JP2007326023A - 無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水の処理方法 - Google Patents
無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水の処理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007326023A JP2007326023A JP2006158562A JP2006158562A JP2007326023A JP 2007326023 A JP2007326023 A JP 2007326023A JP 2006158562 A JP2006158562 A JP 2006158562A JP 2006158562 A JP2006158562 A JP 2006158562A JP 2007326023 A JP2007326023 A JP 2007326023A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nickel
- washing water
- plating bath
- waste liquid
- liquid waste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
【課題】無電解めっき浴廃液および/または水洗水中に残存するニッケルイオン、リン酸、次亜リン酸、亜リン酸分の吸着分離もしくは再生を効率よく行う。
【解決手段】無電解ニッケルめっき浴の廃液および/または水洗水を、ニッケルイオン濃度が1000mg/L以下となるように調整し、次いでpH1〜6での条件下でキレート樹脂に通してニッケルイオンを吸着させ、その後キレート樹脂に酸溶液を通すことによりニッケルイオンをリンと分離して回収し、必要に応じて凝集沈殿処理を施すことによりニッケルを含む有価スラッジとすることを特徴とする無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水の処理方法。
【選択図】 図1
【解決手段】無電解ニッケルめっき浴の廃液および/または水洗水を、ニッケルイオン濃度が1000mg/L以下となるように調整し、次いでpH1〜6での条件下でキレート樹脂に通してニッケルイオンを吸着させ、その後キレート樹脂に酸溶液を通すことによりニッケルイオンをリンと分離して回収し、必要に応じて凝集沈殿処理を施すことによりニッケルを含む有価スラッジとすることを特徴とする無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水の処理方法。
【選択図】 図1
Description
本発明は、無電解めっき浴廃液および/または水洗水中に残存するニッケルイオン、リン酸、次亜リン酸、亜リン酸分を効率よく吸着分離もしくは再生する処理方法に関するものである。
無電解めっき浴では、ニッケルイオンが多量に含まれていても、ある程度使用しためっき浴には亜リン酸、リン酸、硫酸ナトリウム、有機酸等の不純物が多く含まれるようになる。不純物が多くなると、めっき速度が低下やめっきの品質のばらつきが起こってくるため、めっき浴は廃棄されている。このめっき浴の廃液には高濃度の金属イオンやリンが含まれるため、凝集沈殿処理もしくは産業廃棄物として廃棄されている。
また、めっき浴廃液および/またはめっきの水洗水に含有されるニッケルイオンや銅イオンなどの有用金属を回収する方法としては、例えば電解法によりニッケルを析出して回収する方法、アルカリ性としためっき老化液にアルミニウム板またはアルミニウム箔を投入してニッケルを析出させた後、硝酸で回収し、母液中に残存するニッケルはキレート樹脂で吸着させる方法(特許文献1参照)、無電解ニッケルめっき老化液とニッケル粉末との接触により、ニッケル金属として分離回収する第一分離工程と該第一分離工程の分離母液をキレート樹脂と接触させ、残存するニッケルイオンを吸着分離する第二工程からなるめっき液老化液の処理方法(特許文献2参照)等が提案されている。
特開昭51−6136号公報
特開2000−345357号公報
しかしながら、めっき浴廃液は、高濃度のイオンを含むため、凝集沈殿法ではスラッジ発生量が多く、しかも放流基準を満たす処理水質を得ようとすれば2段の凝集沈殿を行う必要があった。また、低pHであることが多いため、pH調整に多量の薬品を必要とする。しかも、めっきに有用なニッケルイオン、リン酸、次亜リン酸、および亜リン酸もスラッジとして廃棄してしまうという欠点がある。
また、他の処理方法においても、回収のためにアルミニウムやニッケル等の金属が必要であり、かつそのままでは、放流できるほどの水質にならないため、別途凝集沈殿が必要となる。また、キレート樹脂による吸着法も提案されているが、適用pHが6〜9であり、通常強酸性であるめっき浴廃液をこの適用範囲まで中和するには、多量のアルカリを必要とする。このため、運転操作および経済的には不利な点がある。めっきの水洗水についても、めっき浴廃液と同様のことが当てはまる。
また、めっき浴廃液には、通常g/Lオーダー以上の有用イオンが含まれている。そのため、そのままキレート樹脂に通水しても、破瓜するまでの通水量が小さく、さらに、処理水への有用イオンの漏洩濃度も高く、全体として、回収率が低くなるという問題があった。
本発明は、上述したような問題点を解決するためになされたものであり、めっき浴廃液および/または水洗水中の有用金属であるニッケルイオンの回収を目的とし、この中でも特に、リン酸、次亜リン酸および亜リン酸等のリン等を含まないニッケル溶液またはスラッジとして効率よく回収することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討の結果、処理対象となる無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水を一定濃度以下に調整した後に、特定のpH条件下でキレート樹脂に接触させることにより、廃液中のニッケルイオンを効率よく吸着分離することができ、しかもリン酸、亜リン酸もしくは次亜リン酸等のリンをほとんど含まないニッケルイオンを回収できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水を、ニッケルイオン濃度が1000mg/L以下となるように調整し、次いでpH1〜6での条件下でキレート樹脂に通してニッケルイオンを吸着させることを特徴とする無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水の処理方法を要旨とするものである。
また別の本発明は、無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水を、ニッケルイオン濃度が1000mg/L以下となるように調整し、次いでpH1〜6での条件下でキレート樹脂に通してニッケルイオンを吸着させ、その後キレート樹脂に酸溶液を通すことによりニッケルイオンをリンと分離して回収することを特徴とする無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水の処理方法を要旨とするものである。
さらにまた別の本発明は、無電解ニッケルめっき浴の廃液および/または水洗水を、ニッケルイオン濃度が1000mg/L以下となるように調整し、次いでpH1〜6での条件下でキレート樹脂に通してニッケルイオンを吸着させ、その後キレート樹脂に酸溶液を通すことによりニッケルイオンをリンと分離して回収し、凝集沈殿処理を施すことによりニッケルを含む有価スラッジとすることを特徴とする無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水の処理方法を要旨とするものである。
本発明によれば、無電解めっき浴廃液および/または水洗水中に残存するニッケルイオン、リン酸、次亜リン酸、亜リン酸分の吸着分離もしくは再生を効率よく行うことができるとともに、しかも簡易な操作で分離できることから、産業上の利用価値は極めて大である。
本発明において、処理の対象となる無電解ニッケルめっき浴の廃液は、次亜リン酸ナトリウムを還元剤とするニッケルめっき浴の廃液であるが、ニッケル−コバルト合金をめっき金属源としためっき浴の廃液に対して適用することもできる。ニッケルめっき浴の廃液には、無電解ニッケルめっきをする際、還元剤として用いる次亜リン酸ナトリウムが酸化され、次第に亜リン酸ナトリウムの生成に伴い、めっき機能が減退し、新たにめっき液を補充してニッケルイオンが相当量含有しているにもかかわらず、安定しためっきを行うことができなくなった廃棄対象の浴液を言う。
本発明において用いられるキレート樹脂は、ニッケルイオンを選択的に交換基と置換する特徴を持つ樹脂イオン交換樹脂であれば特に限定されないが、例えば、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体等に官能基を導入した樹脂であり、材質やゲル型かMR型かは限定されず、処理効率および取り扱いの点で粒状であるのが好ましい。キレート樹脂の官能基としては、例えば、イミノジ酢酸型、イミノプロピオン酸型、アミノメチレンホスホン酸型等のアミノホスホン酸型、ポリアミン型、アミノカルボン酸型、ジチオカルバミン酸型、チオール型、アミドキシム型、ピリジン型などの各種のキレート樹脂が市販されているが、イミノジ酢酸型、またはその類似型がニッケルを選択的に除去する点に優れていることから好ましい。
キレート樹脂の具体例としては、一般に市販されている金属吸着用キレート樹脂である「ユニセレック」(商品名)シリーズ(ユニチカ(株)製)、「レバチット」(商品名)シリーズ(ランクセス(株)製)、「エポラス」(商品名)シリーズ(ミヨシ油脂(株)製)などが挙げられる。
以下、本発明の処理方法のフローを図面により説明する。図1は、請求項1及び2に記載した処理方法の概略を示すフロー図である。本発明においては、まず、無電解ニッケルめっき浴の廃液1を希釈液2により希釈することにより調整する。このとき、本発明においては無電解ニッケルめっき浴廃液1に含まれるニッケルイオン濃度が1000mg/L以下となるように希釈することが必要である。この濃度以下に希釈されないと、ニッケルイオンの樹脂への吸着効率が劣り、また塩濃度が高いままであるので液の粘度も高く、腐食性も大きくなるからである。希釈液としては、どのような液を用いてもよく、例えば、他のめっき浴廃液、希薄な洗浄排水、廃酸等があげられる。
本発明においては次に、上記したキレート樹脂3に通すことによりニッケルイオンをキレート樹脂3に吸着させる。この際、本発明においてはpH条件がpH1〜6であることが必要である。無電解ニッケルめっき浴廃液1のpHは一般に3〜5であり、希釈を行った後も、ほとんどの場合でpH1〜6の範囲に入るため、特にpH調整を行わなくても、ニッケルイオンを吸着できる。pHが1〜6の範囲からずれた場合には、酸・アルカリ等でpH調整を行えばよい。希釈した廃液および/または水洗水とキレート樹脂3の接触条件は、廃液の性状、使用するキレート樹脂の種類により異なるが、一般に、通液速度はSV40以下、好ましくは20以下である。このような操作により、ニッケルイオンをほとんど含まない処理水を得ることができる。また、無電解ニッケルめっき浴廃液1の組成によっては、処理水5中に数十mg/Lのニッケルイオンがもれてくることがあるが、その場合には、キレート樹脂3の塔をさらに1塔増設して、ニッケルイオンの回収を行ってもよい。
キレート樹脂3により廃液1中のニッケルイオンを吸着すると、キレート樹脂3へのニッケルイオン吸着能が低下してくる。この場合には、該キレート樹脂3と再生用酸溶液4とを接触させることにより、吸着能の回復を図ることができる。ここで使用する再生用酸溶液4としては、pHが1以下のものであればよく、例えば、塩酸、硝酸などの鉱酸、酢酸などの有機酸が挙げられる。このとき、ニッケル塩溶液の再利用先を考えた酸を使用することが好ましい。例えば、再利用先がニッケルの精錬やめっき用薬品の場合には、一般的に酸として硫酸を使用し、硫酸ニッケル溶液として回収するのが望ましい。また、より安定して再生するには、1規定程度の酸を用いることが望ましい。該キレート樹脂3と再生用酸溶液4とを接触させると、ニッケルイオンが官能基から脱離し溶出して再生廃液6となる。この操作によって、キレート樹脂3の吸着能が回復するとともに、当初の廃液よりも高濃度のニッケルイオンを含有する再生廃液6が得られることになる。この高濃度ニッケルイオンを含有する再生廃液6は、ほぼ純粋なニッケル塩溶液として再利用が可能となる。再生用酸溶液4とキレート樹脂3の接触条件は、接触時間としては15分以上が望ましく、また通液速度としては、廃液の性状、使用するキレート樹脂3の種類により異なるが、一般にSV20以下、好ましくは5以下である。
回収された高濃度ニッケルイオンを含む再生廃液6の用途としては、たとえば、新しいめっき浴を調整する際のニッケル源として、また、ニッケル地金生成のための原料などが考えられる。
図2には、無電解ニッケルめっき浴廃液1を、希釈液としてめっき水洗水7を用いて混合タンク8内で希釈し、キレート樹脂3から溶出した再生廃液6に凝集沈殿設備9において凝集沈殿を施し、脱水設備10により脱水を行って高濃度のニッケルを含む有価スラッジ11とする、請求項3に記載した発明についての概略フロー図を示している。このような有価スラッジ11とすれば、運搬が容易になるだけでなく、不純物がほとんど含まれない有価物として売却することも可能となる。
以下、本発明を具体的に説明する。
実施例1
無電解ニッケルめっき浴の廃液を、他の洗浄排水等との混合による希釈を考慮し、イオン交換水により100倍に希釈した後、キレート樹脂「ユニセレックUR−40H」(商品名、ユニチカ株式会社)30mlを充填したカラム(7mmφ)に通液速度SV=10で流した。このとき、希釈された廃液のpHは5であった(表1を参照)。
無電解ニッケルめっき浴の廃液を、他の洗浄排水等との混合による希釈を考慮し、イオン交換水により100倍に希釈した後、キレート樹脂「ユニセレックUR−40H」(商品名、ユニチカ株式会社)30mlを充填したカラム(7mmφ)に通液速度SV=10で流した。このとき、希釈された廃液のpHは5であった(表1を参照)。
実施例2
無電解ニッケルめっき浴の廃液を、めっき水洗水で希釈してキレート樹脂「ユニセレックUR−40H」(商品名、ユニチカ株式会社)500Lを充填したカラムに通液速度SV=10で流した。このとき、希釈された廃液のpHは4〜5であった(表5を参照)。
無電解ニッケルめっき浴の廃液を、めっき水洗水で希釈してキレート樹脂「ユニセレックUR−40H」(商品名、ユニチカ株式会社)500Lを充填したカラムに通液速度SV=10で流した。このとき、希釈された廃液のpHは4〜5であった(表5を参照)。
得られたスラッジの成分を、表5に示す。このスラッジは、ニッケル源としての引き取り基準値内にあり有価物として売却することができた。なお、固液分離の際に発生した上澄液は、キレート処理水と混合し、pH調整を行った後、系外に放流した。
1 無電解ニッケルめっき浴廃液
2 希釈液
3 キレート樹脂
4 再生用酸溶液
5 処理水
6 再生廃液
7 めっき水洗水(希釈液)
8 混合タンク
9 凝集沈殿設備
10 脱水設備
11 有価スラッジ
2 希釈液
3 キレート樹脂
4 再生用酸溶液
5 処理水
6 再生廃液
7 めっき水洗水(希釈液)
8 混合タンク
9 凝集沈殿設備
10 脱水設備
11 有価スラッジ
Claims (3)
- 無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水を、ニッケルイオン濃度が1000mg/L以下となるように調整し、次いでpH1〜6での条件下でキレート樹脂に通してニッケルイオンを吸着させることを特徴とする無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水の処理方法。
- 無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水を、ニッケルイオン濃度が1000mg/L以下となるように調整し、次いでpH1〜6での条件下でキレート樹脂に通してニッケルイオンを吸着させ、その後キレート樹脂に酸溶液を通すことによりニッケルイオンをリンと分離して回収することを特徴とする無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水の処理方法。
- 無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水を、ニッケルイオン濃度が1000mg/L以下となるように調整し、次いでpH1〜6での条件下でキレート樹脂に通してニッケルイオンを吸着させ、その後キレート樹脂に酸溶液を通すことによりニッケルイオンをリンと分離して回収し、凝集沈殿処理を施すことによりニッケルを含む有価スラッジとすることを特徴とする無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水の処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006158562A JP2007326023A (ja) | 2006-06-07 | 2006-06-07 | 無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006158562A JP2007326023A (ja) | 2006-06-07 | 2006-06-07 | 無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水の処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007326023A true JP2007326023A (ja) | 2007-12-20 |
Family
ID=38926883
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006158562A Pending JP2007326023A (ja) | 2006-06-07 | 2006-06-07 | 無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2007326023A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013230091A (ja) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Canon Electronics Inc | 藻類培養方法、藻類培養装置、藻類培養液及びその製造方法、並びに微細藻類の培養方法 |
CN110467293A (zh) * | 2019-08-28 | 2019-11-19 | 东莞市科达环保工程有限公司 | 一种化学镍废水的处理方法及处理系统 |
CN111072208A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-28 | 深圳市深投环保科技有限公司 | 一种化学镀镍废液的深度处理方法 |
-
2006
- 2006-06-07 JP JP2006158562A patent/JP2007326023A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013230091A (ja) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Canon Electronics Inc | 藻類培養方法、藻類培養装置、藻類培養液及びその製造方法、並びに微細藻類の培養方法 |
CN110467293A (zh) * | 2019-08-28 | 2019-11-19 | 东莞市科达环保工程有限公司 | 一种化学镍废水的处理方法及处理系统 |
CN111072208A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-28 | 深圳市深投环保科技有限公司 | 一种化学镀镍废液的深度处理方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2010284593A (ja) | メッキ洗浄排水からの水及び金属の回収方法 | |
CA2891066C (en) | Process for reducing the sulfate concentration in a wastewater stream by employing regenerated gibbsite | |
CN110564977A (zh) | 一种从化学镍废液中回收镍资源的方法 | |
KR101467356B1 (ko) | 무전해 니켈도금폐액으로부터 니켈을 회수하는 방법 | |
CN114314988A (zh) | 一种磷酸铁废水的处理和盐回收系统及其方法 | |
CN110980866A (zh) | 一种深度去除电镀锌镍合金废水的方法 | |
JP5540574B2 (ja) | 金属回収方法 | |
JP6067037B2 (ja) | めっき液の再生方法 | |
CN102145946B (zh) | 一种螯合-聚沉-超滤组合处理废水中微量镉的方法 | |
JP2007326023A (ja) | 無電解ニッケルめっき浴廃液および/または水洗水の処理方法 | |
CN112400039A (zh) | 酸性液的再生装置及再生方法 | |
US6936177B2 (en) | Method for removing metal from wastewater | |
CN109292927B (zh) | 一种废酸回收再生剂及其制备、使用方法 | |
JP5986819B2 (ja) | 水処理方法及び設備 | |
JP2006263553A (ja) | 陰イオン性有機物含有排水の処理方法 | |
JP6045966B2 (ja) | フッ素含有排水の処理方法およびフッ素含有排水の処理装置 | |
JPH02298226A (ja) | 金含有ヨウ素浸出貴液の浄液方法 | |
CN110643818A (zh) | 一种从电镀废水中回收镍的方法 | |
JP6409683B2 (ja) | 砒素の回収方法 | |
JPS6357799A (ja) | メツキ液の処理方法 | |
JP2006130498A (ja) | フッ素含有排水の処理方法 | |
JP4665279B2 (ja) | ホウ素含有水の処理方法 | |
CN107857331B (zh) | 一种利用固体泡沫法回收去除废水中铜离子的方法 | |
JP2005248308A (ja) | ニッケルめっき工程における水洗水からのニッケル回収方法 | |
JP5239721B2 (ja) | 分離モリブデン化学種の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090709 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090714 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20091110 |