CN1377980A - 一种用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法 - Google Patents

一种用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1377980A
CN1377980A CN02100580A CN02100580A CN1377980A CN 1377980 A CN1377980 A CN 1377980A CN 02100580 A CN02100580 A CN 02100580A CN 02100580 A CN02100580 A CN 02100580A CN 1377980 A CN1377980 A CN 1377980A
Authority
CN
China
Prior art keywords
column
tungsten
molybdenum
solution
liquid
Prior art date
Application number
CN02100580A
Other languages
English (en)
Inventor
王旭升
王海燕
付成水
吴志勇
侯利华
Original Assignee
王旭升
王海燕
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 王旭升, 王海燕 filed Critical 王旭升
Priority to CN02100580A priority Critical patent/CN1377980A/zh
Publication of CN1377980A publication Critical patent/CN1377980A/zh

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Abstract

本发明提供一种利用三柱串联离子交换除钼技术处理高钼的黑白钨矿物或钨细泥,从而以较低成本得到高纯仲钨酸铵方法,这种用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法包括:(1)、将钨矿或钨细泥球磨,碱煮浸出,过滤,浓缩钨酸钠结晶;(2)、水溶过滤钨酸钠,硫化;(3)、离子交换除钼;(4)、钨酸钠交后液除硫;(5)、离子交换除杂质,用氨水与氯化铵溶液解吸钨,制备钨酸铵溶液;(6)、蒸发结晶得到仲钨酸铵。本发明的技术进步效果表现在利用黑白钨混合矿要比黑钨精矿的价格低1500-2000元/吨,钨细泥价更低,约5000-7000元/吨,经济效益明显,如果处理钨细泥,经济效益更好,本发明为我国大量的黑白钨混合矿及钨细泥等高钼矿物提供了一种先进的冶炼新工艺。

Description

一种用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法
技术领域
本发明涉及到一种用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法,属于冶金化工技术领域。
中南大学(原中南工业大学)冶金系先后申请了三个除钼专利:(1)离于交换法分离钨酸盐溶液中的钼,专利号为88105712.6,主要应用于从钨酸钠溶液中除钼制取高纯钨酸钠产品和从钨酸铵溶液中除钼制取高纯仲钨酸铵产品;它是一种既能从钨酸纳溶液深度除钼又能从钨酸铵溶液深度除钼,能使用于各种不同的钨冶炼流程,技术经济指标较先进,比钨冶炼厂已经使用的其它除钼方法都优越,属国内外首创的除钼方法,使用的矿物原料为钨细泥。(2)用于金属的生产和精练的离子交换分离钨酸钠溶液中的P、As、Si、Mo制取纯钨酸铵的工艺,专利号为93111497.7,其特征在于:通过三种途径完成离子交换分离P、As、Si、Mo,原料液的调配,严格控制相关工艺参数,将阴离子交换树脂置于多个交换柱中,通过一次离子交换就能使P、As、Si、Mo四种杂质同时获得彻底分离,并一步获得净化的纯钨酸铵溶液,直接结晶出高纯仲钨酸铵产品的效果,本发明的工艺流程缩短,降低了产品的成本,易于工业化生产的实现。
(3)密实移动床一流化床离子交换除钼技术,专利号为98122929.8,其特征在于:用密实移动床及流化床代替固定床,处理经硫代化预处理的钨酸盐溶液,实现吸附过程的连续化,消除了解吸钼过程中因温度过高而烧坏树脂的危险,充分利用解吸剂,降低化学试剂消耗,操作方便。设备简单,投资少,大生产规模获得最佳除钼效果。其专利的优点为:对钼含量波动大的料液有很强适应性,除钼效果好(除钼率>99%),负钼树脂流化床解吸速度快,解吸安全,复用性能好,生产效率高,试剂易采购,消耗少,运行成本低,树脂对钼的交换容量高,除钼工序钨的损失率<0.5%,流化态洗涤效果好,洗水用量少,污水排放量少。操作方便,运行稳定。
上述三个除钼专利技术在应用中存在的不足情况如下:(1)应用于钨酸钠溶液除钼,若钨酸钠溶液的碱度过高(粗钨酸钠结晶含碱高),需加较多的无机强酸如硫酸或盐酸,对离子交换制取仲钨酸铵有较大影响,且该发明是采用单柱交换除钼,其吸附容量较低,再生次数增多。除钼率不够高,大约83.9-97.4%,若应用于钨酸铵溶液除钼,采用两步离子交法新工艺,虽除钼率较高,约91.27-97.11%。制备的钨酸铵溶液加入(NH4)2S硫化剂价格高,又进行离子交换除钼,先要用解吸剂解钨,再用解钼剂解钼,故该法解吸剂成本较高,除钼后的钨酸铵若游离硫过高,在蒸发过程中一部分还可能进入仲钨酸铵产品,导致含硫过高,此外,解吸钼过程不稳定,有时控制不好温度过高烧坏树脂。所以应用该专利的处理成本较高,影响其推广应用。(2)专利虽流程缩短,但硫化剂成本较高(NaHS)及调PH方法的费用高,离于交换虽采用多柱吸附,吸附容量较高,但由于采用一步法离子交换工艺,要将硫化料稀释至WO315-20g/l,料液量太大,多柱大小又不同,流量相差大,若保证了除钼又影响了生产量,若保证了生产量,除钼柱(柱较小)的流量又过大。另外,该专利生产仲钨酸铵存在一个较大的问题没解决,即一般硫化过程要有过量的S2-,以保证MoS42-硫代愈完全,而S2-对阴树脂的亲和力大于WO42-,即使料液中含少量的S2-,也会被吸附在交换柱树脂上,当解吸时又被高Cl-解吸下来,呈硫化物污染树脂,一部分会进入钨酸铵溶液,导致产品不合格,另一部分硫化物又进入旧剂,多次循环后使旧剂颜色不正常,对生产危害较大,故在应用中出现许多问题,无法推广成功。(3)的专利虽然可提高吸附容量,除钼率较高,解吸速度较快,试剂消耗较少,但生产效率不会很高,严格说离子交换过程不完全连续,因要定期将吸饱的树脂移动出柱,又要补充再生好的树脂入柱,使操作过程复杂化。
本发明的技术方案是这样实现的:这种用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法,包括:(1)、将钨矿或钨细泥球磨,碱煮浸出,过滤,浓缩钨酸钠结晶;(2)、水溶过滤钨酸钠,硫化;(3)、离子交换除钼;(4)、钨酸钠交后液除硫;(5)、离子交换除杂质,用氨水解吸钨,制备钨酸铵溶液;(6)、蒸发结晶得到仲钨酸铵;这种方法的技术特点是:a、所述的(2)中钨酸钠溶液的WO3控制在130-180g/l,PH<12,按照S2-1~8g/l加入Na2S溶液,然后用稀H2SO4细调PH至7~10,加热至60-80℃,保温0.5~5小时;b、所述的(3)中采用三柱串联交换吸附和强碱性阴离子树脂,控制硫化料液的浓度为WO3在50-150g/l;流量0.02-4.00m3/h,除钼的吸附终点控制在交后液的WO3/Mo≥5000时,串柱中的主柱停止进硫化液改进水;c、所述的(4)中采用钨酸钠在碱性条件下鼓入空气,加热使使S2-生成硫单质或硫化物沉淀;d、所述的(5)中亦可采用3柱串联交换吸附钨酸钠除去P、As、Si,氯化铵和氨水解吸制备纯钨酸铵溶液。
所述的用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法(1)碱煮浸出工艺中结晶母液返回碱煮流程。
所述的用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法(2)硫化工艺中也可采用室温硫化,时间在20-60小时。
所述的用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法(3)离子交换除钼工艺中以三根柱串接为一组,先单柱吸附到交后液瞬间取样分析WO3/Mo≥5000时,串柱中的主柱停止进硫化液改进水,使主柱内余下料液进一步吸附,未吸附的进入第二柱,洗涤至主柱流出呈无色时,分离出主柱等解,硫化料液从第二根继续进柱,同时,第三柱与备用柱(再生好的柱)串接,以保证三柱串联吸附,开始新的生产周期。
所述的用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法(3)离子交换除钼工艺中吸钼柱的再生方法包括:(1)、用含Cl-100-170g/l,OH-1-10g/l树脂的NaCl混合液作解钨剂先解吸钨,当定性测钨呈少量时改进水,继续将柱内解钨剂用完止;用水反冲柱内树脂,使吸钼树脂松散均匀,便于解钼;(2)、用NaClO+NaCl+NaOH混合液为解钼剂,其浓度组成分别为有效氯0.5-3.5%的NaClO、10-30g/l的Cl-、10-15g/l的OH-,树脂内温升<60℃,解钼液可集中回收或弃去。
所述的用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法的延伸方案是将所述的解钨液分成两段液,一段液返回分批转入硫化,控制Cl-<10g/l,以保证正常的交前液Cl-≤1.2g/1;二段液可补入NaCl,使其在Cl-100-160g/l作下循环旧解钨剂,解钨的前期先用NaCl旧剂,后期再加入的新NaCl混合液继续解钨。
所述的用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法(4)钨酸钠交后液除硫延伸方法包括:在碱性钨酸钠溶液中加入钨渣搅拌,保温60-90℃,1-3小时,生成硫化物沉淀。
所述的用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法(5)离子交换除杂质工艺中三柱串联离子交换方法包括:以三根柱串接为一组,先单柱吸附到交后液含WO30.07-0.09g/l时与第二柱串联,继续吸附至较大吸附容量时停进交前液,改进水,洗至无钨时切开第一柱待解,第二柱进交前液,同第一柱的吸附,当交后液达WO30.07-0.09g/l时,第二柱与第三柱串接,此法不断循环;切开后第一柱马上解吸钨作业,树脂再生后待命,结晶母液用来粗调工艺(2)中钨酸钠溶液的PH。
本发明的技术进步效果表现在利用黑白钨混合矿要比黑钨精矿的价格低1500-2000元/吨,钨细泥价更低,约5000-7000元/吨,经济效益明显,如果处理钨细泥,经济效益更好,本发明为我国大量的黑白钨混合矿及钨细泥等高钼矿物提供了一种先进的冶炼新工艺。
b、硫化严格控制溶液的PH和游离的S浓度,钨酸钠溶液的WO3控制在130-180g/l,按照S2-l-8g/l加入Na2S溶液(含S2-15-80g/l,Be°≈5-25),然后用稀H2SO4细调PH至7-10,加热至60-80℃,保温0.5-5小时,一直搅拌有利于结晶母液中NH3的排出,工业生产中一般采用高温硫化为宜。室温硫化也可以,但其时间要长许多倍,一般要20-60小时。
硫化(代)的基本原理:在硫化(代)的工艺条件下,MoO42-与S2-生成MoS42-,它对阴树脂的亲和力非常大,比WO42-等的吸附能力要大很多,这样,就能使钨与钼分离。硫化反应式如下:
硫化反应越彻底,钨与钼的分离效果越好,硫化过程中游离的S-2浓度及溶液的PH为主要因素。钨酸钠溶液含WO3要控制130-170g/l,过高过低均对生产不利。
硫化料存放过程中,由于含过量的S-2,未硫化好的MoO42-可继续硫化,但随着存放时间的增加,MoS4-2也逐渐被空气中的氧发生反应,缓慢地转变为MoO4-2。因此,硫化液的存放时间不能超过6-8天。否则要重新返回硫化,才能保证除钼效果。(3)、离子交换除钼;硫化料液中一般含有WO42-、MoS42-、S2-,SO42-、Cl-,及OH-等阴离子,它们对阴树脂的亲和力大小排列如下:MoS42->>>S2->WO42->SO42->Cl->OH-……离于交换的离于浓度对其亲和力有较大影响,故控制硫化料液的浓度,从生产考虑,一般以WO350-150g/l为宜,钼的浓度一般可不严格控制,视生产料液而定即可达到分离效果。
本发明采用阴离子交换树脂,从生产考虑,选用201X7型强碱性阴树脂较好,再生性能也较好,且与正常生产制备纯钨酸铵溶液的树脂相同,便于管理。
本发明采用三柱串联离子交换吸附比单柱的好,具有较高的吸附容量、较好的除钼效果(除钼率>95%),减少树脂再生次数和钨的损失,降低辅助材料的消耗,有利于除杂等。
离子交换过程的主要反应如下:
随着硫化料液不断地进柱,MoS42-几乎全部被吸附在阴树脂上,WO42-大部分进入交后液,S2-少量进入交后液,达到钨与钼分离的目的。
离子交换过程的流量也是重要的因素之一,在满足生产和设备允许的情况下,一般其流量控制较低为好(0.02-4.00m3/h)。
除钼的吸附终点控制,一般从生产考虑,交后液的WO3/Mo≥5000,即交后液瞬间取样分析WO3/Mo≥5000时,串柱中的主柱停止进硫化液改进水,使主柱内余下料液进一步吸附,未吸附的进入第二柱,洗涤至主柱流出呈无色时,分离出主柱等解,硫化料液从第二根继续进柱。同时,第三柱与备用柱(再生好的柱)串接,以保证三柱串联吸附,开始新的生产周期。除钼后的溶液按生产用量分批转入除S2-及稀释,进入正常的离子交换工序制备纯钨酸铵溶液。
吸钼柱的再生:将吸附钼的交换柱洗涤至无钨(用定性测钨方法),用NaCl混合液(含Cl-100-170g/l,1-10g/l树脂)作解吸剂先解吸钨,因硫化料液含大量的钨,虽经串柱吸附,阴树脂上仍吸附大量的WO42-(WO3100-170g/kg树脂),钼的吸附容量约10-50g/kg树脂,故解钨液中含有较多的WO3、Mo、Cl-等杂质,为了便于回收,将解钨液分成两段液,一段液含有较多的WO3、Mo,一定量的Cl-<100g/l,返回分批转入硫化,控制Cl-<10g/l,以保证正常的交前液Cl≤1.2g/l;二段液含WO3、Mo较低,Cl-较高(>100g/l),可补入NaCl,使其Cl-100-160g/l作下循环的解钨剂(称旧剂)。解钨的前期先用NaCl旧剂,后期再用适量的新NaCl混合液继续解钨,当定性测钨呈少量时改进水,继续将柱内解钨剂用完止。用水反冲柱内树脂,使吸钼树脂松散均匀,便于解钼。
解钼是树脂再生的重要作业,是采用离交法除钼的关键之一。解钼剂为NaClO+NaCl+NaOH混合液,其浓度组成分别为有效氯0.5-3.5%的NaClO、10-30g/l Cl-、10-15g/l OH-,这种混合液有利于解钼,温升较低(10-20℃)确保树脂内温升<60℃,不烧损树脂。解钼液含有较多的钼和少量的WO3等,WO3损失<0.5%,根据实际情况可集中回收或弃去。
解吸过程的流量控制比吸附流量要低约一半左右即可,尽量控制较低的流速。柱底要尽量防止产生“死角”,必要时反冲一下再解吸,确保解吸完全。树脂再生后颜色基本上恢复原色,若使用一段时间后其颜色深化可用2N左右盐酸进行酸洗处理。(4)除钼后的交后液除S2-工艺一般硫化料液含有过量的S2-,虽经串柱吸附可使S2-一部分被吸附上树脂,由于处理量较大,每柱的树脂定量,故仍有一部分S2-进入交后液。因为S2-比WO42-的吸附能力强,如果不事先除去,就会严重影响正常的离交作业,S2-上柱影响钨的吸附容量,解吸过程生成硫化物,污染树脂,部分进入纯钨酸铵溶液,影响产品质量,另一部分硫化物进入解吸液,循环多次后使解吸剂(旧剂)带色(浅墨绿色)。
除S2-的基本原理:在碱性溶液中加热鼓入空气,使S2-生成硫单质或硫化物沉淀。试验中发现加入少量的钨渣搅拌,60-90℃保温1-3小时,因渣中含重金属容易生成硫化物沉淀,效果好,用Cu(NH3)42-试剂定性测S2-,直至无S2-。工业上用低钼压煮出料的Na2WO4溶液(含渣)按1∶1左右对混搅拌0.5-1小时,测验至无S2-,这是最经济的。若无低钼的Na2WO4溶液,可加入少量的NaOH溶液,调PH>14鼓入空气,加热,并加入少量钨渣,工艺同上。过滤后获得无S2-的Na2WO4溶液,可转入正常的离交工序制备纯钨酸铵溶液,经蒸发结晶制取合格的仲钨酸铵产品。(5)、离子交换除杂质,制备钨酸铵溶液除钼后的溶液经过除S2-和过滤,可转入正常的离交除P、As、Si工序制备纯钨酸铵溶液,为了确保蒸发的结晶母液直接返回主流程,不需另行回收处理,其含Cl-<12g/l,利用三柱串联离交新工艺,使纯钨酸铵溶液的Cl-含量由10g/l降为3g/l左右。因此,最好离交除P、As、Si采用串柱新工艺,可使结晶母液含Cl-<10g/l,还可以降低氯化铵消耗。该串柱工艺是以三根柱串接为一组,先单柱吸附到交后液含WO3约0.08g/l左右时与第二柱串联,继续吸附至较大吸附容量时停进交前液,改进水,洗至无钨时切开第一柱待解,第二柱进交前液,同第一柱的吸附,当交后液达WO3约0.08g/l时,第二柱与第三柱串接,此法不断循环;切开后第一柱马上解吸钨作业,树脂再生后待命。
主要反应是:
方法优点是吸附容量明显增加,除杂效果好,钨的损失少,辅助材料消耗较少,缺点是周期较长,产量受点影响,增加设备投资就可克服。

Claims (8)

1.一种用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法,包括:(1)、将钨矿或钨细泥球磨,碱煮浸出,过滤,浓缩钨酸钠结晶;(2)、水溶过滤钨酸钠,硫化;(3)、离子交换除钼;(4)、钨酸钠交后液除硫;(5)、离子交换除杂质,用氨水解吸钨,制备钨酸铵溶液;(6)、蒸发结晶得到仲钨酸铵;其特征在于:a、所述的(2)中钨酸钠溶液的WO3控制在130-180g/l,PH<12,按照S2-1~8g/l加入Na2S溶液,然后用稀H2SO4细调PH至7-10,加热至60-80℃,保温0.5~5小时;b、所述的(3)中采用三柱串联交换吸附和强碱性阴离子树脂,控制硫化料液的浓度为WO3在50-150g/l;流量0.02-4.00m3/h,除钼的吸附终点控制在交后液的WO3/Mo≥5000时,串柱中的主柱停止进硫化液改进水;c、所述的(4)中采用钨酸钠在碱性条件下鼓入空气,加热使S2-生成硫单质或硫化物沉淀;d、所述的(5)中亦可采用3柱串联交换吸附钨酸钠除去P、As、Si,氯化铵和氨水解吸制备纯钨酸铵溶液。
2.根据权利要求1所述的用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法,其特征在于所述的(1)中结晶母液返回碱煮流程。
3.根据权利要求1所述的用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法,其特征在于所述的(2)硫化工艺中也可采用室温硫化,时间在20-60小时。
4.根据权利要求1所述的用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法,其特征在于所述的(3)离子交换除钼工艺中是以三根柱串接为一组,先单柱吸附到交后液瞬间取样分析WO3/Mo≥5000时,串柱中的主柱停止进硫化液改进水,使主柱内余下料液进一步吸附,未吸附的进入第二柱,洗涤至主柱流出呈无色时,分离出主柱待解,硫化料液从第二根继续进柱,同时,第三柱与备用柱(再生好的柱)串接,以保证三柱串联吸附,开始新的生产周期。
5.根据权利要求1或4所述的用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法,其特征在于所述的离子交换除钼工艺中吸钼柱的再生方法包括:(1)、用含Cl-100-170g/l,OH-1-10g/l树脂的NaCl混合液作解钨剂先解吸钨,当定性测钨呈少量时改进水,继续将柱内解钨剂用完止;用水反冲柱内树脂,使吸钼树脂松散均匀,便于解钼;(2)、用NaClO+NaCl+NaOH混合液为解钼剂,其浓度组成分别为0.5-3.5%有效氯的NaClO、10-30g/l的Cl-、10-15g/l的OH-,树脂内温升<60℃,解钼液可集中回收或弃去。
6.根据权利要求5所述的用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法,其特征在于将所述的解钨液分成两段液,一段液返回分批转入硫化,控制Cl-<10g/l,以保证正常的交前液Cl≤1.2g/1;二段液可补入NaCl,使其在Cl-100-160g/l作下循环旧解钨剂,解钨的前期先用NaCl旧剂,后期再加入的新NaCl混合液继续解钨。
7.根据权利要求1所述的用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法,其特征在于所述的钨酸钠交后液除硫方法包括:在碱性钨酸钠溶液中加入钨渣搅拌,保温60-90℃,1-3小时,生成硫化物沉淀。
8.根据权利要求1所述的用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法,其特征在于所述的(5)离子交换除杂质工艺中三柱串联离子交换方法包括:以三根柱串接为一组,先单柱吸附到交后液含WO30.07-0.09g/l时与第二柱串联,继续吸附至较大吸附容量时停进交前液,改进水,洗至无钨时切开第一柱待解,第二柱进交前液,同第一柱的吸附,当交后液达WO30.07-0.09g/l时,第二柱与第三柱串接,此法不断循环;切开后第一柱马上解吸钨作业,树脂再生后待命,结晶母液用来粗调工艺(2)中钨酸钠溶液的PH。
CN02100580A 2002-02-06 2002-02-06 一种用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法 CN1377980A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN02100580A CN1377980A (zh) 2002-02-06 2002-02-06 一种用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN02100580A CN1377980A (zh) 2002-02-06 2002-02-06 一种用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1377980A true CN1377980A (zh) 2002-11-06

Family

ID=4739415

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN02100580A CN1377980A (zh) 2002-02-06 2002-02-06 一种用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1377980A (zh)

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101070188B (zh) * 2007-06-11 2010-11-10 自贡硬质合金有限责任公司 利用含钨软废料生产仲钨酸铵的方法
CN101643245B (zh) * 2008-08-05 2011-11-30 江西稀有稀土金属钨业集团有限公司 一种制取高纯仲钨酸铵的工艺
CN102321802A (zh) * 2011-08-25 2012-01-18 西安蓝晓科技有限公司 一种用螯合树脂从拜尔母液中提取镓的新方法
CN103103359A (zh) * 2012-11-23 2013-05-15 陈泉兴 一种利用apt废低度钨渣再生apt的方法
CN101600653B (zh) * 2007-02-02 2013-07-17 H.C.施塔克有限公司 生产四水合仲钨酸铵和高纯度四水合仲钨酸铵的方法
CN103950982A (zh) * 2014-04-08 2014-07-30 崇义章源钨业股份有限公司 离子交换法制备仲钨酸铵的方法
CN104263975A (zh) * 2014-10-09 2015-01-07 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 具有多个闭循环的钨矿物原料冶金工艺
CN104263973A (zh) * 2014-10-09 2015-01-07 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 由钨矿物原料多闭循环制备apt的方法
CN104263976A (zh) * 2014-10-09 2015-01-07 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 全程无污染排放的钨矿物原料冶金工艺
CN104263974A (zh) * 2014-10-09 2015-01-07 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 由钨矿物原料零废水排放制备apt的方法
CN104445416A (zh) * 2014-11-12 2015-03-25 崇义章源钨业股份有限公司 一种均匀掺钠仲钨酸铵和/或黄钨的制备方法
CN105441679A (zh) * 2015-12-16 2016-03-30 赣州荣德有色新材料有限公司 一种离子交换法高效分离钨钼的生产工艺
CN105967238A (zh) * 2016-05-09 2016-09-28 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种特种树脂高效净化含高Mo的钨酸铵溶液的方法
CN106587158A (zh) * 2016-12-14 2017-04-26 衡阳市南东有色金属有限公司 利用低度钨酸碱结合高效环保生产仲钨酸铵的方法
CN106582273A (zh) * 2016-12-14 2017-04-26 衡阳市南东有色金属有限公司 仲钨酸铵生产循环弱酸回收处理系统
CN106673064A (zh) * 2016-12-05 2017-05-17 荆门德威格林美钨资源循环利用有限公司 一种生产仲钨酸铵的方法
CN106693635A (zh) * 2016-12-14 2017-05-24 衡阳市南东有色金属有限公司 仲钨酸铵生产循环强酸弱酸回收处理系统
CN106731568A (zh) * 2016-12-14 2017-05-31 衡阳市南东有色金属有限公司 仲钨酸铵生产高效循环强酸弱酸回收处理系统
CN106731569A (zh) * 2016-12-14 2017-05-31 衡阳市南东有色金属有限公司 仲钨酸铵生产高效循环弱酸回收处理系统
CN106731598A (zh) * 2016-12-14 2017-05-31 衡阳市南东有色金属有限公司 仲钨酸铵生产高效循环强酸回收处理系统
CN108396143A (zh) * 2018-06-07 2018-08-14 江西理工大学 一种从钨酸盐溶液萃取除钼的方法
CN108642309A (zh) * 2018-06-07 2018-10-12 江西理工大学 一种离子交换法从钨酸盐溶液除钼的工艺
CN109022774A (zh) * 2018-10-10 2018-12-18 江西省修水赣北钨业有限公司 一种粗仲钨酸铵晶体的制备工艺
CN109052477A (zh) * 2018-10-18 2018-12-21 谭琴 一种用于制备仲钨酸铵的钨酸钠制备工艺
CN109182785A (zh) * 2018-10-22 2019-01-11 赣州海创钨业有限公司 一种钨矿中钨渣的冶炼工艺
CN109182784A (zh) * 2018-10-19 2019-01-11 赣州海创钨业有限公司 一种钨矿绿色冶炼工艺
CN109289940A (zh) * 2018-10-24 2019-02-01 赣州海创钨业有限公司 一种仲钨酸铵生产用离子交换装置
CN110015694A (zh) * 2019-04-30 2019-07-16 江西理工大学 一种净化仲钨酸铵的净化剂及净化仲钨酸铵的方法

Cited By (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103030178B (zh) * 2007-02-02 2015-11-18 H.C.施塔克有限公司 生产四水合仲钨酸铵和高纯度四水合仲钨酸铵的方法
CN101600653B (zh) * 2007-02-02 2013-07-17 H.C.施塔克有限公司 生产四水合仲钨酸铵和高纯度四水合仲钨酸铵的方法
CN101070188B (zh) * 2007-06-11 2010-11-10 自贡硬质合金有限责任公司 利用含钨软废料生产仲钨酸铵的方法
CN101643245B (zh) * 2008-08-05 2011-11-30 江西稀有稀土金属钨业集团有限公司 一种制取高纯仲钨酸铵的工艺
CN102321802A (zh) * 2011-08-25 2012-01-18 西安蓝晓科技有限公司 一种用螯合树脂从拜尔母液中提取镓的新方法
CN103103359A (zh) * 2012-11-23 2013-05-15 陈泉兴 一种利用apt废低度钨渣再生apt的方法
CN103950982A (zh) * 2014-04-08 2014-07-30 崇义章源钨业股份有限公司 离子交换法制备仲钨酸铵的方法
CN103950982B (zh) * 2014-04-08 2016-02-17 崇义章源钨业股份有限公司 离子交换法制备仲钨酸铵的方法
CN104263973A (zh) * 2014-10-09 2015-01-07 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 由钨矿物原料多闭循环制备apt的方法
CN104263974A (zh) * 2014-10-09 2015-01-07 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 由钨矿物原料零废水排放制备apt的方法
CN104263976A (zh) * 2014-10-09 2015-01-07 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 全程无污染排放的钨矿物原料冶金工艺
CN104263975A (zh) * 2014-10-09 2015-01-07 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 具有多个闭循环的钨矿物原料冶金工艺
CN104263976B (zh) * 2014-10-09 2016-07-27 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 全程无污染排放的钨矿物原料冶金工艺
CN104445416A (zh) * 2014-11-12 2015-03-25 崇义章源钨业股份有限公司 一种均匀掺钠仲钨酸铵和/或黄钨的制备方法
CN105441679A (zh) * 2015-12-16 2016-03-30 赣州荣德有色新材料有限公司 一种离子交换法高效分离钨钼的生产工艺
CN105441679B (zh) * 2015-12-16 2018-02-02 赣州荣德有色新材料有限公司 一种离子交换法高效分离钨钼的生产工艺
CN105967238A (zh) * 2016-05-09 2016-09-28 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种特种树脂高效净化含高Mo的钨酸铵溶液的方法
CN106673064A (zh) * 2016-12-05 2017-05-17 荆门德威格林美钨资源循环利用有限公司 一种生产仲钨酸铵的方法
CN106582273A (zh) * 2016-12-14 2017-04-26 衡阳市南东有色金属有限公司 仲钨酸铵生产循环弱酸回收处理系统
CN106693635A (zh) * 2016-12-14 2017-05-24 衡阳市南东有色金属有限公司 仲钨酸铵生产循环强酸弱酸回收处理系统
CN106731568A (zh) * 2016-12-14 2017-05-31 衡阳市南东有色金属有限公司 仲钨酸铵生产高效循环强酸弱酸回收处理系统
CN106731569A (zh) * 2016-12-14 2017-05-31 衡阳市南东有色金属有限公司 仲钨酸铵生产高效循环弱酸回收处理系统
CN106731598A (zh) * 2016-12-14 2017-05-31 衡阳市南东有色金属有限公司 仲钨酸铵生产高效循环强酸回收处理系统
CN106587158A (zh) * 2016-12-14 2017-04-26 衡阳市南东有色金属有限公司 利用低度钨酸碱结合高效环保生产仲钨酸铵的方法
CN108396143A (zh) * 2018-06-07 2018-08-14 江西理工大学 一种从钨酸盐溶液萃取除钼的方法
CN108642309A (zh) * 2018-06-07 2018-10-12 江西理工大学 一种离子交换法从钨酸盐溶液除钼的工艺
CN108396143B (zh) * 2018-06-07 2019-08-20 江西理工大学 一种从钨酸盐溶液萃取除钼的方法
CN109022774A (zh) * 2018-10-10 2018-12-18 江西省修水赣北钨业有限公司 一种粗仲钨酸铵晶体的制备工艺
CN109052477A (zh) * 2018-10-18 2018-12-21 谭琴 一种用于制备仲钨酸铵的钨酸钠制备工艺
CN109182784A (zh) * 2018-10-19 2019-01-11 赣州海创钨业有限公司 一种钨矿绿色冶炼工艺
CN109182785A (zh) * 2018-10-22 2019-01-11 赣州海创钨业有限公司 一种钨矿中钨渣的冶炼工艺
CN109289940A (zh) * 2018-10-24 2019-02-01 赣州海创钨业有限公司 一种仲钨酸铵生产用离子交换装置
CN110015694A (zh) * 2019-04-30 2019-07-16 江西理工大学 一种净化仲钨酸铵的净化剂及净化仲钨酸铵的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1377980A (zh) 一种用高钼钨矿制备高纯仲钨酸铵的方法
CN101880780B (zh) 一种钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法
CN1187460C (zh) 通过碱浸法从废催化剂中回收金属的方法
CN1865460A (zh) 从废铝基催化剂中提取钒、钼、镍、钴、铝的方法
CN1295355C (zh) 利用钛白废酸和二氧化锰矿制取电解金属锰的方法
CN1257292C (zh) 从废铝基含镍催化剂回收镍和铝的方法
CN104060295A (zh) 一种铜电解液吸附脱杂净化方法
CN107758714B (zh) 一种粉煤灰中铝硅锂镓联合法协同提取的方法
CN1920070A (zh) 一种有效脱除中性或酸性溶液中氯离子的方法
CN1692169A (zh) 含锰材料的湿法冶金工艺
CN1240858C (zh) 一种混合稀土精矿碳还原焙烧生产氯化稀土的方法
CN105671323A (zh) 从富铼渣中综合回收铜铼的方法
CN108622938B (zh) 一种从含钼溶液中制备二钼酸铵的方法
CN1108885C (zh) 一种电镀污泥的资源化及无害化处理工艺
CN108517538B (zh) 铜电解废液综合回收处理的方法
CN1639360A (zh) 用于分离锌和不会在氯离子存在时形成阴离子络合物的次要金属的方法
CN1238535C (zh) 用湿法冶金技术从金锑矿中分离锑的方法
CN107473319B (zh) 一种相变调控回收水中阳离子重金属的方法
CN1584072A (zh) 高铁硫化锌精矿的加压自催化选择性浸出方法
CN1598012A (zh) 一种镍电解液净化除铜方法
CN85102690A (zh) 一种治理含氰废水的方法
CN101838750A (zh) 一种仲钨酸铵结晶母液直接调酸闭路循环的方法
CN1015618B (zh) 离子交换法制备纯仲钨酸铵方法
CN1016158B (zh) 离子交换法分离钨酸盐溶液中的钼
CN109179506B (zh) 一种从钼精矿焙烧淋洗液协同回收铼钼的方法

Legal Events

Date Code Title Description
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C10 Entry into substantive examination
PB01 Publication
C06 Publication
AD01 Patent right deemed abandoned
C20 Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned