVP是N-乙烯基吡咯烷酮。
DMAA是N，N-二甲基丙烯酰胺。
IBOA是异冰片基丙烯酸酯。
DAROCURE1173(Ciba-Geigy)是光引发剂。
Iragacure 651(Ciba-Geigy)是光引发剂。
IRGANOX1035(Ciba-Geigy)是光引发剂。
EBECRYL168&170(Radcure Specialties)是磷酸粘合促进剂，包括丙烯酸酯衍生物。
表5
 组分(wt％) 实施例7 实施例8 实施例9
 聚碳酸酯氨基甲酸酯二丙烯酸酯低聚物  46.25  46.25  46.25
 IBOA  35.75  35.75  35.75
 NVP  8.5  --
 DMAA  8.5  --  8.5
 Ebecryl 170  3.0  3.0  --
 Ebecryl 168  --  --  3.0
 IRGACURE651  3.0  3.0  3.0
 IRGANOX1035  0.5  0.5  0.5
 DAROCURE1173  3.0  3.0  3.0
 粘度(@25℃)(cps)  585  2230  600
 液氮循环次数  循环10次  循环10次  循环10次
NVP是N-乙烯基吡咯烷酮。
DMAA是N，N-二甲基丙烯酰胺。
IBOA是异冰片基丙烯酸酯。
DAROCURE1173(Ciba-Geigy)是光引发剂。
Iragacure 651(Ciba-Geigy)是光引发剂。
IRGANOX1035(Ciba-Geigy)是光引发剂。
EBECRYL168&170(Radcure Specialties)是磷酸粘合促进剂，包括丙烯酸酯衍生物。
已经详细地对本发明进行了描述，并参照其中特定的实施方案，本领域的普通技术人员应该清楚可以对本发明进行各种改变和修正，而不背离其宗旨和范围。

Claims (11)

1.一种用于导电体的绝缘涂层，该导电体具有一种由包括下述预混物组分的涂料组合物构成的固化涂层：
(A)至少一种可紫外或可辐射固化的丙烯酸酯低聚物；
(B)至少一种丙烯酸酯单体稀释剂；
(C)任选地，至少一种酸官能团粘合促进剂或硫醇化合物；
(D)任选地，至少一种乙烯基反应稀释剂和/或烯类反应稀释剂；和
(E)任选地至少一种光引发剂，其中至少存在(C)或(D)的一种。
2.权利要求1的涂层，其中涂层具有低于约0.05的介电损耗因数(60Hz，24℃)。
3.权利要求1～2的涂层，其中所述涂料组合物相对于该组合物总重量而言，包括：
15～80wt％(A)；
10～80wt％(B)；
0～20wt％(C)；和
0～20wt％(D)。
4.权利要求1～3的涂层，其中所述涂料组合物包括(甲基)丙烯酸酯官能团化的磷酸。
5.权利要求1～4的涂层，其中所述组合物包括至少一种乙烯基反应稀释剂，该反应稀释剂选自N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺。
6.权利要求1～5的涂层，其中所述组合物包括至少一种硫醇化合物，该硫醇化合物选自C5～C20烷烃硫醇化合物、二-和三-巯基化合物及硫醚。
7.权利要求1～6的涂层，其中所述组合物包括至少一种硫醇化合物，该硫醇化合物选自γ-巯基丙基三甲氧基硅烷和γ-巯基丙基三乙氧基硅烷。
8.权利要求1～7中的涂层，其中涂层在60Hz、24℃下其介电常数低于约5。
9.权利要求1～8的涂层，其中所述涂层在导电体上固化，该导电体包括一种选自铁、铜、铝和银的金属材料。
10.权利要求1～8的涂层，其中所述涂层在超导体上固化。
11.制造用于导电体的绝缘辐射固化涂层的方法，其包括如下步骤：
(A)用权利要求1～10中任一权利要求中的可辐射固化涂料组合物涂覆导电体；和
(B)对涂有所述涂料组合物的导电体进行有效量的辐射，使该涂料组合物充分固化，在导电体上形成绝缘辐射固化涂层。
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