CN105441679B - 一种离子交换法高效分离钨钼的生产工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明具体涉及一种离子交换法高效分离钨钼的生产工艺，包括如下步骤：A，将含钼的钨矿制成含钨高峰液，所述高峰液中还含有钼；B，向含钨高峰液中加入（NH4）2S进行硫化处理；C，上步骤得到的溶液中加入弱碱性大孔树脂，进行离子交换，得到含高钨低钼溶液以及负载钼树脂；D，向含高钨低钼溶液中加入CuSO4除钼；E，将步骤D得到的产物进行压滤得到钼渣和含钨溶液；F，将含钨溶液结晶获得APT；G，将步骤C中的含负载钼树脂加入NaOH、氧化剂和活化剂，调节PH；H，将步骤G得到的产物用NH3·H2O淋洗；I，将步骤H得到的溶液结晶出钼酸氨。本发明提供的工艺经过弱碱性大孔树脂可以预先除去90%以上的钼，对含钨高峰液中含钼量没有限制，解决了冶炼难题。

Description

一种离子交换法高效分离钨钼的生产工艺
技术领域
本发明属于冶金领域，具体涉及一种分离钨钼的工艺。
背景技术
由于钨钼性质相似，钨钼分离一直是钨冶炼行业的一个重点和难点问题。现有的钨冶炼工艺，限制了高钼钨矿的使用，而随着低钼钨精矿的消耗，高钼钨矿将是钨资源的主要来源。因此，钨钼如何高效分离是一个亟待解决的问题。
钨钼的分离方法有经典沉淀法、萃取分离、离子交换、选择性沉淀法等，随着钨冶炼技术的进步，逐渐形成以选择性沉淀法为主要的钨钼分离工艺（工艺流程如说明书附图1所示），该工艺的辅料硫酸铜、硫化铵用量大，钨钼分离过程中钨的损失很大，造成资源浪费，而且钼渣中含钨、铜等杂质多，无法高效利用钼，同时过多的钼渣对仓库管理以及环境很不利。辅料的大量添加，带入了大量的重金属、氨氮等，对环境很不利，同时也给企业带来很多环境治理困难，产品中的硫元素也容易超标，造成产品不稳定。
而且，低品位钨矿中钼含量高，不适合目前国内工艺生产，而随着国内钨资源的消耗，低钨高钼矿将是重点研究的课题。
而，现有技术中，离子交换法高效分离钨钼的工艺目前尚未在行业中形成主流，主要有以下几个技术点未突破：1.树脂对钼的吸附量不大；2.树脂吸附钼之后，难以淋洗下来，使树脂可以高效率的重复使用；3.对整个工艺流程难以操作。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可以节约辅料，降低钨损失，且更加环保的分离钨钼的生产工艺。
为实现上述目的，本发明提供一种离子交换法高效分离钨钼的生产工艺，包括如下步骤：
A， 将含钼的钨矿制成含钨高峰液，所述高峰液中还含有钼；
B， 向步骤A制成的含钨高峰液中加入（NH4）2S，进行硫化处理；
C，向步骤B硫化处理后的溶液中加入弱碱性大孔树脂，进行离子交换，得到含高钨低钼溶液以及负载钼树脂；
D，向步骤C中的含高钨低钼溶液中加入CuSO4除钼；
E，将步骤D得到的产物进行压滤得到钼渣和含钨溶液；
F，将步骤E得到的含钨溶液结晶获得APT；
G，将步骤C中的含负载钼树脂加入NaOH、氧化剂和活化剂，调节PH；
H，将步骤G得到的产物用NH3·H2O淋洗；
I，将步骤H得到的溶液结晶出钼酸氨。
优选的，所述步骤A具体包括以下步骤：
A01，将含钼的钨矿球磨；
A02，将步骤A01球磨后的钨矿加入NaOH碱煮；
A03，将步骤A02得到的产物压滤、配料，然后进行离子交换；
A04，将步骤A03得到的产物用NH4Cl和NH3·H2O淋洗，得到含钨高峰液。
优选的，在所述步骤G中，控制淋洗温度为50℃。
优选的，在所述步骤C中，按顺序依次加入NaOH、氧化剂和活化剂。
本发明的有益效果是：相较于现有技术，本发明提供的离子交换法高效分离钨钼的生产工艺，具有以下优点：
1，本发明提供的工艺，只需要硫用量摩尔比[S]/[Mo]=1～4即可，经过新型的弱碱性大孔树脂，可以预先除去90%以上的钼。当C(Mo)<4g/L时，可以直接得到钨的高纯液。本发明提供的工艺对含钨高峰液中含钼量没有限制，解决了含钼钨矿、钨钼杂料等的冶炼问题。
2，因为树脂大幅度除去了硫化高峰中的钼，所以用选择性沉淀法除去残留的钼时，大量节约了硫酸铜，同时硫化铵、硫酸铜用量的降低，间接的为环保做了贡献。
3，本发明提供的工艺可以使得90%以上的钼用于生产高纯度高附加值的钼酸铵，同时解决了仓库存放钼渣的问题，从根本上解决了钼渣容易自燃和放出对环境不友好的含S气体的问题。
附图说明
图1为本发明提供的离子交换法高效分离钨钼的生产工艺的流程图。
具体实施方式
为了更清楚地表述本发明，下面结合附图对本发明作进一步地描述。
参阅图1，本发明提供的离子交换法高效分离钨钼的生产工艺，包括如下步骤：
步骤一，包括如下步骤：
A， 将含钼的钨矿制成含钨高峰液，高峰液中还含有钼；
B， 向步骤A制成的含钨高峰液中加入（NH4）2S，进行硫化处理；
C，向步骤B硫化处理后的溶液中加入弱碱性大孔树脂，进行离子交换，得到含高钨低钼溶液以及负载钼树脂；
D，向步骤C中的含高钨低钼溶液中加入CuSO4除钼；
E，将步骤D得到的产物进行压滤得到钼渣和含钨溶液；
F，将步骤E得到的含钨溶液结晶获得APT；
G，将步骤C中的含负载钼树脂按顺序依次加入NaOH、氧化剂和活化剂，调节PH；控制淋洗温度为50℃；
H，将步骤G得到的产物用NH3·H2O淋洗；
I，将步骤H得到的溶液结晶出钼酸氨。
具体来说，步骤A具体包括以下步骤：
A01，将含钼的钨矿球磨；
A02，将步骤A01球磨后的钨矿加入NaOH碱煮；
A03，将步骤A02得到的产物压滤、配料，然后进行离子交换；
A04，将步骤A03得到的产物用NH4Cl和NH3·H2O淋洗，得到含钨高峰液。
相较于现有技术，本发明提供的离子交换法高效分离钨钼的生产工艺，具有如下优点：
1，选择性沉淀法加硫化铵的量为硫用量摩尔比 [S]/[Mo]=8～20，而且当含钨高峰液中C(Mo)>4g/L时，选择性沉淀法难以一次性得到钨高纯液，同时钼渣过多，对设备的使用率下降，影响生产。而本发明提供的工艺，只需要硫用量摩尔比[S]/[Mo]=1-4即可，经过新型的弱碱性大孔树脂，可以预先除去90%以上的钼。当C(Mo)<4g/L时，可以直接得到钨的高纯液。本发明提供的工艺对含钨高峰液中含钼量没有限制，解决了含钼钨矿、钨钼杂料等的冶炼问题。
2，因为树脂大幅度除去了硫化高峰中的钼，所以用选择性沉淀法除去残留的钼时，大量节约了硫酸铜，同时硫化铵、硫酸铜用量的降低，间接的为环保做了贡献。
3，本发明提供的工艺可以使得90%以上的钼用于生产高纯度高附加值的钼酸铵，同时解决了仓库存放钼渣的问题，从根本上解决了钼渣容易自燃和放出对环境不友好的含S气体的问题。
以上仅为本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (3)

1.一种离子交换法高效分离钨钼的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：
A，将含钼的钨矿制成含钨高峰液，所述高峰液中还含有钼；所述步骤A具体包括以下步骤：A01，将含钼的钨矿球磨；A02，将步骤A01球磨后的钨矿加入NaOH碱煮； A03，将步骤A02得到的产物压滤、配料，然后进行离子交换；A04，将步骤A03得到的产物用NH4Cl和NH3·H2O淋洗，得到含钨高峰液；
B，向步骤A制成的含钨高峰液中加入（NH4）2S，进行硫化处理；
C，向步骤B硫化处理后的溶液中加入弱碱性大孔树脂，进行离子交换，得到含高钨低钼溶液以及负载钼树脂；
D，向步骤C中的含高钨低钼溶液中加入CuSO4除钼；
E，将步骤D得到的产物进行压滤得到钼渣和含钨溶液；
F，将步骤E得到的含钨溶液结晶获得APT；
G，将步骤C中的含负载钼树脂加入NaOH、氧化剂和活化剂，调节PH；
H，将步骤G得到的产物用NH3·H2O淋洗；
I，将步骤H得到的溶液结晶出钼酸氨。
2.根据权利要求1所述的离子交换法高效分离钨钼的生产工艺，其特征在于，在所述步骤H中，控制淋洗温度为50℃。
3.根据权利要求1所述的离子交换法高效分离钨钼的生产工艺，其特征在于，在所述步骤G中，按顺序依次加入NaOH、氧化剂和活化剂。
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