CN1369746A - 预增感平版印刷版 - Google Patents

预增感平版印刷版 Download PDF

Info

Publication number
CN1369746A
CN1369746A CN02105261A CN02105261A CN1369746A CN 1369746 A CN1369746 A CN 1369746A CN 02105261 A CN02105261 A CN 02105261A CN 02105261 A CN02105261 A CN 02105261A CN 1369746 A CN1369746 A CN 1369746A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aluminium sheet
pregaining
heavy
printing plate
flat printing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN02105261A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1241062C (zh
Inventor
泽田宏和
上杉彰男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of CN1369746A publication Critical patent/CN1369746A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1241062C publication Critical patent/CN1241062C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/03Chemical or electrical pretreatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N1/00Printing plates or foils; Materials therefor
    • B41N1/04Printing plates or foils; Materials therefor metallic
    • B41N1/08Printing plates or foils; Materials therefor metallic for lithographic printing
    • B41N1/083Printing plates or foils; Materials therefor metallic for lithographic printing made of aluminium or aluminium alloys or having such surface layers

Abstract

本发明提供一种预增感平版印刷版,其包括:铝纯度不小于99重%的铝板;和在所说的铝板表面上形成的光敏层,其中,在300℃热处理7分钟后该预增感平版印刷版的疲劳断裂强度不低于热处理前其疲劳断裂强度的75%。该预增感平版印刷版的弄糙处理的效率和稳定性是优异的,并且甚至平版印刷版已经进行焙烧处理,在印刷过程中也能够避免产生平版印刷版的疲劳断裂。

Description

预增感平版印刷版
发明背景
1.发明领域
本发明涉及一种预增感平版印刷版,特别是涉及一种耐热软化性能优异,特别是焙烧处理之后疲劳强度优异,以便可以有效的避免产生裂痕的预增感平版印刷版。另外,本发明涉及一种能够强有力的粘附到记录层并且耐印力优异的预增感平版印刷版。
2.相关技术介绍
迄今为止,已经使用铝板作为平版印刷版的载体。在这种情况下,一般的在该铝板的表面上进行弄糙处理,以使其在非图像区具有与光敏层的粘附性能和持水性能。至于表面弄糙处理的方法,公知的有几种方法,例如机械弄糙法如球粒化法、外观粒化法;电化学弄糙法,其中使用主要由盐酸、硝酸等组成的电解液电解磨光铝板的表面;和化学弄糙法,其中使用酸溶液或碱溶液蚀刻该铝板的表面。但是,因为当铝板形成平版印刷版时,用电化学弄糙方法得到的弄糙的表面在凹坑(粗糙之处)中是均匀的和印刷性能是优异的,所以,近年来主要用电化学弄糙方法或用电化学弄糙方法和其它类型的弄糙方法一起进行弄糙处理。
至于适用于这样的弄糙处理的材料,通常使用由JIS A1050材料代表的JISA1000型材料。其原因是因为A1000型材料铝纯度高,因此,可以忽略杂质,可以稳定地进行电化学弄糙处理(电解弄糙处理)或化学弄糙处理。另外,A1000型材料也适用于机械弄糙处理,因为其有合适的机械强度。
弄糙处理后,一般把铝板进行阳极化处理,以便改善其表面硬度和改善铝板和光敏层之间的粘接性能。其后,在铝板上形成光敏层,由此得到预增感平版印刷版。当需要的时候,在形成光敏层之前一般也进行接口处理和涂底漆。然后把这样得到的预增感平版印刷版进行影象曝光和显影,如果需要的话并进行涂胶,由此形成平版印刷版,然后其与印刷机的印版滚筒连接,以完成印刷。
当平版印刷版与印刷机的印版滚筒连接时,平版印刷版的两个端部弯曲,这些弯曲端部分别固定到两个夹紧装置,即叫做印刷机的印版滚筒的固定部分和固定尾部,以这样一种方式,即把拉力加到平版印刷版上,以便使平版印刷版能够紧密地粘接到印版滚筒上。在胶印印刷的情况下,当墨汁和润版液加到固定到印版滚筒的平版印刷版上时,墨汁就粘附到呈现亲油性的图像区域,而润版液就粘附到呈现亲水性的非图像区域,由此,使墨汁选择性的分布在相应的有图像部分。相应于图像的墨汁一旦输送到叫做胶印滚筒的中间滚筒,然后再输送到纸上等,这样就得到印刷材料。在这种情况下,由于反作用力加到弯曲的平版印刷版上,因此,在平版印刷版的两个端部形成的两个弯曲部分可能从印版滚筒上解除。因此,有一个问题是,如果在这样一种条件下,印版滚筒重复地压胶印滚筒,上述的解除部分就重复弯曲,因此就招致产生平版印刷版的疲劳断裂。
同时,在曝光和显影之后,该平版印刷版一般地进行叫做焙烧处理(后干燥处理)的热处理。这样的焙烧处理,虽然其处理的不同具体温度取决于其处理目的,但是其一般的处理温度为200℃或高于200℃,特别是240℃-270℃。通过焙烧处理,图像区域的光敏层进一步硬化,由此,使其可以改善耐印力,因此增加印制的页数,其是由于如下原因,即因为在取消印刷期间图像区域的光敏层硬化,光敏层磨耗。
但是,在某些情况下,产生的问题是,由于焙烧处理使得导致铝板中的重结晶和恢复,由此降低了铝板的机械强度。
关于在焙烧处理之后降低铝板的机械强度问题,有许多建议。例如,JP 04-73394B和JP 07-126820A中提出在热处理之后限定0.2%的容许应力等。另外,JP07-39906A中提出限定印刷版断面中的结晶微粒的相应于圆的直径。此外,JP07-305133A提出限定铁固溶体的数量。
关于合金的组分的问题有许多建议。例如在JP 05-501585A、US 5009722B、JP04-19290B和US5114825B中提出加Mn的方法。另外,在JP05-00462B、JP06-37116B、JP04-73392B、JP03-68939B和JP03-11635B中提出加Mg的方法。另外,JP05-76530B和JP05-28197B中提出加Mn和Mg的方法。此外,JP 1992-72720B中提出单加Zr或加Zr与Mn或Mg的混合物的方法。
根据JP 04-73394B和JP 07-126820A中提出在热处理之后限定0.2%的容许应力的方法,根据JP 07-39906A中提出限定印刷版断面中的结晶微粒的相应于圆的直径的方法,或根据JP 07-305133A提出限定铁固溶体的数量的方法,当然可以在焙烧处理之后最小限度的减少拉伸强度的比率,并且这些方法在一定程度上是很有效的。但是,这些方法伴随的问题是由于大量纸张的重复印刷,可能引起平版印刷版的疲劳断裂。
另一方面,虽然加Mn或Mg的方法能有效防止印刷的过程中平版印刷版的断裂,但是伴随着的问题是,与JIS A1000型材料比较,在弄糙处理的有效性和稳定性方面,这些方法是比较差的,这些方法对弄糙处理的可应用性是优异的,并且也使得原料的费用增加,因为这些方法需要预先测定原料中的微量元素。
发明概述
鉴于这样的环境而作出了本发明,本发明的一个目的是提供一种预增感平版印刷版,其在弄糙处理方面的有效性和稳定性方面是优异的,即使平版印刷版已经进行了焙烧处理,其也能够避免在印刷的过程中产生平版印刷版的疲劳断裂。本发明的另一个目的是提供一种预增感平版印刷版,其在平版印刷版的载体和记录层之间有很强的粘接力,并且其在耐印力方面也是优异的,因此可以基本上避免图像区域的剥离或部分丢失。
作为本发明人进行深入研究的结果,已经发现,通过使用一种铝纯度为99%或99%以上的铝板作为原料和限定在300℃热处理7分钟前和后的疲劳断裂强度的变化比率可以达到上述目的,由此完成了本发明。
换句话说,本发明提供一种包括铝纯度不小于99%的铝板和在该铝板的表面上形成的光敏层的预增感平版印刷版。在该预增感平版印刷版中,在300℃热处理7分钟后的疲劳断裂强度不小于热处理前疲劳断裂强度的75%。
在本发明的预增感平版印刷版中,优选的是,在300℃热处理7分钟后的0.2%容许应力是热处理前的65%或更高。
另外,本发明提供一种包括铝纯度不小于99%的铝板和在该铝板的表面上形成的光敏层的预增感平版印刷版。在该预增感平版印刷版中,位于铝板的表面到深度50μm的区域范围内,在垂直于所说铝板的滚动方向的方向,晶粒的平均宽度不大于80μm和最大宽度不大于150μm,并且在铝板的滚动方向平均长度不大于400μm和最大长度不大于500μm。尤其是,作为本发明的一个优选方面,本发明提供一种包括铝纯度不小于99%的铝板和在该铝板的表面上形成的光敏层的预增感平版印刷版,在该预增感平版印刷版中,位于铝板的表面到深度50μm的区域范围内,在垂直于所说铝板的滚动方向的方向,晶粒的平均宽度不大于80μm和最大宽度不大于150μm,并且在铝板的滚动方向平均长度不大于400μm和最大长度不大于500μm。另外,在该预增感平版印刷版中,在300℃热处理7分钟后的疲劳断裂强度不小于热处理前疲劳断裂强度的75%。
根据本发明的一个优选方面,该铝板含有0.15-0.5重%的Fe,0.03-0.15重%的Si和0.003-0.050重%的Ti,并且还含有0.001-0.05重%的Cu和/或0.001-0.1重%的Mg。
优选通过在形成光敏层之前对铝板表面进行弄糙处理和阳极化处理,得到本发明的预增感平版印刷版。
优选的是,通过在形成光敏层之前在铝板的表面上形成平均口径不大于0.6μm和该凹坑的深度与其口径的平均比率(凹坑深度/凹坑直径)为0.15-1.0的范围的凹坑来得到本发明的预增感平版印刷版。在这种情况下,凹坑的平均口径优选应该不大于0.3μm和不小于0.02μm。
该凹坑深度/口径平均比率优选应该不小于0.2和不大于0.5。
附图简述
图1是说明本发明的在电化学弄糙处理中优选使用的AC电源的梯形波形的一个实施例的简图;和
图2是说明本发明的在电化学弄糙处理中使用的电解装置的一个实施例的示意图。
发明详述
下面将详细介绍本发明。
对关于在本发明的预增感平版印刷版中所用的铝板没有特别的限制,只要其铝纯度为99%或更高,并且除了含有Al之外可以含有Fe、Si、Ti、Cu、Mg等。在它们当中,该铝板优选应该含有0.15-0.5重%的Fe,0.03-0.15重%的Si和0.003-0.050重%的Ti,并且还含有0.001-0.05重%的Cu和/或0.001-0.1重%的Mg。
Fe对平版印刷版的强度和对连接在印版滚筒上的平版印刷版的密接有影响。Fe的含量优选不超过0.5重%,更优选不超过0.4重%。另外,Fe是作为原料的铝基础金属中作为不可避免的杂质含有的,所以,如果Fe的含量低于0.15重%,就需要使用非常贵的高纯度基础金属,其是不现实的。在这方面,优选的是,Fe的含量不低于0.15重%,更优选不低于0.2重%。
因为Si是作为原料的铝基础金属中作为不可避免的杂质含有的,所以,常常有意把少量的Si加到原料中,以避免取决于原料的Si含量的不均匀性。在这种情况下,如果Si含量超过0.15重%,就可能发生更可能被污染的非图像区域。在这方面,Si的含量优选应该不高于0.15重%,更优选不高于0.13重%。同时,根据原料情况,Si的含量应该早已不低于0.03重%,所以Si的含量低于0.03重%将是不现实的。在这方面,Si的含量优选应该不低于0.03重%,更优选不低于0.05重%。
为了使铸造上述铝板的时候铝板的晶体结构更精细而加入Ti。如果Ti的含量低于0.003%,铝板的细化晶体结构的效果会变的不充分。在这方面,Ti的含量优选应该不低于0.003重%,更优选不低于0.005重%。另一方面,如果Ti的含量高于0.050%,就不可能预期细化铝板晶体结构效果的进一步改善,相反,过量Ti化合物例如TiB2生产时就会产生杂质,由此导致铝板中存在缺陷。在这方面,Ti的含量优选应该不高于0.050重%,更优选不高于0.04重%。Ti是以Al-Ti合金或以Al-B-Ti合金加入到铝板中的。
在控制铝板的电解弄糙处理中Cu是非常重要的元素,同时,在改善平版印刷版的强度方面也是很有效的。在这方面,Cu的含量优选应该不低于0.001重%。另一方面,如果Cu的含量高于0.05重%,原料的成本会增加,况且会对铝板的电解弄糙处理有不利影响。因此,Cu的含量优选应该不高于0.05重%。
在控制铝板的电解弄糙处理中Mg是非常重要的元素,同时,在改善平版印刷版的强度方面也是很有效的。在这方面,Mg的含量优选应该不低于0.001重%。另一方面,如果Mg的含量高于0.1重%,原料的成本会增加。因此,Mg的含量优选应该不高于0.1重%。
Al和其它不可避免的杂质构成铝板的平衡。这些不可避免的杂质的例子包括Ga、V和Pb。
例如通过下面的方法可以制备用作本发明的预增感平版印刷版的铝板。首先,制备含有所需元素的熔融铝,然后,把该熔融铝进行洁净处理,以除去不必要的气体,例如氢气,或已经在熔融铝中含有的固体杂质。至于为了除去不必要的气体所用的清洁处理是例如熔剂处理或使用氩气、氯气等的脱气处理。至于为了除去固体杂质所用的清洁处理是例如使用叫作刚性介质过滤器例如陶瓷管过滤器、陶瓷泡沫过滤器的过滤处理;使用铝片或铝球作为过滤器介质的过滤器的过滤处理;或使用玻璃布过滤器的过滤处理。另外,可以使用清洁处理,其中脱气处理和过滤处理结合使用。
然后,使用由DC浇铸方法代表的固定模具的浇铸方法或使用由连续浇铸方法代表的可动模具的浇铸方法浇铸该熔融铝。在DC浇铸方法的情况下,因为制造厚度为300mm-800mm的浇铸坯料,所以,通过按照常规方法的剥去表层的方法刮去厚度为1mm-30mm的表面层,优选厚度为1mm-10mm的表面层。然后,如果需的话,把该浇铸坯料进行浸泡处理。如果进行该浸泡处理,其热处理应该在450℃-620℃的温度下进行1小时-48小时,以便不会产生增大的金属间化合物。当该热处理时间小于1小时时,浸泡处理的效果可能会变的不充分。
接着,把该浇铸坯料进行热轧,也进行冷轧,以形成轧制的铝板。该热轧的起始温度优选应该是350℃-500℃。在该冷轧的前或后或在该冷轧的中间可以进行中间体退火处理。可以在下面的加热条件下进行该中间体退火处理:当使用间断型退火炉时,在280℃-600℃处理2-20小时,优选在350℃-500℃处理2-10小时;或者在下面的加热条件下进行退火处理:当使用连续退火炉时,在400℃-600℃处理不要超过6分钟,优选在450℃-550℃处理不要超过2分钟。通过使用连续退火炉,以10℃/秒或更快的加热速度加热该铝板也可以制得细晶体结构的铝板。
在本发明的铝板中,在位于铝板的表面到深度50μm的区域范围内,在垂直于所说铝板的滚动方向的方向(在该方向的宽度后面简称为“宽度”(width)),晶粒的平均宽度优选应该不大于80μm(更优选不大于50μm)和最大宽度不大于150μm(更优选不大于120μm),并且在铝板的滚动方向(在该方向的长度后面简称为“长度”(length)),平均长度不大于400μm(优选不大于350μm)和最大长度不大于500μm(优选不大于450μm)。通过上述使用连续退火炉在热轧之后进行退火处理的方法可以调节晶粒大小,或者通过上述使用连续退火炉在进行冷轧一次或多次之后进行热轧之后进行退火处理的方法可以调节晶粒大小。
当在铝板的表面到其预定深度的区域范围内存在的晶粒的大小不超过预定值时,可以增加单位面积晶粒的数量。因为该铝板的金属结构由晶粒和其晶界组成,因此有极大数量的晶粒就意味着有极大数量的晶界与极大数量的晶粒。因此,当有极大数量的晶粒与晶界时,可以抑制由于重复弯曲引起的微小裂痕的蔓延,由此使其可以抑制平版印刷版的疲劳断裂,该问题是上面提到的问题。特别是,因为在该板表面的附近可能更容易产生微小裂痕,所以在从该板的表面到其深度为50μm的区域范围内存在的晶粒就变成关键。
至于确认晶粒特征的方法,可以使用普通的宏观浸蚀方法。但是,因为本发明的预增感平版印刷版的至少一个表面被弄糙或涂有光敏层,而另一个未涂光敏层的表面也可以涂有保护层,以抑制在显影过程中Al的洗脱,所以使用简单的宏观(macromatic)浸蚀方法通常难以确认晶粒的特征。因此,更合适的是,使用机械抛光或电化学抛光的方法使该铝板的表面进行镜面抛光,然后把得到的铝板用预定的刻蚀溶液进行刻蚀,以易于观察实际观察的晶粒特征之前的晶粒。
至于机械抛光方法,有使用研磨纸的方法,使用吹气和研磨剂的方法。至于电化学抛光法,在硫酸或磷酸中使用DC电解抛光方法。
至于促使晶粒观察的刻蚀液,可以使用氢氟酸水溶液或含有多种酸的混合水溶液。
使用得到的样品照片可以进行晶粒观察,该样品是已经抛光的并且是通过使用利用极化过滤器的光学显微镜刻蚀的。基于该照片,为了确定晶粒的宽度和长度的平均值和宽度及长度的最大值,可以测量晶粒的宽度和长度。
为了使该晶粒延伸到合适的长度,优选的是可以在退火处理之后进行冷轧处理。从而可以增加该板的拉伸强度,同时,因为每一晶界在滚压方向延伸,所以其可能变的在该板的宽度方向抑制裂痕的蔓延。但是,如果该板超过必要的延伸,那么单位面积的晶粒的数目会不合乎要求的减少。
使用冷轧抛光该铝板,以使其具有预定的厚度,例如0.1-0.5mm,使用水平控制装置例如滚轴水平仪或拉伸水平仪可以进一步改善其平整度。另外,通常使该铝板通过一个切带机加工成具有预定宽度的铝板。
在这样得到的铝板的表面上,形成光敏层,这样就得到预增感平版印刷版。但是,优选的是,该铝板的表面在形成光敏层之前可以进行弄糙处理和阳极化处理,由此就得到预增感平版印刷版。
使用机械弄糙处理、电解弄糙处理、化学弄糙处理等方法可以完成该弄糙处理。这些弄糙处理可以单独进行或结合一起进行。
在该预增感平版印刷版中,特别优选的是,在该铝板的表面上形成光敏层之前形成具有平均口径不大于0.6μm,深度与其口径的平均比率(凹坑深度/凹坑直径)为0.15-1.0的凹坑。
以通常所用的方式和条件,可以进行该铝板的机械弄糙处理、电解弄糙处理、化学弄糙处理等。另一方面,优选使用下面的方法形成具有上述特征的凹坑,在该方法中,首先使铝合金板在硝酸水溶液中进行电化学弄糙处理,然后在盐酸水溶液中进行电化学弄糙处理。
把该铝合金板进行包括电化学弄糙处理的弄糙处理。电化学弄糙处理可以与机械弄糙处理或化学刻蚀处理结合进行。化学刻蚀处理优选应该在机械弄糙处理和电化学弄糙处理之前或之后进行。
另外,每一弄糙处理和化学刻蚀处理可以重复两次或多次。关于进行弄糙处理和化学刻蚀处理的顺序没有特别的限制。
根据预增感平版印刷版的特别优选的制造方法,以下面的顺序把铝板进行制造加工。
1)机械弄糙处理步骤;
2)在碱性水溶液中的刻蚀处理步骤(第一碱性刻蚀处理);
3)在酸性水溶液中的去脏处理步骤(第一去脏处理);
4)在主要由硝酸组成的水溶液中的电化学弄糙处理步骤(第一电化学弄糙处理);
5)在碱性水溶液中的刻蚀处理步骤(第二碱性刻蚀处理);
6)在酸性水溶液中的去脏处理步骤(第二去脏处理);
7)在主要由盐酸组成的水溶液中的电化学弄糙处理步骤(第二电化学弄糙处理);
8)在碱性水溶液中的刻蚀处理步骤(第三碱性刻蚀处理);
9)在酸性水溶液中的去脏处理步骤(第三去脏处理)。
要注意的是,在上述的加工步骤1)-9)中,优选的是在每一加工(处理)步骤之间进行水洗。但是,当相继的加工步骤(处理)使用相同组成的溶液时,可以省略水洗。
如上所述,虽然弄糙处理(机械弄糙处理和电解弄糙处理)和化学刻蚀处理可以以一般所用的相同方法和条件进行,但是根据本发明,优选应该使用下面所述的方法和条件进行,来形成凹坑。
使用鬃毛直径为0.2mm-1.61mm旋转尼龙刷滚筒并且把浆液供给到该铝板表面,可以有利地进行机械弄糙处理。至于在这种情况下要用的研磨剂,虽然可以使用公知的研磨剂,但是优选使用硅沙、石英、氢氧化铝或它们的混合物。在JP06-135175A和JP 50-40047B中详细列出了所用研磨剂。浆液的比重优选应该为1.05-1.3。可以使用任何所需要的方法例如浆液喷雾法、使用金属丝刷的方法或把弄糙的滚筒表面特征转移到该铝板的表面的方法进行机械弄糙处理。在JP 61-074898A、JP63-162351A、JP63-104889A等文献中列述了其它机械弄糙处理方法。
在化学刻蚀处理中所用的碱性水溶液的浓度优选为1重%-30重%,该碱性水溶液可以含有0重%-10重%的铝或在铝合金中所含有的合金组分。至于该碱性水溶液,使用主要由苛性钠组成的水溶液是优选的。刻蚀处理可以优选在液体温度为室温-95℃进行,处理时间为1-120秒。在完成刻蚀处理后,使用尼普滚筒挤压溶液并优选进行喷雾水洗,以便不让处理溶液带到下一个过程。
在第一次碱性刻蚀处理中该铝板溶解的量优选应该是0.5g/m2-30g/m2,更优选1.0g/m2-20g/m2,最优选3.0g/m2-15g/m2
在第二次碱性刻蚀处理中该铝板溶解的量优选应该是0.001g/m2-30g/m2,更优选0.1g/m2-4g/m2,最优选0.2g/m2-1.5g/m2
在第三次碱性刻蚀处理中该铝板溶解的量优选应该是0.001g/m2-30g/m2,更优选0.01g/m2-0.8g/m2,最优选0.02g/m2-0.3g/m2
当在碱性水溶液化学刻蚀中进行去脏处理时,因为在该铝板的表面上通常会产生污迹,所以优选应该使用磷酸、硝酸、硫酸、铬酸、盐酸或含有这些酸的两种或多种的混合酸进行该去赃处理。在该去脏处理中所用的酸性水溶液的浓度优选为0.5重%-60重%,该酸性水溶液可以含有0重%-5重%的铝或在铝合金中所含有的合金组分。去脏处理可以优选在液体温度为室温-95℃进行,处理时间为1-120秒。在完成去脏处理后,使用尼普滚筒挤压溶液并优选进行喷雾水洗,以便不让处理溶液带到下一个过程。
下面将介绍在制备上述载体的电化学弄糙处理中所用的水溶液。
主要由硝酸组成的该水溶液可以是在使用直流电或交流电的普通电化学弄糙处理中所用的那些水溶液。尤其是可以使用含有至少一种盐酸化合物或至少一种硝酸化合物浓度范围为1g/L直到其饱和浓度的1-100g/L硝酸水溶液,其中该硝酸化合物选自含有硝酸盐离子例如硝酸铝、硝酸钠、硝酸铵的那些,盐酸化合物选自含有盐酸离子例如氯化铝、氯化钠、氯化铵的那些。主要由硝酸组成的该水溶液可以含有溶解状态的金属,例如铁、铜、锰、镍、钛、镁、硅,它们都包括在铝合金中。特别优选的是使用0.5重%-2重%的硝酸水溶液,其是把氯化铝或硝酸铝以铝离子的浓度为3g/L-50g/L的量加入的。该水溶液的温度优选应该为10℃-90℃,更优选40℃-80℃。
主要由盐酸组成的该水溶液可以是在使用直流电或交流电的普通电化学弄糙处理中所用的那些水溶液。尤其是可以使用含有至少一种盐酸化合物或至少一种硝酸化合物浓度范围为1g/L直到其饱和浓度的1-100g/L盐酸水溶液,其中该硝酸化合物选自含有硝酸盐离子例如硝酸铝、硝酸钠、硝酸铵的那些,盐酸化合物选自含有盐酸离子例如氯化铝、氯化钠、氯化铵的那些。主要由盐酸组成的该水溶液可以含有溶解状态的金属,例如铁、铜、锰、镍、钛、镁、硅,它们都包括在铝合金中。特别优选的是使用0.5重%-2重%的盐酸水溶液,其是把氯化铝或硝酸铝以铝离子的浓度为3g/L-50g/L的量加入的。该水溶液的温度优选应该为10℃-60℃,更优选20℃-50℃。可以把次氯酸加到该盐酸水溶液中。
在使用交流电的电化学弄糙处理中所使用主要由硝酸组成的该水溶液可以选自在使用直流电或交流电的普通电化学弄糙处理中所用的那些水溶液。有利的是其可以选自上述的主要由硝酸组成的水溶液和上述的主要由盐酸组成的水溶液。在电化学弄糙处理中所用的AC电源的波形可以是正弦波、矩形波、梯形波、三角形波等。在它们当中,优选矩形波和梯形波,最优选梯形波。AC电源的频率优选应该是0.1Hz-250Hz。图1表示在本发明的电化学弄糙处理中优选用的AC电源的波形的一个实施例的梯形波图。在图1中,ta是阳极反应时间,tc是阴极反应时间,“tp”是电流从0增加到峰值的时间,Ia是阳极周期侧的峰值电流,Ic是阴极周期侧的峰值电流。在该梯形波形中,电流从0增加到峰值的时间tp优选1毫秒-10毫秒。由于电源电路的阻抗的影响,如果时间tp小于1毫秒,在电流波形上升的时刻就需要高电压电源,由此导致电源安装费用增加。另一方面,如果tp大于10毫秒,该弄糙处理更可能受到电解液中微量组分的影响,由此,使得其难以进行均匀弄糙处理。在该电化学弄糙处理中所用交流电的每一周期的条件优选应该是这样的:阴极反应时间tc与阳极反应时间ta的比(tc/ta)为1-20;该铝板是阴极的电量Qc与该铝板是阳极的电量Qa的比(Qc/Qa)为0.3-20;阳极反应时间ta为5毫秒-1000毫秒。更优选tc/ta比为2.5-15。同样,Qc/Qa比更优选应该为2.5-15。在阳极周期侧的梯形波的峰值电流Ia以及在阴极周期侧的梯形波的峰值电流Ic的电流密度优选都应该为10A/dm2-200A/dm2。Ic/Ia比优选应该为0.3-20。在已经完成电化学弄糙处理那一时刻,该铝板的阳极反应所需要的总电量优选应该为25C/dm2-1000C/dm2。在本发明的使用交流电的电化学弄糙处理的中所用的电解槽可以选自公知的在表面处理中所用的电解槽,例如立式电解槽、平式电解槽和径向电解槽。在它们当中,在JP05-195300B中列出的径向电解槽是特别优选的。在电解槽中循环的电解液可以与铝网的前进方向平行或逆流。一个或多个AC电源可以与单个电解槽连接。可以使用两个或多个电解槽。使用交流电的电化学弄糙处理可以使用图2所示的装置。参考图2,参考数字50表示主电解槽;51表示AC电源;52表示径向鼓式滚筒;53a和53b表示主电极;54表示电解液的入口部分;55表示电解液;56表示狭缝;58表示辅助阳极;60表示辅助阳极电解槽;和W表示铝板。在使用两个或多个电解槽的情况下,电解条件彼此可以相同或不同。铝板W缠绕径向鼓式滚筒52,径向鼓式滚筒52浸没在主电解槽50中,并且在输送铝板的过程中用与AC电源51连接的主电极53a和53b把该铝板进行电解处理。电解液55由电解液入口54通过狭缝56加到电解液通道57中,电解液通道57介于径向鼓式滚筒52和主电极53a和53b之间。然后把这样在主电解槽50中处理的铝板W在辅助阳极电解槽60中电解处理。在辅助阳极电解槽60中配置辅助阳极58,以面向该铝板W,并且电解液55流过辅助阳极58和铝板W之间的空间。
使用直流电的电化学弄糙处理是一种把直流电加到铝板和面向铝板的电极之间,由此电化学弄糙处理该铝板的方法。电解液可以选自在使用直流电或交流电的电化学弄糙处理中所公知使用的那些电解液。有利的是其可以选自上述的主要由硝酸组成的水溶液和上述的主要由盐酸组成的水溶液。电解液的温度优选应该为10℃-80℃。至于在使用直流电的电化学弄糙处理中所用的装置,公知的用直流电的装置也可以用于本发明。但是,可以优先使用JP 01-141094A中列述的一对或多对阳极和阴极交替排列的装置。在这种情况下所用公知装置的例子在日本专利公开05-68204、日本专利公开06-205657、日本专利公开06-21050、JP 61-19115A和JP 57-44760B中作了介绍。导辊之间可以加直流电,直流电与铝板和面向导辊的阴极连接,由此,形成使用铝板做阳极的电化学弄糙处理。在完成电解处理后,优选用挤压滚筒挤压溶液或用喷雾法进行水洗,以便不让处理溶液带到下一过程。电化学弄糙处理所用的直流电优选应该是脉动比为20%或更小的直流电。优选直流电的电流密度为10A/dm2-200A/dm2,并且当铝板是阳极时电量应该是25C/dm2-1000C/dm2。在这种情况下所忧的阳极可以选自公知的产生氧的电极,例如通过涂层或电镀铁氧体、氧化铟或铂在阀门金属例如钛、铌和锆上形成的电极。在这种情况下所用的阴极可以选自碳、铂、钛、铌、锆和不锈钢形成的电极,和用于燃料电池的阴极的电极。
由于上述的弄糙处理,得到具有凹坑的铝合金板表面,每个凹坑有如下特征:在其开口平均口径不大于0.6μm,凹坑的深度与其口径的平均比例为0.15-1.0(凹坑深度/凹坑直径)。更优选的是,凹坑的平均口径不大于0.3μm,但是不小于0.02μm。另外,凹坑的深度与其口径的平均比例优选不小于0.2,但是不大于0.5。
可以按如下的方法测定铝载体表面上的凹坑的平均口径和凹坑的深度与其口径的平均比例。至于铝载体,可以使用至今没有涂上记录层的铝载体,或者是可以使用从预增感平版印刷版上除去记录层得到的铝载体。
(1)凹坑的平均口径:
至于测定凹坑的平均口径的方法,有下面的两种方法1)和2)。由本发明人按照这两种方法测得的结果发现彼此基本上相同。
1)使用场致放射扫描电子显微镜(例如,FF-SEM,S-900;Hitachi ManufacturingCo.,Ltd.),由其顶部,放大50000倍拍摄该铝载体表面的照片。然后,在该SEM照片或其复印件上划10cm长直线(相当于2μm),并且测量直线通过的凹坑的口径(=(较大直径/较小直径)/2)。继续测量该口径直到已经测量至少20个口径的凹坑数,然后计算该平均口径。
2)使用FE-SEM,由其顶部,放大50000倍拍摄该铝载体表面的照片。收集这样得到的SEM照片,用扫描仪以图像数据输入计算机。然后,用市场上买到的图像处理软件测定凹坑的平均口径。
(2)凹坑的深度与其口径的平均比例:
至于测量凹坑的深度与其口径的平均比例的方法,有下面四种方法1)-4)。由本发明人按照所有这些方法测量得到的结果发现彼此基本上相同。
1)以下面这样一种方式,以90度角或更大角度弯曲该铝载体:使弄糙处理的铝载体的表面向外,然后固定到放有导电糊剂的样品床上。然后,用FE-SEM,放大50000倍拍摄该铝载体弯曲部分的阳极化层的裂痕部分的照片。基于这样拍摄的照片,测量至少10个凹坑的口径和深度,然后计算到其平均口径的凹坑的深度。注意的是,至于测量凹坑口径的方法,可以使用上述方法(1)的1)。另外,至于凹坑的深度,选用最深的深度。
2)用树脂封闭该铝载体,使用自动抛光机把得到的物体抛光,得到一个横截面。然后,用FE-SEM,以上述1)相同的方法进行上述的测量。
3)使用切片机,切割该铝载体形成横载面。然后,用FE-SEM,以上述1)相同的方法进行上述的测量。
4)用上述2)的方法和上述3)的方法一起来制备铝载体的横截面。然后,用FE-SEM,以上述1)相同的方法进行上述的测量。
当在该铝板的表面形成微小的凹坑时,铝板的表面积增加,由此增加铝板与记录层(图像区)的粘接力。因此,当该铝板形成为预增感平版印刷版时,可避免图像区的剥离或图像区的部分丢失,于是,得到极为优异的耐印力。
为了增加该铝板表面的耐磨性能,优选进行阳极化处理,其后进行弄糙处理。在阳极化处理中所用的电解液可以是任何种类的电解液,只要该电解液能够形成一层多孔氧化物膜。例如,硫酸、磷酸、草酸、铬酸或它们的混合物一般都可以用做电解液。根据电解液的种类可以合适的确定电解液的浓度。因为阳极化的条件根据电解液的类型而变化,所以难以定义阳极化处理的条件。但是,一般的,阳极化处理的条件可以如下:电解液的浓度为1%-80重%;电解液的温度为5℃-70℃;电流密度为1A/dm2-60A/dm2;电压为1V-100V;和电解时间为10秒-300秒。
在完成上述的弄糙处理和阳极化处理时,用光敏材料涂敷该铝板表面,然后干燥,形成光敏层,由此得到预增感平版印刷版。至于光敏材料,没有特别的限制,因此,一般在平版印刷版中所用的光敏材料都可以使用。
例如,由酚醛清漆树脂和萘醌二嗪农组成的阳性光敏层或由重氮基树脂和光敏聚合物树脂组成的阴性光敏层都可以用于预增感平版印刷版。把通过形成这样的光敏层而得到的预增感平版印刷版使用高反差特硬软片进行图像曝光、显影,然后浸胶,由此就得到可以直接连接印刷机的平版印刷版。
另外,当对激光束敏感的原料用于光敏层时,可以使用激光直接图像曝光。这样的光敏层的例子包括由红外吸收剂、加热时产生酸的化合物和由酸交联的化合物组成的光敏层;由红外吸收剂、加热时产生酸的化合物和具有被酸分解的连接部分的化合物组成的光敏层;包括两层由激光束的辐射产生原子团的化合物、碱溶粘合剂和多功能单体或预聚合物组成的层和一个氧屏蔽层的光敏层;包括两层物理显影中心层和一层卤化银乳液层的光敏层;包括三层由多功能单体和多功能粘合剂组成的聚合层、由卤化银和还原剂组成的一层和一个氧屏蔽层的光敏层;包括两层由酚醛清漆树脂和萘醌二嗪农组成的层和由卤化银组成一层的光敏层;由有机光导电体组成的光敏层;包括可以被激光束辐射除去的激光束吸收层、亲油层和/或亲水层的光敏层;和由通过能量吸收产生酸的化合物、在其侧链具有功能基团的高分子化合物,该化合物与一种酸产生磺酸或羧酸,和一种通过吸收可见光来得到产生酸性试剂的化合物组成的光敏层。光敏层的其它例子包括在日本专利公开2001-276265中列述的图像记录层(光敏层)。
按上述方法得到的本发明的预增感平版印刷版的特征在于其在300℃热处理7分钟之后的疲劳断裂强度不低于热处理前的75%,更优选不低于80%。只要该预增感平版印刷版限制在上述数字范围内,甚至该预增感平版印刷版已经进行焙烧处理,在印刷的过程中也会避免产生疲劳断裂。
通常在200℃或更高的温度,特别是在240℃-270℃的温度下进行焙烧处理。但是,本发明人已经注意在300℃热处理7分钟之后的疲劳断裂强度和上述热处理之前的疲劳断裂强度,300℃的温度高于上述常规温度范围。因此,已经发现,只要热处理之后的疲劳断裂强度维持在高于热处理前的一定比率,即使在已经进行了焙烧处理,在印刷的过程中也可以避免产生疲劳断裂,由此而完成了本发明。
至于维持在300℃加热处理7分钟之后的疲劳断裂强度与上述加热处理之前的疲劳断裂强度之间关系的方法,可以采用使用铝板的方法,该铝板中,在铝板的表面到深度50μm的区域之中的晶粒的平均宽度不大于80μm,在该铝板旋转方向的垂直方向最大宽度不大于150μm,并且在该铝板的旋转方向平均长度不大于400μm以及最大长度不大于500μm。
按下述方法测定本发明中的疲劳断裂强度。
首先,以下面这样的方法把该预增感平版印刷版的各处印成半色调点图像区域,使图像区域变成总区域的50%。可以通过下述方法使该图像曝光,即通过进行曝光同时使高反差特硬软片紧密接触该预增感平版印刷版的方法,或者如果使用激光束直接制图型光敏材料时则用激光束扫描,以形成预定的半色调点的方法。其后,把该预增感平版印刷版进行显影,由此得到具有占总区域50%的半色调点图像区和一非图像区的平版印刷版。该显影过程可以用使用显影剂除去非图像区的方法进行,或用在50℃-150℃的温度稍微加热的方法进行,要注意的是,提供这样的图像区的原因是均匀的加热所有表面。
然后,把这样得到的平版印刷版切成用于疲劳断裂强度试验的大小,特别是垂直于该版的转动方向的方向20mm宽,在该版转动方向的长度100mm。然后,把由该同一平版印刷版得到的许多样品分成测定加热后疲劳断裂强度的一组样品和测定加热前疲劳断裂强度的另一组样品。
然后,把测定加热后疲劳断裂强度的一组样品在300℃加热7分钟。使用能够均匀加热该表面各处的装置进行加热。这样的加热装置的例子包括辐射型加热装置。这样的辐射型加热装置的具体例子包括PLANO PS焙烧处理器1300(Fuji PhotoFilm Co.Ltd.)。
然后,以下面这样一种方法把每一加热的样品施加一微小拉力,把每一没有加热的样品也施加一微小拉力,即每单位截面施加的拉力约为1.0kg/mm2,并且在样品的一端固定的条件下,以下面一种方式把样品振动,即样品另一端的振幅为约5mm,振动的次数为直到样品断裂的次数。以这样一种方法,确定在300℃加热7分钟后的疲劳断裂强度和加热之前的疲劳断裂强度。
在本发明的预增感平版印刷版中,在300℃加热处理7分钟后该预增感平版印刷版的0.2%容许应力优选应该是热处理之前的65%或更高。只要该0.2%容许应力在上述范围内,加热处理之后,该预增感平版印刷版的抗弯曲刚性将变得适中,由此,使其可以进行该预增感平版印刷版的弯曲,使其连接在印版滚筒上而没有产生任何问题。另一方面,如果该0.2%容许应力落在上述范围之外,在热处理之后其就变得难以在宽度方向均匀地进行弯曲,由此,就不可能使该预增感平版印刷版与印版滚筒附着,因此,在印刷过程中产生的裂缝就会增加。
在本发明中,术语“0.2%容许应力”的意思是在拉伸强度试验中固定改变长度0.2%的一种负载。该0.2%容许应力可以按照JIS Z2241-1993的规定测定。注意的是,可以按照上述疲劳断裂强度所阐述的那样方法进行加热。实施例
参考下面的各种实施例1-3进一步对本发明进行详细说明,但是这些实施例不是要限制本发明。实施例1-3和对比实施例1-4
1-1.把每一具有表1中所示组成的铝合金分别进行DC浇铸,得到浇铸坯料,在对其表面切削之后,把得到的坯料相继进行浸泡处理、热轧、中间品退火和冷轧,得到厚度为0.29mm的铝板。在这种情况下,改变中间品退火和热轧条件,以便得到彼此的铝晶粒大小不同的预增感平版印刷版。铝合金1和2是铝纯度99重%或更纯的JIS A1000型材料,它们用于本发明,而铝合金3是铝纯度低于99重%的JISA3000型材料。
把这样能够得到的每一块铝板进行外观粒纹处理,同时把Pamistone悬浮液加到其表面上,以此进行机械弄糙处理。水洗之后,铝板的表面用苛性钠水溶液进行化学刻蚀处理,其后进行水洗并用硝酸进行除脏处理。水洗之后,在硝酸水溶液中把该铝板进行AC电解,由此进行该铝板的电化学弄糙处理。水洗之后,用苛性钠的稀释水溶液轻度刻蚀处理该铝板,其后进行水洗并用硫酸水溶液进行除脏处理。另外,在水洗之后,在硫酸水溶液中使该铝板进行DC电解,形成阳极化层,于是得到用于平版印刷版的载体。
此外,在该载体的表面上形成由红外吸收剂、在加热时产生酸的化合物、具有被酸分解的键合部分的化合物组成的光敏层,这样得到预增感平版印刷版。
                          表1
铝合金    Fe(wt%)     Si(wt%)      Ti(wt%)      Cu(wt%)      Mg(wt%)      Mn(wt%)     其它(wt%)       Al(wt%)      标记
    1     0.30     0.07     0.03     0.015     0.014     0.001     0.02     99.55     JIS A1000材料
    2     0.20     0.03     0.005     0.002     0.002     0.000     0.02     99.74     JIS A1000材料
    3     0.30     0.25     0.02     0.30     0.30     1.10     0.03     97.7     JIS A3000材料
1-2.测定疲劳断裂强度:
把这样得到的每一块预增感平版印刷版进行显影处理,该处理中,以该图像区变成总图像区的50%区域的这样一种方法,使用激光书写装置(趋势给定装置,Cleo Co.Ltd.),把该预增感平版印刷版各处的半色调点图像区曝光。把这样得到的每一平版印刷版切出10块样品(20mm宽,100mm长)。10块样品中的5块不进行热处理就测定其疲劳断裂强度,而剩余的5块样品在辐射型加热装置(PLANOPS焙烧装置13000;Fuji Photo Film Co.Ltd.)中,在300℃加热7分钟,然后相继测定其疲劳断裂强度。其结果列于表2。
1-3.弄糙处理的稳定性评价:
除去光敏层之后,用扫描电子显微镜(T-20;Nippon Denshi Co.Ltd.)观察这样得到的预增感平版印刷版的每一弄糙处理的表面,然后,由弄糙的特征,特别是已经用电解弄糙处理产生的弄糙特征来评价弄糙处理的稳定性。其结果列于表2。
1-4.原料费用评价:
测定和评价这样得到的每一预增感平版印刷版所用的铝合金1-3的原料费用(Al基础金属的费用和加入到母体合金中的微量组分的费用的总费用)。其结果列于表2。要注意的是,原料费用是以相对值表示,其中铝合金2的费用设定为100。
1-5.印刷试验:
把这样得到的每一预增感平版印刷版进行曝光处理和显影处理,以得到平版印刷版,然后在250℃进行焙烧处理。由每一预增感平版印刷版取100块样品并用于印刷试验。印刷纸张的数量定为1百万张,测定在印刷过程中弯曲部分产生断裂的样品的比率(在印刷过程中断裂比率)。其结果列于表2。
1-6.0.2%容许应力的测量:
把这样得到的每一预增感平版印刷版进行拉力试验,以测定2%容许应力。按照JIS Z2241-1993中的规定来测定2%容许应力。值得注意的是,以测定疲劳断裂强度时所用的同样方法进行加热。其结果列于表2。
1-7.晶粒大小测量:
从这样得到的每一预增感平版印刷版上完全除去光敏层之后,使用#800标准水磨纸研磨其表面,以使表面粗糙值Ra(按JIS B0601-1994(切断值:0.8mm;评价长度:4mm)定义的算术平均粗糙值)约为0.2,其后用氧化铝悬浮液(粒径:0.05μm)抛光约1μm-1.5μm,接着再用10%氢氟酸水溶液刻蚀处理约0.5μm-1.0μm。因此,以这样的方法能够观察到晶粒边界,使用偏振显微镜拍摄晶体结构的照片。然后,测量从该铝板的表面到深度50μm的区域范围内的20片晶粒的宽度和长度,由此确定其平均值和最大值。其结果列于表2。
在本发明的预增感平版印刷版(实施例1-3)中,在300℃热处理7分钟之后疲劳断裂强度是加热前的75%或更大。而在300℃热处理7分钟之后其0.2%容许应力是加热前的65%或更大。另外,发现在垂直于该铝板转动方向的方向,从该铝板的表面到深度50μm的区域范围内的晶粒的平均宽度不大于80μm,最大宽度不大于150μm,还发现,在该铝板的转动方向上,平均长度不大于400μm,最大长度不大于500μm。此外还发现,在制成平版印刷版印刷的过程中,本发明的预增感平版印刷版没有发现疲劳断裂。
而在由于加热而疲劳断裂强度降低速率高的情况下(比较实施例1-3),认为在印刷的过程中产生疲劳断裂。在它们当中,发现比较例1和3由于加热引起的0.2%容许应力降低速率很小,其晶粒的宽度和长度相当大。而比较例2由于加热引起的0.2%容许应力降低速率相当大,其晶粒的宽度和长度也大。
当使用铝纯度小于99%的JIS A3000材料的铝板时(比较例4),发现弄糙处理的稳定性很差,原料的费用很高。
                    表2-1
  铝合金     疲劳断裂强度 弄糙处理的稳定性 原料费用 印刷过程中疲劳断裂比率
加热前(时间) 加热后(时间)   B/A×100(%)
实施例1实施例2实施例3比较例1比较例2比较例3比较例4     1231223   1200010000107001100097001000020000   104008900820075006300730017000     87897768657385     优异优异优异优异优异优异差     102100100102100100120     00051030
                        表2-2
    0.2%容许应力   晶粒宽度(μm)   晶粒长度(μm)
加势前(A)(MPa) 加热后(B)(MPa) B/A×100(%) 平均 最大 平均 最大
实施例1实施例2实施例3比较例1比较例2比较例3比较例4  160151151160150150220  12011110411795105190  75736973637086  456075889710550  7090140200280350100  210290360508780640180  3004204806401500950280
在上述实施例中,机械弄糙处理与电解弄糙处理结合在一起进行弄糙处理,使用由红外吸收剂、在加热时产生酸的化合物和具有被酸分解的键合部分的化合物组成的光敏层。但是,本发明并不限制为上述实施例,本发明的要点是要提供一种在焙烧处理之后耐热软化性能和疲劳断裂强度优异并且在印刷的过程中没有裂痕的预增感平版印刷版,所以,本发明当然可以用于所有的设计为要进行焙烧处理的预增感平版印刷版。实施例4-7
2-1制备预增感平版印刷版:
用实施例1-3的同样方法处理具有表1所示组成的铝合金板2,由此得到一种铝板。把这样得到的铝板进行下面的弄糙处理,以得到用于平版印刷版的载体。
具体来说,实施例4进行弄糙处理(3);实施例5进行弄糙处理(1);实施例6进行弄糙处理(2);实施例7进行弄糙处理(3)。另外,使用由红外吸收剂、在加热时产生酸的化合物和具有被酸分解的键合部分的化合物组成的光敏层,由此得到预增感平版印刷版。<弄糙处理(1)>
在每一弄糙处理完成后进行水洗。弄糙处理之后以及水洗之后用轧辊挤压溶液。
(a)机械弄糙处理:
把浮石磨碎并分类,以得到平均粒径40μm的颗粒,由此得到一种磨料,把该磨料悬浮在水中得到一种悬浮液(比重:1.12),作为研磨浆液。同时该研磨浆液通过一个喷雾管加到该铝板的表面上,通过旋转滚筒型尼龙刷进行机械弄糙处理。该研磨剂的Moh氏硬度为5。该研磨剂由73重%的SiO2、14重%的Al2O3、1.2重%的Fe2O3、1.34重%的CaO、0.3重%的MgO、2.6重%的K2O和2.7%Na2O组成。
该尼龙刷材料是6/10尼龙,鬃毛是长度50mm的3号刷。通过在直径300mm的不锈钢管上钻孔并在其上紧密地插入鬃毛就形成该尼龙刷。使用三个可以旋转的刷子。位于该刷子下部的两个支撑滚筒(直径200mm)之间的距离是300mm。基于该刷辊压在该铝板上之前的负载,通过一个用于旋转该刷子的驱动马达的负载控制该刷辊,并且该刷辊压在该铝板上,以便弄糙处理之后在该铝板的表面上形成0.45μm-0.55μm的平均表面粗糙度(Ra)。该刷子的旋转方向与该铝板的运动方向一样。该刷子的旋转速度是250rpm。
(b)在碱性水溶液中刻蚀处理:
使含有27重%的苛性钠和6.5重%的铝离子的水溶液通过70℃的喷管喷到该铝板上,由此进行该铝板的刻蚀处理。在其后的电化学弄糙处理中从该铝板的弄糙表面上溶解的铝的量是10g/m2
(c)在酸性水溶液中去脏处理:
然后,在硝酸水溶液中进行去脏处理。作为硝酸的水溶液,使用在其后的电化学弄糙处理中使用的硝酸的废水溶液。该溶液的温度是35℃。喷雾该去脏溶液进行4秒钟去脏处理。
(d)在硝酸的水溶液中进行电化学弄糙处理:
把硝酸铝以9.5g/L的浓度加到含硝酸的水溶液中,并在50℃加热,以便调节铝离子的浓度到5g/L,由此得到所用的电解液。
然后,使用产生交流电的电源进行电化学弄糙处理。该交流电的频率是60Hz,电流从0增加到峰值的时间Tp是0.8微秒。交流电的效率(ta/T)是0.5。
在该铝板阳极反应的交流电的峰值时的电流密度是60A/dm2,在铝板的阳极反应的电的总量与在铝板的阴极反应的电的总量的比率是0.95。在铝板的阳极反应加到铝板上的电的总量是200C/dm2
(e)在碱性水溶液中刻蚀处理:
使含有27重%的苛性钠和6.5重%的铝离子的水溶液通过70℃的喷管喷到该铝板上,由此进行该铝板的刻蚀处理。在其后的电化学弄糙处理中从该铝板的弄糙表面上溶解的铝的量是3.5g/m2
(f)在酸性水溶液中去脏处理:
然后,在硫酸水溶液中进行去脏处理。使用的硫酸水溶液硫酸的浓度是300g/L,铝离子的浓度是5g/L。该溶液的温度是60℃。在其上喷雾该去脏溶液进行3秒钟去脏处理。
(g)在盐酸的水溶液中进行电化学弄糙处理:
在35℃,把氯化铝加到浓度7.5g/L盐酸的水溶液中,以便调节铝离子的浓度到4.5g/L,由此得到所用的电解液。
然后,使用产生梯形波形交流电的电源进行电化学弄糙处理。该交流电的频率是50Hz,电流从0增加到峰值的时间Tp是0.8微秒。交流电的效率(ta/T)是0.5。
在该铝板阳极反应的交流电的峰值时的电流密度是50A/dm2,在铝板的阳极反应的电的总量与在铝板的阴极反应的电的总量的比率是0.95。在铝板的阳极反应加到铝板上的电的总量是50C/dm2
(h)在碱性水溶液中刻蚀处理:
使含有27重%的苛性钠和6.5重%的铝离子的水溶液通过45℃的喷管喷到该铝板上,由此进行该铝板的刻蚀处理。从该铝板的电化学弄糙表面上溶解的铝的量是0.3g/m2
(i)在酸性水溶液中去脏处理:
然后,使用在阳极化处理步骤产生的废溶液(溶解在170g/L硫酸的水溶液中5g/L铝离子)进行去脏处理。该溶液的温度是35℃。在35℃进行去脏处理4秒钟。
(j)在硫酸水溶液中阳极化处理:
在含有浓度170g/L硫酸和铝离子浓度5g/L的溶液中并且在平均电流密度20A/dm2的条件下进行DC电解。在这种情况下进行阳极化处理,以便形成2.7g/m2的阳极化层。该溶液的温度是40℃,电压是5V-30V,处理时间是10秒。<弄糙处理(2)>
按上述表面处理(1)的方法进行弄糙处理,只是在上述处理(h)的碱性水溶液中的刻蚀处理中从该铝板溶解的铝的量是0.1g/m2。<弄糙处理(3)>
按上述表面处理(1)的方法进行弄糙处理,只是在上述处理(h)的碱性水溶液中的刻蚀处理中从该铝板溶解的铝的量是0.8g/m2
2-2.该铝载体表面上的凹坑的特征:
从这样得到的每一预增感平版印刷版上除去光敏层之后,按如下方法测定该铝载体表面的弄糙表面上凹坑的平均口径和凹坑的深度与凹坑的平均口径的比率。其结果列于表3。
(1)凹坑的平均口径:
使用FE-SEM(S-900;Hitachi Manufacturing Co.Ltd.)放大50000倍,从该铝载体的顶部拍摄该铝表面的照片。然后,在该SEM照片或其复印件上划10cm长直线(相当于2μm),并且测量直线通过的凹坑的口径(=(较大直径+较小直径)/2)。连续测量该口径直到已经测量20个口径的凹坑数,然后计算该平均口径。
(2)凹坑的深度与其口径的平均比率:
以90度或更大角度,以使铝载体的弄糙表面向外,然后固定到放有导电糊剂的样品床上这样一种方法弯曲该铝载体。然后,用FE-SEM,放大50000倍拍摄该铝载体弯曲部分的阳极化层的裂痕部分的照片。基于这样拍摄的照片,测量至少10个凹坑的口径和深度,然后计算凹坑的深度与其口径的平均比率。注意的是,至于测量凹坑口径的方法,可以使用上述方法(1)。另外,至于凹坑的深度,选用最深的深度。2-3.印刷试验:
把这样得到的每一预增感平版印刷版进行曝光处理和显影处理,以得到平版印刷版,然后在约250℃进行焙烧处理。由每一预增感平版印刷版取100块样品并用于印刷试验。印刷纸张的数量定为1百万张,测定在印刷过程中弯曲部分产生断裂部分的样品的比率(在印刷过程中断裂比率)。其结果列于表3。
2-4.显示缺陷图像的纸张的数量:
把这样得到的每一预增感平版印刷版进行曝光处理和显影处理,以得到平版印刷版,然后在约250℃进行焙烧处理。其后,该平版印刷版用于印刷试验。评价在在印刷过程中显示缺陷图像纸张的数量。其结果列于表3。
                       表3
  铝合金 弄糙方法     凹坑特征 疲劳断裂比率(%) 显示缺陷图象的纸张数
平均口径 深度/口径比
  实施例4实施例5实施例6实施例7     2222     (3)(1)(2)(3)     0.50.30.10.5     0.160.160.250.33     0000     105150170150
在本发明(实施例4-7)的预增感平版印刷版中,因为在铝板的表面上形成少量的关于凹坑的平均口径以及凹坑深度/凹坑口径的平均比率都落在预定范围内的凹坑,因此,铝板的表面积增加,由此,改进了铝板对记录层(图像区)的粘接力。因此,当该铝板形成预增感平版印刷版时,可以避免图像区的剥落或图像区的部分丢失,于是,表示极为优异的耐印力。发现本发明的预增感平版印刷版当形成平版印刷版时在印刷的过程中没有疲劳断裂。
因为本发明的预增感平版印刷版使用铝纯度99重%或更高的的铝板,代表性材料是JIS A1000型材料,因此,其就可以改善弄糙处理的效率和稳定性。另外,因为在300℃热处理7分钟后的疲劳断裂强度是热处理前疲劳断裂强度的75%或更高,所以,即使通常在200℃或更高的温度下,特别是在240-270℃对该预增感平版印刷版已经进行焙烧处理,在印刷过程中也可以避免产生裂痕。
另外,因为在该铝板的表面有特微小的凹坑,所以该铝板的表面积可以增加,由此改进了铝板对记录层(图像区)的粘接力。因此,当该铝板形成预增感平版印刷版时,可以避免图像区的剥落或图像区的部分丢失,于是,提供极为优异的耐印力。

Claims (5)

1.一种预增感平版印刷版,其包括:
铝纯度不小于99重%的铝板;和
在所说的铝板表面上形成的光敏层,
其中,在300℃热处理7分钟后该预增感平版印刷版的疲劳断裂强度不低于热处理前其疲劳断裂强度的75%。
2.根据权利要求1的预增感平版印刷版,其中在300℃热处理7分钟后的0.2%容许应力不低于热处理前的0.2%容许应力的65%。
3.一种预增感平版印刷版,其包括:
铝纯度不小于99重%的铝板,和
在所说的铝板表面上形成的记录层,
其中,位于所说的铝板表面到深度50μm区域范围内的晶粒在所说的铝板转动方向的垂直方向的平均宽度不大于80μm,最大宽度不大于150μm,并且在所说的铝板的转动方向平均长度不大于400μm,最大长度不大于500μm。
4.根据权利要求3的预增感平版印刷版,其中所说的铝板含有0.15-0.5重%的Fe,0.03-0.15重%的Si和0.003-0.050重%的Ti,并且还含有0.001-0.05重%的Cu和/或0.001-0.1重%的Mg。
5.根据权利要求1-4任一项的预增感平版印刷版,其中所说的铝板包括在其表面形成的平均口径不大于0.6μm并且凹坑的深度与凹坑口径的平均比率(凹坑深度/凹坑直径)为0.15-1.0的凹坑。
CNB021052611A 2001-02-09 2002-02-09 预增感平版印刷版 Expired - Lifetime CN1241062C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001033358 2001-02-09
JP2001033358 2001-02-09
JP2001304521 2001-09-28
JP2001304521A JP2002307849A (ja) 2001-02-09 2001-09-28 平版印刷版原版

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1369746A true CN1369746A (zh) 2002-09-18
CN1241062C CN1241062C (zh) 2006-02-08

Family

ID=26609181

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB021052611A Expired - Lifetime CN1241062C (zh) 2001-02-09 2002-02-09 预增感平版印刷版

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7037635B2 (zh)
EP (1) EP1231075B1 (zh)
JP (1) JP2002307849A (zh)
CN (1) CN1241062C (zh)
AT (1) ATE324270T1 (zh)
DE (1) DE60210836T2 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101182611B (zh) * 2007-12-11 2010-10-13 乳源东阳光精箔有限公司 一种印刷版用铝板基及其制造方法
CN107561148A (zh) * 2017-10-09 2018-01-09 中铝瑞闽股份有限公司 一种验证ctp铝版基表面缺陷的方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004230624A (ja) * 2003-01-29 2004-08-19 Fuji Photo Film Co Ltd 平版印刷版用支持体、平版印刷版原版および平版印刷版原版の処理方法
JP4250490B2 (ja) * 2003-09-19 2009-04-08 富士フイルム株式会社 平版印刷版用アルミニウム合金素板および平版印刷版用支持体
US7442491B2 (en) 2005-03-17 2008-10-28 Fujifilm Corporation Aluminum alloy blank for lithographic printing plate and support for lithographic printing plate
JP4714576B2 (ja) * 2005-12-22 2011-06-29 古河スカイ株式会社 平版印刷版用アルミニウム合金板およびその製造方法
JP2007204775A (ja) * 2006-01-31 2007-08-16 Furukawa Sky Kk 平版印刷版用アルミニウム合金板およびその製造方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6063340A (ja) 1983-09-16 1985-04-11 Kobe Steel Ltd 印刷版用高強度アルミニウム合金冷間圧延板およびその製造方法
DE3582263D1 (de) 1984-04-06 1991-05-02 Fuji Photo Film Co Ltd Aluminiumlegierung fuer druckplatten.
JPS61146598A (ja) 1984-12-20 1986-07-04 Furukawa Alum Co Ltd 平版印刷版用支持体及びその製造方法
DE3507402A1 (de) 1985-03-02 1986-09-04 Vereinigte Aluminium-Werke AG, 1000 Berlin und 5300 Bonn Aluminiumoffsetband und verfahren zu seiner herstellung
JPS6274693A (ja) 1985-09-30 1987-04-06 Nippon Light Metal Co Ltd オフセツト印刷用アルミニウム合金支持体
JPS62181190A (ja) 1986-02-06 1987-08-08 Furukawa Alum Co Ltd 平版印刷版用アルミニウム合金支持体の製造方法
DE3714059C3 (de) 1987-04-28 1995-12-07 Vaw Ver Aluminium Werke Ag Material in Band- oder Plattenform und Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung als Träger für Flachdruckformen
JP2520694B2 (ja) * 1988-06-06 1996-07-31 富士写真フイルム株式会社 平版印刷版用支持体
GB8926404D0 (en) 1989-11-22 1990-01-10 Alcan Int Ltd Aluminium alloys suitable for lithographic printing plates
JP3177071B2 (ja) 1993-07-26 2001-06-18 富士写真フイルム株式会社 平版印刷版支持体
JP3506265B2 (ja) 1993-11-09 2004-03-15 富士写真フイルム株式会社 平版印刷版用アルミニウム合金支持体の製造方法
JPH07305133A (ja) 1994-03-17 1995-11-21 Fuji Photo Film Co Ltd 平版印刷版用支持体、及びその製造方法
DE69723061T3 (de) 1997-06-26 2010-06-10 Fujifilm Corp. Träger aus einer Aluminiumlegierung für eine lithographische Druckplatte
JP3693485B2 (ja) 1998-03-09 2005-09-07 日本軽金属株式会社 平版印刷版用アルミニウム合金素板の製造方法
JP3700907B2 (ja) 1998-07-24 2005-09-28 富士写真フイルム株式会社 平版印刷版用支持体
DE29924474U1 (de) * 1999-07-02 2003-08-28 Hydro Aluminium Deutschland Lithoband
US6638686B2 (en) * 1999-12-09 2003-10-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Planographic printing plate
DE60102614T2 (de) * 2000-02-07 2005-03-31 Kodak Polychrome Graphics Co. Ltd., Norwalk Lithographische Druckplatte aus Aluminiumlegierung und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP1188580B1 (en) * 2000-09-14 2008-08-13 FUJIFILM Corporation Aluminum support for planographic printing plate, process for its production, and planographic printing master place
US6780305B2 (en) * 2001-02-20 2004-08-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for producing support for planographic printing plate, support for planographic printing plate, and planographic printing plate precursor
US6808864B2 (en) * 2001-09-12 2004-10-26 Fuji Photo Film Co., Ltd. Support for lithographic printing plate and presensitized plate

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101182611B (zh) * 2007-12-11 2010-10-13 乳源东阳光精箔有限公司 一种印刷版用铝板基及其制造方法
CN107561148A (zh) * 2017-10-09 2018-01-09 中铝瑞闽股份有限公司 一种验证ctp铝版基表面缺陷的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1241062C (zh) 2006-02-08
JP2002307849A (ja) 2002-10-23
US7037635B2 (en) 2006-05-02
EP1231075B1 (en) 2006-04-26
EP1231075A3 (en) 2003-09-17
DE60210836T2 (de) 2007-04-26
ATE324270T1 (de) 2006-05-15
EP1231075A2 (en) 2002-08-14
DE60210836D1 (de) 2006-06-01
US20020155377A1 (en) 2002-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1182277C (zh) 电解处理方法
CN1273649C (zh) 平版印刷版载体的制备方法、平版印刷版载体和平版印刷版前体
CN1260071C (zh) 平版印刷版用载体、其原版及其制造方法
CN1216748C (zh) 平版印刷版支撑体及其生产方法、平版印刷模版
US7442491B2 (en) Aluminum alloy blank for lithographic printing plate and support for lithographic printing plate
CN1186207C (zh) 平版印刷版用支撑体
US7296517B2 (en) Roll for metal rolling, and support for lithographic printing plate
CN1241062C (zh) 预增感平版印刷版
JP5266175B2 (ja) 平版印刷版原版
CN1224525C (zh) 平版印刷版用支撑体的制造方法及制造装置
JPS6282089A (ja) 平版印刷版用支持体の製造方法
JP2002363799A (ja) アルミニウム板、平版印刷版用支持体の製造方法、平版印刷版用支持体、および平版印刷原版
CN1231362C (zh) 平版印刷版用支持体
CN85102958A (zh) 铝的阳极氧化工艺及其作胶印版版材的应用
JP2002362046A (ja) 平版印刷版用支持体の製造方法
JPH11174663A (ja) 平版印刷版用支持体とその製造方法
CN1328921A (zh) 平版印刷印版支架及其生产方法
CN1248868C (zh) 平版印刷版用支持体的制造方法
CN1061787A (zh) 消除由于阴极电沉积过程中氢的释放所产生的薄膜缺陷
CN1209250C (zh) 平版印刷版支承体制造方法及制造装置
JP2002301879A (ja) 平版印刷版用支持体およびその製造方法
CN1182441C (zh) 平版印刷版用支撑体及平版印刷版
JP2003103955A (ja) 平版印刷版用支持体の製造方法
JPS6228293A (ja) 平版印刷版用支持体の製造方法
JP2002339098A (ja) 平版印刷版用支持体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: FUJI PHOTO FILM CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: FUJIFILM HOLDINGS CORP.

Effective date: 20070713

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: FUJIFILM HOLDINGS CORP.

Free format text: FORMER NAME OR ADDRESS: FUJI PHOTO FILM CO., LTD.

CP03 Change of name, title or address

Address after: Kanagawa County, Japan

Patentee after: Fujifilm Corp.

Address before: Kanagawa County, Japan

Patentee before: FUJIFILM Corp.

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20070713

Address after: Tokyo, Japan, West Port, Western linen, two Ding mu, 26 times, No. 30

Patentee after: FUJIFILM Corp.

Address before: Kanagawa County, Japan

Patentee before: Fujifilm Corp.

CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20060208

CX01 Expiry of patent term