CN1182441C - 平版印刷版用支撑体及平版印刷版 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种利用电化学粗面化处理实际上不存在透镜状故障的平版印刷版用支撑体。是利用包括碱腐蚀处理和电化学粗面化处理在内的表面处理工序，对铝板表面进行处理得到的平版印刷版用支撑体。该平版印刷版用支撑体的特征是从铝板表面到1μm深的表层部分中任意恒定深度面上具有10个/m²以下宽50μm以上透镜状无所不在的杂物。

Description

平版印刷版用支撑体及平版印刷版

技术领域

本发明涉及平版印刷版用支撑体及其形成的平版印刷版，特别是涉及进行了电化学粗面化处理的平版印刷版用支撑体及其形成的平版印刷版。

背景技术

多年来，作为平版印刷版用支撑体，使用铝板，这种铝板，为了付与和感光层的紧密接触性和非图像部分的保水性，而实施粗面化处理。

作为粗面化方法，已知多年来使用的方法有球磨法，刷磨法等机械的粗面化法，使用以盐酸、硝酸等为主体电解液对铝板表面进行电解研磨的电化学粗面化法；利用酸溶液对铝板表面进行腐蚀的化学的粗面化法。近年来，由于利用电化学粗面化法形成的粗面，点穴(凹凸状)质地均匀，印刷性能优良，所以将这种电化学粗面化法和其他粗面化法组合进行粗面化已成为主流。

然而，进行电化学粗面化处理时，在铝板表面上有时产生没有粗面化有光泽感的透镜状部分，比率为每1m²上存在0.002-10个。这种透镜状部分影响到印刷性能，同时形成外观上的故障。具体如图1所示，电化学粗面化处理后，在铝板1的表面上沿压延方向产生长的透镜状故障2。因此，产生透镜状故障的铝板，利用光学检测器从平版印刷版的生产过程中排除出去。

因此，从提高生产效率考虑，最好使用不产生这种透镜状故障的铝板进行电化学的粗面化处理。这种电解粗面化的不良现象，在每1m²上产生1-10个时，利用检测手段很容易发现，但每1m²上产生0.002个时，有时发生检测遗漏，而成为问题。

特别是，激光直接扫描型平版印刷版，由于通常使用进行电化学粗面化处理得到的平版印刷版用支撑体，所以上述的生产效率和检测遗漏就成了最大问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用电化学粗面化处理，真正不存在透镜状故障的平版印刷版用支撑体和用其形成的平版印刷版，特别是提供一种激光直接扫描型的平版印刷版。

为达到上述目的，经过深入研究，结果发现利用电化学粗面化处理在铝板表面产生透镜状故障，是由于铝板中存在透镜状杂物的缘故，这种杂物从铝板内部到表面附近大量存在，和从铝板表面到1μm深的表层部分每单位面积中透镜状杂物的个数，可以予测出利用电化学粗面化处理每单位面积上产生透镜状故障的个数。

即，本发明提供的平版印刷版用支撑体，其特征是用包括碱腐蚀处理和电化学粗面化处理在内的表面处理工序，对铝板表面进行处理得到的平版印刷版用支承体。在从该铝板表面到1μm深的表层部中任意恒定深度面上，存在10个/m²以下的宽50μm以上透镜状的无所不在的杂物。

本发明提供一种在平版印刷版用支撑体上设有感光层的平版印刷版。特别是本发明提供一种在平版印刷版用支撑体上设置直接扫描型感光层的平版印刷版。

以下对本发明进行详细说明。

本发明平版印刷版用支撑体中使用的铝板，是以铝为主成分的金属，由铝或铝合金形成。除了纯铝板外，还可以使用以铝为主成分含有微量杂元素的合金板，铝或铝合金形成的叠层或蒸镀的塑料膜或纸，还可以使用特公昭48-18327号公报中记载的在聚乙烯对酞酸酯薄膜上结合了铝片的复合体片。

在以下说明中，将上述列举的铝或铝合金形成的各种基板统称为铝板。上述铝合金中可含有的杂元素，有硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍、钛等，合金中杂元素的含有量在10质量％以下。

本发明中最好用纯铝板，但是完全纯的铝，从精炼技术考虑是很难制造的，所以也可以含有微量的杂元素。这样本发明中使用的铝板，其组成是不能确定的，可以适当利用以前公知公用的材料，例如，JIS A1050、JIS A1100、JIS A3005、JIS A3004、国际登录合金3103A等铝合金板。铝板的制造方法，可以以连续铸造方式和DC铸造方式中的任一种方式，也可以使用DC铸造方式中省去了中间退火和热处理的铝板。在最后的轧制中通过积层轧制或复制等，使凹凸状的铝板也可使用。本发明中所用铝板的厚度为0.1-0.6mm，该厚度可根据印刷机的大小，印刷版的大小和使用者的要求进行适当变更。

本发明中使用的铝板是上述铝板，在从铝板表面到1μm深的表层部分中任意深度恒定面上，宽50μm以上透镜状存在的杂物在10个/m²以下，最好在2个/m²以下。

如上述，在铝板上存在透镜状杂物，该杂物大量存在于铝板表面附近。这种在铝板中无处不存在的杂物(以下称作“无处不在的杂物”)中，宽度在50μm以上的，在从靠近最表面的表面到1μm深的表层部分中任意恒定深度面上，在10个/m²以下时，实际上在后面讲述的电化学粗面化处理中不会产生透镜状的故障。

本发明的平版印刷版用支撑体，具有的特征是通过规定铝板最表面附近表层部分的征特性质，来调节比它更深的供给电化学粗面化处理部分的特性。

对从铝板表面到1μm深的表层部分中任意恒定深度面上每单位面积中宽50μm以上透镜状无所不在杂物个数的测定方法，虽然没有特殊限定，但举出以下最好的方法。

(1)利用EPMA(电子探针微量分析)方法

对于从铝板表面到1μm深的表层部分中任意恒定深度面，用EPMA进行面分析，测定含有Cu、Fe和Ti中任一种的宽50μm以上透镜状无所不在杂物的个数，换算成每1m²的个数。

这种方法的最大优点是在非破坏下能测定无所不在杂物的个数。

(2)利用碱腐蚀的方法

用碱液将铝板表面进行腐蚀后，铝的溶解量为1-2g/m²，进行去除污物处理，接着，在硝酸溶液中，以每单位面积流入电量为50-150C/dm³进行交流电解粗面化处理后，在硫酸溶液中进行脱除污物，得到从铝板表面到1μm深的表层部分中任意恒定深度面。在得到面上0.1-10m²的范围内，利用目视和/或光学显微镜测定宽50μm以上的透镜状无所不在杂物的个数，换算成每1m²的个数。

这种方法的最大优点是能容易进行大面积无所不在杂物个数的测定。

在制造本发明平版印刷版用支撑体时，其特征是在将铝板供给电化学粗面化处理之前进行碱腐蚀处理，用这种碱腐蚀处理从表面溶解到1μm深时，在选择铝板时，用腐蚀形成从铝板表面到1μm深的表层部分中的面，测定无所不在杂物的个数。

对于得到的上述铝板，例如可采用下述方法。首先，对调整成规定成分的铝熔液，按照常规方法实施净化处理，净化处理是为了除去熔液中的氢等不需要的气体，可进行以下处理，即，助熔剂处理、使用Ar、Cl等气体进行脱气处理、使用陶瓷管过滤器、陶瓷泡沫过滤器等所谓固定介质过滤器、将氧化铝碎片、氧化铝球等作过滤材料的过滤器和夏布过滤器等，或者将脱气和过滤进行组合处理。

接着，将铝熔液利用以DC铸造法为代表的固定铸造型具铸造法，以连续铸造法为代表的驱动铸造型铸造法中任何一种进行铸造。DC铸造法，由于要制造板厚300-800mm的铸块，所以按照常规方法，通过切削表面切去表层1-30mm，最好切去1-10mm。随后根据需要进行均热化处理。进行均热化处理时，为使金属间化合物不形成粗大化，可在450-620℃下进行1-48小时热处理，低于1小时，有时均热化处理的效果不理想。

随后，进行热轧、冷轧，将铝板形成压延板。热轧的开始温度350-500℃适当。在冷轧之前，之后或之中也可进行中间退火处理。其条件是，使用间歇式退火炉280-600℃下加热2-20小时，最好350-500℃下加热2-10小时。使用连续退火炉，在400-600℃下加热不到6分钟，最好450-550℃下加热不到2分钟。使用连续退火炉，以10℃/秒以上的升温速度进行加热，可形成细小的结晶组织。

利用到此的工序，得到铝板，对得到的铝板，从铝板表面到1μm深的表层部分中任意恒定深度面上，由于要求宽50μm以上透镜状无所不在杂物的个数在10个/m²以下，所以通过测定每单位面积上无所不在杂物个数的方法，进行选择满足此要求的铝板进行使用。

加工成规定厚度，例如0.1-0.5mm的铝板，进一步利用辊子校正机、带张力辊式校直机等校正设备的改善其平面性。为了加工成规定宽度的板，通常通过纵切设备进行。

本发明的平版印刷版用支撑体，是将上述铝板的表面用包括碱腐蚀处理和电化学粗面化处理在内的表面处理工序进行处理而获得，在该表面处理工序中，除了碱腐蚀处理和电化学粗面化处理外，还可包括其他各种工序。

本发明中使用的铝板，为了形成平版印刷版用支撑体，实施粗面化处理。对铝板虽然实施包括电解粗面化处理在内的粗面化处理，但也可只实施电解粗面化处理，也可将电解粗面化处理和机械粗面化处理或化学粗面化处理进行组合实施。对于激光直接扫描型的平版印刷版，多数只实施电解粗面化处理。

本发明中使用的铝板，在电解粗面化处理之前进行碱腐蚀处理，碱腐蚀处理最好在机械粗面化处理或化学粗面化处理之后，电解粗面化处理之前进行。这时，在碱腐蚀处理之后，电解粗面化处理之前，最好进行去除污物处理。

本发明中使用的铝板，在电解粗面化处理之后也可进行微量碱腐蚀处理，这种情况，在碱腐蚀处理之后，最好也进行去除污物处理。

机械粗面化处理的目的，一般是将铝板表面形成0.35-1.0μm的平均表面粗糙度。本发明中对这种机械粗面化处理的各种条件没有特殊限定，例如可采用球磨、钢丝研磨、刷磨、液体研磨等方法。也可按照特开平6-135175号公报、特公昭50-40047号公报中记载的方法进行。进行机械粗面化处理时，通常可将铝板表面形成0.35-1.0μm的平均算术粗糙度(Ra)。进行这种机械粗面化处理，可提高印刷中非图像部分的保水性。另一方面，对于化学粗面化处理也没有特殊限定，可按照公知的方法进行。例如有将铝板在碱浴中浸泡的方法，用碱液喷淋的方法，将碱液进行涂布的方法。

进行碱腐蚀处理的目的是去除铝板表面上的压延油、污物、自然氧化膜。在进行机械粗面化处理时，是为了溶解掉由机械粗面化处理产生的凹凸边缘部分，得到具有光滑波度的表面。

碱腐蚀处理是在碱水溶液中进行的化学腐蚀处理。作为碱水溶液中用的碱。有氢氧化钠、和特开昭57-16918号公报中记载的氢氧化钾、磷酸钠、铝酸钠、碳酸钠等，这些可单独使用，也可组合使用。碱水溶液的浓度最好为5-30质量％，更好为20-30质量％，溶解在碱水溶液中的铝浓度为0.5-30质量％，利用碱水溶液腐蚀，最好在40-90℃下处理1-120秒。腐蚀处理的量最好为2-20g/m²的溶解量，更好溶解掉3-10g/m²。

利用碱腐蚀处理，一般在铝板表面上生成碱不需要的物质(污物)，所以最好去除污物，例如这种情况使用磷酸、硝酸、硫酸、盐酸、铬酸、或它们中的2种以上的混合酸，实施脱除污物处理，去除污物时间最好1-30秒，实施液体温度，从常温到70℃。

由于电解粗面化处理很容易在铝板表面上形成细小的凹凸状(点穴)，所以适于制作印刷性优良的平版印刷版。电解粗面化处理是在以硝酸或盐为主体的水溶液中，用直流电或交流电进行。

利用电解粗面化处理可在铝板表面上生成面积率为30-100％平均直径为0.2-20μm链条状或蜂窝状的点穴。点穴的作用是使印刷版的非图像部分难以受到污染(耐污染性)和提高耐印刷能力。在电解粗面化处理中为在表面形成足够的点穴所需要的电量，即，电流和通电时间的积就成为很重要的条件。从节省能源考虑，最好是以更少的电量形成足够的点穴，本发明中对于电解粗面化处理条件没有限定，可按一般的条件进行。

本发明中，从铝板表面到1μm深的表层部分中任意恒定深度面上，由于宽50μm以上透镜状无所不在杂物在10个/m²以下，所以利用电化学粗面化处理实际上不会产生透镜状的故障。

本发明平版印刷版用支撑体的最佳形态，在上述电解粗面化处理后，进一步进行轻微的碱腐蚀处理。

进行这种碱腐蚀处理的目的是快速去除前段电解粗面化处理中生成的污物成分。腐蚀处理的溶解量最好为0.02-10g/m²，更好为0.05-4g/m²，腐蚀用的水溶液组成、温度、处理时间等，可从电解粗面化处理前的碱腐蚀处理的上述范围内进行选择。

最好进一步进行脱除污物处理。这种脱除污物处理的条件，可从上述电解粗面化处理前的碱腐蚀处理后，脱除污物处理的范围内进行选择。

继上述碱腐蚀处理和电解粗面化处理，以及根据需要进行其他的处理，为了提高铝板表面的耐磨损性，实施阳极氧化处理，形成阳极氧化皮膜，本发明中最好也实施阳极氧化处理。阳极氧化皮膜是将铝板作为电极浸在电解液中，向其通以电流形成。

作为阳极氧化处理中通入的电流，有直流交流等，可根据要求选择各种波形的电流。作为阳极氧化处理用的电解质，只要能形成多孔质氧化皮膜，任何电解质都可使用，一般使用硫酸、磷酸、草酸、铬酸、或它们的混合酸。这些电解质的浓度，可按照电解质的种类适当确定。阳极氧化的处理条件，由于随电解质有种种变化，不能一概确定，但一般讲，最好是电解质的浓度为1-80质量％溶液，液温为5-70℃，电流密度为1-60A/dm²，电压为1-100V、电解时间10秒-5分钟，利用阳极氧化处理形成阳极氧化皮膜的量最好为1-6g/m²。

阳极氧化处理后，根据要求，也可实施封孔处理。进行封孔处理可按下述方法进行，将阳极氧化处理的铝板在热水或含有无机盐或有机盐的热水中浸泡的方法，曝露于水蒸汽浴的方法等。

阳极氧化处理后，根据需要也可实施亲水化处理等的界面控制处理。

作为界面控制处理，有美国专利第2714066号说明书、第3181461号说明书、第3280734号说明书和第3902734号说明书中公开的碱金属硅酸盐(例如硅酸钠水溶液)法。在该方法中，将支撑体在硅酸钠水中浸泡处理，或电解处理。此外还可用特公昭36-22063号公报中公开的氟化锆酸钾法，或美国专利第3276868号说明书、第4153461号说明书和第4689272号说明书中公开的用聚乙烯膦酸处理的方法等。

关于上述各项中记载的各处理详细情况，可适当采用公知的条件，在本说明书中列举的文献内容，引用作本说明书的内容。

如上所述得到的本发明平版印刷版用支撑体。本发明的平版印刷版用支撑体实际上不存在电化学粗面化处理产生的透镜状故障，所以平版印刷版的生产效率很高。

在将本发明的平版印刷版用支撑体制作平版印刷版中，可在表面涂布感光剂、干燥形成感光层。对感光剂没有特殊限定，可使用通常在感光性平版印刷版中用的感光剂。在使用石板印刷胶片进行图像晒版、显像处理、凸轮处理，可形成能安装在印刷机上的印刷板。当设有高感度的感光层时，也可使用激光对图像直接进行晒版。

本发明的平版印刷版，特别是在本发明的平版印刷版用支撑体上设有直接扫描型感光层的平版印刷版，获得了其优良的特性。

本发明的平版印刷版，通过选择直接扫描型感光层中的各种成分，可制成与各种制版方法相对应的平版印刷版，作为本发明的平版印刷版的形态，例如可举出以下(1)-(9)种形态。

(1)感光层含有红外线吸收剂、由热产生酸的化合物和由酸进行交联化合物的形态。

(2)感光层含有红外线吸收剂、由热产生酸的化合物，和具有由酸进行分解结合部分的化合物的形态。

(3)感光层含2层的形态，即含有由激光照射产生游离基的化合物、碱溶性粘合剂和多官能性单体或预聚物的层，隔氧层。

(4)感光层由2层形成的形态，即物理显像核层和卤化银乳剂层。

(5)感光层含3层的形态，即含有多官能性单体和多官能性粘合剂的聚合层、含有卤化银和还原剂的层和隔氧层。

(6)感光层含2层的形态，即含有热塑性酚醛树脂和萘醌二叠氮化物的层、含有卤化银的层。

(7)感光层含有机光导电体的形态。

(8)感光层含2-3层的形态，即利用激光照射去除的激光吸收层和亲油性层和/或亲水性层。

(9)感光层含有以下化合物的形态，即吸收能量产生酸的化合物、在侧链上具有由酸产生磺酸或羧酸官能基的高分子化合物和吸收可见光付与酸发生剂能量的化合物。

具体讲，调制下述组成的感光层用涂布液，涂布在本发明的平版印刷版用支撑体上，干燥，或者按照下述示出的各个方法，形成各种直接扫描型的感光层a-i。

(感光层a)

碳黑分散液                                      10.0质量份

4-二偶氮二苯胺和甲醛缩合物六氟化磷酸盐          0.5质量份

甲基丙烯酸、2-羟乙基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸    5.0质量份

酯、丙烯腈的游离基共聚物(摩尔比15∶30∶40∶15重量平均分子量10万)

消旋苹果酸                                        0.05质量份

氟系表面活性剂(FC-430、美国3M社制)                0.05质量份

1-甲氧-2-丙醇                                     80.0质量份

乳酸酯                                            15.0质量份

水                                                5.0质量份

(感光层b)

癸酸                                              0.03质量份

具有酚性羟基的单体和P-氨基苯磺酰胺的共聚物(摩     0.75质量份尔比50∶50，重量平均分子量50000)

m-或p-甲酚热塑酚醛树脂(m/p 比＝6/4)               0.25质量份

p-甲苯磺酸                                        0.003质量份

四氢无水酞酸                                      0.03质量份

花菁染料                                          0.017质量份

维多利亚纯兰(将BOH的对离子形成1-萘磺酸阴离        0.017质量份子的染料)

表面活性剂(MEGAFAC F-177、大日本油墨化学          0.05质量份工业社制)

r-丁内酯                                          10.0质量份

甲基乙基酮                                        10.0质量份

1-甲氧-2-丙醇                                     1.0质量份

(感光层C)

癸酸                                              0.03质量份

m-或p-甲酚酚醛树脂(m/p 比＝6/4)                   1.0质量份

p-甲苯磺酸                                        0.003质量份

四氢无水酞酸                                      0.03质量份

花菁染料                                          0.017质量份

维多利亚纯兰(将BOH的对离子形成1-萘磺酸阴离        0.017质量份子的染料)

表面活性剂(MEGAFAC F-177、大日本油墨化学工        0.05质量份业社制)

r-丁内酯                                          10.0质量份

甲基乙基酮                                           10.0质量份

1-甲氧-2-丙醇                                        1.0质量份

(感光层d)

(1)光聚合层用的感光性涂布液

四羟甲基甲烷四丙烯酸酯                               1.5质量份

线状有机高分子聚合物                                 2.0质量份

增感剂(λmax(THF溶液)479nm、ε＝6.9×                0.15质量份

104

光诱发剂                                             0.2质量份

IRGACURE 907(Ciba-Geigy社制)                         0.4质量份

ε-酞花菁/线状有机高分子聚合物分散物                 0.2质量份

氟系非离子型表面活性剂(MEGAFAC F-177、大             0.03质量份日本油墨化学工业社制)

甲基乙基酮                                           9.0质量份

丙烯乙二醇单甲基醚醋酸酯                             7.5质量份

甲苯                                                 11.0质量份

(2)隔氧层用的涂布液

聚乙烯醇(皂化度98摩尔％，聚合度500)的3质量％水溶液

(感光层e)

(1)聚合层用涂布液

季戊四醇四丙烯酸酯                                   2.5质量份

烯丙基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸共聚物(共聚比＝         37.5质量份

80/20)的20质量％丙烯乙二醇单甲基醚溶液

甲基乙基酮                                           74.0质量份

(2)感光层用涂布液(在聚合层涂布干燥后涂布)

皂化度79.5％聚乙烯醇(PVA-405可乐丽祖(ク              10.5质量份ラレ)社制)的10质量％水溶液

添加剂(以下式(1)表示化合物的0.11质量％甲醇溶         0.41质量份液)

(化1)

如下制作得到的卤化银乳剂                             0.50质量份

加入明胶、溴化钾和水，加入氢氧化钠、常温下的pH设定为9.5的液体加热到55℃，相对于硝酸银总添加量，以2.0×10^-3摩尔的量，添加下式(3)表示的硫醚化合物后，使反应容器的pAg保持在9.0，利用pAg控制双梭口法，添加硝酸银水溶液和相对于碘化钾和硝酸银总添加量以铑的摩尔比形成2×10^-7摩尔的含有铑铵氯化物的溴化钾水液，形成碘溴化银颗粒。接着加入硫酸，将pH设定在6.0，继续以55℃，pAg＝9.3，利用双梭口法，二次添加硝酸银水溶液，和对于银以铱的摩尔比形成5×10^-7摩尔的，添加了六氯铱酸(III)盐的溴化钾水溶液，制作成下述组成的芯/壳型碘溴化银乳剂颗粒。

(化2)

HO-(CH₂)₂-S(CH₂)₂-S(CH₂)₂-OH

芯：碘溴化银(碘化银含有率8.5摩尔％)

壳：纯溴化银

芯/壳：3/7(银摩尔比)

平均碘溴化银含有率：2.55摩尔％

平均颗粒尺寸：0.30μm

这些乳剂粒子呈单分散，在平均粒子尺寸±40％以内的占总粒子数的98％，接着，将这种乳剂进行脱盐处理后，保温在40℃，一边搅拌，一边以8×10^-4摩尔/摩尔Ag的量，添加2种分光增感色素A(下式(4))和(下式(5)的混合甲醇溶液(摩尔比A/B＝2/1)，保持15分钟，再以6×10^-4摩尔/摩尔Ag的量，添加下式(6)表示的硫醇式钠盐，搅拌5分钟，接着将乳剂的pH调节为6.5，pAg调节为8.8，制作成卤化银乳剂。

(化3)

表面活性剂(以下式(7)表示的化合物的5质量％水          0.40质量份溶液

(化4)

水                                                   7.8质量份

还原剂分散液                                         1.20质量份

(3)隔氧层用的涂布液(在感光层涂布干燥后进行涂布)

皂化度98.5％  聚乙烯醇(PVA-105，可乐丽祖(ク          200.0质量份ラレ)的10质量％水溶液

碱性前躯体分散液(以下式(8)表示的化合物分散液)

(化5)

表面活性剂水溶液                                     4.0质量份

(感光层f)

(1)树脂层用涂布液

丙酮一苯三酚液树脂的萘醌-1，2-二叠氮化物(2)-         5.0质量份

5-磺酸酯

甲酚一甲醛树脂                                       10.0质量份

甲基乙基酮                                           150.0质量份

环己酮                                               122.0质量份

(2)感光层用涂布液(在树脂层涂布干燥后进行涂布)

氯溴化银明胶乳剂(Cl：70摩尔％、Br：30摩尔         1000.0质量份％、平均粒子径：0.28μm、每1000质量份乳剂的明胶量：55质量份、卤化银含有量：0.85摩尔)1，3-二乙基-5-[2-(3-(3-磺丙基)苯噁唑-2-铱叉)乙叉]         每1000.0g上述氯溴

硫海因钠盐的0.1％甲醇溶液，                           化银明胶乳剂

                                                      50.0ml

4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四嗪叉的0.5％碱水溶液       每1000.0g上述氯溴

                                                      化银明胶乳剂

                                                     100.0ml

4-二氯-6-羟基-S-三嗪的2％水溶液                      35.0质量份

(3)物理显像核层

将利用Carey Lea法调制的银溶胶进行涂布，以银量计，干燥质量为5mg/m²。

(4)卤化银层(涂布在物理显像核层上)

将由40摩尔％的氯化物和60摩尔％的溴化物形成的平均粒子为0.3μm的氯溴化银乳剂(银盐∶丙酮(质量比)＝1∶1)，以2.0g/m²进行涂布。

(感光层g)

(1)光导电层用涂布液

Fastogen Blue8120(大日本油墨化学工业社制，无金       1.0质量份

属酞花菁染料)

甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸的共聚物(甲基丙烯酸          10.0质量份

20摩尔％

四氢呋喃                                             60.0质量份

环己酮                                               40.0质量份

(2)保护层用涂布液(涂布在光导电层上)

聚乙烯丁缩醛(2000-L、电化学工业社制)                 2.0质量份

硬酯酸                                               0.5质量份

乙醇                                                 97.5质量份

(感光层h)

在侧链上具有产生以下式(9)表示磺酸官能基的高          1.0质量份

分子化合物

O-萘醌二叠氮化物-4-磺酸氯化物                        0.1质量份

维多利亚纯兰(将BOH的对离子形成1-萘磺酸阴离           0.05质量份子的染料

氟系活性剂(MEGAFAC F-176PF、大日本油墨               0.06质量份化学工业社制

甲基乙基酮                                           10.0质量份

r-丁内酯                                             10.0质量份

(化6)

(感光层i)

按以下方法形成露出银薄膜的感光层i。以下所示具体数值等，可根据要求适当变更。

使宽300mm、厚0.2mm的铝板带以1.3m/min的处理速度移动，在50℃的4％氢氧化钠水溶液中浸泡30秒钟后，水洗，再在20℃的装满1.5％盐酸的间接给电方式电解槽中浸泡，由电源通60秒钟的20A/dm²、50Hz的单相交流电流，进行交流电解粗面化处理，水洗，随后在60℃、6％的硝酸水中浸泡30秒钟，进行脱除污物、水洗，随后在25℃的20％硫酸中通过60秒，以5A/dm²的直流电流进行阳极氧化处理，水洗后干燥，阳极氧化皮膜的厚度，例如为1.4μm。

在其上涂布特开昭53-21602号公报的实施例2记载的核涂布液(作为亲水性聚合物，以4mg/m²的比率，含有No.3丙烯酰胺和咪唑的共聚物)，干燥后形成物理显像核层。

将不活性丙酮的水溶液保持在60℃，一边强烈搅拌，一边同时加入氯化钠和溴化钾的混合水溶液(溴化钾29.5摩尔％)，及硝酸银水溶液，调制成平均粒子尺寸为0.28μm的氯溴化银乳剂，添加相当于0.5摩尔％/1摩尔Ag的磺化钾，置换表面。将含有这些卤化银乳剂粒子的乳剂层涂布在上述物理显像核层上，进行干燥。卤化银乳剂，例如是由氯化银70％、溴化银29.5％和碘化银0.5％形成的，总粒子的90质量％在平均粒子尺寸的±30％以内的，单分散的氯碘溴化银乳剂。

随后，在末曝光下，用下述扩散转印显像液A，于23℃下进行20秒钟显像后，直接用流动水冲洗去丙酮层(洗掉)，随后，以下述中和液A，室温下处理15秒钟，露出银薄膜，形成感光层i。

(扩散转印显像液A)

向700ml水、25g氢氧化钠、120g无水亚硫酸钠、25g氢醌、4g4-羟甲基-4’-甲基-3-吡唑烷酮、5g乙烯二胺四醋酸、10g硫代硫酸钠·5水合物、40gN-甲基乙醇胺、20g甘油中，加水形成1升。

(中和液A)

向600ml水、20g柠檬酸、25g柠檬酸钠、10ml单乙醇胺、0.6g3-n-辛基-5-巯基噁二唑、5ml乙烯乙二醇中，加水形成1升。

这些感光层，可以直接形成在上述本发明的平版印刷版用支撑体上，也可在平版印刷版用支撑体上形成下涂层，再在下涂层上形成。

下涂层的形成是调制含有特开昭60-149491号公报中公开的氨基酸及其盐(例如，Na盐、K盐等碱金属盐；铵盐；盐酸盐、草酸盐、醋酸盐、磷酸盐)、特开昭60-232998号公报中公开的具有羟基的胺类及其盐(例如，盐酸盐、草酸盐、磷酸盐)、特开昭63-165183号公报中公开的具有氨基和膦酸基的化合物或其盐等的涂布液，将该涂布液涂布在平版印刷版用支撑体上，进行干燥。下涂层中也可含有特开平4-282637号公报中公开的具有膦酸基的化合物。本发明的平版印刷版用支撑体是利用碱金属硅酸盐进行界面控制处理的支撑体时，下涂层中也可含有特开平11-109637号公报中记载的具有酸基和鎓基的高分子化合物。

具体实施方式

1、铝板的评价

使用pH13以上的NaOH水溶液，以1.0g/m²的铝溶解量，对各铝板表面进行腐蚀后，用200g/l硫酸水溶液洗涤40秒钟，进行脱污物处理，接着，在10g/l硝酸水溶液中，以每单位面积通入100C/dm²的电量，进行交流电解粗面化处理后，在200g/l硫酸水溶液中洗涤40秒钟，进行脱除污物处理。得到的各铝板的表面距最初表面的深度为0.5μm。

在得到的表面中，利用目测和/或光学显微镜测定10m²范围内宽50μm以上透镜状无所不在杂物的个数，换算成1m²的个数，结果示于第1表中。

2、平版印刷版用支撑体的制造

(实施例1-5和比较例1-3)

对于每单位面积中宽50μm以上透镜状无所不在杂物的个数为第1表中所示值的各铝板，依次进行碱腐蚀处理、脱污物处理、电解粗面化处理、碱腐蚀处理、脱污物处理和阳极氧化处理，得到平版印刷版用支撑体。

各处理条件如下

碱腐蚀处理的进行，作为腐蚀液，使用氢氧化钠浓度为26质量％、铝离子浓度为6.5质量％，液温为65℃的溶液，第1次碱腐蚀处理进行到Al溶解量为5.5g/m²为止，第2次碱腐蚀处理进行到Al溶解量为0.2g/m²为止。

第1次脱污物处理以硝酸喷淋进行，第2次脱污物处理以硫酸喷淋进行。

电解粗面化处理，作为电解液使用硫酸浓度1质量％、铝离子浓度为0.5质量％的溶液，以交流电流，进行到总电量达到270C/dm²为止。

阳极氧化处理，作为电解液使用15质量％的硫酸溶液，以直流电流进行，使阳极氧化皮膜量达到2.6g/m²为止。

3、平版印刷版用支撑体的评价

关于上述得到的各平版印刷版用支撑体，对1000m²的样品进行总数检查，算出每1m²表面中透镜状故障的个数，结果示于第1表。

由(实施例1-5)可知，本发明的平版印刷版用支撑体是在从铝板表面到1μm深的表层部分中恒定深度面上，具有10个/m²以下宽50μm以上透镜状无所不在杂物的铝板，表面上实际上不产生透镜状的故障。从(实施例1-3)可知，无所不在杂物在2个/m²以下时，完全没有透镜状的故障。

与此相反，铝板表层部分中无所不在杂物很多时，表面上会产生透镜状的故障(比较例1-3)。

表1：

铝板表层部分中宽50μm以上透平版印刷版支撑体表面上透镜状

           镜状无所不在杂物的个数           故障的个数

实施例1          0.1                           0

实施例2          0.5                           0

实施例3          2.0                           0

实施例4          5.0                           0.001

实施例5          8.2                           0.001

比较例1          12.1                          0.5

比较例2          15.5                          6.0

比较例3          20.0                          10以上

根据本发明可以得到实质不存在电化学粗面化处理产生透镜状故障的平版印刷版用支撑体。

因此，本发明的平版印刷版用支撑体及使用它的本发明平版印刷版，生产效率极高，不存在故障检测遗漏的问题。

附图说明

图1是电化学粗面化处理后铝板上产生透镜状故障的示意图

其中，1为铝板，2为透镜状的故障

Claims (2)

1、一种平版印刷版用支撑体，特征是利用包括碱腐蚀处理和电化学粗面化处理在内的表面处理工序对铝板表面进行处理得到的平版印刷版用支撑体，

从该铝板表面到1μm深的表层部分中任意恒定深度面上具有10个/m²以下宽50μm以上透镜状无所不在的杂物。

2、一种平版印刷版，特征是在权利要求1记载的平版印刷版用支撑体上设有直接扫描型感光层。

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