CN1395750A - 聚合物电解质电池及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种聚合物电解质电池,包括一具有通过聚合物电解质缠绕的正极和负极的电池元件,其中垂直于缠绕轴的电池元件的截面是曲面的,从而与使平板型电池元件弯曲的聚合物电解质电池相比,其电极端部发生短路的可能性极低,并且具有极好的电池性能。

Description

聚合物电解质电池及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种具有通过聚合物电解质缠绕的负极和正极的电池元件的聚合物电解质电池及其制造方法,更准确地说,涉及电池元件形状的改进。
背景技术
近年来,随着便携式电子装置的小型化和重量的减小,不论是用作驱动装置还是后备装置,都迫切需要向这些电子装置提供电力的电池减小其尺寸、厚度或重量。
作为满足这种要求的电池,已经研制出并付诸实际应用一种非水的电解质电池,这种电池称为锂电池,其包括具有能够可逆地引入和分离出锂离子的活性材料的正极和负极,和一种非水的电解质,并且具有高输出和高能量密度的优点。
特别是包括一种作为非水电解质的聚合物电解质的锂电池,具有耐漏液性好和安全性高电池的特点。另外,由于包含聚合物电解质的锂电池重量轻,并且厚度可能较薄,故可以将该电池的结构设计成符合各种电子装置的形状或尺寸的需要。从而,这种锂电池具有传统电池所不具有的特点。
例如,当制造薄的平板型聚合物电解质电池时,可以通过在薄片形正极和薄片形负极之间设置聚合物电解质而形成电池元件,并且该电池元件可被覆盖一层状薄膜,铝箔作为层状薄膜的芯材料。
现在,为了使各种类型的电子装置更加紧凑,必须有效地利用电子装置的内部空间,而且特别要求使用具有弯曲表面的内部空间,作为容纳电子装置电源用的电池的空间。
不过,例如如图1所示,当将一平板型聚合物电解质电池102安装在诸如移动电话或PDA的便携式电子装置101内具有弯曲表面的内部空间时,电子装置101的外壳与平板型聚合物电解质电池102之间不合适地产生出无用空间103,以致于不能有效地利用电子装置101的内部空间。
因此,作为有效地利用这些空间103的一种方法,可以使平板型聚合物电解质电池102弯曲,以便与电子装置101内部空间的形状相符。
不过,由于平板型聚合物电解质电池102具有平板型电池元件,而平板型电池元件包括一薄板型正极和一薄板型负极,以及放在其间的聚合物电解质,故即使当平板型聚合物电解质电池102弯曲时,也不能长久地保持所需的弯曲形状。另外,当平板型聚合物电解质电池102弯曲时,由于外力,电极活性材料层可能会断裂或者与集流器分离。从而,当使平板型聚合物电解质电池102弯曲时,极为不利地会使电池性能降低。
例如,在日本专利申请公开No.平11-307130中披露了一种方法,通过分别使用两个具有不同直径的辊子向具有通过聚合物电解质迭合在一起的正极和负极的电池元件(下面,简单地称之为平板型电池元件)施加热压焊接处理(a thermocompression bonding process),而使平板型电池元件弯曲。根据这种方法,虽然电池元件得以保持弯曲结构,不过具有不同直径的辊子将剪切应力施加在活性材料层与集流器之间的部位上,从而不希望地增大了电池的电阻,易于在叠层电极的端部产生短路,从而不能方便地获得稳定的电池性能。另外,不但极难获得所需弯曲结构的曲率,而且电池的厚度也不便于调节。
发明内容
考虑到这些传统的情形而提出了本发明,本发明的目的在于提供一种聚合物电解质电池,其中在电极端部发生短路的可能性很小,并且即使电极具有例如弯曲形状或半圆形弯曲表面,以便适合于各种电子装置的各种内部空间形状时,电池性能也很优良,还提供一种聚合物电解质电池的制造方法。
为了实现上述目的,根据本发明的聚合物电解质电池包括一电池元件,该电池元件具有通过聚合物电解质缠绕的正极和负极,其中垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有弯曲形状。
如上所述构成的本发明的聚合物电解质电池包括一电池元件,该电池元件具有通过聚合物电解质缠绕的正极和负极,其垂直于电池元件的缠绕轴的截面为具有弯曲形状。从而,当将本发明的聚合物电解质电池与使平板型电池元件弯曲的聚合物电解质电池相比较时,前者在电极端部发生短路的可能性极低,并且具有极好的电池性能。另外,在根据本发明的聚合物电解质电池中,至少一部分弯曲形状可以具有平坦部分。
另外,聚合物电解质电池包括一电池元件,该电池元件具有通过聚合物电解质缠绕的正极和负极,其中垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有半圆形形状。
如上所述构成的本发明的聚合物电解质电池包括一电池元件,该电池元件具有通过聚合物电解质缠绕的正极和负极,其与电池元件的缠绕轴垂直的截面具有半圆形形状。从而,当将本发明的聚合物电解质电池与使平板型电池元件弯曲的聚合物电解质电池相比较时,前者在电极端部发生短路的可能性极低,并且具有极好的电池性能。另外,在根据本发明的聚合物电解质电池中,至少半圆形形状的基本为圆弧形的部分可以具有平坦部分。
根据本发明的一种制造聚合物电解质电池的方法,包括电池元件形成步骤,形成一具有通过聚合物电解质缠绕的正极和负极的电池元件;以及热压焊接形成步骤,向具有弯曲凹面的凹形加热块与具有弯曲凸面的凸形加热块之间的电池元件施加热压焊接处理,使得与缠绕轴垂直的电池元件的截面具有弯曲形状。
在如上所述构成的根据本发明的制造聚合物电解质电池的方法中,具有通过聚合物电解质缠绕的正极和负极的电池元件,经受凹形加热块与凸形加热块之间的热压焊接处理而被弯曲。从而,根据本发明的制造聚合物电解质电池的方法,可以制造出聚合物电解质电池,其中制造过程简单,电极界面粘着性得以提高,可以长时间地保持弯曲形状,可减小在电极端部发生短路的可能性,并且能符合需要地保持电池的性能。
另外,在根据本发明的用于制造聚合物电解质电池的方法中,该电池元件可以在至少部分弯曲部分中具有平坦表面的凹形加热块与至少部分弯曲部分中具有平坦表面的凸形加热块之间经受热压焊接处理,使得与缠绕轴垂直的电池元件的截面具有其至少一部分为平坦部分的弯曲形状。
另外,根据本发明的用于制造聚合物电解质电池的方法,包括:电池元件形成步骤,形成具有通过聚合物电解质缠绕的正极和负极的电池元件;以及热压焊接形成步骤,对具有弯曲凹面的凹形加热块与具有平坦表面的平面形加热块之间的电池元件施加热压焊接处理,使得与缠绕轴垂直的电池元件的截面具有基本上半圆形的形状。
在如上所述构成的本发明用于制造聚合物电解质电池的方法中,具有通过聚合物电解质缠绕的正极和负极的电池元件,在凹形加热块与平面形加热块之间经受热压焊接处理,以便具有基本上半圆形的形状。从而,根据本发明的用于制造聚合物电解质电池的方法,能够制造聚合物电解质电池,其中制造过程简单,电极界面粘着性得到提高,可以长时间地保持基本为半圆形的形状,可减小在电极端部发生短路的可能性,并且能符合需要地保持电池的性能。
另外,在本发明的用于制造聚合物电解质电池的方法中,该电池元件可以在其至少部分弯曲部分具有平面部分的凹形加热块与具有平坦表面的平面形加热块之间经受热压焊接处理,使得与缠绕轴垂直的电池元件的截面具有基本上半圆形的形状,并且在至少部分基本上为圆弧的部分中形成平坦部分。
根据下面将要描述的本发明的实施例和附图的详细说明,显然可以得出本发明的其它目的、特征和优点。
附图的简要说明
图1为示意性剖面图,表示其中安装有平板型聚合物电解质电池的电子装置。
图2为包括一电池元件的聚合物电解质电池的透视图,其中与缠绕轴垂直的截面具有弯曲形状。
图3为表示平板型电池元件的示意图。
图4为表示平板型电池元件主要部分的剖面图。
图5为示意性剖面图,表示一包括其垂直于缠绕轴的截面具有弯曲形状的电池元件的聚合物电解质电池安装其上的电子装置。
图6为表示一电池元件的透视图,其中与缠绕轴垂直的截面具有其中至少一部分为平面部分的弯曲形状。
图7为示意图,表示平板型电池元件插入凹形加热块与凸形加热块之间部位中的状态。
图8为示意图,表示凹形加热块与凸形加热块被夹紧的状态。
图9为示意图,表示凹形加热块与凸形加热块被打开的状态。
图10为示意图,表示将平板型电池元件插入在其曲面部分的中央部分具有平坦表面的凹形加热块与其曲面部分的中央部分具有平坦表面部分的凸形加热块之间部位的状态。
图11为一具有电池元件的聚合物电解质电池的透视图,其中与缠绕轴垂直的截面具有基本上半圆形的形状。
图12为示意性剖面图,表示一具有其垂直于缠绕轴的截面具有基本上半圆形形状的电池元件的聚合物电解质电池安装其上的电子装置。
图13为一电池元件的透视图,其中与缠绕轴垂直的截面在至少部分基本上为圆弧形的部分中具有平坦的部分。
图14为示意图,表示一平板型电池元件插在凹形加热块与平面形加热块之间区域中的状态。
图15为示意图,表示凹形加热块与平面形加热块被夹紧的状态。
图16为示意图,表示凹形加热块与平面形加热块被打开的状态。
图17为示意图,表示一平板型电池元件被插在曲面部分的中央具有平坦表面的凹形加热块与平面形加热块之间的状态。
本发明的最佳实施方式
现在,将参照附图详细说明根据本发明的聚合物电解质电池的实施例。
在本发明的聚合物电解质电池1中,其中垂直于缠绕轴的截面具有弯曲形状的电池元件2a被由绝缘材料等制成的层状薄膜3覆盖,并在减压条件下进行密封,如图2所示。
通过形成图3所示的平板型电池元件2b而形成电池元件2a,并且包括按照下面所描述的形成方法,通过聚合物电解质纵向缠绕的正极和负极,使垂直于缠绕轴的截面具有弯曲形状。
特别如图4中所示,电池元件2b包括一具有分别形成在正极集流器4两个主表面上的正极活性材料层5的正极6,一具有分别形成在负极集流器7两个主表面上的负极活性材料层8的负极9,和形成在正极活性材料层5上的聚合物电解质层10,以及形成在负极活性材料层8上的聚合物电解质层11。然后,将具有聚合物电解质层10的正极6与包含聚合物电解质层11的负极9通过隔板12层叠,然后沿纵向缠绕层叠体以形成电池元件2b。另外,如图3所示,分别在正极集流器4的一端形成铝质正极引线13,在负极集流器7的一端形成铜质负极引线14。
电池元件2b被形成为其垂直于缠绕轴的截面具有弯曲形状的电池元件2a,如图2所示,然后放入上述的层状薄膜3中,正极引线13和负极引线14被引导到外部。
可以将铝、钛或其合金等用作正极集流器4。正极集流器4可以形成薄片型,板条型,模压金属,网状等。正极集流器4的厚度最好为20μm或更小。
将包括正极活性材料、导电材料或粘合剂的正极组成混合物分散到溶剂中所得到的正极组成混合物浆体涂覆在正极集流器4的两个主表面上,形成正极活性材料层5。
在这种聚合物电解质电池中,可以使用任何传统上已知的正极活性材料作为正极活性材料。例如,可以使用具有锂和过渡金属的复合氧化物。更具体地说,可以采用的材料包括仅包含一种过渡金属的材料,如LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiAlO2等,或者包括两种或多种过渡金属的材料,如LiNi0.5Co0.5O2,LiNi0.8Co0.2O2等。
例如,可以使用碳材料作为导电剂。另外,例如可以使用聚偏氟乙烯作为粘合剂。可以使用,例如N-甲基吡咯烷酮作为溶剂。
例如,可以使用铜作为负极集流器7。负极集流器7可以形成薄片型,板条型,模压金属,网状等。
将包括负极活性材料和粘合剂的负极组成混合物分散在溶剂中所得到的负极组成混合物浆体涂覆在负极集流器7的两个主表面上,形成负极活性材料层8。
在这种聚合物电解质电池中,可以使用任何传统上已知的负极活性材料作为负极活性材料。例如,可以使用锂金属,锂合金或者能够引入/分离出锂的材料。
可以采用例如诸如石墨、非石墨化的碳、石墨化的碳之类的碳材料作为能够引入/分离出锂的材料。更具体地说,可以利用焦碳或焦炭(沥青焦炭,针状焦炭,石油焦炭)、石墨、玻璃质碳、有机聚合物化合物烧结体(通过在适当的温度下烧结酚醛树脂或呋喃树脂,并作烧结品碳化而得到)、碳纤维和活性碳等。另外,可以使用诸如聚乙炔或聚吡咯的聚合物,诸如SnO2等的氧化物作为能够引入/分离出锂的材料。
可以按照需要,向负极组成混合物中加入一种导电材料。例如可以使用碳类物质等作为导电材料。另外,可以使用例如聚偏氟乙烯作为粘合剂。可以使用例如N-甲基吡咯烷酮作为溶剂。
可以使用诸如非水电解质电池中所使用的任何种类的聚合物电解质作为形成聚合物电解质层10和11的聚合物电解质。尤其是,最好采用具有热密封性或热固性,并且电化学稳定性高的固态聚合物电解质或通过将增塑剂加入固态聚合物电解质中而得到的凝胶电解质。
上述的凝胶电解质包括非水溶剂、电解质盐和母体聚合物。
可以采用诸如碳酸亚乙酯,碳酸亚丙基酯,γ-丁内酯,碳酸二甲酯(dimethyl carbonate),碳酸二乙酯,碳酸乙基甲基酯(ethyl methylcarbonate),碳酸二丙酯,碳酸乙基丙基酯(ethyl propyl carbonate),碳酸亚乙烯酯之类碳酸酯,或者通过用卤素等置换这些碳酸酯中的氢而得到的溶剂,作为非水溶剂。可以单独使用这些非水溶剂,或者将它们中的两种或多种混合在一起,使用其混合物。
可以使用例如,LiPF6,LiClO4,LiCF3SO3,LiAsF6,LiBF4,LiN(CF3SO3)2,C4F9SO3Li等作为电解质盐。可以单独使用这些电解质盐其中的一种,或者将它们中的两种或多种混合起来,使用它们的混合物。
可以采用通过将电解质盐溶解在非水溶剂中成为凝胶而得到的能够适当地保持非水电解质溶液的聚合物作为母体聚合物。可以使用包括作为重复单元的聚偏氟乙烯,聚环氧乙烷,聚环氧丙烷,聚丙烯腈,聚甲基丙烯腈作为特殊的母体聚合物,不过母体聚合物不限于此。可以单独使用一种聚合物,或者将两种或多种聚合物混合在一起,使用混合物,作为这种热塑性母体聚合物。
另外,可以利用其中将分子中具有一个或多个活性不饱和基的单体桥接成非水电解质溶液的聚合物作为基质聚合物。作为具有活性不饱和基的单体,可以使用例如,丙烯酸,丙烯酸甲酯,丙烯酸乙氧基乙酯,丙烯酸甲氧乙酯,聚乙二醇单乙酰(polyethylene glycolmonoacrylate),甲基丙烯酸乙氧乙酯,甲基丙烯酸甲氧乙酯,丙类酸缩水甘油酯,丙烯酸酯,丙烯腈,二甘醇二丙烯酸酯,三甘醇二丙烯酸酯,聚乙二醇三丙烯酰酯,二甘醇二甲基丙烯酸酯等。鉴于反应性或极性,可以单独使用所需要的单体,或者将它们混合起来,使用其混合物。不过单体不限于此。例如,可以使用通过加热、紫外线、电子束等方法,作为使这些单体聚合的方法。在这些方法中,可以很容易地整体形成电极层/凝胶电解质层的利用加热的方法是最有效的。
可以采用多孔聚烯烃或无纺纤维等作为隔板12。具体说来,当聚合物电解质10和11的阻隔性较低时,最好以适当的方式插入隔板12。
如上所述构成的聚合物电解质电池1具有电池元件2a,该电池元件2a包括通过聚合物电解质层10和11而缠绕的正极6和负极9,其与缠绕轴垂直的截面具有弯曲形状。因此,当将聚合物电解质电池1与使平板型电池元件弯曲的传统的聚合物电解质电池相比较时,电解质电池1在电池端部发生短路的可能性极低,并且具有良好的电池性能。
因而,根据应用本发明的聚合物电解质电池1,由于可以很容易地将聚合物电解质电池1的形状调节成具有曲面的电子装置20的内部空间的形状,故可以提高聚合物电解质电池1的空间容纳率,如图5所示。结果,在电子装置的外壳与平板型聚合物电解质电池之间所产生的无用空间可以被充满发电元件,使得聚合物电解质电池可以用于各种外形或小型化的电子装置20。
在上面提到的聚合物电解质电池1中,虽然描述了垂直于缠绕轴的电池元件2b的截面具有弯曲形状的例子,不过本发明不限于此。例如,如图6所示,垂直于缠绕轴的电池元件2c的截面可能为其中至少一部分为平坦部分50的弯曲形状。
现在将描述一种用于制造上述聚合物电解质电池1的方法。在制造聚合物电解质电池1时,首先执行电池元件形成步骤,形成平板型电池元件2b。然后为热压焊接形成步骤,用于向电池元件2b施加热压焊接处理,形成其中垂直于缠绕轴的截面具有弯曲形状的电池元件2a。然后,为密封步骤,用层状薄膜3覆盖电池元件2a,并在减压条件下实现密封。
在电池元件形成步骤中,通过聚合物电解质层10和11缠绕正极6和负极9,以构成平板型电池元件2b。
为了制造正极6,通过将正极活性材料、导电材料和粘合剂均匀地混合在一起所形成的正极组成混合物分散到溶剂中,制备正极组成混合物浆体。然后,将该正极组成混合物浆体均匀地涂覆在正极集流器4的两个表面上,例如使用刮浆刀方法。随后,在高温下干燥潮湿状态的薄膜,吹掉溶剂,形成正极活性材料5。
然后,通过点焊方法或者超声波焊接方法,将正极引线13连接到正极集流器4的一端。正极引线13最好沿与负极引线14相同的方向伸出。不过,在不产生短路、电池形成不成问题的情况下,正极引线13可以沿任何方向伸出。另外,当正极引线所固定的位置具有电连接时,正极引线13所固定的位置,以及用于固定正极引线13的方法,不限于所述的位置和所述的方法。
为了制造负极9,首先将通过均匀混合负极活性材料和粘合剂所得到的负极组成混合物分散在溶剂中,制备负极组成混合物浆体。可以依照需要,将导电材料加入负极组成混合物中。然后,通过例如刮浆刀方法,将负极组成混合物浆体均匀地涂覆在负极集流器7的两个表面上。随后,在高温下干燥潮湿状态的薄膜,吹掉溶剂,形成负极活性材料层8。
然后,通过点焊或者超声波焊接方法,将负极引线14连接到负极集流器7的一端。负极引线14最好沿与正极引线13相同的方向伸出。不过,在不发生短路并且电池性能不成问题的情况下,负极引线14可以沿任何方向伸出。另外,当负极引线14所连接的位置具有电连接时,可以不受限制地采用任何负极引线14的固定位置和用于固定负极引线14的任何方法。
然后,将包括例如诸如碳酸二甲酯的溶剂,增塑剂和负极活性材料层8的溶剂的聚合物电解质溶液涂覆于正极活性材料层5和负极活性材料层8上,然后,蒸发并去除了碳酸二甲酯,从而形成凝胶聚合物电解质层10和11。
随后,通过隔板12,纵向缠绕其上形成有聚合物电解质层10的带形正极6和其上形成有聚合物电解质层11的带形负极9,得到平板型电池元件2b。
在热压成形步骤下,在具有弯曲凹面的凹形加热块与具有弯曲凸面的凸形加热块之间对电池元件2b施加热压焊接过程,使垂直于缠绕轴的电池元件2b的截面具有弯曲形状。
当向电池元件2b施加热压焊接处理时,首先如图7所示,将平板型电池元件2b插入凹形加热块21与凸形加热块22之间。然后如图8所示,夹紧凹形加热块21与凸形加热块22,通过适当地调节温度和加热块21与22的压力,进行热压焊接处理。
然后,如图9所示,分开凹形加热块21与凸形加热块22,从中取出其垂直于缠绕轴的截面具有弯曲形状的电池元件2a。
如上所述,通过使用凹形加热块21和凸形加热块22,平板型电池元件2b经受热压焊接处理而成形,从而得到其垂直于缠绕轴的截面具有弯曲形状的电池元件2a。
在热压成形步骤中,由于电池元件2b的整体通过使用凹形加热块21和凸形加热块22而经受热压成形处理,使得垂直于缠绕轴的电池元件的截面接有弯曲形状,能够获得具有良好的电极界面粘和性,具有对于聚合物电解质电池1来说电极/电解质界面良好,并且能够长期保持弯曲形状的电池元件2a。
在密封步骤中,通过用层状薄膜3容纳其中垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有曲面向状的电池元件2a,并且在减压条件下对层状薄膜3的外围边缘部分进行热密封。
因此得到电池元件2a密封在层状薄膜3中的聚合物电解质电池1。
根据具有上述步骤的制造聚合物电解质电池1的方法,通过聚合物电解质层10和11缠绕的正极6和负极9构成平板型电池元件2b,使用凹形加热块21和凸形加热块22,使电池元件2b经受热压焊接处理,使垂直于缠绕轴的电池元件2b的截面具有弯曲形状。
从而,根据用于制造聚合物电解质电池1的方法,可以制造聚合物电解质电池1,其中改善了电极界面粘合性,可长期保持垂直于缠绕轴的截面的弯曲形状,大大减小了电极端部发生短路的可能性,并且更加合乎需要地保持了电池性能,与通过传统的电池制造方法制造的、使平板型电池元件弯曲的传统聚合物电解质电池相比,制造过程简单。
在上述的用于制造聚合物电解质电池1的方法中,虽然提到了用层状薄膜3覆盖用这样一种方法形成的、使垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有弯曲形状的电池元件2a的情形,不过本发明不限于此。在用层状薄膜3覆盖和密封平板型电池元件2b之后,可以将所获得的平板型电池元件插入凹形加热块21与凸形加热块22之间的部位,然后用与上述类似的方法使电池元件经受热压焊接处理。
另外,在上述用于制造聚合物电解质电池1的方法中,虽然提到了电池元件2b在具有弯曲凹面的凹形加热块与具有弯曲凸面的凸形加热块之间经受热压焊接处理、使垂直于其缠绕轴的电池元件2b的截面具有弯曲形状的情形,不过本发明不限于此。例如,如图10所示,上述的电池元件可以在至少一部分弯曲部分中具有平坦表面部分51的凹形加热块52与至少一部分弯曲部分中具有平坦表面53的凸形54之间经受热压焊接处理。用这种方法得到的电池元件2c具有弯曲形状,使垂直于缠绕轴的电池元件2c的截面在其至少一部分中具有平坦部分50。
最好在与电池元件2c相对的凹形加热块52和凸形加热块54其中至少之一的表面上设置一硅橡胶片55(在这种情况下为凹形加热块52)。设置硅橡胶片55,使得可以均匀地将热和压力施加给电池元件2c。
现在,将在下面描述应用本发明的另一种聚合物电解质电池。
在根据本发明另一实施例的聚合物电解质电池31中,用由绝缘材料制成的层状薄膜3覆盖其垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有基本上为半圆形形状的电池元件32a,并在减压条件下进行密封。
除了电池31具有其中垂直于缠绕轴的截面具有基本上为半圆形的形状的电池元件32a以外,聚合物电解质电池31与上述的聚合物电解质电池1具有相同的结构。因此,用相同的参数表示与上述聚合物电解质电池1相同的元件,并省略对其的解释。
由于聚合物电解质电池31包含具有通过聚合物电解质层10和11而缠绕的正极6和负极9并使垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有基本上为半圆形的形状的电池元件32a,故与现有的使平板型电池元件弯曲的聚合物电解质电池相比,聚合物电解质电池31在电极端部发生短路的可能性极低,并且其电池性能良好。
因而,根据应用本发明的聚合物电解质电池31,由于可以极容易地使聚合物电解质电池31的形状适合于具有曲面的电子装置40的内部空间的形状,如图12所示,从而可以提高聚合物电解质电池31的空间容纳率。结果,电子装置的外壳与平板型聚合物电解质电池之间所产生的无用空间可以被充满发电元件,以使聚合物电解质电池能够用于各种外形和小型尺寸的电子装置40。
在上述的聚合物电解质电池31中,虽然提到了垂直于缠绕轴的电池元件32a的截面具有基本上为半圆形形状的情形,不过本发明不限于此。例如,如图13所示,可以形成聚合物电解质电池,使垂直于缠绕轴的电池元件32c的截面具有基本上为半圆形的形状,包括在至少一部分基本为圆弧的部分中的一平坦部分60。
现在将描述用于制造上述聚合物电解质电池31的方法。在制造聚合物电解质电池31时,首先执行用来形成平板型电池元件32b的电池元件形成步骤。然后执行热压焊接形成步骤,向电池元件32b施加热压焊接处理,形成垂直于缠绕轴的截面具有基本上半圆形形状的电池元件32a。然后执行密封步骤,用层状薄膜3覆盖电池元件32a,并在减压条件下进行密封。
由于在用于制造聚合物电解质电池31的方法中,电池元件形成步骤与用于制造聚合物电池1的方法中的电池元件形成步骤相同,故省略对其的解释。
在热压焊接形成步骤中,在具有弯曲凹面的凹形加热块与具有平坦表面的平面型加热块之间对电池元件32b施加热压焊接处理,使垂直于缠绕轴的电池元件32b的截面具有基本上半圆形的形状。
在向电池元件32b施加热压焊接处理时,首先将平板型电池元件32b插在凹形加热块41与平面型加热块42之间,如图14所示。然后,如图15所示,夹紧凹形加热块41和平面型加热块42,通过适当调节温度和加热块41与42的压力,实现热压焊接处理。
然后,如图16所示,打开凹形加热块41和平面型加热块42,从其中取出其垂直于缠绕轴的截面具有基本上为半圆形形状的电池元件32a。
如上所述,使用凹形加热块41和平面型加热块42,使平板型电池元件32b经受热压焊接处理,于是获得其中垂直于缠绕轴的截面具有弯曲形状的电池元件32a。
在热压焊接形成步骤中,由于通过使用凹形加热块41和平面型加热块42使电池元件32b整体受到热压焊接处理,以使垂直于缠绕轴的截面具有基本上为半圆形的形状,故可以得到具有极好的电极界面粘合性,对于聚合物电解质电池31来说具有良好的电极/电解质界面,并且能够得到长期保持基本上为半圆形形状的电池元件32a。
在密封步骤中,用层状薄膜3容纳其中垂直于缠绕轴的截面具有基本上为半圆形形状的电池元件2a,并在减压条件下对层状薄膜3的外围边缘部件进行热密封。
由此得到了其中用层状薄膜3密封电池元件2a的聚合物电解质电池1。
根据具有上述步骤的用于制造聚合物电解质电池31的方法,使用凹形加热块41和平面型加热块42,使通过聚合物电解质层10和11缠绕正极6和负极9而构成的平板型电池元件32b经受热压焊接处理,以使垂直于其缠绕轴的电池元件32b的截面具有基本上半圆形的形状。
从而,根据用于制造聚合物电解质电池31的方法,能够制造聚合物电解质电池31,其中更大地改善了电极界面粘合性,可长期保持垂直于缠绕轴的截面的基本半圆形的形状,更大地减小了电极端部发生短路的可能性,并且更加合乎需要地保持电池性能,与用传统的电池制造方法制造的、使平板型电池元件弯曲的传统聚合物电解质电池相比,制造过程简单。
在上述用于制造聚合物电解质电池31的方法中,虽然提到用层状薄膜3覆盖用这样一种方法形成的、垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有基本上为半圆形形状的电池元件32a的情形,不过本发明不限于此。在用层状薄膜3覆盖并密封平板型电池元件32b之后,可以将所得到的电池元件插入凹形加热块41与平面型加热块42之间的部位,然后可以用与上述相同的方法,使电池元件经受热压焊接处理。
另外,在上述用于制造聚合物电解质电池31的方法中,虽然提到电池元件32b在具有弯曲凹面的凹形加热块与平面形加热块之间经受热压焊接处理,使垂直于缠绕轴的电池元件32a的截面具有半圆形形状的情形,不过本发明不限于此。例如,如图17所示,上述的电池元件可以在至少一部分弯曲部分中具有平面部分61的凹形加热块62和平面形加热块63之间经受热压焊接处理。所得到的电池元件32c具有这样一种形状,其中垂直于缠绕轴的电池元件32c的截面具有基本上为半圆形的形状,包括至少一部分基本上为圆弧形的部分中的平坦部分60,如图13所示。
最好在面对电池元件32c的凹形加热块62与平面型加热块63(在这种情形中为凹形加热块62)其中至少之一的表面上设置一硅橡胶片55。设置硅橡胶片55,使得可以均匀地将热和压力施加给电池元件32c。
实例
现在,将在特定试验结果的基础上,描述应用本发明实际制造聚合物电解质电池的例子,以及对照例。在对照例中制造聚合物电解质电池,将该电池与例子中的电池进行比较。
例1
[正极的制造]
测量并使用92重量份作为正极活性材料的LiCoO2,5重量份的作为导电材料的粉末状石墨和3重量份的作为粘合剂的粉末状聚偏氟乙烯,作为正极组成混合物的成分。然后,将这些成分分散到N-甲基吡咯烷酮中,以制备正极组成混合物的浆体。
然后,将所制备的正极组成混合物均匀地涂覆在由铝箔(厚度为20μm)制成的正极集流器的两个表面上,然后在100℃温度的减压条件下干燥24小时,从而形成正极活性材料层。此后,使用辊压机器对该正极活性材料层进行压塑,形成正极片。之后,切割该正极片,制造长度为50mm,宽度为300mm的带状正极。将铝带焊接到正极集流器未涂覆正极活性材料的部位,作为正极引线。
[负极的制造]
测量并使用91重量份的作为负极活性材料的人造石墨,9重量份的作为粘合剂的粉末状聚偏氟乙烯,作为负极组成混合物的成分。然后,将这些成分分散到N-甲基吡咯烷酮中,以制备负极组成混合物的浆体。
将所制备的负极组成混合物均匀地涂覆在由铜箔(厚度为15μm)制成的负极集流器的两个表面上,然后,在120℃温度的减压条件下干燥24小时,从而形成负极活性材料层。然后,使用辊压机器对负极活性材料层进行压塑,形成负极片。此后,切割负极片,制造长度为52mm,宽度为320mm的带状负极。将镍带焊接到负极集流器上未施加负极活性材料的部位上,作为负极引线。
[聚合物电解质的制造]
测量并使用42.5重量份的碳酸亚乙酯,和42.5重量份的作为非水溶剂的碳酸亚丙基酯,15重量份的作为电解质盐的LiPF6,作为增塑剂的各种成分。然后将这些成分混合在一起,制备增塑剂。
随后,测量并使用30重量份的增塑剂,10重量份的聚偏氟乙烯共六氟丙烯,和60重量份的碳酸二甲酯作为聚合物溶液的各种成分。然后,将这些成分混合、溶解,以制造聚合物电解质溶液。
[聚合物电解质电池的制造]
在将如上所述制备的聚合物电解质溶液施加于正极两个表面上的正极活性材料上,和负极两个表面上的负极活性材料上之后,在环境温度下将这些活性材料保存8小时,碳酸二甲酯被蒸发和去除,使得形成了凝胶电解质层(具有100μm厚度)。
然后,将其上形成有凝胶电解质层的带状正极和其上形成有凝胶电解质层的带状负极通过由多孔聚烯烃制成的隔板层叠起来,并且纵向缠绕层叠体,以得到平板型电池元件。将该平板型电池元件夹在外包装膜之间,并在减压条件下对外包装膜的外围边缘进行热密封。从而,平板型电池元件被密封在外包装膜中。采用具有夹在一对聚烯烃树脂薄膜中的铝箔的薄膜作为外包装膜。
随后,使用具有凹形加热块和凸形加热块的热压机,在85℃环境温度下,通过5分钟的10Kgf/cm2热压焊接处理,形成密封在外包装膜中的平板型电池元件,从而获得了其垂直于缠绕轴的截面具有弯曲形状的聚合物电解质电池。
例2
除了使用包括凹形加热块与平面型加热块的热压机,对密封在外包装膜中的平板型电池元件进行热压焊接处理以外,用与例1相同的方法制造聚合物电解质电池,使垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有基本上半圆形的形状。
例3
除了使用包括在曲面部分的中央区域具有平面部分、并且其上粘附有1mm厚的硅橡胶片的凹形加热块,和在曲面部分的中央区域具有平面部分的凸形加热块的热压机,对密封在外包装膜中的平板型电池进行热压焊接处理以外,用与例1相同的方法制造聚合物电解质电池,使垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有在至少其一部分中具有平坦部分的弯曲形状。
例4
除了使用包括在曲面部分的中央区域具有平面部分并且其上粘附有1mm厚的硅橡胶片的凹形加热块,和完全平坦形的加热块的热压机,对密封在外包装膜中的平板型电池元件进行热压焊接处理以外,使用与例1相同的方法制造聚合物电解质电池,使垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有在至少一部分基本为圆弧形的部分具有平坦部位的基本上为半圆形的形状。
对照例1
除了使用包括一对平面型加热块的热压机器对密封在外包装膜中的平型电池元件进行热压焊接处理以外,使用与例1相同的方法制造聚合物电解质电池,使垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有基本上为矩形的形状。
对如上所述制造的例1,例2和对照例1的各聚合物电解质电池进行充电和放电试验,以评价电池特性。例1,例2和对照例1的各聚合物电池的理论容量为600mAh。
[充电和放电试验]
最初,在完成1C(600mA)和4.2V的恒流和恒压充电操作之后,执行1C,3V截止电压的恒流放电操作,测量初始放电量。
然后,重复500次充电和放电周期,在第500周期之后测量放电量。然后得到第500放电周期之后放电量与初始放电量的比值,把它视为放电量保持/阻挡比。
表1中表示出上述测量结果。[表1]
初始放电量(mAh) 保持/阻挡量比值(%)
  例1     592     83
  例2     590     81
  例3     593     83
  例4     591     82
对照例1     591     82
从表1显然可以看出,例1到4的聚合物电解质电池具有与对照例1的聚合物电解质电池相似的高放电量和优良的循环利用性。
因而,即使用上述热压机对具有通过聚合物电解质缠绕的正极和负极的平板型电池元件进行热压焊接处理,使聚合物电解质电池中垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有划时代(epock-making)的形状,如曲面形或者基本上为半圆形的形状,也能有效地保持电池特性。
工业应用
由于根据本发明的包括具有通过聚合物电解质缠绕的正极和负极的电池元件的聚合物电解质电池,其中垂直于缠绕轴的截面具有弯曲形状,故与使平板型电池元件弯曲的聚合物电解质电池相比,上述本发明的电池在电极端部发生短路的可能性极低,并且电池性能良好。

Claims (18)

1.一种聚合物电解质电池,包括一具有通过聚合物电解质缠绕的正极和负极的电池元件,其中垂直于缠绕轴的该电池元件的截面具有弯曲形状。
2.根据权利要求1所述的聚合物电解质电池,其中至少一部分弯曲形状具有平坦部分。
3.根据权利要求1所述的聚合物电解质电池,其中该聚合物电解质为凝胶电解质。
4.根据权利要求1所述的聚合物电解质电池,其中用层状薄膜覆盖该电池元件。
5.一种聚合物电解质电池,包括一具有通过聚合物电解质缠绕的正极和负极的电池元件,其中垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有基本上半圆形的形状。
6.根据权利要求5所述的聚合物电解质电池,其中基本上为半圆形形状的至少一部分基本上为圆弧形的部分具有平坦部分。
7.根据权利要求5所述的聚合物电解质电池,其中该聚合物电解质为凝胶电解质。
8.根据权利要求5所述的聚合物电解质电池,其中用层状薄膜覆盖该电池元件。
9.一种用于制造聚合物电解质电池的方法,包括:
电池元件形成步骤,形成一具有通过聚合物电解质缠绕的正极和负极的电池元件;以及
热压焊接和形成步骤,在具有弯曲凹面的凹形加热块与具有弯曲凸面的凸形加热块之间对电池元件施加热压焊接处理,使垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有弯曲形状。
10.根据权利要求9的制造聚合物电解质电池的方法,其中在热压焊接与形成步骤中,该电池元件在至少一部分弯曲部分中具有平坦部分的凹形加热块和至少一部分弯曲部分中具有平坦部分的凸形加热块之间经受热压焊接处理,使垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有弯曲形状,且其至少一部分为平坦部分。
11.根据权利要求9的制造聚合物电解质电池的方法,其中将硅橡胶膜粘附在与电池元件相对的凹形加热块与凸形加热块中至少一个的表面上。
12.根据权利要求9的制造聚合物电解质电池的方法,其中使用凝胶电解质作为聚合物电解质。
13.根据权利要求9的制造聚合物电解质电池的方法,其中用层状薄膜覆盖电池元件。
14.一种用于制造聚合物电解质电池的方法,包括:
电池元件形成步骤,形成一具有通过聚合物电解质缠绕的正极和负极的电池元件;以及
热压焊接与形成步骤,在具有弯曲凹面的凹形加热块与具有平坦表面的平面型加热块之间对电池元件施加热压焊接处理,使垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有基本上半圆形的形状。
15.根据权利要求14所述的制造聚合物电解质电池的方法,其中在热压焊接与形成步骤中,电池元件在至少一部分弯曲部分中具有平坦表面部分的凹形加热块与具有平坦表面部分的平面型加热块之间经受热压焊接处理,使垂直于缠绕轴的电池元件的截面具有基本上为半圆形的形状,并且在至少基本上为圆弧形的部分中形成平坦部分。
16.根据权利要求14所述的制造聚合物电解质电池的方法,其中将硅橡胶膜粘附在与电池元件相对的凹形加热块与平面型加热块其中至少之一的表面上。
17.根据权利要求14所述的制造聚合物电解质电池的方法,其中使用凝胶电解质作为聚合物电解质。
18.根据权利要求14所述的制造聚合物电解质电池的方法,其中用层状薄膜覆盖电池元件。
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