MXPA05003995A - Composicion retardante a la flama. - Google Patents

Abstract

La presente invencion esta dirigida a un metodo de produccion de un laminado translucido retardante a la flama, que incluye una capa curada por radiacion retardante a la flama que se adhiere a dos hojas de cristal. La composicion inicial de la capa incluye un precursor de polimero curable por radiacion, especialmente un precursor de polimero que contiene alogeno o fosforo.

Description

COMPOSICION RETARDANTE A LA FLAMA CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a una mezcla de reacción para preparar una composición resistente al fuego que incluye una resina curable, y al producto de reacción de la mezcla. Las resinas curables se refieren a un precursor de polímero que tiene al menos un grupo insaturado etilénicamente que puede ser polimerizado, por ejemplo, curado. La polimerización puede lograrse por cualquier método apropiado. Los métodos preferidos son los de curado térmico o irradiación, el curado por irradiación frecuentemente es llamado curado por radiación. El curado por irradiación puede realizarse utilizando, por ejemplo, radiación ultravioleta y/o radiación ionizante, tal como los rayos gama, rayos-X o un haz electrónico. La polimerización puede ser una polimerización por radicales libres iniciada por cualquier iniciador de radicales libres, por ejemplo, con los iniciadores fotoquimicos de curado por radiación, o con iniciadores químicos . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones resistentes al fuego aquí tratadas son composiciones que son o que, después de la polimerización, pueden conducir a composiciones que dan y/o muestran resistencia al ataque, por ejemplo, las cuales son útiles como Kef 162780 composiciones retardantes a la flama. Tales composiciones pueden demorar la propagación de algún fuego, por ejemplo, mediante el retraso de la propagación de una flama. Existe una necesidad continua por nuevos materiales que muestren una mejora en la resistencia al ataque, por ejemplo, retardantes a la flama mejorados. Adicionalmente, existe una necesidad por materiales que mientras posean las propiedades anteriores, sean polimerizables , por ejemplo en forma de revestimiento, como una capa delgada o espesa. Materiales que contienen fósforo pueden utilizarse como retardantes a la flama. Se cree que en la presencia de una fuente de flama estos actúan, por ejemplo, formando ácidos fosfóricos y ácidos polifosfóricos de baja volatilidad, los cuales catalizan la descomposición de compuestos orgánicos a carbón (carbón vegetal) y agua. Los compuestos fosfóricos no volátiles pueden también revestir el carbón para protegerlo de posteriores oxidaciones, y esto' podría actuar como una barrera física y/o reducir la permeabilidad del carbón. Se cree en general, que a mayor contenido de fósforo del material, es mejor su resistencia a la flama. Se apreciará que la incorporación de un incremento del contenido de fósforo, por el deseo de brindar una mejora a la resistencia a la flama, deba también ser balanceada por la reducción correspondiente en la proporción de los otros componentes en el material tratado o modificado. El total de propiedades fisicoquímicas y mecánicas del material resultante deben mantenerse dentro de los límites aceptables para su uso final . De preferencia que los polímeros y los polímeros precursores de la invención estén en esencia libres de halógeno. Es menos deseable el uso de un monómero que contiene halógeno para preparar una composición retardante a la flama. En el fuego, los grupos de halógeno pueden generar por la combustión productos tóxicos y corrosivos . Estos gases corrosivos tienen propiedades tóxicas para los seres vivos. Además, estos productos corrosivos generados por la combustión pueden causar daños significativos a componentes electrónicos, particularmente presentes en las computadoras, lo que resulta frecuentemente en la pérdida de datos esenciales y en un daño irreparable, frecuentemente esto es peor que el fuego mismo. Los productos de la combustión de materiales que contienen halógeno pueden ser tan peligrosos como los productos de la combustión de materiales no tratados con retardantes a la flama. Tampoco es deseable utilizar compuestos de halógeno por otras razones, tales como sus no deseables efectos potenciales sobre el medio ambiente. Muchos de los anteriores retardantes a la flama que contienen fósforo han sido compuestos no-copolimérizables y/o requieren la adición de compuestos de halógeno como son los aditivos para mejorar las propiedades retardantes a la flama.

En plásticos convencionales, el retardado de la flama en polímeros ha sido logrado por el uso de retardantes a la flama como los aditivos, los cuales son físicamente mezclados como una mezcla con el polímero. Los aditivos modifican las propiedades físicas y mecánicas de los polímeros en una forma no deseable o impredecible . Pueden también existir problemas de compatibilidad entre el aditivo y el polímero al cual es adicionado. Los aditivos pueden también ser inaceptables para ciertas aplicaciones, especialmente para los revestimientos, porgue pueden emigrar a través del revestimiento hacia la superficie lo que puede conducir a un fenómeno de eflorescencia. Los aditivos pueden también cambiar el color de la composición lo cual es un problema particular para revestimientos claros. Adicionalmente, el uso de ciertos aditivos puede no trabajar bien con materiales curables por radiación puesto que altas concentraciones de aditivos podrxan conducir a un curado incompleto porque el aditivo absorbe la radiación. Por todas estas razones, han sido desarrollados compuestos co-polimerizables que contienen fósforo en los cuales el átomo de fósforo es conectado al esqueleto o estructura de un precursor de polímero a través de una reacción química en la cual se forma un enlace covalente. Este método de incorporación de fósforo es favorable porque como las fracciones de fósforo son permanentemente conectadas a la estructura del polímero resultante, no se presenta el efecto de eflorescencia y no hay cuestiones de compatibilidad como puede ser el caso cuando se incorporan aditivos que contiene fósforos. El uso de polímeros precursores que contienen fósforo también ha reducido la influencia sobre las propiedades físicas y mecánicas del polímero resultante. Por ejemplo aditivos sólidos retardantes a la flama pueden incrementar en una forma no deseable la viscosidad de un polímero al cual le fueron agregados . Los poliésteres (polímeros) son compuestos (usualmente compuestos de polímeros) que contienen al menos 2 ésteres f ncionales . Los polímeros precursores curados por radiación pueden ser oligómeros o monómeros acrilatados, por ejemplo, compuestos que contienen acrilatos funcionales curados por radiación. Los acrilatos de poliéster (PEA) y los acrilatos de poliéster de uretano (PEUA) representan una clase importante de oligómero curado por radiación como son frecuentemente usados como polímeros precursores para hacer revestimientos (tales como las resinas curadas con UV y los revestimientos pulverizados curados con UV) para substratos térmicamente sensitivos, tal como madera o MDF (Fibra de densidad media) . Los polímeros curados precursores retardantes a la flama pueden así incluir a los halogenados o libres de halógeno, los polímeros precursores curados por radiación, especialmente los que contienen fósforo. La patente estadounidense US6242506 describe una composición halogenada de acrílico curable por radiación que es una mejora con respecto a la resistencia a la flama por la incorporación de un compuesto reactivo, el cual es el producto de la reacción del ácido o anhídrido tetrabromoftálico y un compuesto (met) acrilico . La patente estadounidense US 5456984 describe una composición libre de halógenos retardante a la flama curable por radiación que se compone por un oligómero extremo-terminal de un poliol fosfonato y un poli-isocianato y un monómero orgánico . La patente europea EP 1031574 describe un poliol de fósforo que contiene al menos dos grupos de fosfato terminal; o grupos de fosfonato; o un grupo de fosfato y uno de fosfonato . Las reivindicaciones independientes también están incluidas para la preparación del poliol; el uso del poliol como aditivo en una composición que se entrecruza por irradiación; el oligómero obtenido por la reacción del poliol con el poli-isocianato y acrilato de hidroxilato; el polímero obtenido del oligómero, y el uso del poliol, el polímero u oligómero en revestimientos o en composiciones retardantes a la flama.

La patente internacional O 0174826 describe un precursor de polímero co-polimerizable que contiene fósforo el cual consta de: a) un enlace insaturado polimerizable; b) un grupo oxicarbonilo o iminocarbonilo; c) un grupo libre de hidróxido o un grupo funcional obtenible por la reacción de un grupo libre de hidróxido con un electrófilo apropiado; d) un grupo terminal que contiene oxígeno y fósforo localizado al final de una cadena de carbón y se compone de al menos un grupo seleccionado de : un grupo de hidróxido de fósforo y un grupo opcional de hidrocarbilo sustituto adjuntado a un átomo de fósforo a través de un grupo oxi . Por ejemplo, es usado como precursor de polímero el producto de la reacción del metacrilato de glicídilo con fosfato de dibutilo (GMA-DBP) . La patente europea EP 1238997 describe una composición libre de halógeno retardante a la flama curable por radiación que incluye un poliol que contiene fósforo acrilatado. Un ejemplo es un acrilato de poliéster que contiene fósforo. La técnica de laminación de hojas de cristal es bastante conocida y generalmente aplicada. , es decir, unir conjuntamente en forma permanente dos o más hojas de cristal por medio de una capa intermedia. Los cristales laminados son utilizados en aplicaciones automotrices y en la construcción. En la presente descripción, el término "cristal" es utilizado para designar a objetos hechos de cristal o con apariencia de cristal. Objetos con apariencia de cristal tales como los paneles de poli-carbonato pueden ser usados pero son menos preferidos debido a su pobre comportamiento en caso de fuego. Los objetos de cristal pueden ser hechos de cristal flotado ordinario, ya sea templado o no, o de cristal especial tal como el cristal borosilicato . La laminación protege a la gente de astillas en caso del rompimiento de un cristal, también permite dar propiedades adicionales al vidriado. Básicamente, el cristal laminado es producido industrialmente ya sea por un sistema de película, o por polimerizado in situ de resina líquida vaciada en moldes. La tecnología de laminación por película frecuentemente comprende la inserción de una película polimérica orgánica, entre dos hojas de cristal, y se adhieren a una temperatura elevada bajo una elevada presión. Diversos materiales pueden ser utilizados, por ejemplo como película orgánica el polivinil butiral (PVB) . La película es posicionada sobre una hoja de cristal, y una segunda hoja de cristal se posiciona sobre la película. El "emparedado" formado debe pasar a través de un horno, para debilitar la película y crear una adhesión preliminar. El "emparedado" entonces debe someterse a un ciclo prudente de temperatura y presión, con el fin de conseguir que la película entre en estrecho contacto con el cristal y desarrollar la adhesión sobre las superficies de los cristales. Con el fin de conseguir que la película entre en estrecho contacto con el cristal y se desarrolle la adhesión sobre las superficies de los cristales, esta operación se realiza en una autoclave, de 120 a 135 (150) °C y con un incremento de presión, típicamente de entre 10 a 17 kg/cm2, El tiempo de estancia en la autoclave a la temperatura requerida es de 30 a 45 minutos, es mayor para laminados curvos o múltiples. El tiempo total de estancia, incluyendo el calentamiento y los posteriores enfriamientos es cerca de 2 horas. El proceso de laminación de película PVB es descrito en la "Enciclopedia de la Tecnología Química" - KIRK-OTHMER - 4ta edición, volumen 14, páginas 1059-1074". Las principales restricciones a este sistema son los altos costos de inversión, aun también el tamaño de la autoclave puede ser una restricción en el caso de cristales largos y cristales curvos. Más aun, la laminación por película se realiza en partidas prudentes, esto requiere aportar una gran-energía . Se requiere un aparato de gran tamaño, y el total de tiempo de operación es largo. También, es más difícil la aplicación sobre ciertas superficies de cristales, por ejemplo, cristal templado que no es completamente plano. En tales situaciones, la película no es suficientemente elástica para adaptarse a superficies irregulares. También para cristales curvos es más crítica la aplicación, cuando el curveado de ambos cristales no es idéntico . Una posible solución para compensar la irregularidad del cristal es aplicar mas capas de película, 4 o 6 más en lugar de 1 o 2 capas como se usa frecuentemente. Sin embargo, de esta forma se incorpora más material orgánico flamable . Una técnica alternativa de laminación es el uso de resina líquida, curada en situ. Dos hojas de cristal son adheridas conjuntamente mediante una cinta con adhesivo en ambos lados, que también funciona como un soporte espaciador. De esta forma la cavidad creada entre las dos hojas es entonces llenada con resina líquida. Típicamente el envolvente es posicionado en un ángulo de unos 45° durante el llenado. Después de completar el llenado, el orificio de llenado es cerrado con un material fundido en caliente y el "emparedado" llenado es inclinado en una posición horizontal. La resina líquida es entonces polimerizada, es el llamado "curado" . El curado puede ser ya sea por radiación, o químicamente mediante catalizadores y aceleradores apropiados . Después de completar la polimerización, el llamado "curado", forma una capa intermedia. Básicamente no hay un diferencia visual entre laminado de cristal con hoja de película y el laminado de cristal con resina. El equipo requerido para laminación con resina se limita a una o dos mesas inclinadas para permitir el ensamble del envolvente, una bomba dosificadora y, en caso de un curado por radiación, un horno (UV) . Una gran ventaja técnica del sistema de resina líquida es que la cavidad entre los cristales es llenada completamente con la resina líquida, asi la forma o rugosidad de la superficie de los cristales no es de importancia durante la adhesión con la capa intermedia. La incorporación de promotor (es) de adhesión, a menudo el silano es el más apropiado, permite crear una adhesión química a crearse entre el silanol y la capa intermedia (Si - OH) actuar sobre la superficie de cristal. Una adhesión química es muy fuerte y sumamente estable en el tiempo. La naturaleza química de las resinas líquidas usadas para la laminación de cristal puede ser de diferentes tipos, ya sea poliéster, poliuretano, silicón o, el más común en nuestros días, acrílico. Este último es preferido por ejemplo por su alta resistencia en contra de las condiciones ambientales al aire libre, por ejemplo la radiación UV, humedad y calor. Un ejemplo de sistema de resina líquida a base de poliéster, para manufacturar cristales acústicos, se describe en la patente Francesa 1367977, "Laminados Acústicos", por SAINT-GOBAIN INDUSTRIES de Francia. Un ejemplo de sistema de resina líquida basada en acrilato de uretano, para manufacturar cristales claros, está dado en EPO108631, por DELTAGLASS S.A., fecha de prioridad 05.11.82. El curado de la resina líquida puede ser iniciado ya sea químicamente o por irradiación, radiación de luz visible o UV.

Para la iniciación química son agregados a la resina base uno o más catalizadores y un acelerador, este es el llamado sistema "más-componente" . Cada tipo químico de resinas mencionadas anteriormente podría ser más-componente . La reacción inicia después del combinado del catalizador (es) y el acelerador con la resina, después de un periodo de tiempo que depende de la composición de la resina, las concentraciones del catalizador (es) y acelerador, y la temperatura de los sustratos y del medio ambiente. Adicionalmente, fuentes de radiación IR pueden ser aplicadas para incrementar la velocidad de reacción. Resinas curables por radiación son iniciadas por irradiación. En la actualidad las resinas UV son las más aplicadas, iniciadas por la acción de luz UV de baja intensidad. La radiación UV activa los monómeros reactivos del sistema e inicia la polimerización. Los sistemas de resina líquida curable por UV son descritos en, por ejemplo en EP0108631. Las resinas UV son iniciadas por la acción de luz UV de baja intensidad. Típicamente el tiempo de permanencia en el horno es de 15 a 30 minutos. Diferentes tipos químicos de polímeros precursores son posibles, los más aplicados son los sistemas basados en acrilato y acrilato de uretano insaturado etilénicamente . Los polímeros precursores curables por UV basados en acrilato típicamente contienen: - un oligómero reactivo, es decir un oligómero de uretano acrilatado, - diluyentes reactivos, es decir monómeros, - los monómeros pueden ser uno o más de los siguientes : acrilatos de 2-etilhexilo, diacrilato de 1 , 6-hexanodiol , acrilato de n-hexilo, metacrilato de n-hexilo, acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de isobornilo, metacrilato de isobornilo, acrilato de isooctilo, acrilato de n-láurico, metacrilato de n-láurico, metacrilato de metilo (MAM) , acrilato de butilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de isobutilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de 2-butoxietilo, acrilato cicloehxilo, N-vinil pirrolidona, en. el campo de laminado de cristal los preferidos son los monómeros mono-funcionales , - un foto-iniciador, promotores de adhesión, por ejemplo compuestos de silano - aditivos, como por ejemplo estabilizadores. El cristal laminado es usado en la industria automotriz y de construcción. Sus funciones pueden ser diversas, aunque los objetivos principales son el aislamiento y un desempeño seguro y de seguridad. El cristal en la industria de la construcción tiene diversas funciones, depende más o menos de su aplicación: regulación del paso de luz y transparencia, control del t calor causado por el sol, integridad, protección en contra del viento y el calor, aislamiento del calor, - aislamiento acústico, desempeño seguro y de seguridad para proteger a la gente contra la caída de vidrio y contra la calda de cristal, para proteger contra robo y vandalismo, - decoración. El laminado de cristal de resina o el tradicional de película cumple con la mayoría de estas funciones, en particular el laminado de cristal de resina o película puede tener propiedades muy buenas como la disminución del sonido y resistencia al impacto El laminado de cristal puede contar con una función útil en la protección contra el fuego. Esto solamente se puede lograr por el uso de cristales especiales y/o capas intermedias especiales . Las capas intermedias son de diferente naturaleza química que las capas intermedias aplicadas en la laminación de cristal estándar descritas anteriormente. Típicamente, las capas intermedias, de naturaleza orgánica o inorgánica, para cristales retardantes de fuego son como se describe en las publicaciones que se mencionan a continuación: La patente europea EP0500317 de PILKINGTON PLC (GB) describe una mezcla de reacción para preparar una composición resistente al fuego que incluye una resina epóxica, un agente de curado para la resina y un compuesto de boro el cual no es un agente de curado para la resina epóxica, la mezcla de reacción es translúcida de tal manera que la mezcla de reacción cura a un producto de reacción translúcido. La invención además proporciona un método de producción de un laminado resistente al fuego en el que el producto de reacción curado de una resina epóxica que contiene compuesto de boro es utilizado como una capa intermedia entre dos hojas traslúcidas y un laminado translúcido resistente al fuego. El tiempo del proceso es largo y la vida útil de la resina es relativamente corta. La solicitud de patente WO 99/15604 (PILKINGTON PLC) describe un material de capa intermedia para laminados resistentes al fuego que incluye un cristal conformado con fosfato metálico soluble en agua, un carbón conformado por un componente soluble en agua y un agente aglutinante. La formulación inicial contiene 70 partes de fosfato metálico, 20 partes de sorbitol, 10 partes de cido bórico y 10 partes de solución a 60% de acrilamida. La solicitud de patente WO 0170495 PILKINGTON PLC describe un cristal soluble basado en una capa intermedia intumescente y métodos para la producción de los laminados . Estos laminados son producidos vertiendo una solución acuosa de cristal soluble sobre la superficie de una primer hoja de cristal y secando la solución de tal manera que se forme una capa intermedia transparente. El tiempo del proceso es largo.

La solicitud de patente O 0119608 (GLAVERBEL) describe hojas de cristal transparente que rompan el fuego los cuales constan de al menos dos hojas de cristal y una capa de material intumescente o base de fosfato, la capa es colocada entre las dos hojas de cristal. El material intumescente se compone de sílice pirógena o una mezcla de sílice pirógena y alúmina. La manufactura de los laminados incluye un paso prolongado y delicado de secado del material intumescente. Existe la necesidad de desarrollar cristal retardante de fuego que pueda ser procesado rápidamente utilizando composiciones retardantes a la flama que puedan ser curadas en un tiempo muy corto, sin la evaporación de agua o solvente.

Existe la necesidad de desarrollar composiciones que sean (o puedan producir, después del curado) translúcidas (y, muy preferiblemente transparente) , retardantes a la flama y adherentes al cristal, y de fácil curado. Existe la necesidad de producir en una forma eficiente laminados traslúcidos combinando al mismo tiempo una mejora en la propiedad de "retardante a la flama" junto con una alta resistencia al impacto, aislamiento acústico, resistencia al envejecimiento, adherencia sobre laminados o mas de una de estas propiedades .

La presente invención proporciona una mezcla de reacción para la preparación de una composición resistente al fuego que incluye un precursor de polímero retardante a la flama, y puede también contener aditivos retardantes a la flama tal como agentes intumescentes y aditivos orgánicos e inorgánicos retardantes a la flama, la mezcla de reacción es de esta forma la mezcla de reacción que cura al producto de reacción translúcido . La presente invención proporciona -una composición curable por radiación que incluye : (i) al menos un precursor de polímero curable por radiación que proporciona propiedades retardantes a la flama a la composición curada ("precursor de polímero retardante a la flama" ) , el precursor de polímero se compone de uno o mas polímeros precursores polimérizables por radiación que contienen fósforo o halógeno (o una combinación de ambos) , los cuales tienen grupos acrílicos, metacrílicos o vinilos en los extremos de las cadenas o lateralmente a lo largo de la cadena, y ii) al menos uno de los siguientes compuestos: 111) un monómero curable por radiación el cual es monómero insaturado monoetilénicamente o polietelénicamente ("monómero no retardante a la flama") y/o 112) un monómero curable por radiación el cual es un monómero reactivo que contiene halógeno o fósforo (o una combinación de ambos) que contribuye a las propiedades retardantes a la flama de la composición curada ("monómero retardante a la flama" ) . La presente invención proporciona una mezcla de reacción para preparar una composición resistente al fuego que se compone de un precursor de polímero curable no retardante a la flama y aditivos retardantes a la flama tales como agentes intumescentes, aditivos orgánicos retardantes a la flama, aditivos inorgánicos retardantes a la flama, o una combinación de ellos, la mezcla de reacción es por lo tanto la mezcla de reacción que cura al producto de la reacción traslúcido. La presente invención proporciona una mezcla de reacción para la preparación de una composición resistente al fuego que incluye una mezcla de un precursor de polímero curable retardante a la flama con un precursor de polímero curable no retardante a la flama, y puede también contener agentes intumescentes y aditivos orgánicos o inorgánicos retardantes a la flama, la mezcla de reacción es por lo tanto la mezcla de reacción que cura al producto de reacción traslúcido. La mezcla permite desarrollar resinas retardantes a la flama que puedan ser curadas en un tiempo muy corto, sin la evaporación de agua o solvente, útil en manufacturas de laminados de cristal . Las composiciones son (o pueden producirse, después del curado) translúcidas (y, más preferiblemente transparentes) , retardantes a la flama y adherentes al cristal, y de rápido y fácil curado sobre una irradiación apropiada. Los laminados traslúcidos pueden ser producidos combinando al mismo tiempo una mejora en la propiedad retardante a la flama con una alta resistencia al impacto, aislamiento acústico, resistencia al envejecimiento, adhesión sobre laminados o con más de una de estas propiedades . La presente invención proporciona un método de producción de una laminado translúcido retardante-de flama, el método comprende : (i) proporcionar una composición curable por radiación que se compone de al menos un precursor de polímero curable por radiación que tiene funciones polimerizables insaturada etilénicamente (componente I) y un aditivo opcional (componente II) , al menos uno de los componentes proporcionan propiedades retardantes a la flama a la composición curada, (ii) curar un precursor de polímero preferiblemente por radiación de la composición y (iii) formar una capa que incluye la composición curada y adherencia en al menos dos hojas de cristal para formar un laminado translúcido retardante a la flama. La presente invención también proporciona un método de producción de un laminado translúcido resistente al fuego que consta de los pasos: suministrar una mezcla de reacción que se compone de un precursor de polímero curable retardante a la flama, un iniciador de radicales libres para la resina y aditivos retardantes a la flama; y permite a la mezcla de reacción curar para formar un producto translúcido de reacción que forma una capa intermedia entre dos hojas translúcidas. Los pasos (i) , (ii) y (iii) incluidos en el método reivindicado no son necesariamente distintos, sucesivos ó pasos separados. Por ejemplo, y en una modalidad preferida, la composición curable puede ser colocada entre las hojas de cristal y permite curar por irradiación bajo luz-UV, para formar un laminado de cristal que incluye una capa de la composición curada ("capa intermedia") adhiriendo conjuntamente las hojas de cristal. Se ha observado que una composición curable por radiación que incluye un componente retardante a la flama permite adherir conjuntamente dos hoj s de cristal y formar un laminado de cristal que presenta una favorable combinación de propiedades buscadas para laminados de cristal seguros/de seguridad con propiedades retardantes-de flama/resistencia al fuego deseables para laminados retardantes a la flama. En las reivindicaciones se describen las modalidades preferentes de la invención. Polímeros precursores pueden incluir uno o más monóraeros, oligómeros, polímeros y/o mezclas de los mismos que tengan una apropiada funcionalidad polimerizable . Un monómero es un compuesto polimerizable con un bajo peso molecular (por ejemplo < 1000 gr/mol) . Un oligómero es un compuesto polimerizable de mediano peso molecular, mayor que el de un monómero. Preferiblemente, el peso molecular de un oligómero se compone de entre cerca de 250 y cerca de 4,000 daltons . Un monómero es generalmente un compuesto en esencia monodisperso mientras que un oligómero o un polímero es una mezcla de compuestos polidispersa. Una mezcla de compuestos polidispersa preparada mediante un método de polimerización es un polímero. El término genérico resina es comúnmente usado para designar a un precursor de polímero. Aditivos retardantes a la flama son definidos como aditivos no reactivos (orgánicos o inorgánicos) , es decir, los aditivos no son co-polimerizables mediante la irradiación actínica, calor, o curado químico. En la presente invención, los aditivos retardantes a la flama son de preferencia compatibles con los otros componentes de la mezcla de reacción, de tal manera que la mezcla de reacción cure a un producto de reacción translúcido . El papel de los aditivos orgánicos o inorgánicos es incrementar las propiedades para hacerlos retardantes a la flama. Ejemplos de aditivos orgánicos retardantes a la flama y sus mecanismos de acción son descritos en "Retardancia al Fuego de Materiales Polímeros", editada por Arthur F. Grand & Charles A. ilkie; Marcel Dekker Inc (2000) , páginas 245 a 279 (base halógeno) , paginas 147 a 168 (base fósforo) , paginas 353 a 387 (base silicón) . Ejemplos de aditivos inorgánicos retardantes a la flama son los derivados del boro, zinc, hierro, antimonio como se describe en "Retardancia al Fuego de Materiales Polímeros" , editada por Arthur F. Grand & Charles A. Wilkie; Marcel Dekker Inc (2000), páginas 119 a 134 y páginas 327 a 335. El papel de los agentes intumescentes es incrementar la duración de la resistencia al fuego. Ejemplos de agentes intumescentes son substancias orgánicas generalmente en la forma de compuestos .polihldricos , el término "polihídrico" es aquí usado para denotar compuestos orgánicos que tienen dos o más grupos hidróxi . Estos compuestos se pueden también referir como polioles e incluido el trimetilpropano y sus derivados, el pentaeritritol y sus derivados, los glicoles, la glicerina y sus derivados y los azúcares. Los compuestos polihldricos pueden ser utilizados individualmente o en mezclas o combinaciones. El generador de gas también puede ser utilizado solo o en combinación con compuestos polihldricos para soplar el carbón formado a un producto poroso. Este carbón superficial aisla el substrato de la flama, calor y oxigeno. Se describen ejemplos de agentes intumescentes y sus mecanismos de acción en "Retardancia al Fuego de Materiales Polímeros", editada por Arthur F. Grand & Charles A. Wilkie; Marcel Dekker Inc (2000), páginas 150-153, páginas 217-236. Se prefieren las mezclas de reacción que conducen a productos de reacción translúcidos, de acuerdo con la invención tienen una transmisión de luz, por lo menos 10%, de preferencia al menos 50%, de mayor preferencia al menos 80% a través de una capa de 2 mm. El producto de reacción es de preferencia transparente ya sea con color o no . Las composiciones curables por radiación de conformidad con la invención generalmente incluyen un iniciador fotoquímico y/o un iniciador químico. Iniciadores fotoqulmicos (también llamados fotoiniciadores) son compuestos que pueden generar radicales por la absorción de luz, típicamente luz UV. Iniciadores fotoqulmicos típicos son descritos en "La química de la polimerización a radicales libres", editada por Graeme Moad y David H. Salomón; Pergamon (1995), páginas 84 a 89. Alternativamente, la misma composición sin fotoiniciador puede ser curada por un haz electrónico (EB, por sus siglas en inglés) . Iniciadores químicos son típicamente compuestos-azo o peróxidos que se descomponen en radicales a través de la aplicación de calor, luz o un proceso oxidación-reducción. Los mecanismos son descritos en "La química de la polimerización a radicales libres" editada por Graeme Moad y David H. Salomón Pergamon (1995), páginas 53-95. La composición curable por radiación de conformidad con la invención de preferencia contiene uno o más oligómeros curables por radiación a base de fósforo (o una combinación de ambos) , de lo cuales su peso molecular es generalmente menor de 10,000 y tienen grupos acrilicos, metacrílicos o vinilos en los extremos de las cadenas o lateralmente a lo largo de las cadenas . Ejemplos de oligómeros insaturados mono- o polietilenicamente retardantes a la flama son los acrilatos o metacrilatos de uretano a base de fósforo, tal como se describe en US 5456934 y EP 1031574, EP 1238997, EP 1238997, acrilatos o metacrilatos de poliester basados en fósforo, tal como se describe en EP 1238997, epoxiacrilatos halogenados tal como se describe en US 6242506, y por el estilo. También pueden ser utilizados poliésteracrilatos o metacrilatos que contienen fósforo diluible-en agua. Estos pueden ser preparados con un precursor de polímero descrito en EP1238997 mediante hidrólisis de sus enlaces éster fosfinato (P-O-C) . La composición curable por radiación de conformidad a la invención de preferencia contiene uno o más monómeros insaturados monoetilicamente o polietilenicamente retardantes a la flama que son basados en halógeno, fósforo y/o a base de boro . Estos monómeros retardantes a la flama generalmente permiten ajusfar la viscosidad dependiendo de la aplicación industrial proyectada y otorgar propiedades retardantes a la flama. Los monómeros tienen típicamente un peso molecular menor de 1500 daltons. Puesto que estos monómeros contienen grupos insaturados etilenicamente curables por radiación, por ejemplo grupos acrílieos, también participan en el curado por radiación, y después de la polimerización, son parte permanente de los productos poliméricos finales obtenidos. Ejemplos apropiados de monómeros insaturados monoetilenicamente o polietilénicamente retardantes a la flama son ésteres de fosfato mencionados en el estado de la técnica contenido en la patente internacional WO 0174826, los ésteres de fosfato disponibles comercialmente en UCB con el nombre comercial de Ebecryl 168 y Ebecryl 170, los ésteres de fosfato disponibles comercialmente en Rhodia con los nombres comerciales PMA-100 y ???-200 (ésteres metacrilatados fosfatados) . ün ejemplo de monómeros que contiene halógeno es el acrilato de penta-bromobenzilo (por ejemplo disponible comercialmente en Dead Sea Bromine Group bajo el nombre comercial FR-1025 M) Otro ejemplo de monómero que contiene boro n=3-m m=0 a 3 ó el acrilato de hidroxiétilo reaccionado con ácido bórico: n=3-m Otro monómero preferido es el producto de reacción del metacrilato de glicidilo con el fosfato de dialquilo o el mismo reaccionado con ácido bórico R=alquilo, de preferencia butilo OH n=3-m Cuando m es diferente de 0, el compuesto obtenido puede ser adicionalmente reaccionado, por ejemplo con un poliol. La composición retardante a la flama curable por radiación también puede contener: - uno o mas oligómeros curables no retardantes a la flama, y/o - uno o mas monomeros insaturados o polietilénicamente no retardantes a la flama, tales como acido acrílico, acido metacrílico, acrilato de beta-carboxietilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, ácido acrilico, ácido metacrílico, acrilato de octilo/decilo, metacrilato de octilo/decilo, acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de fenoxietilo, metacrilato de fenoxietilo, monoacrilato de nonifenol etoxilato, monometacrilato de nonifenol etoxilato, acrilato de beta-carbonilo etilo, acrilato de etilo 2- (-2etoxietoxi) , diacrilato de 1, 6-hexanodiol (HDDA) , triacrilato de pentaeritritol (PETIA) , triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA) , derivados oxietilatados y/o oxipropilatados acrilatados o matacrilatados . La composición retardante a la flama curable por radiación será translúcida cuando un producto translúcido sea requerido por ejemplo, una capa intermedia de un laminado resistente al fuego a ser utilizado en una ventana. Mezclas de estos polímeros precursores insaturados monoetilenicamente o polietilénicamente pueden ser utilizados de conformidad con la invención. El fotoiniciador es capaz de iniciar la polimerización por la exposición a radiación actínica, como la radiación UV. Típicamente es utilizado aproximadamente el 2% del peso de los iniciadores, si la composición tiene que ser polimerizada por exposición a radiación UV. De preferencia, la cantidad de fotoiniciador en la composición está comprendida entre 0.01 y 3%. Las composiciones retardantes a la flama curables por radiación generalmente contienen al menos 30 partes por peso de resina retardante a la flama curable por radiación, de preferencia al menos 50 partes por peso y más preferiblemente al menos 60 partes por peso. De acuerdo a la modalidad preferente de la invención las composiciones curables por radiación incluyen también un aditivo no reactivo (no co-polimerizable) retardante a la flama. Los aditivos orgánicos o inorgánicos retardantes a la flama que pueden ser incorporados en las mezclas de reacción retardantes de fuego de la presente invención incluyen compuestos basados en fósforo en como fosfatos, fosfanatos, fosfitos, compuestos de fosforo oligómericos, también halogenados, compuestos usualmente clorinatados, derivados del boro, derivados del zinc, derivados de sílice. Pueden también ser utilizadas naonopartículas como nanopartaculas de sílice o nanoarcillas (órgano-modificado o no) . Las partículas del tamaño de las nanopartículas , muy pequeñas (rango nm) permiten mejorar la transparencia en comparación con otros aditivos inorgánicos (rango micrómetro) . Las nanoarcillas dan retardancia de flama, actuando como un aislador y una barrera de masa-transporte, retardando el escape de productos volátiles generados por la descomposición del producto. La solicitud de patente PCT/EPO2/07371 presentada en 03/07/2002 describe las composiciones de compuestos curables por radiación que incluyen polímeros con materiales minerales. Tales composiciones son apropiadas para la formación de recubrimientos . Los recubrimientos y/o composiciones descritas de preferencia incluyen minerales nano-dimensionados, de preferencia incluyen nano-capas, llamadas nanoarcillas cuando los minerales de la nano-capa son arcillas. Ejemplos de aditivos orgánicos apropiados incluyen a compuestos orgánicos que contienen fósforo tales como fosfato de tris- (2-cloroetil) , fosf to de difenilo, fosfato de dibutilo, fosfatos de amonio, polifosfatos de amonio, fosfatos de melamina (por ejemplo pirofosfato de melamina y/o ortofosfato de melamina), 9, 10-dihidro-9-oxa-10-fosfafenantreno-10-oxido (DOPO) , fosfatos de pentaeritritol, derivados de polifosfaceno, fosfato de tris-2-cloroetil (TCEP) , fosfato de tris (dicloroisopropilo) (TDCP) , fosfato de tris (monocloroisopropilo) , fosfato tributoxietilo, fosfato de trioctilo, fosfato de trifenilo, clorofosfato de difenilo, esteres de difosfato clorinatados, disponible comercialmente en Rhodia como ANTIBLAZE V 66 (esteres de difosfato clorinatados) y V 88 (esteres de difosfato clorinatados) . También pueden ser utilizados fosfanatos por ejemplo ANTIBLAZE DMMP de Rhodia, fosfanato dimetilo metilo, o Fyrol 6 (fosfonato de aminometil dietilo N, N bis (2-hidroxietilo) ) de Akzo Nobel . Pueden ser utilizados los esteres de fosfonato cíclicos disponibles comercialmente en Rhodia como Antiblaze CU (ésteres de fosfanato cíclicos) y Antiblaze 1045 (ásteres de fosfanato cíclicos) . Pueden ser utilizados derivados de fosforo poliméricos libres de halógeno disponibles comercialmente en Albermarle bajo el nombre comercial Ncendex P-30 (libre de halógeno, retardante a la flama a base de fósforo apropiado) . Pueden ser utilizados ésteres de fosfato oligoméricos como Fyrol 51 (éster de fosfato oligomérico) y Fyrol 99 (éster de fosfato oligomérico) de Akzo Nobel. Ejemplos de compuestos halogenados apropiados incluyen cloroparafinas liquidas, tales como las disponibles en Hoechst Chemicals como HOECHST 40 LV. Ejemplos de derivados de boro orgánico o inorgánico son el ácido bórico (inorgánico) y trimetoxiboroxina (orgánico) . Los derivados de boro están pensados para ser convertidos en boratos inorgánicos los cuales combinados a altas temperaturas forman poliboratos vitreos, a los cuales se impregna carbón residual para dar buena estabilidad mecánica y mejorar la adhesión entre el carbón impregnado y la superficie del cristal. Ejemplos de aditivos inorgánicos apropiados incluyen compuestos inorgánicos que contienen fósforo tales como fosfatos de amonio, polifosfatos de amonio, hidróxidos inorgánicos tales como trihidroxido de aluminio, hidróxido de magnesio, brucita, hidromagnesita, fosfinatos de aluminio, hidróxidos de metal mezclado y/o hidroxicarbonatos de metal mezclado; óxidos inorgánicos tales como oxido de magnesio; y/o trióxido de antimonio; silicón, sílice y/o derivados de silicato; y/u otros materiales inorgánicos tales como carbonato de calcio y magnesio, metaborato de bario; borato de zinc, hidroxi-estanato de zinc; estanato de zinc metaborato de zinc; grafito expandible; y/o mezclas de materiales vitreos que actúan como barreras retardantes a la flama (tales como las disponibles en Ceepree bajo el nombre comercial de Ceepree 200) . Ejemplos de aditivos apropiados inorgánicos incluyen nanopartículas . Ejemplos de nanopartículas disponibles en Hanse Chemie con el nombre comercial de Nanocryl (acrilato reforzado de nanosílice) , disponible en Hybrid Plastics™ con el nombre comercial POSS™ (polihedral oligomérico silsesquioxano) , disponible en Degussa con el nombre comercial de Aerosil (sílice humeado) , disponible en Sud-Chemie con el nombre comercial de Nanofil (nanoarcillas) . Los aditivos retardantes a la flama pueden ser opcionalmente tratados superficialmente para mejorar su compatibilidad con los polímeros a los cuales son agregados. Por ejemplo los hidróxidos inorgánicos pueden ser tratados superficialmente con una larga cadena de acido (s) carboxílico (s) y/o silano(s) como se describe en "Retardancia del fuego de Materiales Polímeros", editado por Arthur F. Grand & Charles ?. Wilkie; Marcel Dekker Inc (2000) , páginas 285 a 352. De conformidad con otra modalidad preferida la composición curable por radiación incluye también un aditivo reactivo co-polimerizable retardante a la flama, especialmente nano partículas las cuales están descritas anteriormente funcionalizadas con funciones de acrilato y/o metacri-lato. Cuando la mezcla de reacción debe ser utilizada en la producción de laminado translúcido, esta puede ser "moldeada" y curada en una celda de vaciado que incluye dos capas exteriores opuestas, por ejemplo, de cristal o plásticos espaciadas y separadas una de otra por un espacio periférico entre ellas. Tales técnicas son bastante conocidas y son descritas en, por ejemplo, GB-A-2015417 y GB-A-2032844 , y en EP-A-0200394. Las capas de cristal pueden ser, por ejemplo, de cristal recocido (flotado) , cristal templado (templado por calentamiento o químicamente) , cristal cerámico o cristal borosilicato y las capas de plástico pueden ser de material acrílico o plásticos de poli carbonato. El laminado hecho de dos hojas de cristal adheridas con una capa intermedia de conformidad a la invención, puede ser parte del ensamble de una ventana tales como, por ejemplo, laminado de multi-hojas, que incluyen varios laminados que unidos a otros con una capa intermedia, cada capa intermedia es de la misma composición o diferente, retardante a la flama o no, pero al menos una de las capas intermedias es de la presente invención. El término "translúcido" es utilizado aquí para describir productos y materiales que transmiten luz por lo que son apropiados para aplicaciones de cristalería, ya sea para proporcionar una visión clara, por ejemplo transparentes o sin color a través de ellos, o no. Ejemplos 1 a 19 Condiciones experimentales En todos los ejemplos, las condiciones experimentales fueron como sigue: Ensamble del laminado de cristal Dos hojas de cristal, con flotación normal de un espesor nominal de 4 mm, son adheridas conjuntamente con una cinta, de dos lados 3MVHB4910. La composición de resina líquida es introducida en el espacio intermedio utilizando un embudo. El curado es realizado en un horno UV convencional, la intensidad medida sobre la capa intermedia es 1.5-2.5 mW/cm2. El tiempo de curado es de 20-25 minutos. Los laminados con resina codificados como 4 / 1 / 4 significan: cristal flotado de 4 mm - capa intermedia de resina de lmm (I.L.)- cristal flotado de 4mm. Color de resina medida sobre la resina de espesor de 1 cm de, en el aparato LOVIBOND PFX190 - TINTOMETER SERIES II, en escala APHA. Estabilidad térmica de la resina La muestra de resina es almacenada a 50°C por un periodo prolongado de tiempo, y los cambios en el color son reportados (delta E) . Dureza de la orilla de la resina curada La dureza de la orilla es una medida, después del curado, de la dureza de una capa intermedia de resina. Esto se mide con DURÓME RO SHORE sobre una muestra de 10 mm de espesor, curada como se describió en 1- . El nivel de penetración de una aguja dentro de la superficie de la muestra es medido y expresado como un valor entre 100 y 0. Figuras bajas indican penetración profunda y productos blandos. Adhesión de la capa intermedia sobre la superficie del cristal Es medido como una adhesión cortante sobre muestras de 20*20 mm cortadas de un laminado, 24 horas después del curado.

El aparato utilizado es: el dinamómetro LHOMARGY DY31, jalando a una velocidad de 10 cm/min, La adhesión cortante es medida en la ruptura, reportada en Mpa , mega Paséales, la elongación en la ruptura es reportada en mm. Apariencia visual del laminado Se inspeccionaron defectos mecánicos y ópticos, transparencia, coloración visual. Color del laminado Medido en BYK GARDNER COLOSPHERE, reportado en el sistema CIElab como L* , a*, b* . Laminado-prueba klima En la prueba klima, las muestras son sometidas a cambios de temperatura cíclicos, entre -30 y +80°C. Esta es una medida de la resistencia del cristal contra con choques térmicos. En estas pruebas, la duración fue de 100 ciclos de 4 horas cada uno . Envejecimiento térmico del laminado El laminado es almacenado a 50°C por un periodo de tiempo prolongado y los cambios en el color son reportados . El color es medido en ??? GARDNER COLOSPHERE, reportado en sistema CIELab como L* , a*, b* Eventuales cambios en el color son reportados como valores DELTA E.

Comportamiento bajo condiciones de fuego de la capa intermedia Películas de capa intermedia liberadas, por ejemplo no limitadas sobre las superficies del cristal, pueden ser observadas visualmente en su comportamiento bajo condiciones de flama. En la vida real, la capa intermedia se encuentra entre dos hojas de cristal. Sin embargo, cuando el cristal se rompe, la capa intermedia entra en contacto directo con la flama. Una situación similar ocurrirá cuando el vidrio está roto, es simulado en esta prueba. En esta prueba, una película liberada está posicionada horizontalmente y el fuego es puesto con un encendedor. Es visualmente observado como se comporta el material, como se quema y la velocidad de quemado, el desarrollo del humo, la carbonización. Esta prueba no es cuantitativa, pero permite hacer comparaciones con una referencia (s) . Comportamiento del laminado bajo condiciones de fuego Calorímetro de cono Muestras de laminado de cristal (4/1/4) de 10cm*10cm con las referencias 1,2,3,4,5,6 y 7 fueron evaluadas en un equipo de calorímetro de cono (como se describió en la patente de especificación ISO 5660) en un nivel de flujo de 50 kWm ~2) en donde el rango de calor liberado (en kWm"2) fue registrado como una función de tiempo, además de el total de calor liberado de (kJ/m2) y el valor máximo de calor liberado (Kw/m2) . Los laminados de cristal 1 y 2 son laminados no retardantes a la flama. Los laminados de cristal 3 a 19 son laminados retardantes a la flama basados en diferentes acercamientos de la presente invención. Es observada una gran reducción en el Total del calor liberado (kJ/m2) y una fuerte reducción en el valor máximo del calor liberado (kw/m2) para los laminados de cristal 3,4,5,6 y 7 comparado a los laminados de cristal no retardantes a la flama con referencias 1 y 2. Esto muestra que los sistemas de laminado de cristal 3, 4, 5, 6 y 7 pueden ser considerados debido a que cuentan con mejoras para la propiedad de "retardantes a la flama" comparados con los laminados de cristal 1 y 2.

"Epiradiateur" es un método de prueba para evaluar la inflamabilidad de materiales de construcción, para evaluar a que nivel el material de prueba puede contribuir a (inicio de) un fuego La muestra de prueba, de 400*300 mm es colocada bajo un ángulo de 45°, hacia abajo el lado a ser examinado, dentro de una cabina de prueba con una entrada de aire controlado. La muestra es expuesta a un radiador eléctrico como una fuente de calentamiento, con un flujo de calentamiento de 30 kW/m2. La fuente de calor es colocada bajo la muestra de prueba, paralelamente a ella (las luces piloto pueden ser instaladas también, con el propósito de detectar y quemar gases liberados) . La prueba se corre en forma estándar por 20 minutos, puede ser extendida cuando se requiera. Parámetros importantes son: i = inflamabilidad, velocidad i = (1000/I5*tl) + (1,000/I5*t2) tl= momento de inicio de la flama en la parte ba a t2 = momento en que termina la flama en la parte baja En la parte baja ti' = momento en que inicia la flama en la parte superior t2' = momento en que termina la flama en la parte superior s = desarrollo de la flama s = suma (hi) /140 h = índice para la altura máxima de la flama h = hMAX/20 c= índice de inflamabilidad voor, desarrollo del calor c = S/120 con S la superficie bajo la curva de temperatura (t° = f (tiempo) ) Q = suma (hi *100)/ ti* raíz cuadrada de (t2-tl) Uvekol ? (resina líquida vaciada entre hojas de cristal y curada bajo luz UV para producir laminados de cristal aislantes del sonido) , Uvekol™ S (resina liquida vaciada entre hojas de cristal y curada bajo luz UV para producir laminado de cristal aislante del sonido y resistente al impacto) son productos disponibles en UCB . Raylok™ 1722 es un fósforo acrilatado que contiene olígómero curable por UV disponible en ÜCB. Su preparación está cubierta por la solicitud de patente WO 02/070587. Eb 350, Eb 168, Ebl70 y Eb 600 son acrilatos oligómeros curables por UV disponibles en UCB. Irgacure 184 es un fotoiniciador disponible en Ciba. GMA-DBP se refiere al producto de la reacción de metacrilato de glicidilo con fosfato de dibutilo. Su preparación se describe en WO 0174826 (ejemplo 1,1a). XP 21/768 fue adquirida en Hanse chemie (HDDA con 50 % de peso, de nanoparticulas de sílice) NcendX P-30 (organofosfato) fue adquirido en Albermarle . La arcilla bentonita está disponible comercialmente en Southern Clay bajo el nombre comercial de Cloisite 30B que incluye un catión de organoamonio de la fórmula: En donde HT denota un residuo de sebo hidrogenado (-65% C18;~30% C16; -5%. C14) . La GMA-DBP reaccionada con ácido bórico utilizado en el ejemplo 12 fue preparada como sigue: a una vasija del reactor de doble camisa de 1.5 litros conectada a un baño de aceite y equipada con un agitador, fueron agregados 341 g (0.90 mol) de metacrilato reactivo que contiene fósforo (G A-DBP) , 19 g de ácido bórico (0.30 mol), 359 g de tolueno; 1.08 g de 4-metoxifenol (mono metil éter de hidroquinona o MEHQ- un antioxidante) fue agregado y la mezcla de reacción fue agitada y calentada bajo aire inducido y reflujo hasta que no fue destilada más agua (6 g) . 0.42 g de MeHQ fueron agregados, y el tolueno fue removido con aire inducido y vacio, después el producto fue enfriado a temperatura ambiente y se removieron las impurezas del mismo, por agitación continua y utilizando un filtro específico. Propiedades de estabilidad, color, adhesión - laminado de cristal 3 La resina utilizada en laminado 3 es caracterizada por su bajo color (162 alfa), excelente estabilidad y homogeneidad (no decantación), capacidad para ser trabajada y reactividad. El laminado 3 tiene excelente transparencia (transmisión > 85%) , excelentes propiedades ópticas (no tiene defectos ópticos) , es estable frente a la temperatura e irradiación UV (no se torna amarillenta) . La adhesión cortante es notable (9.25 Mpa) en comparación con los laminados no retardantes a la flama 1 (2-2.5 MPa) y 2 (5 a 7 MPa) - laminado de cristal 5 La resina utilizada en el laminado 5 es caracterizada por su bajo color (< 20 Af ) , excelente estabilidad y homogeneidad (no decantación) , capacidad para ser trabajada y reactividad. El laminado 5 tiene excelente transparencia (transmisión de luz >85%) , propiedades ópticas (no tiene defectos ópticos) , es estable frente a la temperatura e irradiación UV (bajo amarillamiento) . La adhesión cortante sobre el cristal es mayor (> 5Mpa) que en el laminado 1 no retardante a la flama (adhesión cortante de 2 a 2.5 MPa) . Análisis termo gravimetrico (TGA) Preparación de películas: a las composiciones, les fueron agregadas un Irgacure (5 partea) y una amina synergist Eb 7100 (5 partes) . Las formulaciones fueron aplicadas a un substrato de cristal con un aplicador de capas y curado por radiación UV (120 W/cm, lámpara Hg) bajo nitrógeno, 5 m/min para formar una película de 100 mieras de espesor. Las películas curadas fueron desprendidas del substrato de cristal y fueron adicionalmente examinadas mediante un análisis termo gravimétrico . Las películas 1, 3, 5, 8,9,10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18 y 19 y 11 fueron sometidas a un TGA en el cual las muestras fueron calentadas en un rango de 10°C/min bajo una atmósfera de aire o nitrógeno (N2) desde una temperatura ambiente y elevada a 800°C ( o 850°C) . Los residuos de peso % a 600°C, 700°C y 800°C (o 850°C) de la prueba TGA aquí descrita para las películas de la invención (películas 3, 5, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, y 19) fueron comparados con dos películas hechas de acuerdo al estado de la técnica (1 y 2) . ? una temperatura dada, un mayor rendimiento de carbonización indica que el material es mejor retardante a la flama. Como se puede ver, los residuos de carbón a 600°C, 700°C y 800 °C en ambientes de aire o/y nitrógeno o las películas 3, 5, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18 y 19 son significativamente más altos que los ejemplos comparados 1 y 2 (estado de la técnica) , ilustrando la mejora de las propiedades retardantes a la flama de las películas de la invención . Examen Klima Laminado de 100 ciclos de prueba cristal Klima 13 aprobado 14 aprobado 19 aprobado Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (21)

1. REIVINDICACIONES
2. Habiéndose descrito la invención como antecedente, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Un método de producción de un laminado translúcido retardante a la flama, caracterizado porque: (i) proporciona una composición curable por radiación que incluye al menos un precursor de polímero curable por radiación que tiene funciones polimerizables etiIónicamente insaturables (componente I) y un aditivo opcional (componente II) , al menos uno de los componentes proporciona propiedades retardantes a la composición curada, (ü) cura del precursor de polímero de preferencia por irradiación de la composición y (iii) conforma de una capa, la capa incluye la composición curada y la adherencia en al menos dos hojas de cristal para formar un laminado translúcido retardante a la flama. 2. Un método de producción de un laminado translúcido retardante a la flama de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el precursor de polímero curable por radiación proporciona propiedades retardantes a la flama a la composición curada ("polímeros precursores retardantes a la flama") .
3. 3. Un método de producción de laminado translúcido retardante a la flama de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el precursor de polímero retardante a la flama incluye uno o más polímeros precursores curables por radiación que contienen halógeno o fósforo (o una combinación de ambos) , tienen en los extremos de las cadenas o lateralmente a lo largo de la cadenas, grupos acrílicos, metacrílicos o vinilos .
4. 4. Un método de producción de un laminado translúcido retardante a la flama de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque el precursor de polímero retardante a la flama incluye al menos uno de : acrilato o metacrilato de uretano que contiene fósforo, acrilato o metacrilato de poliéster que contiene fósforo, acrilato o metacrilato epóxico que contiene fósforo.
5. 5. Un método de producción de un laminado translúcido retardante a la flama de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición contiene uno o más monómeros curables por radiación el cual es un monómero reactivo que contiene halógeno o fósforo (o _ una combinación de ambos) el cual contribuye con las propiedades retardantes a la flama de la composición curada ("monómero retardante a la flama") .
6. 6. Un método de producción de un laminado retardante a la flama de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porgue el monómero retardante a la flama incluye acrilato de penta bromobenzilo, el producto de reacción de metacrilato glicidilo con fosfato de dialquilo, y/o el producto de reacción de metacrilato de glicidilo con fosfato de dialquilo y ácido bórico.
7. 7. Un método de producción de un laminado translúcido retardante a la flama de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición contiene uno o más monómeros insaturados monoetilénicamente o polietilénicamente ("monómero no retardante a la flama") .
8. 8. Un método de producción de un laminado translúcido retardante a la flama de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el monómero no retardante a la flama incluye al menos uno de los siguientes: ácido metacrílico, acrilato de beta-carboxietilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, ácido acrílico, ácido metacrilico, acrilato de octilo/decilo, metacrilato de octilo/decilo, acrilato de 2-hidroxietilo , metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de fenoxietilo, metacrilato de fenoxietilo, monoacrilato de nonilfenol etoxilato, monometacrilato de nonilfenol etoxilato, acrilato de beta-carbonilo etilo, acrilato de etilo 2- ( -2-etoxietoxi) , diacrilato de 1 , 6-hexanodiol , triacrilato de pentaeritritol (PETIA) , triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA) , derivados acrilatados o metacrilatados oxietilatados y/o oxipropilatados , ácido acrílico.
9. 9. Un método de producción de un laminado translúcido retardante a la flama de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición incluye un aditivo el cual es un compuesto orgánico o inorgánico no copolimerizable, no reactivo que contribuye a las propiedades retardantes a la flama de la composición curada ("aditivo retardante a la flama").
10. 10. Un método de producción de un laminado transmisor de luz retardante a la flama de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque un agente intumescente y/o nanopartículas son utilizadas como aditivos retardantes a la flama.
11. 11. Un método de producción de un laminado retardante a la flama de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición incluye nanopartículas funcionalizadas con funciones de acrilato y/o metacrilato.
12. 12. Un laminado transmisor-de luz retardante a la flama, caracterizado porque se obtiene mediante un método de conformidad con cualquiera las reivindicaciones anteriores .
13. 13. Composición curable por radiación caracterizada porque comprende : (i) al menos un precursor de polímero curable por radiación que proporciona propiedades retardantes a la flama a la composición curada ("precursor de polímero retardante a la flama") , el precursor de polímero incluye uno o más polímeros precursores polimerizables por radiación que contienen halógeno o fósforo (o una combinación de ambos) , los cuales tienen, en los extremos de la cadena o lateralmente a lo largo de la cadena, grupos acrílico, metacrílico o vinilo, y (ii) al menos uno de los siguientes compuestos: (111) un monómero curable por radiación el cual es un monómero insaturado monoetilénicamente o polietilénicamente ("monómero no retardante a la flama") y/o (112) un monómero curable por radiación el cual es un monómero reactivo que contiene halógeno o fósforo (o una combinación de ambos) el cual contribuye a las propiedades retardantes a la flama de la composición curada ("monómero retardante a la flama") .
14. 14. Composición curable por radiación de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque el precursor de polímero retardante a la flama incluye al menos uno de: acrilato o metacrilato de uretano que contiene fósforo, acrilato o metacrilato de poliéster que contiene fósforo, poliésteracrilatos o metacrilatos que contienen fósforo diluibles en agua.
15. 15. Composición curable por radiación de conformidad con la reivindicación 13 ó 14, caracterizada porque el monómero no retardante a la flama incluye al menos uno de los siguientes: ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de beta-carboxietílo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de 2 -etilhexilo, metacrilato de 2 -etilhexilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de octilo/decilo, metacrilato de octilo/decilo, acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de fenoxietilo, metacrilato de fenoxietilo, monoacrilato de nonilfenol etoxilato, monometacrilato de nonilfenol etoxilato, acrilato de beta-carbonilo etilo, acrilato de etilo 2- (-2-etoxietoxi) , diacrilato de 1 , 6-hexanodíol , triacrilato de pentaeritritol (PETIA) , triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA) , derivados acrilatados o metacrilatados oxietilatados y/o oxipropilatados.
16. 16. Composición curable por radiación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, caracterizada porque el precursor de polímero retardante a la flama incluye al menos uno de: acrilato o metacrilato de uretano que contiene fósforo, acrilato o metacrilato de poliéster que contiene fósforo, acrilato o metacrilato epóxico que contiene fósforo.
17. 17. Composición curable por radiación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16, caracterizada porque el precursor de polímero retardante a la flama incluye 9 , 10-dihidro-9-oxa-10-fosfafenantreno-10-oxido .
18. 18. Composición curable por radiación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 17, caracterizada porque el monómero retardante a la flama incluye al menos uno de: acrilato de pentabromobenzilo, el producto de reacción de metacrilato de glicido con fosfato de dialquilo, el producto de reacción de metacrilato de glicido con fosfato de dialquilo y ácido bórico.
19. 19. Composición curable por radiación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 18, caracterizada porque la composición es translúcida.
20. 20. Composición caracterizada porque se obtiene mediante el curado por radiación de la composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 18.
21. 21. Composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque es translúcida.