CN1384511A - 生产用于模压铁氧体的颗粒的方法,用于模压铁氧体的颗粒,生坯和烧结体 - Google Patents
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Abstract
公开了一种用于生产模压铁氧体用的颗粒的组合物,它包含一种铁氧体浆料,该浆料至少含有铁氧体原料粉;改性乙烯量为4－10摩尔%、平均聚合度为500－1700、平均皂化度为90.0－99.5摩尔%的乙烯改性聚乙烯醇;和与其混合的水,还公开了由所述组合物生产的铁氧体颗粒,由所述颗粒生产的铁氧体生坯和由所述烧结体生产的铁氧体烧结体。
Description
技术领域
本发明涉及一种模压成型性能优异的能获得铁氧体生坯的模压铁氧体用的颗粒的生产方法，涉及能从所述颗粒获得铁氧体生坯的模压铁氧体用的颗粒，涉及铁氧体生坯以及铁氧体烧结体。
背景技术
铁氧体广泛应用于各种领域，包括电子元件。可以通过使铁氧体原料粉与粘结剂一起造粒，形成铁氧体颗粒，以获得铁氧体生坯并烧结所得的铁氧体生坯来获得铁氧体。
传统上，已经应用各种方法来生产铁氧体生坯，其中，一般采用在压力下的干法模压成型。
例如，通过由铁氧体原料粉和水制备铁氧体浆料，通过喷雾干燥器喷雾干燥所得的浆料，来生产模压铁氧体用的颗粒，在压力下成型制备铁氧体生坯。
或者，通过搅拌并混合铁氧体原料粉和粘结剂，并重复干燥和振动挤出物，来造粒用于模压成型的铁氧体颗粒。此处所用的术语“振动挤出物”是指这样一种工艺，其中，例如，将造粒成例如数毫米大的颗粒在一个网上粉碎，并使细小的颗粒落下来，分成多个级使用越来越细的网筛来重复这样的操作，由此得到预定大小的颗粒。
为了生产铁氧体生坯，要求用于模压铁氧体的颗粒(下文称为“铁氧体颗粒”)具有下列性质。
(1)铁氧体颗粒应该具有在适当范围内的流动性，和在以均匀方式把铁氧体颗粒填充到模型中的过程中的良好填充性能。
(2)铁氧体颗粒应该在模压成型过程中在低压下(典型的是29-147MPa)破碎(下文称为“低压下的破碎性能”)。
(3)在铁氧体颗粒中包含的成分如细颗粒不应该粘到模型等上(下文称为“抗粘结性能”)。
(4)铁氧体颗粒不会在储存、运输、在把它们填充到模型中时的搅动过程中，或者由于相互之间的碰撞破裂(下文称为“抗破裂性能”)。
(5)铁氧体颗粒具有合适的堆积密度，因此在使其充填到模型中或模压过程中能流出模型(下文称为“模型填充性能”)。
为了满足这些要求，已经提出了铁氧体颗粒造粒的各种方法。例如，日本专利特许公开No 4-137704公开了一种方法，其中，在270-290℃的造粒温度下通过雾化器造粒，以调节水含量为0.5-0.7％，得到铁氧体颗粒。日本专利特许公开No 10-38460公开了一种方法，其中，在喷雾干燥器内把粘结剂喷在造粒粉末上。
日本专利特许公开No.2000-272970公开了一种方法，采用含有最高4个碳原子的α-烯烃或含有乙烯基醚的聚乙烯醇聚合物组分作为粘结剂。
但是，这些可以改善铁氧体生坯强度的现有技术是有缺点的，因为所得的铁氧体颗粒是坚硬的，具有较差的低压破碎性能，并且在所得的铁氧体生坯中残留许多边界缺陷。因此，这些现有技术不能在铁氧体烧结体的强度和介电性能方面获得任何令人满意的效果。
同时，这些技术存在下列缺点。a.这些技术涉及铁氧体浆料的改进，应用于这些技术的造粒方法限于使用喷雾干燥器的喷雾干燥造粒法，因此，这些技术的灵活性低。b.虽然铁氧体颗粒的流动性和低压破碎性能略有改善，但是，仍然存在需要进一步改善的问题。同时，使用这样的铁氧体颗粒生产的模压制品尺寸精度不够。另外，这些铁氧体颗粒不适合于生产具有复杂形状的铁氧体制品。c.在储存、运输、或使其充填到模型中的过程中，铁氧体颗粒有时会破裂。d.当在模型中模压成型时，细的铁氧体颗粒粘到模型上，引起粘结，这在某些情况下使得不可能连续生产铁氧体生坯。e.所得的铁氧体生坯机械强度差，并且存在容易产生碎裂或破裂等缺陷的趋势。f.所得铁氧体烧结体的介电特性，特别是磁损耗不够理想。g.由所述颗粒获得的铁氧体生坯仅仅具有较差的脱模性能，因此由于弹性后效，往往在铁氧体生坯内部产生开裂。
此处使用的术语“弹性后效”(体积膨胀)是指在从模型中取出铁氧体生坯的过程中，铁氧体生坯的体积膨胀至比模型的大小更大的现象。
发明内容
因此，本发明的第一个目的是提供流动性、模型填充性能、和低压破碎性能优异的铁氧体颗粒。
本发明的第二个目的是提供一种具有高生坯强度的铁氧体生坯和烧结该生坯得到的铁氧体烧结体。
本发明的又一个目的是提供一种具有低吸水性和降低的磁损耗的铁氧体烧结体。
我们已经进行了认真的研究和探索，基于在特定的喷雾干燥条件下使用特定粘结剂成分进行铁氧体颗粒的造粒时可以达到这些和其它目的的发现，产生了本发明。
本发明的再一个目的是提供一种均匀的、非常致密的铁氧体生坯，由其生产的铁氧体烧结体，及其生产方法，所述铁氧体生坯具有好的脱模性能，并且没有弹性后效所引起的如破裂之类的模型缺陷。
我们继续进行研究，结果发现，当这类铁氧体颗粒的至少部分表面被亲水/疏水比(此后缩写为“HLB”)为14或更低的己糖醇酐高级脂肪酸酯覆盖时，可以实现上述目的。基于该发现完成了本发明。
本发明一般涉及一种用于生产模压铁氧体用的颗粒的组合物，它包含一种铁氧体浆料，至少含有：
铁氧体原料粉；
乙烯改性的聚乙烯醇，其改性乙烯量为4-10摩尔％，平均聚合度为500-1700，平均皂化度为90.0-99.5摩尔％，优选92-97摩尔％；和
与其混合的水。
所加入的乙烯改性的聚乙烯醇量优选为0.4-5重量份，基于按100重量份的铁氧体原料粉。
根据本发明的组合物还可以包含0.1-0.5重量份的分子量为1000-6000的聚乙二醇，基于以100重量份的铁氧体原料粉。
同时，根据本发明的组合物还可以包含0.1-1重量份的水分散型蜡，基于100重量份铁氧体原料粉。
本发明还涉及一种通过将用于生产模压铁氧体用的颗粒的组合物造粒来生产铁氧体颗粒的方法，该方法使用本发明的组合物。
在本发明的方法中，利用搅拌造粒机通过搅拌造粒法，或者使用喷雾干燥器通过喷雾干燥法将所述组合物造粒。
在本发明的一个优选的方面，在喷雾干燥器的进口温度为170-230℃，喷雾干燥器的出口温度为65-125℃的条件下，使用喷雾干燥器通过喷雾干燥法将所述组合物造粒。
本发明还涉及采用本发明的方法造粒的用于模压铁氧体的铁氧体颗粒。
在一个特殊的方面，本发明的铁氧体颗粒，至少部分表面用亲水/亲油比为14或更小的己糖醇酐高级脂肪酸酯覆盖。
另外，本发明涉及一种通过干压本发明的铁氧体颗粒生产的铁氧体生坯。
还有，在本发明的一个特殊方面，本发明的铁氧体烧结体的吸水性不低于0.2％(重量)。
在该方面，所述铁氧体烧结体包括一种Mn-Zn铁氧体或一种Mn-Mg-Zn铁氧体，并且其用作偏转线圈，或者包括一种Mn-Zn铁氧体，并且其用作变压器。
附图简要说明
图1显示了根据本发明第一个方面的实施例和对比实施例中模压成型压力与生坯密度之间的关系。
图2显示了用扫描电子显微镜(SEM)观察颗粒情况时的观察结果，其中图2A，2B和2C分别显示了在根据本发明第一方面的实施例的条件下得到的铁氧体颗粒的上部、中部和下部的侧面，而图2D，2E和2F分别显示了在对比实施例的条件下得到的铁氧体颗粒的上部、中部和下部的侧面。
图3是一种喷雾干燥造粒机的示意图。
图4和图5分别显示了根据本发明第一个方面的生坯的密度与模压成型压力间的关系。
图6和7分别显示了根据本发明的第一个方面，用扫描电子显微镜(SEM)观察颗粒情况的观察结果。
图8和9各自以散点图表示了根据本发明的第二个方面的实施例和对比实施例的吸水率和磁损耗之间的关系。
图10显示了根据本发明的第三个方面的实施例和对比实施例中模压成型压力与生坯密度之间的关系。
图11显示了根据本发明的第三个方面，在生坯密度和从模型中取出生坯的压力之间的关系。
图12显示了根据本发明的第三个方面，在铁氧体生坯密度与铁氧体生坯的膨胀率(弹性后效的变化)之间的关系。
图13显示了根据本发明的第三个方面，用扫描电子显微镜(SEM)观察颗粒的情况时的观察结果。
发明详述
现将描述本发明的优选的实施方案。
(第一个方面)
本发明的铁氧体颗粒主要包含铁氧体原料粉和粘结剂成分。本发明中的铁氧体原料粉可以根据最终生产的铁氧体烧结体的用途适当地选择，并且包括但不限于包含Fe2O3、NiO、MnO、MgO、CuO或ZnO之一或其混合物作为主要成分的那些铁氧体原料粉，该铁氧体原料粉还可以含有Co、W、Bi、Si、B、Zr等的一种氧化物或多种氧化物作为次要成分或者不可避免的杂质。
铁氧体原料粉的微粒尺寸可以在通常用作铁氧体烧结体原料的尺寸范围内，并且一般为0.5-5微米，优选为0.7-3微米。在上述范围内的铁氧体原料粉的微粒尺寸可以通过传统已知的方法的任一种获得，这些方法包括通过球磨机、搅拌磨、碾磨机(atoliter)等将铁氧体原料粉磨成粉。也可以用湿法或干法进行粉化。
本发明的铁氧体颗粒是在造粒机的进口温度为170-230℃，出口温度为65-125℃的条件下，通过雾化器将铁氧体原料粉造粒来生产的。温度条件对铁氧体颗粒的低压破碎性能、生坯的强度和烧结体的介电性有影响。
参考图3描述进口和出口温度。图3是喷雾干燥造粒机的示意图。喷雾干燥造粒机有一个腔体1，腔体1有一个圆盘形雾化器2，用于把铁氧体浆料在其顶部喷入腔体内。在把铁氧体浆料喷入腔体1内时，浆料中所含的溶剂在空气气氛中蒸馏，从而产生颗粒，这些颗粒沉积在出口5周围。在必要时，阀门4可以打开，以便使沉积的颗粒排出腔体1。
本文所用的术语进口表示铁氧体浆料3喷入腔体1时的温度，具体地，进口腔体是在图3中所示的圆盘形雾化器2周围的气体的温度。
更特别地，当按照现有技术(日本专利特许公开No.4-137704)中说明的在280℃高温下用喷雾干燥方式进行造粒时，由于突然干燥，粘结剂成分也随着作为溶剂的水的蒸馏迁移到液滴表面，所得的铁氧体颗粒变得不均匀，即在铁氧体颗粒表面产生粘结剂浓度高的部分，而在颗粒内部产生没有粘结剂或粘结剂很少的部分。由于根据现有技术获得的其中粘结剂成分富集在表面层的铁氧体颗粒太坚硬，并因此具有较差的低压破碎性能，如果模压该铁氧体颗粒，则颗粒边界，即内部缺陷将保留在所得的铁氧体生坯中。
本文所用的术语“颗粒边界”是指在铁氧体生坯内部，铁氧体颗粒之间产生的空隙。如果铁氧体颗粒在铁氧体生坯内部相互充分接触，则颗粒边界变小，而如果它们相互之间接触不好，则颗粒边界变大。
与现有技术相反，在本发明的造粒温度条件下，粘结剂成分的迁移和偏聚可以被抑制，所以，在模压较软的且低压破碎性能优异的本发明的铁氧体颗粒时，可以获得具有较小颗粒边界的铁氧体生坯。
具体地，在本发明中的造粒温度条件优选是这样的：喷雾干燥造粒机进口处的温度为170-230℃(优选170-210℃)，喷雾干燥造粒机出口处的温度为65-125℃(优选70-110℃)。如果进口温度不大于230℃且出口温度不大于125℃，所得的颗粒是软的并且低压破碎性能优异。
如果进口温度不小于170℃且出口温度不小于65℃，干燥良好地进行，以抑制铁氧体颗粒的聚集，产生含水量小且粘结性小的颗粒。
用于根据本发明的铁氧体颗粒造粒的雾化器不具体限定，只要它在传统上用于喷雾干燥造粒即可，可以使用具有双流体喷嘴的雾化器、圆盘形雾化器等。在本发明中优选使用圆盘形雾化器。使用圆盘形雾化器的优点在于，可以通过圆盘直径和转数控制颗粒尺寸，并且可以使所得铁氧体颗粒的粒度分布更窄。
在本发明中，铁氧体颗粒优选为球形，粒度为30-400微米，更优选为70-150微米。
为了获得这种具有特定形状和特定粒度的铁氧体颗粒，优选设定雾化器的圆盘直径为80-125mm，设定雾化器的转数为3,000-20,000。
如果铁氧体颗粒的平均粒度不小于30微米，则铁氧体颗粒在流动性和填充到模型的能力方面优异，这可以抑制铁氧体生坯的尺寸和重量的不均匀性。
如果铁氧体颗粒的粒度设定为50-200微米，优选70-150微米，可以进一步提高上述效果。
根据本发明，为了获得具有这种形状和粒度的铁氧体颗粒，优选圆盘的直径为80-125毫米，并设定雾化器的转速为3000-20000转/分。
如果铁氧体颗粒的粒度不小于30微米，铁氧体颗粒的流动性和填充到模型中的能力优异，并且铁氧体颗粒的重量变化可以抑制到较低。同时，在这种情况下，可以抑制细微粒在模型上的粘附。此外，如果铁氧体颗粒的平均粒度不大于400微米，则由铁氧体颗粒形成的铁氧体生坯具有较少的颗粒边界，这使得可以降低产生有缺陷产品的比例。同时，在这种情况下，可以抑制铁氧体生坯的尺寸和重量变化。
如果铁氧体颗粒的粒度设定为50-200微米，更优选70-150微米，可以进一步提高上述效果。
在根据本发明的第一个方面的铁氧体颗粒中，加入聚乙烯醇的特定皂化产物作为粘结剂成分。一般来说，粘结剂成分是作为一次粒子的粘结剂，即用于使铁氧体原料粉相互粘结的粘结剂，并且粘结剂成分对铁氧体颗粒的破碎性能、抗破裂性能和铁氧体生坯的强度有影响。
具体地，根据本发明的聚乙烯醇是一种乙烯改性的聚乙烯醇，优选平均聚合度为500-1700，平均皂化度为90.0-99.5摩尔％。如果平均聚合度不小于500，抗破裂性能和抗粘结性能可以保持在实际上足够的水平，同时保持铁氧体颗粒的破碎性能处于良好的水平。如果平均聚合度不大于1700，可以制得软的铁氧体颗粒，并保持铁氧体颗粒的抗破裂性能，因此，可以获得实际上足够水平的低压破碎性能。
平均皂化度的更优选的范围为92-97摩尔％。有这样一种趋势，即平均皂化度越高，造粒后的铁氧体颗粒越硬。平均皂化度不小于90摩尔％的乙烯改性聚乙烯醇具有实际上足够的水溶解度。如果平均皂化度不大于99.5摩尔％，所得的铁氧体颗粒的柔软度在实际上可接受的水平内。
如果平均皂化度为92-97摩尔％，可以获得铁氧体颗粒的柔软性与由其生产的铁氧体生坯强度取得良好平衡的铁氧体颗粒。
在具有实用上容许的水溶解度的乙烯改性聚乙烯醇中，改性乙烯量不小于20摩尔％，并且优选为4-10摩尔％。如果乙烯改性聚乙烯醇的改性乙烯量为4-10摩尔％，包含这种乙烯改性聚乙烯醇的粘结剂溶液的粘结剂溶液稳定性优异，因此，该粘结剂溶液在其变成覆盖铁氧体原料粉的涂层后具有优良的强度。
用作粘结剂成分的乙烯改性聚乙烯醇的用量优选为0.4-5重量份，特别是0.6-2重量份。如果乙烯改性聚乙烯醇的用量不小于0.4重量份，可以确保造出铁氧体颗粒。如果乙烯改性聚乙烯醇用量不大于5重量份，所造出的铁氧体颗粒不会太坚硬并且可以保持其良好的低压破碎性能。因此，当铁氧体颗粒模压成型时，所得的铁氧体生坯具有较少的颗粒边界，这使得可以降低产生有缺陷产品的比例。类似地，在这种情况下，可以防止体积缺陷。
不小于0.6重量份的用量可抑制细孔即铁氧体颗粒表面的空隙的产生，使得可以造出高致密性的铁氧体颗粒。不大于2重量份的用量使得可以造出铁氧体颗粒的柔软性与机械强度良好平衡的铁氧体颗粒。
在本发明中，加入到铁氧体浆料中的聚乙二醇用作模压铁氧体用的颗粒中的增塑剂，它改善低压破碎性能和压力传递性能，从而减少颗粒边界的形成。
聚乙二醇的分子量优选为1000-6000，更优选为2000-4000。不小于1000的分子量可以赋予铁氧体颗粒吸水性同时保持实用上足够的低压破碎性能。因此，在这样的情况下，可以获得良好的颗粒流动性，并且颗粒可以均匀填充到模型中。如果加入的聚乙二醇的分子量不大于6000，可以改善破碎性能并抑制由于铁氧体生坯强度降低而产生的开裂。
如果聚乙二醇的分子量为2000-4000，低吸水性和低压破碎性能可以在更好的水平上相互协调。
向铁氧体浆料中加入的水分散性蜡用作模压铁氧体用的颗粒中的润滑剂，降低在模压铁氧体用的颗粒与模型之间的磨损，这对低压破碎性能和弹性后效(生坯的膨胀)有影响。水分散性蜡的平均粒度优选不大于1微米，所加入的水分散性蜡的量优选为0.1-1重量份，基于100重量份的铁氧体原料粉。
如果水分散性蜡的用量不小于0.1重量份，可以获得在实用上容许的防磨损作用。如果用量不小于1重量份，可以抑制由于水分散性蜡的蒸发所产生的微小孔隙的形成。
同时，如果水分散性蜡的平均粒度不大于1微米，在这种情况下，水分散性蜡的尺寸与铁氧体原料粉的尺寸相似，水分散性蜡可以均匀地与铁氧体原料粉混合。另外，如果水分散性蜡的平均粒度不大于1微米，在铁氧体生坯烧结时，可以抑制烧结的铁氧体坯体中以孔隙形式保留的水分散性蜡的痕迹。
水分散性蜡的实例包括但不限于微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、氧化的聚乙烯蜡、和乙二醇改性的氧化的聚乙烯，优选使用微晶蜡。本发明优选使用的微晶蜡是一种细结晶蜡，分子量约为500-800，包含具有30-60个碳原子的异链烷烃和/或环烷烃作为主要成分。
可以单独使用或者以其两种或多种组合的形式使用水分散性蜡。
本文所用的术语“弹性后效”是指当铁氧体生坯从模型中取出时，体积膨胀到大于模型尺寸的现象。
在本发明中，在不损害本发明的目的和效果的范围内，可以在造粒时加入各种任选的添加剂。添加剂的典型实例是分散剂如聚羧酸盐和缩合的萘磺酸；增塑剂如甘油、二元醇和三元醇；润滑剂如蜡、硬脂酸及其盐；有机高分子聚集剂如聚醚-、尿烷改性聚醚-、聚丙烯酸-和改性的丙烯酸高分子；无机聚集剂如硫酸铝、氯化铝、和硝酸铝；等等。
本文所用的术语“保持足以在铁氧体生产的模型中引入铁氧体颗粒的流动性的范围”是指这样一种范围，其中被填充的铁氧体颗粒可以均匀填充到模型中而不会使所述颗粒粘结到填充装置上和使铁氧体颗粒聚集。一般来说，要求铁氧体颗粒表面足够干燥以保持流动性。
至于铁氧体颗粒的流动性，尽管因其依赖于造粒的方法，即铁氧体颗粒的形状而不能无条件地决定，但是在本发明中，利用使50克铁氧体颗粒从漏斗中落下所需的时间(秒/50克)作为流动性的标准，如在JISZ-2502中所定义的。通过喷雾干燥法所生产的铁氧体颗粒的流动性优选为18-24秒/50克，根据本发明的铁氧体颗粒具有在该范围内的流动性。
(第二个方面)
现在将描述本发明的第二个方面。在这方面，省略与第一个方面相同的部分的描述。
根据第二个方面的铁氧体烧结体的特征是所得的铁氧体烧结体的吸水率不大于0.2重量％。
根据本发明人的研究，已经发现，可以使用铁氧体烧结体的吸水率作为磁损耗的标准。
通过铁氧体烧结体内部的颗粒边界，可以容易地考虑吸水率与磁损耗之间的关系。本文所用的术语颗粒边界是指在相互接触的颗粒的表面上产生的空隙。如果在铁氧体烧结体中铁氧体颗粒相互接触良好，那么，颗粒边界变小。如果它们相互接触差，那么，颗粒边界变大。如果颗粒边界大，那么，水分进入其中，因此吸水率变大。这表明由于孔隙产生的许多缺陷存在于铁氧体烧结体中，因此磁损耗变大。相反，如果颗粒边界小，那么，水分进入颗粒边界困难，因此，吸水率变小。这表明在铁氧体烧结体中的颗粒边界小，因此，磁损耗降低。
本文所用的术语“磁损耗”表示当随时间变化的磁场施加到磁体上时，在磁体内吸收的电能的量。除非另外说明，在本发明中，使用单位体积的磁损耗Pcv(芯损耗体积密度)作为“磁损耗”。
在根据本发明的铁氧体烧结体及其生产方法中，当铁氧体烧结体的吸水率不大于2重量％时，可以获得具有良好特性如低磁损耗的铁氧体烧结体。从降低磁损耗方面来看，优选铁氧体烧结体的吸水率尽可能小。不大于1重量％的吸水率是更合适的。
本发明的铁氧体颗粒主要包含铁氧体原料粉和粘结剂成分。本发明中的铁氧体原料粉可以根据最终生产的铁氧体烧结体的用途适当地选择，并不具体限制。例如，用在偏转线圈中的铁氧体烧结体包含Fe2O3、MnO、MgO和ZnO作为主要成分。用于变压器的铁氧体烧结体包含Fe2O3、NiO、MnO和ZnO作为主要成分。任选地，铁氧体烧结体可以包含Co、W、Bi、Si、B、Zr等的一种氧化物或多种氧化物作为次要成分或不可避免的杂质。
铁氧体原料粉的粒度基本与第一个方面的粒度相同。
在根据本发明的第二个方面的铁氧体颗粒中，与本发明的第一个方面类似，加入聚乙烯醇的特定皂化产物作为粘结剂成分。
具体地，根据本发明的聚乙烯醇是乙烯改性聚乙烯醇，并且优选平均聚合度为500-1700，平均皂化度为92-97摩尔％。如果平均聚合度不小于500，抗破裂性能和抗粘结性能可以保持在实用上足够的水平，同时保持铁氧体颗粒的破碎性能处于良好的水平。如果平均聚合度不大于1700，可以制得软的铁氧体颗粒并保持铁氧体颗粒的抗破裂性能，因此，可以获得实用上足够水平的低压破碎性能。
平均皂化度的更优选的范围为93-96摩尔％。存在这样一种趋势，即平均皂化度越高，造粒后的铁氧体颗粒越硬。平均皂化度不小于92摩尔％的乙烯改性聚乙烯醇具有实用上足够的水溶解度。如果平均皂化度不大于97摩尔％，所得的铁氧体颗粒的柔软性在实用上容许的水平内。
如果平均皂化度为93-96摩尔％，可以获得铁氧体颗粒的柔软性与由其生产的铁氧体生坯强度取得良好平衡的铁氧体颗粒。
在具有实用上容许的水溶解度的乙烯改性聚乙烯醇中，改性乙烯量不小于20摩尔％，并且优选为4-10摩尔％。与第一个方面类似。
用作粘结剂成分的乙烯改性聚乙烯醇的用量优选为0.4-5重量份，特别是0.6-2重量份。与第一个方面类似。
在本方面中，加入到铁氧体浆料中的聚乙二醇用作模压铁氧体用的颗粒中的增塑剂，它改善低压破碎性能和压力传递性能，从而减少颗粒边界的形成，与第一个方面相同。
在本方面中，在具有实用上容许的水溶解度的乙烯改性聚乙烯醇中，改性乙烯量也不小于20摩尔％，并且优选为4-10摩尔％。
在本方面中，用作粘结剂成分的乙烯改性聚乙烯醇的用量优选为0.4-5重量份，特别是0.6-2重量份，与第一个方面的情况类似。
另外，聚乙二醇的分子量优选为1000-6000，更优选为2000-4000，与第一个方面的情况类似。
向铁氧体浆料中加入的水分散性蜡用作模压铁氧体用的颗粒中的润滑剂，降低在模压铁氧体用的颗粒与模型之间的磨损，这对低压破碎性能和弹性后效(生坯的膨胀)有影响。在本方面中，可以使用与第一个方面类似的水分散性蜡。
可以单独使用或者以其两种或多种组合的形式使用水分散性蜡。
在本方面中，与本发明的第一个方面类似，铁氧体颗粒优选是球形，平均粒度为30-400微米，更优选为70-150微米。
类似于本发明的第一个方面，在不损害本发明的目的和效果的范围内，可以在造粒时加入各种任选的添加剂。
本文所用的术语“保持足以在用于铁氧体生产的模型中引入铁氧体颗粒的流动性的范围”是指这样一种范围，其中被填充的铁氧体颗粒可以均匀填充到模型中而不会使所述颗粒粘结到填充装置上和使铁氧体颗粒聚集。一般来说，要求铁氧体颗粒表面足够干燥以保持流动性。
至于铁氧体颗粒的流动性，尽管因其依赖于造粒的方法，即铁氧体颗粒的形状而不能无条件地决定，但是在本发明中，利用使50克铁氧体颗粒从漏斗中落下所需的时间(秒/50克)作为流动性的标准，如在JISZ-2502中所定义的。通过喷雾干燥法所生产的铁氧体颗粒的流动性优选为18-24秒/50克，通过振动挤出法生产的铁氧体颗粒的流动性优选为20-34秒/50克。
根据本发明的第二方面的铁氧体烧结体，是通过把本发明的铁氧体颗粒模压铁氧体生坯，然后烧结该生坯生产的。
(第三个方面)
由于根据本发明的第三个方面的铁氧体颗粒、铁氧体生坯和铁氧体烧结体的构造基本与第一个和第二个方面相同，只是加入己糖醇酐高级脂肪酸酯，现将描述己糖醇酐高级脂肪酸酯，并且将省略第三个方面的任何其它构成物的细节。
加入的己糖醇酐高级脂肪酸酯的用量优选为0.1-3.0重量份，基于100重量份的铁氧体颗粒。己糖醇酐高级脂肪酸酯优选为具有12-18个碳原子的高级脂肪酸的酯。特别地，高级脂肪酸优选为油酸，硬脂酸、或棕榈酸。同时，己糖醇酐优选为失水山梨糖醇或失水甘露糖醇。
不小于0.1重量份的己糖醇酐高级脂肪酸酯的用量，将获得优异的低压破碎性能，改善润滑性、流动性和压力传递性能，使得可以将铁氧体颗粒良好地填充到模型中。在这种情况下，由于生坯强度的降低小，可以抑制模压成型缺陷如碎裂和破裂。结果，可以获得能够在低压力下给出具有低不均匀性的铁氧体生坯的铁氧体颗粒。
如果用量大于3.0重量份，不能获得额外的作用，相反，可能产生所得铁氧体生坯强度明显降低的缺点，并且在经济方面是不利的。考虑效果和成本，己糖醇酐高级脂肪酸酯的用量优选为0.2-2.0重量份，特别是0.3-1.5重量份。
通过限制己糖醇酐高级脂肪酸酯的用量，可以获得润滑性与铁氧体生坯的机械强度良好平衡的铁氧体颗粒。
本文所用的术语“己糖醇酐”是通过从己糖醇即己糖的糖醇脱去一个水分子获得的分子间醚，术语“其高级脂肪酸酯”是指四个羟基中的部分或全部都形成高级脂肪酸酯。
基于对各种己糖醇酐高级脂肪酸酯的评价，已经证明具有12-18个碳原子的高级脂肪酸是优选的，它可以是饱和或不饱和的，并且可以包含直链或支链。在本发明中可以使用的高级脂肪酸的实例包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸，已经证明使用棕榈酸、硬脂酸和油酸是特别优选的。
可以在本发明中使用的己糖醇酐的实例包括失水山梨糖醇、失水甘露糖醇和dulucitan，其中，已经证明失水山梨糖醇和失水甘露糖醇是优选的，失水山梨糖醇是特别优选的。
在本发明中，高级脂肪酸的己糖醇酐酯可以是部分酯化的产物或完全酯化的产物，已经证明当单独使用这些酯的一种或者联合使用两种或多种时，可以获得本发明的效果。
在本发明中所用的高级脂肪酸的己糖醇酐酯优选具有不大于14的HLB值。如果HLB值不大于14，可以获得具有实用上足够强度的铁氧体生坯，同时保持脱模性能和低压下的破碎性能。
为了生产至少其部分表面用己糖醇酐高级脂肪酸酯覆盖的铁氧体颗粒，在用铁氧体原料粉造粒后获得的铁氧体颗粒优选与HLB值不大于14的己糖醇酐高级脂肪酸酯接触。
如果己糖醇酐高级脂肪酸酯在造粒前配入铁氧体原料粉中，不能充分改善铁氧体生坯的脱模性能，产生由于弹性后效而产生的缺陷，并且难以获得高致密性铁氧体生坯。
为了用己糖醇酐高级脂肪酸酯覆盖铁氧体颗粒，例如，将己糖醇酐高级脂肪酸酯任选地用溶剂如乙醇稀释约1.5-3倍，并把稀释后的酯加入到铁氧体颗粒中，然后使用混合机如鼓式混合机混合。或者，可以使用滚动(rolling)流化层使铁氧体颗粒与己糖醇酐高级脂肪酸酯接触，同时使铁氧体颗粒流态化，然后去除溶剂。还有，其中将己糖醇酐高级脂肪酸酯的溶液雾化加入到铁氧体颗粒中的方法，和其中把固态或熔融态的己糖醇酐高级脂肪酸酯加入到铁氧体颗粒中，然后使它们机械混合的方法等也可以采用。
接下来将描述本发明的第三个方面的一个实施方案。
首先，通过使铁氧体原料粉与改性乙烯量为4-10摩尔％、平均分子量为500-1700、平均皂化度为90.0-99.5摩尔的乙烯改性聚乙烯醇以及任何任选的成分混合，通过喷雾干燥器或振动挤出将该混合物造粒，来生产平均粒度为30-300微米的铁氧体颗粒。
然后，用上述方法的任一种将HLB值不大于14的失水山梨糖醇高级脂肪酸酯按一定比例加入到铁氧体颗粒中，使该酯与铁氧体颗粒接触，从而使铁氧体颗粒的至少部分表面用所述酯覆盖。此时，优选覆盖每个铁氧体颗粒的整个表面，但是，如果至少10％的表面积用失水山梨糖醇脂肪酸酯覆盖，实际上就是令人满意的。当部分失水山梨糖醇高级脂肪酸酯渗入铁氧体颗粒中时，不会有任何问题。
如上所述，当通过使铁氧体原料粉，乙烯改性量为4-10摩尔％、平均分子量为500-1700且平均皂化度为90.0-99.5摩尔％的乙烯改性聚乙烯醇和任何任选的成分混合，然后造粒所获得的铁氧体颗粒的至少表面用失水山梨糖醇高级脂肪酸酯覆盖时，铁氧体颗粒可以具有模压成型过程中的优异的低压破碎性能，改善润滑性、流动性和压力传递性能和良好的模型填充性能。
随后，为了将含有规定的乙烯改性聚乙烯醇、至少其部分表面用失水山梨糖醇高级脂肪酸酯覆盖的铁氧体颗粒模压成型，以获得铁氧体生坯，通过正常的模压成型法将其表面如上所述覆盖的铁氧体颗粒模压成预定的形状。特别地，在模压成型过程中，用干压成型法在模型中将所述铁氧体颗粒模压成型。在这种情况下的成型压力通常为40-500MPa，优选为80-400MPa。
在如上所述获得的铁氧体生坯中，还可以抑制生坯强度的降低，并且可以抑制破裂(cracking)和断裂(breaking)等产品缺陷。结果，与现有技术相比，可以用低压生产铁氧体生坯，并且具有低的不均匀性。
同时，在这种情况下使用的具有良好脱模性能的铁氧体颗粒，具有在所述铁氧体生坯脱模时生坯脱模压力低的优点，并且可以抑制模型的磨损和损伤。另外，这些作用使得在取出生坯时，可以降低弹性后效。
实施例
现将参考操作实施例和对比实施例进一步详细描述本发明。
实施例1-8和对比实施例1-8
[造粒]
通过湿混67重量份的作为铁氧体原料粉的Ni-Cu-Zn铁氧体粉末、33重量份的水、6重量份的表1所示的乙烯改性聚乙烯的12重量％的水溶液、0.25重量份的作为分散剂的聚碳酸铵、如表1所示的量的聚乙二醇、表1所示量的水分散性蜡，制备铁氧体浆料。
所得的各种铁氧体浆料在表1所示的造粒条件下用喷雾干燥器喷雾干燥，以获得平均粒径为90微米的球形铁氧体颗粒。此时，使用具有100毫米直径圆盘的圆盘形雾化器以7,000转/分的转速进行造粒。
[流动性的测量]
测量使50克铁氧体颗粒通过根据JIS Z2502定义的漏斗落下所需的时间(秒/50克)，来评价所得铁氧体颗粒的流动性。测量结果示于表2。
发现在实施例1-8中所获得的铁氧体颗粒具有良好的流动性(18-24秒/50克)。相反，在对比实施例2、6和8中所获得的铁氧体颗粒的流动性差。可以推测，在这些对比实施例中，由于造粒过程中的进口温度和出口温度低，水分不能从铁氧体颗粒中充分蒸发。因此，还可以推断，这提高了铁氧体颗粒之间的粘着性，因此，流动性变差。
[铁氧体颗粒的模压成型]
然后，把从实施例和对比实施例中获得的铁氧体颗粒在98MPa的压力下干压成型，以获得长方平行六面体块，长55毫米，宽12毫米，高5毫米。使用载荷试验机(购自AIKO Engineering Co.，Ltd.)根据JIS R1601测量长方平行六面体块的弯曲强度(deflective strength)。结果在表2中表示为弯曲强度1。
弯曲强度1是铁氧体生坯的机械强度的量度，并且该值越高，表明铁氧体生坯的机械强度越高。
发现由实施例获得的铁氧体生坯块具有良好的弯曲强度。相反，对于由对比实施例获得的铁氧体生坯，除了对比实施例3以外，它们的弯曲强度明显比由实施例1-8获得的生坯的弯曲强度差。由于弯曲强度与铁氧体生坯内颗粒边界的量有密切关系，所以，除非充分解决与颗粒边界相关的问题，否则弯曲强度会变得较低。为此，可以表明几乎所有的对比实施例不能解决与颗粒边界有关的问题。
[生坯的烧结]
由实施例和对比实施例获得铁氧体颗粒在98MPa的压力下干压成型，以获得长方平行六面体块，长55毫米，宽12毫米，高5毫米。所得的生坯块在1050℃烧结2小时，从而获得铁氧体烧结体块。使用载荷试验机(购自AIKO Engineering Co.，Ltd.)根据JIS R1601测量铁氧体烧结体块的弯曲强度。结果在表2中表示为弯曲强度2。
弯曲强度2是铁氧体烧结体的机械强度的量度，并且该值越高，表明铁氧体烧结体的机械强度越高。
由实施例1-8获得的铁氧体烧结体块平均具有良好的弯曲强度。虽然由某些对比实施例获得的铁氧体烧结体块表现出比由实施例1-8获得的铁氧体烧结体块更高的弯曲强度，但是，由几乎所有的对比实施例获得的铁氧体烧结体块具有更差的弯曲强度。
表1
EX：实施例Comp.EX.：对比实施例
| 乙烯改性聚乙烯醇 | 喷雾干燥器 | 聚乙二醇 | 水分散性蜡(重量份) | ||||||
| 加入量(重量份) | 改性乙烯量(摩尔％) | 聚合度 | 皂化度(摩尔％) | 进口温度(℃) | 出口温度(℃) | 分子量 | 加入量(重量份) | ||
| EX1 | 1.0 | 5 | 1700 | 98.5 | 200 | 90 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| EX2 | 1.0 | 5 | 1300 | 93 | 190 | 85 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| EX3 | 1.0 | 8 | 500 | 98 | 190 | 80 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| EX4 | 1.0 | 7 | 1100 | 94 | 170 | 65 | 4000 | 0.2 | 0.3 |
| EX5 | 1.0 | 5 | 1300 | 93 | 230 | 125 | 4000 | 0.2 | 0.3 |
| EX6 | 1.0 | 5 | 500 | 98.5 | 190 | 85 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| EX7 | 1.0 | 5 | 1700 | 98.5 | 200 | 100 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| EX8 | 1.0 | 6 | 500 | 92 | 200 | 100 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| Comp.EX1 | 1.0 | 7 | 1100 | 94 | 280 | 150 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| Comp.EX2 | 1.0 | 7 | 1100 | 94 | 150 | 60 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| Comp.EX3 | 1.0 | 0 | 1700 | 98.5 | 200 | 90 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| Comp.EX4 | 1.0 | 0 | 1700 | 98.5 | 280 | 150 | - | 0 | 0.3 |
| Comp.EX5 | 1.0 | 0 | 2400 | 98.5 | 260 | 140 | - | 0 | 0 |
| Comp.EX6 | 1.0 | 0 | 500 | 81 | 160 | 60 | 2000 | 0.2 | 0 |
| Comp.EX7 | 1.0 | 0 | 1700 | 98.5 | 260 | 100 | 10000 | 0.2 | 0 |
| Comp.EX8 | 1.0 | 0 | 500 | 88 | 160 | 60 | 600 | 0.2 | 0 |
表2
Example：实施例Comp.：对比实施例
| 流动性(秒/50克) | 水含量(重量％) | 生坯密度(克/cm3) | 弯曲强度1(MPa) | 弯曲强度2(MPa) | |
| Example1 | 20 | 0.3 | 3.14 | 1.6 | 45 |
| Example2 | 21 | 0.4 | 3.20 | 1.5 | 46 |
| Example3 | 21 | 0.4 | 3.24 | 1.4 | 50 |
| Example4 | 23 | 0.5 | 3.22 | 1.6 | 44 |
| Example5 | 19 | 0.3 | 3.13 | 1.3 | 42 |
| Example6 | 20 | 0.3 | 3.07 | 1.1 | 35 |
| Example7 | 21 | 0.3 | 3.09 | 1.1 | 36 |
| Example8 | 23 | 0.3 | 3.24 | 1.0 | 40 |
| Comp.1 | 20 | 0.1 | 2.98 | 0.6 | 28 |
| Comp.2 | 28 | 1.1 | 3.25 | 0.2 | 45 |
| Comp.3 | 20 | 0.3 | 3.02 | 1.0 | 29 |
| Comp.4 | 22 | 0.1 | 2.84 | 0.3 | 22 |
| Comp.5 | 22 | 0.1 | 2.78 | 0.2 | 19 |
| Comp.6 | 30 | 1.2 | 3.19 | 0.2 | 37 |
| Comp.7 | 22 | 0.1 | 2.77 | 0.2 | 17 |
| Comp.8 | 32 | 1.4 | 3.15 | 0.2 | 38 |
[模压成型压力与生坯密度之间的关系]
然后，把1.5克从每个实施例和对比实施例获得的每种铁氧体颗粒填充到直径6毫米的模型中，并且把模压成型压力从49MPa变化到294MPa进行干压成型，以生产直径6毫米、长16-19毫米的圆柱形铁氧体生坯。使用这些试样评价模压成型压力与生坯密度之间的关系。在98MPa的模压成型压力下的生坯密度结果示于表2。同时，在实施例1和4以及对比实施例1和4中的模压成型压力与生坯密度之间的关系示于图1。
根据表2，从实施例1-8获得的圆柱形铁氧体生坯平均具有高的生坯密度。相反，对于在对比实施例中获得的圆柱形生坯，虽然它们中的一些具有比实施例1-8的生坯更高的生坯密度，但是，它们几乎全部比实施例的生坯密度更低。
根据图1，无论实施例和对比实施例，铁氧体生坯的密度随着模压成型压力增大到最高约100MPa而急剧增大。当模压成型压力超过100MPa时，铁氧体生坯密度的增大变缓。考虑到这四个曲线具有几乎平行的变化，可以推断，它们即使在模压成型压力进一步增大时也不会反过来。
[侧表面的照片]
把从实施例1和对比实施例4获得的铁氧体颗粒(各1.5克)填充在直径6毫米的模型中，并在147MPa的模压成型压力下模压成型，以生产直径6毫米、长16-19毫米的圆柱形铁氧体生坯。图2显示通过扫描电子显微镜(SEM)观察颗粒情况的观察结果。图2A、2B和2C分别显示在实施例1的条件下获得的铁氧体颗粒的上部、中部和下部的侧面，而图2D、2E和2F分别显示在对比实施例4的条件下获得的铁氧体颗粒的上部、中部和下部的侧面。
本文所用的术语铁氧体颗粒的“上部”、“中部”和“下部”是指距离推动模型的推动机构的相对距离，这里，上部表示靠近推动机构的铁氧体生坯的侧面，下部表示离推动机构最远的铁氧体生坯的侧面，中部表示靠近上部和下部之间的中间部分的铁氧体生坯的侧面。
从图2A、2B和2C可以证实，在实施例1的所有部分上，铁氧体颗粒的颗粒边界都是非常小的，以至于难以进行评价。相反，在对比实施例4中(图2D、2E和2F)，可以证明铁氧体颗粒的颗粒边界非常大，并且随着观察部分不同相互之间有差异。这表明低压下的破碎性能比实施例1中差，并且压力传递性能更差，因此，模压成型压力不能均匀地传递到下部。
由表2和图2的结果，由实施例1-8获得的铁氧体颗粒生产的铁氧体生坯已经改善了低压下的破碎性能并减小了铁氧体生坯的颗粒边界，并且可以生产内部缺陷减少的烧结体，明显改善了强度，即可以获得令人满意的结果，在实施例1-8中，在本发明中确定的造粒条件下使用具有上述性能的乙烯改性乙烯醇进行造粒。
相反，由其中在低于本发明中所确定的温度条件的温度下进行造粒的对比实施例2、6和8获得的铁氧体生坯破碎性能差，保留多得多的颗粒边界，并且不能良好地干燥。同时，这些铁氧体生坯水含量高，因此流动性较差。此外，铁氧体生坯的强度非常低。
[连续模压成型性能的评价]
使用由实施例和对比实施例获得的铁氧体颗粒连续生产铁氧体生坯。这样模压成型的铁氧体生坯具有直径1.5毫米、长1.8毫米的圆柱芯形状，由每种颗粒连续生产1000个生坯。所得的铁氧体生坯在1050C的温度烧结2小时，从而获得铁氧体烧结体。评价结果示于表3。
对于破裂(cracking)、粘结和碎裂(chipping)的评价标准在表4中给出。
表3
Example：实施例Comp.：对比实施例表4
| 铁氧体生坯 | 铁氧体烧结体 | |||
| 开裂 | 粘；结 | 开裂 | 破裂 | |
| Example 1 | ○ | ○ | ○ | ○ |
| Example 2 | ○ | ○ | ○ | ○ |
| Example 3 | ○ | ○ | ○ | ○ |
| Example 4 | ○ | ○ | ○ | ○ |
| Example 5 | ○ | ○ | ○ | ○ |
| Example 6 | △ | ○ | △ | △ |
| Example 7 | △ | ○ | △ | △ |
| Example 8 | △ | △ | △ | △ |
| Comp.1 | ▲ | ○ | ▲ | ▲ |
| Comp.2 | △ | ▲ | △ | ▲ |
| Comp.3 | ▲ | ○ | ▲ | ▲ |
| Comp.4 | ▲ | ○ | ▲ | ▲ |
| Comp.5 | ▲ | ○ | ▲ | ▲ |
| Comp.6 | ▲ | ▲ | ▲ | ▲ |
| Comp.7 | ▲ | ○ | ▲ | ▲ |
| Comp.8 | ▲ | ▲ | ▲ | ▲ |
| 破裂 | 粘结 | 碎裂 | |
| ○ | 0-5 | 未产生 | 0-5 |
| △ | 6-20 | 在5000次模压成型时产生 | 6-20 |
| ▲ | 21-50 | 在1000次模压成型时产生 | 21-50 |
从表3的结果可以看出，在由其中使用具有上述性能的乙烯改性乙烯醇的实施例1-8的铁氧体颗粒生产的铁氧体生坯中，没有发生粘结，并且产生破裂的频率低，表明可以获得令人满意的结果。通过烧结实施例1-8的铁氧体颗粒获得的铁氧体烧结体具有很少的破裂和碎裂，表明了良好的结果。
相反，在由其中在高于本发明中所确定的温度条件的温度下进行造粒的对比实施例1、4、5和7的铁氧体颗粒生产的铁氧体生坯中，发现了许多颗粒边界，表明明显的产生开裂的频率。在通过烧结对比实施例1、4、5和7的铁氧体颗粒生产的铁氧体生坯中，明显发生破裂和碎裂。
在使用其中在低于本发明所确定的温度条件的温度下进行造粒的对比实施例2、6和8的铁氧体颗粒过程中，经常发生粘结，以至于不能进行连续的模压成型。同时，在由对比实施例2、6和8获得的铁氧体烧结体中，明显产生破裂和碎裂。
在使用其中造粒温度条件满足本发明确定的条件，但是采用不用乙烯改性的聚乙烯醇的对比实施例3的铁氧体颗粒过程中，在连续模压成型过程中，不产生粘结，但是在铁氧体生坯中可以明显发现破裂。
实施例9-24和对比实施例9-18
[造粒材料的制备]
铁氧体原料、水和粘结剂成分以及包括增塑剂和润滑剂的其它材料的类型和用量示于表5。
表5
| 原料号 | 铁氧体原料粉 | 水 | 粘结剂成份 | 塑化剂 | 润滑剂 | |||||
| 乙烯改性聚乙烯醇水溶液 | 聚乙二醇 | 水分散性蜡 | ||||||||
| 量 | 量 | 改性PVA浓度(重量％) | 聚合度 | 皂化度(摩尔％) | 改性量(摩尔％) | 量 | 分子量 | 量 | 量 | |
| 1 | 69 | 25 | 12 | 1300 | 93 | 5 | 6 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| 2 | 69 | 25 | 12 | 1700 | 95 | 5 | 6 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| 3 | 69 | 25 | 12 | 1100 | 94 | 7 | 6 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| 4 | 69 | 25 | 12 | 500 | 96.5 | 5 | 6 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| 5 | 69 | 25 | 12 | 500 | 95 | 5 | 6 | 4000 | 0.2 | 0.3 |
| 6 | 69 | 25 | 12 | 1700 | 96.5 | 5 | 6 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| 7 | 100 | 0 | 6 | 1700 | 95 | 4 | 17 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| 8 | 100 | 0 | 6 | 500 | 95 | 8 | 17 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| 9 | 69 | 25 | 12 | 1700 | 96.5 | 0 | 6 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| 10 | 69 | 25 | 12 | 1700 | 88 | 0 | 6 | 4000 | 0.2 | 0 |
| 11 | 69 | 25 | 12 | 500 | 88 | 0 | 6 | - | 0 | 0.3 |
| 12 | 100 | 0 | 6 | 1700 | 98.5 | 0 | 17 | 2000 | 0.2 | 0.3 |
| 13 | 100 | 0 | 6 | 500 | 88 | 0 | 17 | - | 0 | 0 |
注)在表5中，加入量的单位是重量份。
[造粒1：实施例9-14和对比实施例9-11]
在实施例9-14中分别使用表5所示的原料No.1-6，在对比实施例9-11中分别使用原料No.9-11。
虽然在表5中未示出，但是在实施例9-14和对比实施例9-11中所用的铁氧体原料粉包含Mn-Mg-Zn铁氧体。
在这些实施例和对比实施例中，除了表5所示的成分以外，加入0.25重量份的聚碳酸铵作为分散剂。
湿混铁氧体原料粉、水、粘结剂成分、增塑剂、润滑剂和分散剂，以制备铁氧体浆料。所得的铁氧体浆料在喷雾干燥器中喷雾干燥，以获得平均粒度为125微米、含水量为0.2重量％的球形铁氧体颗粒。此时，使用具有直径100毫米圆盘的圆盘形雾化器以6,000转/分的雾化器转速进行造粒。
[造粒2：实施例15-16和对比实施例12-13]
在实施例15和16中分别使用表5所示的原料No.7和8，在对比实施例12和13中分别使用表5所示的原料No.12和13。
虽然在表5中未示出，但是在实施例15和16和对比实施例12和13中所用的铁氧体原料粉包含Mn-Mg-Zn铁氧体。
把铁氧体原料粉、水、粘结剂成分、增塑剂、润滑剂和分散剂在搅拌造粒TM混合机(由Mitsui Mining Corp.生产)中混合，搅拌，并造粒，以生产造过粒的粉料。
所得的造过粒的粉料在带式干燥器上干燥，并在振动粉碎机(由Nippon Seiki Corp.生产)中将所述造过粒的粉料振动挤出造粒，然后在一个筛网上进行筛分，以获得平均粒度为200微米、含水量为1.0重量％的铁氧体颗粒。
[造粒3：实施例17-22和对比实施例14-16]
在实施例17-22中分别使用表5所示的原料No.1-6，在对比实施例14-16中分别使用原料No.9-11。
虽然在表5中未示出，但是在实施例9-14和对比实施例9-11中所用的铁氧体原料粉包含Mn-Zn铁氧体。
在这些实施例和对比实施例中，除了表5所示的成分以外，加入0.25重量份的聚碳酸铵作为分散剂。
湿混铁氧体原料粉、水、粘结剂成分、增塑剂、润滑剂和分散剂，以制备铁氧体浆料。所得的铁氧体浆料在喷雾干燥器中喷雾干燥，以获得平均粒度为100微米、含水量为0.2重量％的球形铁氧体颗粒。此时，使用具有直径100毫米圆盘的圆盘形雾化器以6,500转/分的雾化器转速进行造粒。
[造粒4：实施例23-24和对比实施例17-18]
在实施例23和24中分别使用表5所示的原料No.7和8，在对比实施例12和13中分别使用表5所示的原料No.12和13。
虽然在表5中未示出，但是在实施例15和16和对比实施例12和13中所用的铁氧体原料粉包含Mn-Zn铁氧体。
把铁氧体原料粉、水、粘结剂成分、增塑剂、润滑剂和分散剂在搅拌造粒TM混合机(由Mitsui Mining Corp.生产)中混合，搅拌，并造粒，以生产造过粒的粉料。
所得的造过粒的粉料在带式干燥器上干燥，并在振动粉碎机(由Nippon Seiki Corp.生产)中将所述造过粒的粉料振动挤出造粒，然后在一个筛网上进行筛分，以获得平均粒度为200微米、含水量为1.0重量％的铁氧体颗粒。
[流动性的测量]
测量50克铁氧体颗粒通过根据JIS Z2502定义的漏斗所需的时间(秒/50克)评价所得铁氧体颗粒的流动性。测量结果示于表2。表6显示测量实施例9-16和对比实施例9-13中的颗粒的结果，表7显示测量实施例17-24和对比实施例14-18中的颗粒的结果。
除了对比实施例以外，发现所有这些实施例和对比实施例具有良好的流动性(喷雾干燥：18-24秒/50克)，振动挤出：20-34秒/50克)。
[铁氧体颗粒的模压成型]
然后，把从实施例和对比实施例中获得的铁氧体颗粒在98MPa的压力下干压成型，以获得长方平行六面体块，长55毫米，宽12毫米，高5毫米。使用载荷试验机(购自AIKO Engineering Co.，Ltd.)根据JIS R1601测量长方平行六面体块的弯曲强度。实施例9-16和对比实施例9-13的结果示于表6，实施例17-24和对比实施例14-18的结果示于表7。
弯曲强度是铁氧体生坯的机械强度的量度，并且该值越高，表明铁氧体生坯的机械强度越高。
发现由实施例9-16获得的铁氧体生坯块的弯曲强度分布在1.5-1.9MPa范围内，这明显比对比实施例9-18的结果更好。
[模压成型压力与生坯密度之间的关系]
然后，把1.5克从每个实施例和对比实施例获得的每种铁氧体颗粒填充到直径6毫米的模型中，并且把模压成型压力从49MPa变化到294MPa进行干压成型，以生产直径6毫米、长16-19毫米的圆柱形铁氧体生坯。使用这些试样评价模压成型压力与生坯密度之间的关系。在98MPa的模压成型压力下的生坯密度结果示于表6和7。
根据表6和7，从实施例9-24获得的圆柱形铁氧体生坯具有比对比实施例9-18明显更高的生坯密度。这可以推断由实施例9-24获得的铁氧体生坯都具有在铁氧体颗粒之间的粘结性能，从而具有小的颗粒边界，因此生坯密度变高。
对于实施例9和15和对比实施例9和12，模压成型压力和生坯密度之间的关系表示在图4中，对于实施例17和23和对比实施例14和17，模压成型压力和生坯密度之间的关系表示在图5中。
根据图4，实施例9和15在整个模压成型压力范围内表现出比对比实施例9和12更高的生坯密度。无论实施例和对比实施例，当模压成型压力超过100MPa时，铁氧体生坯密度的增大变缓。考虑到这四个曲线具有几乎平行的变化，可以推断，它们即使在模压成型压力进一步增大时也不会反过来。
根据图5，实施例17和23在整个模压成型压力范围内表现出比对比实施例14和17更高的生坯密度。
[侧表面的照片]
把从实施例9和对比实施例9获得的铁氧体颗粒(每种1.5克)填充在直径6毫米的模型中，并在147MPa的模压成型压力下模压成型，以生产直径6毫米、长16-19毫米的圆柱形铁氧体生坯。图6显示通过扫描电子显微镜(SEM)观察颗粒情况的观察结果。图6A、6B和6C分别显示在实施例9的条件下获得的铁氧体颗粒的上部、中部和下部的侧面，而图6D、6E和6F分别显示在对比实施例9的条件下获得的铁氧体颗粒的上部、中部和下部的侧面。
类似地，图7显示用SEM观察在147MPa的模压成型压力下造粒的实施例17和对比实施例14的铁氧体生坯的铁氧体颗粒破碎情况的观察结果。图7G、7H和7I分别显示在实施例17的条件下获得的铁氧体颗粒的上部、中部和下部的侧面，而图7J、7K和7L分别显示在对比实施例14的条件下获得的铁氧体颗粒的上部、中部和下部的侧面。
本文所用的术语铁氧体颗粒的“上部”、“中部”和“下部”是指离推动模型的推动机构的相对距离，这里，上部表示靠近推动机构的铁氧体生坯的侧面，下部表示离推动机构最远的铁氧体生坯的侧面，中部表示靠近上部和下部之间的中间部分的铁氧体生坯的侧面。
从图6A、6B和6C和图7G、7H和7I可以证实，在实施例9和17中的所有部分上，铁氧体颗粒的颗粒边界都是非常小的。相反，在对比实施例9和14中(图6D、6E和6F和图7J、7K和7L)，可以证明铁氧体颗粒的颗粒边界非常大，并且随着观察部分不同相互之间有差异。这表明在对比实施例9和17中的低压下的破碎性能比实施例9和17中差，并且在这些对比实施例中的压力传递性能更差，因此，模压成型压力不能均匀地传递到下部。
[生坯的烧结1]
通过干压成型在实施例9-16和对比实施例9-13中获得的铁氧体颗粒并调节模压成型压力为约98MPa，生产外径为21毫米、内径为12毫米、厚7毫米的铁氧体生坯环。然后，把它们在1300℃烧结2小时，以生产环形芯。
[磁损耗的测量1]
在64kHz、50mT和100℃条件下，通过B-H分析仪(由IwatsuElectric Co.Ltd.生产并以SY-8216的商品名销售)测量每个所得环形芯的磁损耗Pcv。结果示于表6。
[生坯的烧结2]
通过干压成型在实施例17-23和对比实施例14-18中获得的铁氧体颗粒并调节模压成型压力为约98MPa，生产外径为31毫米、内径为19毫米、厚8毫米的铁氧体生坯环。然后，把它们在1300℃，在氧分压控制的气氛下烧结5小时，以生产环形芯。
[磁损耗的测量2]
在100kHz、200mT和75℃的条件下，通过B-H分析仪(由IwatsuElectric Co.Ltd.生产并以SY-8216的商品名销售)测量每个所得环形芯的磁损耗Pcv。结果示于表7。
表6
Example：实施例Comp.：对比实施例
| 原料号 | 造粒 | 流动性(秒/50克) | 生坯密度(克/cm3) | 弯曲强度(MPa) | 吸水率(重量％) | 磁体损失(KW/m3) | |
| Example9 | 1 | 喷雾干燥 | 22 | 3.11 | 1.8 | 0.06 | 68 |
| Example10 | 2 | 喷雾干燥 | 21 | 3.08 | 1.9 | 0.08 | 69 |
| Example11 | 3 | 喷雾干燥 | 22 | 3.13 | 1.8 | 0.04 | 65 |
| Example12 | 4 | 喷雾干燥 | 21 | 3.07 | 1.7 | 0.09 | 69 |
| Example13 | 5 | 喷雾干燥 | 22 | 3.16 | 1.8 | 0.03 | 63 |
| Example14 | 6 | 喷雾干燥 | 22 | 3.01 | 1.6 | 0.16 | 74 |
| Example15 | 7 | 振动挤出 | 25 | 3.15 | 1.8 | 0.05 | 67 |
| Example16 | 8 | 振动挤出 | 26 | 3.18 | 1.7 | 0.02 | 62 |
| Comp.9 | 9 | 喷雾干燥 | 23 | 2.84 | 1.0 | 0.30 | 91 |
| Comp.10 | 10 | 喷雾干燥 | 23 | 2.91 | 0.8 | 0.23 | 85 |
| Comp.11 | 11 | 喷雾干燥 | 24 | 2.94 | 0.5 | 0.12 | 73 |
| Comp.12 | 12 | 振动挤出 | 26 | 2.88 | 1.1 | 0.25 | 88 |
| Comp.13 | 13 | 振动挤出 | 29 | 2.97 | 0.7 | 0.11 | 72 |
表7
Example：实施例Comp.：对比实施例
| 原料号 | 造粒 | 流动性(秒/50克) | 生坯密度(克/cm3) | 弯曲强度(MPa) | 吸水率(重量％) | 磁体损失(KW/m3) | |
| Example17 | 1 | 喷雾干燥 | 23 | 3.01 | 1.6 | 0.07 | 276 |
| Example18 | 2 | 喷雾干燥 | 22 | 2.99 | 1.7 | 0.10 | 290 |
| Example19 | 3 | 喷雾干燥 | 22 | 3.03 | 1.6 | 0.04 | 267 |
| Example20 | 4 | 喷雾干燥 | 21 | 2.97 | 1.5 | 0.09 | 283 |
| Example21 | 5 | 喷雾干燥 | 22 | 3.07 | 1.7 | 0.03 | 255 |
| Example22 | 6 | 喷雾干燥 | 23 | 2.92 | 1.5 | 0.15 | 296 |
| Example23 | 7 | 振动挤出 | 25 | 3.06 | 1.7 | 0.06 | 270 |
| Example24 | 8 | 振动挤出 | 27 | 3.08 | 1.5 | 0.02 | 250 |
| Comp.14 | 9 | 喷雾干燥 | 24 | 2.78 | 1.0 | 0.31 | 340 |
| Comp.15 | 10 | 喷雾干燥 | 23 | 2.84 | 0.7 | 0.25 | 322 |
| Comp.16 | 11 | 喷雾干燥 | 25 | 2.86 | 0.4 | 0.18 | 307 |
| Comp.17 | 12 | 振动挤出 | 27 | 2.79 | 1.1 | 0.23 | 331 |
| Comp.18 | 13 | 振动挤出 | 29 | 2.88 | 0.6 | 0.12 | 288 |
[吸水率的测量]
用根据JIS C2141的方法测量每个环形芯的吸水率。具体地，在105-120℃干燥试件(环形芯)，在dedicator中使其冷却到室温，测量试件的干重W1。然后，把环形芯浸在水中，把水煮沸并使其冷却。用纱布擦去环形芯表面的水分，获得水饱和的试件，并测量其重量W2。根据下列公式计算吸水率(％)：
吸水率(％)＝100(W2-W1)/W1
结果在表6和7中给出。
[吸水率与磁损耗Pcv之间的关系]
图8以散点图表示表6(实施例9-16和对比实施例9-13)的吸水率与磁损耗Pcv之间的关系。可以理解，如果吸水率不大于0.2％，芯具有低磁损耗，在具有典型组成的铁氧体(Mn-Mg-Zn铁氧体)中不大于80kW/m3。另外，可以理解，为了获得具有不大于70kW/m3的低磁损耗的芯，吸水率必须不大于0.1重量％。
类似地，图9以散点图表示表7(实施例17-24和对比实施例14-18)的吸水率与磁损耗Pcv之间的关系。可以理解，如果吸水率不大于0.2％，芯具有低磁损耗，在具有典型组成的铁氧体(Mn-Zn铁氧体)中不大于310kW/m3。另外，为了获得具有不大于290kW/m3的低磁损耗的芯，吸水率优选不大于0.1重量％。
[结论]
由表6和7以及图3-8的结果，通过模压加入乙烯改性聚乙烯醇作为粘结剂成分所获得的铁氧体颗粒，可以获得具有高密度即低颗粒边界、高机械强度的铁氧体生坯。因此，可以明显降低模压成型过程中容易产生的断裂和破裂。通过烧结该铁氧体生坯，可以获得一种铁氧体烧结体，它是致密的，具有较少数量的孔隙，即低吸水率。因此，由于在铁氧体烧结体中的缺陷减少，所得的铁氧体烧结体具有明显改善的磁损耗。
现将参考实施例和对比实施例描述本发明的第三个方面。
实施例25-31和对比实施例19-24
[颗粒材料的制备]
表8显示了用于在实施例和对比实施例中生产铁氧体烧结体的铁氧体原料粉、水、粘结剂成分和其它成分及分散剂的用量。
[造粒1：实施例25-29和对比实施例19-22]
在实施例25-29中分别使用表5所示的原料No.1-4，在对比实施例19和22中分别使用原料No.7和8。
虽然在表8中未示出，但是在实施例25-29和对比实施例19-22中所用的铁氧体原料粉包含Ni-Cu-Zn铁氧体。
通过湿混铁氧体原料粉、水、粘结剂成分和分散剂来制备铁氧体浆料。所得的铁氧体浆料在喷雾干燥器中喷雾干燥，以获得平均粒径为100微米的球形铁氧体颗粒。此时，使用具有直径100毫米圆盘的圆盘形雾化器以6,000转/分的雾化器转速进行造粒。
[造粒2：实施例30-31和对比实施例23-24]
在实施例30和31中分别使用表8所示的原料No.5和6，在对比实施例23和24中分别使用表5所示的原料No.9和10。
虽然在表8中未示出，但是在实施例15和16和对比实施例12和13中所用的铁氧体原料粉包含Ni-Cu-Zn铁氧体。
把铁氧体原料粉、水、粘结剂成分、增塑剂、润滑剂和分散剂在搅拌造粒TM混合机(由Mitsui Mining Corp.生产)中混合，搅拌，并造粒，以生产造过粒的粉料。
所得的造过粒的粉料在带式干燥器上干燥，并在振动粉碎机(由Nippon Seiki Corp生产)中将所述造过粒的粉料振动挤出造粒，然后在一个筛网上进行筛分，以获得平均粒度为200微米、含水量为1.2重量％的铁氧体颗粒。
[己糖醇酐高级脂肪酸酯的加入]
向这些铁氧体颗粒的每一种中加入表8所示的己糖醇酐高级脂肪酸酯，使该混合物在鼓式混合机中旋转并混合，以产生没有聚集粉末的铁氧体颗粒。
表8
| 原料号 | 铁氧体原料粉 | 水 | 粘结剂成份 | 分散剂 | ||||
| 乙烯改性聚乙烯醇水溶液 | 聚碳酸铵盐 | |||||||
| 量 | 量 | 改性PVA浓度(重量％) | 聚合度 | 皂化度(摩尔％) | 改性量(摩尔％) | 量 | 量 | |
| 1 | 67 | 33 | 12 | 1700 | 95 | 4 | 6 | 0.25 |
| 2 | 67 | 33 | 12 | 1300 | 93 | 5 | 6 | 0.25 |
| 3 | 67 | 33 | 12 | 1100 | 94 | 4 | 6 | 0.25 |
| 4 | 67 | 33 | 12 | 500 | 96.5 | 7 | 6 | 0.25 |
| 5 | 100 | 0 | 6 | 1700 | 95 | 4 | 17 | 0 |
| 6 | 100 | 0 | 6 | 500 | 96.5 | 7 | 17 | 0 |
| 7 | 67 | 33 | 12 | 1700 | 95 | 0 | 6 | 0.25 |
| 8 | 67 | 33 | 12 | 500 | 88 | 0 | 6 | 0.25 |
| 9 | 100 | 0 | 6 | 1700 | 98.5 | 0 | 17 | 0 |
| 10 | 100 | 0 | 6 | 500 | 88 | 0 | 17 | 0 |
注：在表8中，所有加入量的单位都是重量份。
[流动性的测量]
测量使50克铁氧体颗粒通过根据JIS Z2502定义的漏斗落下所需的时间(秒/50克)，来评价所得铁氧体颗粒的流动性。测量结果示于表10。
[铁氧体颗粒的模压成型1]
然后，把从实施例和对比实施例中获得的铁氧体颗粒在98MPa的压力下干压成型，以获得长方平行六面体块，长55毫米，宽12毫米，高5毫米。使用载荷试验机(购自AIKO Engineering Co.，Ltd.)根据JIS R1601测量长方平行六面体块的弯曲强度。结果在表10中表示为弯曲强度1。
弯曲强度1是铁氧体生坯的机械强度的量度，并且该值越高，表明铁氧体生坯的机械强度越高。
发现由实施例获得的铁氧体生坯块具有良好的弯曲强度。相反，对于由对比实施例获得的铁氧体生坯，它们的弯曲强度明显比由实施例25-31获得的生坯的弯曲强度差。由于弯曲强度与铁氧体生坯内颗粒边界的量有密切关系，所以，除非充分解决与颗粒边界相关的问题，否则弯曲强度会变得较低。为此，可以表明对比实施例不能解决与颗粒边界有关的问题。
[生坯的烧结1]
由实施例和对比实施例获得铁氧体颗粒在98MPa的压力下干压成型，以获得长方平行六面体块，长55毫米，宽12毫米，高5毫米。所得的生坯块在1050℃烧结2小时，从而获得铁氧体烧结体块。使用载荷试验机(购自AIKO Engineering Co.，Ltd.)根据JIS R1601测量铁氧体烧结体块的弯曲强度。结果在表10中表示为弯曲强度2。
弯曲强度2是铁氧体烧结体的机械强度的量度，并且该值越高，表明铁氧体烧结体的机械强度越高。
由实施例25-31获得的铁氧体烧结体块平均具有良好的弯曲强度。相反，由对比实施例获得的铁氧体烧结体块具有较差的弯曲强度。
表9
| 原料 | 造粒 | 添加剂 | HLB | 量(重量份) | |
| 实施例25 | 1 | 喷雾干燥 | 失水山梨糖醇单油酸酯的50wt％乙醇溶液 | 4 | 0.5 |
| 实施例26 | 2 | 喷雾干燥 | 失水山梨糖醇倍半油酸酯的50wt％乙醇溶液 | 4 | 1.0 |
| 实施例27 | 2 | 喷雾干燥 | 聚氧乙烯失水山梨糖醇单油酸酯的50wt％乙醇溶液 | 8 | 0.5 |
| 实施例28 | 3 | 喷雾干燥 | 聚氧乙烯失水山梨糖醇单油酸酯的50wt％乙醇溶液 | 10 | 0.5 |
| 实施例29 | 4 | 喷雾干燥 | 聚氧乙烯失水山梨糖醇单油酸酯的50wt％乙醇溶液 | 14 | 1.0 |
| 实施例30 | 5 | 振动挤出 | 失水山梨糖醇单油酸酯的50wt％乙醇溶液 | 4 | 0.5 |
| 实施例31 | 6 | 振动挤出 | 失水山梨糖醇单油酸酯的50wt％乙醇溶液 | 4 | 0.5 |
| 对比实施例19 | 7 | 喷雾干燥 | 失水山梨糖醇倍半油酸酯的50wt％乙醇溶液 | 4 | 0.5 |
| 对比实施例20 | 7 | 喷雾干燥 | - | - | - |
| 对比实施例21 | 7 | 喷雾干燥 | 聚氧乙烯失水山梨糖醇单油酸酯的50wt％乙醇溶液 | 15 | 0.5 |
| 对比实施例22 | 8 | 喷雾干燥 | 失水山梨糖醇倍半油酸酯的50wt％乙醇溶液 | 4 | 0.5 |
| 对比实施例23 | 9 | 振动挤出 | 失水山梨糖醇倍半油酸酯的50wt％乙醇溶液 | 4 | 0.5 |
| 对比实施例24 | 10 | 振动挤出 | 聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯的50wt％乙醇溶液 | 17 | 0.5 |
[铁氧体颗粒的模压成型2]
然后，把1.5克从每个实施例和对比实施例获得的每种铁氧体颗粒填充到直径6毫米的模型中，并且把模压成型压力从49 MPa变化到294MPa进行干压成型，以生产直径6毫米、长16-19毫米的圆柱形铁氧体生坯。使用这些试样评价模压成型压力与生坯密度之间的关系。在98MPa的模压成型压力下的生坯密度结果示于表10。
根据表10，从实施例25-31获得的圆柱形铁氧体生坯平均具有高的生坯密度。相反，对于在对比实施例19-24中获得的圆柱形生坯，它们具有比实施例的生坯密度更低的生坯密度。
同时，在实施例25和30以及对比实施例19、20和23中的模压成型压力与生坯密度之间的关系示于图10。
根据图10，无论实施例和对比实施例，铁氧体生坯的密度随着模压成型压力增大到最高约100MPa而急剧增大。当模压成型压力超过100MPa时，铁氧体生坯密度的增大变缓。考虑到这五个曲线具有几乎平行的变化，可以推断，即使在模压成型压力进一步增大时它们也不会反过来。
同时，生坯密度与生坯的脱模压力之间的关系示于图11。
关于生坯的脱模压力，压力越低，生坯越容易脱模。
根据图11，没有加入己糖醇酐高级脂肪酸酯的对比实施例20中生坯的脱模压力非常差，表明由对比实施例20获得的铁氧体生坯具有较差的脱模性能。
图12显示铁氧体生坯密度与铁氧体生坯的膨胀率(弹性后效的变化)之间的关系。
根据图12，在相同的生坯密度下，把实施例与对比实施例比较，在对比实施例中的生坯具有更高的铁氧体生坯膨胀率。特别地，在没有加入己糖醇酐高级脂肪酸酯的对比实施例20中，发现铁氧体生坯的膨胀率非常高。同时，在加入己糖醇酐高级脂肪酸酯但是加入未改性聚乙烯醇作为粘结剂成分的实施例19和23中，发现铁氧体生坯的膨胀率低于实施例25和30的膨胀率。
[侧表面的照片]
把从实施例25和对比实施例19获得的铁氧体颗粒(每种1.5克)填充在直径6毫米的模型中，并在147MPa的模压成型压力下模压成型，以生产直径6毫米、长16-19毫米的圆柱形铁氧体生坯。图13显示通过扫描电子显微镜(SEM)观察颗粒情况的观察结果。图13A、13B和13C分别显示在实施例25的条件下获得的铁氧体颗粒的上部、中部和下部的侧面，而图13D、13E和13F分别显示在对比实施例19的条件下获得的铁氧体颗粒的上部、中部和下部的侧面。
本文所用的术语铁氧体颗粒的“上部”、“中部”和“下部”是指离推动模型的推动机构的相对距离，这里，上部表示靠近推动机构的铁氧体生坯的侧面，下部表示离推动机构最远的铁氧体生坯的侧面，中部表示靠近上部和下部之间的中间部分的铁氧体生坯的侧面。
从图13A、13B和13C可以证实，在实施例25中的所有部分上，铁氧体颗粒的颗粒边界都是非常小的，以至于难以进行评价。相反，在对比实施例19中(图13D、13E和13F)，可以证明铁氧体颗粒的颗粒边界非常大，并且随着观察部分不同相互之间有差异。这表明在对比实施例19中的低压下的破碎性能比实施例25中差，并且压力传递性能更差，因此，模压成型压力不能均匀地传递到下部。
表10
| 流动性(秒/50克) | 生坯密度(克/cm3) | 弯曲强度1(MPa) | 弯曲强度2(MPa) | |
| Example 25 | 20 | 3.26 | 1.6 | 43 |
| Example 26 | 19 | 3.31 | 1.7 | 45 |
| Example 27 | 20 | 3.29 | 1.6 | 44 |
| Example 28 | 20 | 3.27 | 1.5 | 43 |
| Example 29 | 19 | 3.34 | 1.3 | 44 |
| Example 30 | 23 | 3.29 | 1.6 | 42 |
| Example 31 | 24 | 3.35 | 1.5 | 43 |
| Comparative 19 | 21 | 3.12 | 0.7 | 29 |
| Comparative 20 | 22 | 3.01 | 0.7 | 30 |
| Comparative 21 | 21 | 3.08 | 0.3 | 27 |
| Comparative 22 | 22 | 3.11 | 0.7 | 33 |
| Comparative 23 | 25 | 3.07 | 1.0 | 27 |
| Comparative 24 | 28 | 3.15 | 0.4 | 29 |
Example：实施例
Comparative：对比实施例
由表10和图10-13的结果，已经发现，通过使用乙烯改性的聚乙烯醇生产铁氧体颗粒，然后用己糖醇酐高级脂肪酸酯覆盖所得颗粒的表面，提高了润滑性和流动性，改善了模压成型过程中的低压破碎性能，减少了铁氧体生坯的颗粒边界，并且能生产内部缺陷减少的烧结体，明显改善了强度，即可以获得令人满意的结果。
相反，在本发明确定的条件以外生产的铁氧体颗粒，生坯的脱模压力变差，生坯的膨胀率变高，模压成型过程中的低压破碎性能差，在铁氧体生坯中保留了许多颗粒边界，并且铁氧体生坯的强度低。同时，由于内部缺陷，铁氧体烧结体的强度明显变差。
[连续模压成型性能的评价]
使用由实施例25和30和对比实施例19、20和24获得的铁氧体颗粒连续生产铁氧体生坯。这样模压成型的铁氧体生坯具有直径1.8毫米、长2.0毫米的圆柱芯形状，由每种颗粒连续生产1000个生坯。所得的铁氧体生坯通过金刚石砂轮刮削到芯直径为0.8毫米，产生一种鼓状芯，然后在1060℃的温度烧结，从而获得铁氧体烧结体。铁氧体生坯和烧结体的评价结果示于表11。
对于破裂、粘结和碎裂的评价标准在表12中给出。
表11
表12
| 评价项目 | 实施例25 | 实施例30 | 对比实施例19 | 对比实施例20 | 对比实施例24 | |
| 铁氧体生坯 | 粘结 | ○ | ○ | ○ | ○ | ▲ |
| 碎裂 | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| 开裂 | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| 弯曲 | ○ | ○ | △ | △ | △ | |
| 铁氧体烧结体 | 碎裂 | ○ | ○ | △ | △ | △ |
| 开裂 | ○ | ○ | △ | ▲ | ▲ | |
| 弯曲 | ○ | ○ | △ | ▲ | ▲ |
| 粘结 | 破裂 | 开裂 | 弯曲 | |
| ○ | 未产生 | 0-5 | 0-5 | 0-3 |
| △ | 在5000次模压成型时产生 | 6-20 | 6-20 | 4-15 |
| ▲ | 在1000次模压成型时产生 | 21-50 | 21-50 | 15-30 |
从表11给出的结果可以看出，在由其中使用具有上述性能的乙烯改性聚乙烯醇造粒并且铁氧体颗粒用己糖醇酐高级脂肪酸酯覆盖的实施例的铁氧体颗粒生产的铁氧体生坯和烧结体中，没有发生粘结、破裂、断裂或弯曲。
Claims (42)
1.一种用于生产模压铁氧体用的颗粒的组合物，它包含一种至少具有下列成分的铁氧体浆料：
铁氧体原料粉：
其改性乙烯量为4-10摩尔％、平均聚合度为500-1700、平均皂化度为90.0-99.5摩尔％的乙烯改性聚乙烯醇；和
与其混合的水。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述乙烯改性聚乙烯醇的平均皂化度为92-97摩尔％。
3.根据权利要求1的组合物，其中所加入的乙烯改性聚乙烯醇的量为0.4-5重量份，基于100重量份铁氧体原料粉。
4.根据权利要求1的组合物，它还包含0.1-0.5重量份的分子量为1000-6000的聚乙二醇，基于100重量份铁氧体原料粉。
5.根据权利要求1的组合物，它还包含0.1-1重量份的水分散性蜡，基于100重量份的铁氧体原料粉。
6.一种通过将用于生产模压铁氧体用颗粒的组合物造粒来生产铁氧体颗粒的方法，它使用根据权利要求1和3-5的任一项的组合物。
7.根据权利要求6的方法，其中使用搅拌造粒机通过搅拌造粒法将所述组合物造粒。
8.根据权利要求6的方法，其中使用喷雾干燥器通过喷雾干燥法将所述组合物造粒。
9.根据权利要求7的方法，其中在喷雾干燥器的进口温度为170-230℃且喷雾干燥器的出口温度为65-125℃的条件下进行造粒。
10.模压铁氧体用的铁氧体颗粒，由根据权利要求6的方法造粒。
11.模压铁氧体用的铁氧体颗粒，由根据权利要求7的方法造粒。
12.模压铁氧体用的铁氧体颗粒，由根据权利要求8的方法造粒。
13.模压铁氧体用的铁氧体颗粒，由根据权利要求9的方法造粒。
14.根据权利要求10的铁氧体颗粒，其中至少部分表面用亲水/亲油比为14或更小的己糖醇酐高级脂肪酸酯覆盖。
15.根据权利要求11的铁氧体颗粒，其中至少部分表面用亲水/亲油比为14或更小的己糖醇酐高级脂肪酸酯覆盖。
16.根据权利要求12的铁氧体颗粒，其中至少部分表面用亲水/亲油比为14或更小的己糖醇酐高级脂肪酸酯覆盖。
17.根据权利要求13的铁氧体颗粒，其中至少部分表面用亲水/亲油比为14或更小的己糖醇酐高级脂肪酸酯覆盖。
18.一种铁氧体生坯，由干压权利要求10的铁氧体颗粒生产。
19.一种铁氧体生坯，由干压权利要求11的铁氧体颗粒生产。
20.一种铁氧体生坯，由干压权利要求12的铁氧体颗粒生产。
21.一种铁氧体生坯，由干压权利要求13的铁氧体颗粒生产。
22.一种铁氧体生坯，由干压权利要求14的铁氧体颗粒生产。
23.一种铁氧体生坯，由干压权利要求15的铁氧体颗粒生产。
24.一种铁氧体生坯，由干压权利要求1的铁氧体颗粒生产。
25.一种铁氧体生坯，由干压权利要求17的铁氧体颗粒生产。
26.一种铁氧体烧结体，通过烧结权利要求18的铁氧体生坯生产。
27.一种铁氧体烧结体，通过烧结权利要求19的铁氧体生坯生产。
28.一种铁氧体烧结体，通过烧结权利要求20的铁氧体生坯生产。
29.一种铁氧体烧结体，通过烧结权利要求21的铁氧体生坯生产。
30.一种铁氧体烧结体，通过烧结权利要求22的铁氧体生坯生产。
31.一种铁氧体烧结体，通过烧结权利要求23的铁氧体生坯生产。
32.一种铁氧体烧结体，通过烧结权利要求24的铁氧体生坯生产。
33.一种铁氧体烧结体，通过烧结权利要求25的铁氧体生坯生产。
34.一种通过将用于生产模压铁氧体用的颗粒的组合物造粒来生产铁氧体颗粒的方法，它使用根据权利要求2的组合物。
35.根据权利要求34的方法，其中使用搅拌造粒机通过搅拌造粒法将所述组合物造粒。
36.根据权利要求34的方法，其中使用喷雾干燥器通过喷雾干燥法将所述组合物造粒。
37.根据权利要求36的方法，其中在喷雾干燥器的进口温度为170-230℃且喷雾干燥器的出口温度为65-125℃的条件下进行造粒。
38.模压铁氧体用的铁氧体颗粒，由根据权利要求34-37的任一项的方法造粒。
39.根据权利要求38的铁氧体颗粒，其中至少部分表面用亲水/亲油比为14或更小的己糖醇酐高级脂肪酸酯覆盖。
40.一种铁氧体生坯，通过干压权利要求38的铁氧体颗粒生产。
41.一种铁氧体烧结体，通过烧结权利要求40的铁氧体生坯生产。
42.根据权利要求40的铁氧体烧结体，其吸水率不小于0.2重量％。
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